JPH1087324A - 酸性水性アルミナゾルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は従来の水性アルミナゾルにはない粘
度及びチクソトロピー性を有する酸性水性アルミナゾル
の製造法を提供すること。 【解決手段】 電子顕微鏡観察によると、矩形板状１次
粒子が端面−端面間で凝結することにより形成される、
一平面内のみに伸長を有する細長い形状の２次粒子を含
有する安定な酸性水性アルミナゾルの製造法において、
無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含有する
水性アルミナゾルにアルカリを添加することにより、９
〜１２のｐＨを有する反応混合物を生成させること、次
にこの反応混合物を１１０〜２５０℃の温度で水熱処理
することにより、ベーマイト構造を有するアルミナ水和
物を含有する水性懸濁液を生成させること、そしてこの
水性懸濁液を脱塩処理することにより、３〜６のｐＨを
有する酸性水性アルミナゾルを形成させることを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】 本発明は、電子顕微鏡観察
によると、一辺が１０〜３０ｎｍを有する矩形板状１次
粒子が端面−端面間で凝結することにより形成される、
一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細長い
形状の２次粒子を含有する安定な酸性水性アルミナゾル
の製造法に関する。そして、ベーマイト構造を有するア
ルミナ水和物のコロイド粒子を含有する安定な酸性水性
アルミナゾルの製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】 既に種々の製造法で、種々のアルミナ
水和物のコロイド粒子が製造されている。これら製造さ
れたコロイド粒子は、結晶構造としてベーマイト構造又
は擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物、非晶質と
もいわれる無定形を有するアルミナ水和物などがほとん
どであり、そしてその形状としては、板状、リボン状、
紡錘状、針状、繊維状などを有することが知られてい
る。

【０００３】特開昭 54-116398号公報、同 55-23034 号
公報、同 55-27824 号公報などには、塩基性アルミニウ
ム塩に酸やアルカリを反応させることにより、又は酸性
アルミニウム塩にアルカリを反応させることにより得ら
れるアルミナゲルを、酸で解膠することにより、 ベー
マイト構造を有すアルミナ水和物の板状コロイド粒子を
含有する水性アルミナゾルを製造する方法が開示されて
いる。

【０００４】特開昭 55-116622号公報には、不完全結晶
化の及び（又は）無定形の構造を示す活性アルミナの粉
末を９以下のｐＨを有する水性媒体中で、１２０〜２２
５℃の温度で処理することにより、板状、リボン状、繊
維状などの各種の形状を示すベーマイト構造を有するア
ルミナ水和物の粒子の懸濁液の製造法が開示されてい
る。

【０００５】特開昭 58-176123号公報には、アルミン酸
アルカリに炭酸ガスを反応させることにより得られる無
定形ヒドロキシ炭酸アルミニウムゲルを酸、塩基、塩又
はそれらの混合物の溶液と混合し、その混合物の媒質の
ｐＨを１１以下として、９０℃以下の温度で、少なくと
も５分間以上加熱し、その後９０〜２５０℃の温度で処
理することにより、板状、リボン状及び繊維状の形状を
示し、擬ベーマイト及びベーマイト構造を有するアルミ
ナ水和物の粒子の懸濁液の製造法が開示されている。

【０００６】ビー・イー・ヨルダス（B.E.YOLDAS)の論
文「アメリカン・セラミック・ソサイエティ・ブレティ
ン、第５４巻、３号、２８９頁（１９７５年）」（Ame
r.Ceram.Soc.Bull.,54 [3] 289 (1975)）には、アルミ
ニウムアルコキシドを水で加水分解した後、得られたス
ラリーを酸で解膠するアルミナゾルの製造法が開示され
ている。この方法は、加水分解条件として温度は７５℃
で、水はアルミニウムアルコキシド１モルに対して、約
１００モルの水を採用することと、そして解膠条件とし
て温度８０℃以上で、解膠剤として塩酸、硝酸などを採
用することを特徴としている。得られるゾルは、ベーマ
イト構造を有するアルミナ水和物の板状コロイド粒子を
含有する透明水性アルミナゾルである。

【０００７】特公昭 40-14292 号公報及び特開昭 60-16
6220号公報には、有機酸の水溶液と金属アルミニウム粉
末とを加熱下反応させることにより、無定形アルミナ水
和物の繊維状コロイド粒子を含有する水性アルミナゾル
の製造法が開示されている。特開平 5-24824号公報に
は、塩酸等の酸の水溶液と金属アルミニウムとを反応さ
せてアルミナ水和物のコロイド粒子を生成させる際、微
量のケイ酸イオン及び微量の硫酸イオンを共存させるこ
とによって、太さの５〜１０倍の程度の長さを有する２
次粒子の水性アルミナゾルの製造法が開示されている。
この２次粒子は無定形アルミナ水和物の微細繊維状１次
粒子の集合体よりなっている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】 上記のように、種々
の方法により、得られるアルミナ水和物のコロイド粒子
は、ベーマイト構造、擬ベーマイト構造又は無定形を有
するアルミナ水和物がほとんどであり、そしてその形状
として、板状、リボン状、紡錘状、針状、繊維状などを
有することが知られている。アルミナ水和物のコロイド
粒子が安定に分散した水性アルミナゾルは、繊維及び紙
などの表面処理、精密鋳造、各種耐火物のバインダー、
触媒の製造などに用いられている。

【０００９】それぞれの用途に応じて、水性アルミナゾ
ルの粘度及び特有のチクソトロピー性の要求物性が異な
り、より改良された水性アルミナゾルの提供が望まれて
いる。本発明は従来の水性アルミナゾルにはない粘度及
びチクソトロピー性を有する水性アルミナゾルを簡易に
かつ効率よく製造する方法を提供しようとするものであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】 本発明の第１製造法で
ある、電子顕微鏡観察によると、一辺が１０〜３０ｎｍ
を有する矩形板状１次粒子が端面−端面間で凝結するこ
とにより形成される、一平面内のみに伸長を有する５０
〜３００ｎｍの細長い形状の２次粒子を含有する安定な
酸性水性アルミナゾルの製造法は、下記の工程（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
有する水性アルミナゾルに、アルカリを添加することに
より、９〜１２のｐＨを有する反応混合物を生成させる
工程、（Ｂ）（Ａ）工程で得られた当該反応混合物を１
１０〜２５０℃の温度で水熱処理することにより、ベー
マイト構造を有するアルミナ水和物を含有する水性懸濁
液を生成させる工程、及び（Ｃ）（Ｂ）工程で得られた
当該水性懸濁液を、限外濾過法にて水と酸とを添加して
脱塩処理することにより、３〜６のｐＨを有する酸性水
性アルミナゾルを形成させる工程、からなる。

【００１１】次に、本発明の第２製造法である、電子顕
微鏡観察によると、一辺が１０〜３０ｎｍを有する矩形
板状１次粒子が端面−端面間で凝結することにより形成
される、一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍ
の細長い形状の２次粒子を含有する安定な酸性水性アル
ミナゾルのベーマイト構造を有するアルミナ水和物の製
造法は、下記の工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）： （ａ）無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
有する水性アルミナゾルに、アルカリを添加することに
より、９〜１２のｐＨを有する反応混合物を生成させる
工程、（ｂ）（ａ）工程で得られた当該反応混合物を１
１０〜２５０℃の温度で水熱処理することにより、ベー
マイト構造を有するアルミナ水和物を含有する水性懸濁
液を生成させる工程、及び（ｃ）（ｂ）工程で得られた
当該水性懸濁液に、水素型酸性陽イオン交換樹脂と水酸
型強塩基性陰イオン交換樹脂とを接触させることによ
り、３〜６のｐＨを有する酸性水性アルミナゾルを形成
させる工程、からなる。

【００１２】次に、本発明の第３製造法である、電子顕
微鏡観察によると、一辺が１０〜３０ｎｍを有する矩形
板状１次粒子が端面−端面間で凝結することにより形成
される、一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍ
の細長い形状の２次粒子を含有する安定な酸性水性アル
ミナゾルのベーマイト構造を有するアルミナ水和物の製
造法は、下記の（Ａ’）、（Ｂ’）、（Ｃ’）及び
（Ｄ’）： （Ａ’）無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を
含有する水性アルミナゾルに、アルカリを添加すること
により、９〜１２のｐＨを有する反応混合物を生成させ
る工程、（Ｂ’）（Ａ’）工程で得られた反応混合物
を、ケーク濾過法にて水を添加して脱塩処理することに
より、９〜１２のｐＨを有する脱塩処理反応混合物を形
成させる工程、（Ｃ’）（Ｂ’）工程で得られた当該脱
塩処理反応混合物を１１０〜２５０℃の温度で水熱処理
することにより、ベーマイト構造を有するアルミナ水和
物を含有する水性懸濁液を生成させる工程、及び
（Ｄ’）（Ｃ’）工程で得られた当該水性懸濁液に酸を
添加することにより、３〜６のｐＨを有する酸性水性ア
ルミナゾルを形成させる工程、からなる。

【００１３】そして、本発明の第４製造法では、上記の
三つの製造法で得られる安定な酸性水性アルミナゾルを
機械的分散処理後、濃縮することを特徴とする高濃度か
つ安定な酸性水性アルミナゾルの製造法である。

【００１４】

【発明の実施の形態】 本発明の第１製造法において、
（Ａ）工程に用いられる無定形アルミナ水和物の繊維状
コロイド粒子を含有する水性アルミナゾルとしては、公
知の製造法により容易に得られ、市販の工業薬品として
も入手することができる。その例としては前に引用した
従来から知られている水性アルミナゾルの製造法によっ
て得られる水性アルミナゾルを挙げることができる。

【００１５】この原料となる水性アルミナゾルとして
は、ゲルを形成していないものであれば良く、数ｍＰａ
・ｓの低い粘度を有するものから数十万ｍＰａ・ｓの高
い粘度を有するものまで使用することができる。特に２
〜３０重量％の Al₂O₃濃度及び２〜７のｐＨを有する水
性アルミナゾルが好ましい。またアルカリの添加方法に
よっては、ゲル状物質の塊の生成や粘度の上昇を引き起
こすため、アルカリの添加時は予め水性アルミナゾルの
Al₂O₃濃度を２〜４重量％にすることが更に好ましい。

【００１６】そして、この原料となる水性アルミナゾル
としては、水性アルミナゾル中の無定形アルミナ水和物
の繊維状コロイド粒子成分の Al₂O₃量１００部に対して
Al₂O₃量５〜２００部の塩基性アルミニウム塩及び（又
は）アルミニウム正塩を溶解さたせた水性アルミナゾル
も包含される。この水性アルミナゾルにおいても、本発
明の目的が達成される。

【００１７】用いられる塩基性アルミニウム塩及び（又
は）アルミニウム正塩は公知の製造法により容易に得ら
れ、市販の工業薬品としても入手することができる。塩
基性アルミニウム塩としては、水溶性の塩基性アルミニ
ウム塩として、塩基性塩化アルミニウム、塩基性硝酸ア
ルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム及び塩基性乳酸ア
ルミニウムなどが挙げられる。また用いられるアルミニ
ウム正塩としては、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウ
ム、及び酢酸アルミニウムなどが挙げられる。

【００１８】塩基性アルミニウム塩及び（又は）アルミ
ニウム正塩の溶解量比を増加さたせた水性アルミナゾル
を使用することにより、水熱処理で得られるベーマイト
構造を有するアルミナ水和物の矩形板状１次粒子径を増
加させることができる。 同じく、本発明の目的が達成
される限り、任意の成分、例えば水性アルミナゾルの安
定性を維持している陰イオンなどを含有することができ
る。

【００１９】（Ａ）工程の反応混合物は、原料となる水
性アルミナゾルに、９〜１２のｐＨ、好ましくは９〜１
１のｐＨを示すような量のアルカリを添加することによ
り得られる。得られる反応混合物は水性スラリーとなっ
ている。この添加されるアルカリとしては、アルカリ金
属水酸化物塩、アルカリ土類金属水酸化物塩、アルミン
酸アルカリ金属塩、アルミン酸アルカリ土類金属塩、水
酸化アンモニウム、水酸化第４級アンモニウム、水酸化
グアニジン、アミン類などが挙げられる。アルカリ金属
水酸化物塩としての水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
及び水酸化セシウムなどが好ましく,特に水酸化ナトリ
ウムが好ましい。なお、反応混合物に副生成物として、
不溶性塩が生成するアルカリは当然除かれる。

【００２０】このアルカリの添加により、反応混合物中
にアルミナ水和物の巨大なゲル化物の生成を防ぐため
に、アルカリの濃度として、０．０１〜２０重量％の水
溶液、好ましくは１〜５重量％の水溶液が使用される。
同じく、アルカリの添加は徐々に添加することが好まし
い。（Ｂ）工程では、（Ａ）工程の終了後、好ましくは
直ちに、この（Ａ）工程で得られた反応混合物を水熱処
理するのが好ましい。（Ａ）工程で得られた反応混合物
は長時間放置すると、反応混合物はゲル状物と水溶液と
に固液分離するため、好ましくない。この水熱処理によ
り、ベーマイト構造を有するアルミナ水和物を含有する
水性懸濁液が得られる。

【００２１】透過型電子顕微鏡の観察によると、一辺が
１０〜３０ｎｍを有する矩形板状１次粒子が端面−端面
間で凝結することにより形成される、一平面内のみに伸
長を有する５０〜３００ｎｍの細長い形状の２次粒子が
凝集している。また、この水性懸濁液の動的光散乱法粒
径分布を測定すると、６００〜１４００ｎｍの流体力学
的平均粒径を有する粒子群が認められる場合と、５０〜
４００ｎｍの流体力学的平均粒径を有する粒子群と６０
０〜１４００ｎｍの流体力学的平均粒径を有する粒子群
とが認められる場合がある。透過型電子顕微鏡の観察結
果との対比より、５０〜４００ｎｍの流体力学的平均粒
径を有する粒子群は一辺が１０〜３０ｎｍを有する矩形
板状１次粒子（コロイド粒子）が端面−端面間で凝結す
ることにより形成される、一平面内のみに伸長を有する
５０〜３００ｎｍの細長い形状の２次粒子群（コロイド
粒子群）であり、６００〜１４００ｎｍの流体力学的平
均粒径を有する粒子群は２次粒子の高次構造凝集物群と
判断される。この水性懸濁液中では、２次粒子の高次構
造凝集物の存在比率が高い。

【００２２】（Ｂ）工程の水熱処理は温度は１１０〜２
５０℃で行うことができるが、装置の腐食や耐圧構造に
よる装置費用を考慮すると１２０〜１６０℃で行うのが
好ましい。水熱処理において、より高温を選択すること
により、水熱処理で得られる矩形板状コロイド１次粒子
径及びその板状粒子の厚さをより増加させることができ
る。

【００２３】（Ｂ）工程の水熱処理装置としては、公知
の装置である撹拌機付オートクレーブや流通式管状反応
器などの高圧設備を使用する。（Ｃ）工程では、（Ｂ）
工程で得られた当該水性懸濁液を限外濾過法にて処理す
る。その処理方法には、限外濾過法の変法であるダイア
フィルトレーション法（diafiltration process） を採
用する。ダイアフィルトレーション法においては、水の
添加により（Ａ）工程で添加したアルカリの除去と、酸
の添加により水性アルミナゾルの安定剤である酸の含有
量の調整ができ、アルカリを除去することを目的とする
脱塩処理を円滑に進められる。

【００２４】なお、限外濾過法を用い、アルカリを限外
濾過膜透過液側に抜くことで、分離精製を行う場合、回
分式操作では水性アルミナゾルに必ずアルカリが残って
しまう。そこで、採用するダイアフィルトレーション法
では、水性アルミナゾル側に水と酸を添加して、３〜６
のｐＨを有する酸性水性アルミナゾルを形成させなが
ら、限外濾過膜の透過液量を増していくことにより、ア
ルカリの除去率を上げて、効率よく脱塩処理を進めるこ
ととなる。

【００２５】その脱塩処理は、酸性水性アルミナゾルの
Al₂O₃濃度が１０重量％基準で、電気伝導度が１０００
μＳ／ｃｍ以下となるまで、好ましくは７００〜１００
μＳ／ｃｍとなるまで行う。目的とする酸性水性アルミ
ナゾルの Al₂O₃濃度が異なる場合、Al₂O₃濃度と電気伝
導度との相関は、上記記載 Al₂O₃濃度１０重量％基準の
電気伝導度との相関に正比例するとして計算して良い。
そして脱塩処理温度は、通常１０〜６０℃であり、常温
でよい。

【００２６】（Ｃ）工程では、酸として、硝酸、塩酸、
硫酸、過塩素酸、酢酸、蟻酸、乳酸などが使用すること
ができる。（Ｃ）工程では、ダイアフィルトレーション
法の操作方式は回分式及び連続式を採用することができ
る。そして、ダイアフィルトレーション法の装置は、ク
ロスフロー方式が好ましい。

【００２７】使用する限外濾過膜は、市販の工業製品と
して得られる分画分子量として６千から２０万の限外濾
過膜が使用できる。また、クロスフローフィルトレーシ
ョン法（ cross-flow filtration process）にて利用さ
れる、精密濾過膜上にコロイド粒子からなるゲル層を形
成させたダイナミック膜（限外濾過膜）も使用できる。

【００２８】そして、目的とする Al₂O₃濃度として最大
２０重量％となるまで、ダイアフィルトレーション法及
び（又は）限外濾過法にて濃縮することができる。本発
明は、第２製造法によることができる。第２製造法は、
第１製造法の変法である。第２製造法の（ａ）、及び
（ｂ）工程には前記（Ａ）及び（Ｂ）工程と同様の操作
が用いられる。しかし、（ｃ）工程の操作は前記の
（Ｃ）工程と異なる操作法が用いられる。

【００２９】その（ｃ）工程では、（ｂ）工程で得られ
た当該水性懸濁液を、水素型酸性陽イオン交換樹脂及び
水酸型強塩基性陰イオン交換樹脂にて接触処理する。
（ｃ）工程では、水素型酸性陽イオン交換樹脂の接触処
理により（ａ）工程で添加したアルカリを除去する。そ
して水酸型強塩基性陰イオン交換樹脂の接触処理によ
り、酸性水性アルミナゾルの安定剤である酸の含有量を
調整する。

【００３０】水素型酸性陽イオン交換樹脂としては、市
販されている強酸性陽イオン交換樹脂及び（又は）弱酸
性陽イオン交換樹脂を酸にてイオン交換処理及び水洗処
理して使用する。そして、除去しようとする（ａ）工程
で添加したアルカリ量に対し、当量ではなく約３倍当量
にあたる水素型酸性陽イオン交換樹脂量を使用するのが
好ましい。その接触処理法は、通常樹脂を充填したカラ
ムに被処理液を下向流若しくは上向流で通液する方法、
又は被処理液中に樹脂を添加し撹拌保持した後、樹脂を
濾別する方法が採用できる。また接触処理液温度は、通
常１０〜６０℃であり、常温でよい。

【００３１】水酸型強塩基性陰イオン樹脂としては、市
販されている強塩基性陰イオン樹脂を水酸化ナトリウム
水溶液にてイオン交換処理及び水洗処理して使用する。
その使用する樹脂量は、脱アルカリ処理された酸性水性
アルミナゾル中の過剰の酸を除去するのが目的であり、
３〜６のｐＨを有する酸性水性アルミナゾルが得られれ
ばよい。その接触処理方法は被処理液中に樹脂を添加し
撹拌保持した後、樹脂を濾別する方法が簡便で採用でき
る。また接触処理液温度は、通常１０〜６０℃であり、
常温でよい。

【００３２】得られた３〜６のｐＨを有する酸性水性ア
ルミナゾルは、目的とする Al₂O₃濃度として最大２０重
量％となるまで、公知の濃縮方法である減圧濃縮法、限
外濾過法などにて濃縮することができ、安定な酸性水性
アルミナゾルが得られる。本発明は、第３製造法による
ことができる。第３製造法も、第１製造法の変法であ
る。

【００３３】第３製造法の（Ａ’）は前記（Ａ）工程と
同様の操作が用いられる。（Ｂ’）工程操作は、前記
（Ａ’）工程で得られた反応混合物の脱塩工程である。
次に続く（Ｃ’）工程は、前記（Ｂ）工程と同様の操作
であり、（Ｄ’）工程は前記（Ｃ）工程の操作と異なる
操作法が用いられる。（Ｂ’）工程では、（Ａ’）工程
で得られた当該反応混合物をケーク濾過法にて処理す
る。その処理方法には、ケーク濾過法において、クロス
フローフィルトレーション法（cross-flow filtration
process） を採用することが好ましい。

【００３４】（Ｂ’）工程では、水の添加により
（Ａ’）工程で添加したアルカリにより生成した塩の脱
塩処理を行う。また９〜１２のｐＨを維持するために、
アルカリを必要に応じて加える脱塩処理反応混合物に加
えることもある。なお、ケーク濾過法を用い、アルカリ
をケーク濾過膜透過液側に抜くことで、分離精製を行う
場合、回分式操作では反応混合物に必ず塩が残ってしま
う。そこで、クロスフローフィルトレーション法では、
反応混合物側に水とアルカリを添加して、９〜１２のｐ
Ｈを有する脱塩処理混合物を形成させながら、ケーク濾
過膜の透過液量を増していくことにより、塩の除去率を
上げて、効率よく脱塩処理を進めることができる。

【００３５】その脱塩処理は、脱塩処理混合物の Al₂O₃
濃度が４重量％基準で、電気伝導度が５００μＳ／ｃｍ
以下となるまで、好ましくは３００〜１００μＳ／ｃｍ
となるまで行う。目的とする脱塩処理混合物の Al₂O₃濃
度が異なる場合、Al₂O₃濃度と電気伝導度との相関は、
上記記載 Al₂O₃濃度４重量％基準の電気伝導度との相関
に正比例するとして計算して良い。そして脱塩処理温度
は、通常１０〜６０℃であり、常温でよい。

【００３６】（Ｂ’）工程では、必要に応じて加えて良
いアルカリとして、アルカリ金属水酸化物塩、アルカリ
土類金属水酸化物塩、アルミン酸アルカリ金属塩、アル
ミン酸アルカリ土類金属塩、水酸化アンモニウム、水酸
化第４級アンモニウム、水酸化グアニジン、アミン類な
どが挙げられる。アルカリ金属水酸化物塩としての水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウムなど
が好ましく,特に水酸化ナトリウムが好ましい。なお、
脱塩処理反応混合物に副生成物として、不溶性塩が生成
するアルカリは当然除かれる。

【００３７】（Ｂ’）工程では、クロスフローフィルト
レーション法の操作方式は回分式及び連続式を採用する
ことができる。好ましい工業的装置として、チェコスロ
バキア国立有機合成研究所で開発された連続式ロータリ
フィルタープレスが挙げられる。（詳しくは、K. Miche
l and V. Gruber, Chemie-Ingenieur-Technik 43, 380
(1971) 及び F. M. Tiller, Filtration & Separation
15, 204 (1978)などに記載されている。） ケーク濾過には、公知の濾布が使用できる。濾布として
は、精密濾過膜がより好ましい。その精密濾過膜として
は、市販の工業製品として得られる公称孔径０．０５μ
ｍから１０μｍの精密濾過膜が使用できる。

【００３８】（Ｃ’）工程では、前記（Ｂ）工程と同様
の操作が行われる。この（Ｃ’）工程では、（Ｂ’）工
程の終了後、好ましくは直ちに、この（Ｂ’）工程で得
られた反応混合物を水熱処理するのが好ましい。
（Ｂ’）工程で得られた反応混合物は長時間放置する
と、反応混合物はゲル状物と水溶液とに固液分離するた
め、好ましくない。この水熱処理により、第１製造法の
（Ｂ）工程と同じくベーマイト構造を有するアルミナ水
和物を含有する水性懸濁液が得られる。

【００３９】（Ｄ’）工程では、酸の添加により解膠処
理が行われる。前記（Ｃ）工程では、水と酸の添加が必
須であったが、第３製造法では、（Ｂ’）工程で既に過
剰の塩類が除去されているので、酸の添加のみでも酸性
水性アルミナゾルを得ることができる。また、必要に応
じて、第１製造法における限外濾過法による脱塩処理又
は第２製造法によるイオン交換樹脂による処理を実施
し、酸性水性アルミナゾル中の電解質濃度を調整するこ
とができる。

【００４０】（Ｄ’）工程では、酸として、硝酸、塩
酸、硫酸、過塩素酸、酢酸、蟻酸、乳酸などが使用する
ことができる。ここで、（Ｃ）工程、（ｃ）工程及び
（Ｄ’）工程において、得られた３〜６のｐＨを有する
酸性水性アルミナゾルの動的光散乱法粒径分布を測定す
ると、５０〜４００ｎｍの流体力学的平均粒径を有する
粒子群が認められる場合と、５０〜４００ｎｍの流体力
学的平均粒径を有する粒子群と６００〜１４００ｎｍの
流体力学的平均粒径を有する粒子群とが認められる場合
がある。但し、この酸性水性アルミナゾル中では、６０
０〜１４００ｎｍの流体力学的平均粒径を有する粒子群
である２次粒子の高次構造凝集物の存在比率は小さい。

【００４１】よって、（Ｃ）工程及び（ｃ）工程におけ
る酸添加及び脱塩処理、並びに（Ｄ’）工程における酸
添加処理により、２次粒子の高次構造凝集物が２次粒子
（コロイド粒子）へと解膠したものと考えられる。本発
明の第４製造法は、前記の第１製造法、第２製造法又は
第３製造法で得られる安定な酸性水性アルミナゾルを機
械的分散処理後、濃縮することを特徴とする高濃度かつ
安定な酸性水性アルミナゾルの製造法である。

【００４２】この方法では、前記の第１製造法、第２製
造法又は第３製造法で得られた当該安定な酸性水性アル
ミナゾルを機械的分散処理することにより、酸性水性ア
ルミナゾル中に微量存在する２次粒子の高次構造凝集物
が破砕されとともに、形成された２次粒子の端面−端面
間結合が切断され２次粒子の伸長方向の長さが短くな
り、よりゾルの分散性が向上するため、高濃度かつ安定
な酸性水性アルミゾルを得ることが可能となる。

【００４３】機械的分散処理とは、媒体ミル処理、コロ
イドミル処理、高速剪断撹拌処理及び高圧衝撃分散処理
が挙げられる。媒体ミル処理に使用される具体的装置と
しては、ボールミル、アトライター、サンドミル及びビ
ーズミルなどが挙げられる。コロイドミル処理に使用さ
れる具体的装置としては、コロイドミル、ストーンミ
ル、ケーデーミル及びホモジナイザーなどが挙げられ
る。高速剪断撹拌処理に使用される具体的装置として
は、商品名としてハイスピードディスパーサー、ハイス
ピードインペラー及びデイゾルバーと呼ばれているもの
が挙げられる。高圧衝撃分散処理に使用される具体的装
置としては、高圧ポンプを使用した高圧衝撃分散機及び
超音波高圧衝撃分散機が挙げられる。また機械的分散処
理液温度は、通常１０〜６０℃であり、常温でよい。

【００４４】機械的分散処理した酸性水性アルミナゾル
は、目的とする Al₂O₃濃度として最大３０重量％となる
まで、公知の濃縮方法である減圧濃縮法、限外濾過法な
どにて濃縮することができ、高濃度かつ安定な酸性水性
アルミナゾルが得られる。ここで、高濃度かつ安定な酸
性水性アルミナゾルの動的光散乱法粒径分布を測定する
と、５０〜４００ｎｍの流体力学的平均粒径を有する粒
子群が認められる場合と、１０〜３０ｎｍの流体力学的
平均粒径を有する粒子群と５０〜４００ｎｍの流体力学
的平均粒径を有する粒子群とが認められる場合がある。
透過型電子顕微鏡の観察結果との対比より、１０〜３０
ｎｍの流体力学的平均粒径を有する粒子群は一辺が１０
〜３０ｎｍを有する矩形板状１次粒子群であり、５０〜
４００ｍの流体力学的平均粒径を有する粒子群は一辺が
１０〜３０ｎｍを有する矩形板状１次粒子（コロイド粒
子）が端面−端面間で凝結することにより形成される、
一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細長い
形状の２次粒子群（コロイド粒子群）と判断される。

【００４５】（Ａ）工程、（ａ）工程及び（Ａ’）工程
において、アルカリを添加することにより得られる９未
満のｐＨを有する反応混合物では、次工程の水熱処理を
実施しても目的とするベーマイト構造を有するアルミナ
水和物を含有する酸性水性アルミナゾルを得ることはで
きない。一方過剰のアルカリを添加することにより得ら
れた１２を超えるｐＨを有する反応混合物では、目的と
するベーマイト構造を有するアルミナ水和物を含有する
水性アルミナ懸濁液が得られる。しかし、（Ｃ）工程、
（ｃ）工程及び（Ｂ’）工程のアルカリ除去処理におい
ては、過剰のアルカリも除去せざるを得ず、好ましくな
い。よって、アルカリの添加によって得られる反応混合
物は９〜１１のｐＨを有することがより好ましい。

【００４６】（Ｂ）工程、（ｂ）工程及び（Ｃ’）工程
において、反応混合物を１１０℃未満の温度で、水熱処
理すると、水性懸濁液中において無定形アルミナ水和物
の繊維状コロイド粒子からベーマイト構造を有するアル
ミナ水和物の矩形板状１次粒子への結晶構造の生成に長
時間を要して、好ましくない。一方、２５０℃を超える
水熱処理では、装置的に急冷設備、超高圧容器などを必
要とするので好ましくない。

【００４７】（Ｃ）工程、（ｃ）工程工程及び（Ｄ’）
工程において、ベーマイト構造を有するアルミナ水和物
を含有する水性懸濁液は酸の添加及び（又は）懸濁液中
のアルカリ由来の電解質を除去されることにより、安定
な水性アルミナゾルとなる。そして、当該ゾルは、安定
剤としての酸の添加によりｐＨを３〜６に、好ましくは
３．５〜５．５に調整されることによりゾルとしての安
定性が向上する。よって、 Al₂O₃濃度として最大２０重
量％迄の任意の Al₂O₃濃度の安定な酸性水性アルミナゾ
ルが得られる。このゾルは、密閉状態で５０℃で１ヶ月
の保存でもゲル化することなく安定である。

【００４８】本発明の第４製造法で得られた高濃度かつ
安定な酸性水性アルミナゾルは、 Al₂O₃濃度として最大
３０重量％迄の任意の Al₂O₃濃度の高濃度かつ安定な酸
性水性アルミナゾルが得られる。このゾルは、密閉状態
で５０℃で１ヶ月の保存でもゲル化することなく安定で
ある。本発明で得られるアルミナ水和物のコロイド粒子
は、１１０℃で乾燥後１１００℃迄の示差熱分析によ
り、１．０〜１．２のH₂0／Al₂O₃モル比を有すること
と、粉末Ｘ線回折法結果より、ベーマイト構造を有する
アルミナ水和物のコロイド粒子と同定される。

【００４９】本発明で得られる安定な酸性水性アルミナ
ゾル及び高濃度かつ安定な酸性水性アルミナゾルは、透
過型電子顕微鏡観察によると、コロイド粒子は一辺が１
０〜３０ｎｍを有する矩形状１次粒子が端面−端面間で
凝結することにより形成される、一平面内のみに伸長を
有する５０〜３００ｎｍの細長い形状（リボン状）の２
次粒子である。その１次粒子及び２次粒子の厚さは２．
５〜７．５ｎｍである。

【００５０】なお、本発明において採用した分析方法は
下記の通りである。 （１）組成分析 （ｉ） Al₂O₃濃度 重量法（５００℃焼成残分） （ii） Na₂0濃度 原子吸光光度法（前処理は塩酸
溶解処理） （iii） 酢酸濃度 中和滴定法 （２）ｐＨ測定 ｐＨ計 Ｍ−８ＡＤ（（株）堀場製作所製）を用いて測
定した。 （３）電気伝導度 電気伝導度計 ＣＭ−３０Ｓ（（株）東亜電波工業製）
を用いて測定した。 （４）動的光散乱法粒径 動的光散乱法粒径測定装置 コールターＮ４（登録商
標）（コールター社製）を用いて測定した。測定解析法
はキュムラント法を採用し、液中の流体力学的平均粒径
を測定した。

【００５１】（測定条件） 溶媒 純水（２５℃） （５）動的光散乱法粒径分布 動的光散乱法粒径測定装置 コールターＮ４（登録商
標）（コールター社製）を用いて測定した。測定解析法
はＳ．Ｄ．Ｐ．法（マルチモーダル解析プログラム）を
採用し、液中での流体力学的粒径分布を測定した。各々
の粒子群（モード）における流体力学的平均径が測定結
果として得られる。

【００５２】（測定条件） 溶媒 純水（２５℃） （６）比表面積（ＢＥＴ法） 予め所定の条件で乾燥した試料を窒素吸着法比表面積計
ＭＯＮＯＳＯＲＢＭＳ−１６型（ＱＵＡＮＴＡＣＨＲ
ＯＭＥ社製）を用いて測定した。 （７）透過型電子顕微鏡観察 試料を純水で希釈後、銅メッシュ上の親水化処理済カー
ボン被膜コロジオン膜に試料を塗布して、乾燥させ観察
試料を準備した。透過型電子顕微鏡 Ｈ−５００
（（株）日立製作所製）にて、その観察試料の電子顕微
鏡写真を撮影して、観察した。 （８）示差熱分析 示差熱分析装置 ＴＧ／ＤＴＡ３２０Ｕ（セイコー電子
工業（株）製）を用いて測定した。

【００５３】 （測定条件）試料 １６ｍｇ、リファレンス α−アルミナ１６ｍｇ 測定温度範囲 ２５〜１１００℃ 昇温速度 １０℃／分 （９）粉末Ｘ線回折 Ｘ線回折装置 ＪＥＯＬ ＪＤＸ−８２００Ｔ（日本電
子（株）製）を用いて、測定した。

【００５４】

【実施例】

実施例１ 市販の無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
有する水性アルミナゾル４８１．７ｇ（アルミナゾル−
２００（商標）、日産化学工業（株）製、 Al₂O₃濃度１
０．２重量％、酢酸２．７重量％）に水１９２６．７ｇ
を加え、強く撹拌した中に５重量％のＮａＯＨ濃度を有
する水酸化ナトリウム水溶液１８４ｇを約１０分で添加
し、更に３０分間撹拌を続けた。そして反応混合物（ｐ
Ｈ９．２７、 Al₂O₃濃度１．９０重量％）を得た。

【００５５】この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
４０℃で１２時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ６．６８、電気伝導度６３４０μＳ／ｃｍを
示し、 Al₂O₃濃度１．９０重量％であった。この水性懸
濁液の動的光散乱法粒径分布を測定すると、１７８ｎｍ
の流体力学的平均粒径（標準偏差２１ｎｍ）を有する粒
子群と９５０ｎｍの流体力学的平均粒径（標準偏差１２
０ｎｍ）を有する粒子群とが認められた。

【００５６】この水性懸濁液を取り出した後、その水性
懸濁液全量に純水５４００ｇと酢酸６．０ｇとを加えて
撹拌し、ｐＨ５．１２に調製した後、限外濾過膜（分画
分子量５万）を取り付けた撹拌機付自動連続加圧濾過装
置にて、脱塩、濃縮して酸性水性アルミナゾル３５０ｇ
を得た。得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．７
０、 Al₂O₃濃度１２．５重量％、Na₂0濃度２８７重量ｐ
ｐｍ 、電気伝導度８０３μＳ／ｃｍ、粘度１８０ ｍＰ
ａ・ｓ、酢酸濃度０．２２重量％であり、動的光散乱法
粒径２４７ｎｍ、１１０℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法に
よる比表面積１４２ｍ² ／ｇ、３００℃で乾燥した粉体
のＢＥＴ法による比表面積１４５ｍ² ／ｇを示した。

【００５７】得られた酸性水性アルミナゾルの動的光散
乱法粒径分布を測定すると、２４０ｎｍの流体力学的平
均粒径（標準偏差５７ｎｍ）を有する粒子群のみが認め
られた。透過型電子顕微鏡観察によると、得られた酸性
水性アルミナゾルに含有されるアルミナ水和物のコロイ
ド粒子は１次粒子が一辺１０〜２０ｎｍを有する矩形板
状粒子よりなり、その１次粒子が端面−端面間で凝結し
て、一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細
長い形状（リボン状）の２次粒子を形成していた。その
１次粒子及び２次粒子の厚さは２．５〜７．５ｎｍであ
った。

【００５８】また、その酸性水性アルミナゾルを１１０
℃で乾燥した粉体を１１００℃迄熱分析すると、そのア
ルミナ水和物のコロイド粒子は１．１３のH₂0／Al₂O₃モ
ル比を有することと、同じくその１１０℃で乾燥した粉
体の粉末Ｘ線回折法結果（第１表）より、ベーマイト構
造を有するアルミナ水和物と同定できた。この酸性水性
アルミナゾルは、密閉状態で５０℃で１カ月保持した後
でもゲル化することはなく安定であった。

【００５９】

【表１】第１表ｄ（オングストローム） Ｉ／Ｉ₀（相対強度） ６．１９７ １００ ３．１６６ ７２ ２．３５６ ６３ １．９８６ ９ １．８６２ ５９ １．７７２ １１ １．６６８ １５ １．５２８ ７ １．４５８ １５ １．４３５ ２０ １．３９０ １０１．３１６ １６ 実施例２ 市販の無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
有する水性アルミナゾル４５０．０ｇ（アルミナゾル−
２００（商標）、日産化学工業（株）製、 Al₂O₃濃度１
０．７重量％、酢酸３．１６重量％）に水１７６７．０
ｇを加え、強く撹拌した中に４．９重量％のＮａＯＨ濃
度を有する水酸化ナトリウム水溶液２１１．５ｇを約１
０分で添加し、更に３時間撹拌を続けた。そして反応混
合物（ｐＨ１０．０５、 Al₂O₃濃度１．９８重量％）を
得た。

【００６０】この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
４０℃で１８時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ８．３８、電気伝導度７９５５μＳ／ｃｍを
示し、 Al₂O₃濃度１．９８重量％であった。この水性懸
濁液を取り出した後、その水性懸濁液全量に純水４４６
７ｇと酢酸１０．５ｇとを加えて撹拌し、ｐＨ４．８９
に調製した後、限外濾過膜（分画分子量５万）を取り付
けた撹拌機付自動連続加圧濾過装置にて、脱塩、濃縮し
て酸性水性アルミナゾル３６４ｇを得た。

【００６１】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．
３４、 Al₂O₃濃度１２．０重量％、Na₂0濃度２９２重量
ｐｐｍ 、電気伝導度２９０μＳ／ｃｍ、粘度１６８ ｍ
Ｐａ・ｓ、酢酸濃度０．２６重量％であり、動的光散乱
法粒径２６４ｎｍ、１１０℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法
による比表面積１３５ｍ² ／ｇ、３００℃で乾燥した粉
体のＢＥＴ法による比表面積１３６ｍ² ／ｇを示した。
透過型電子顕微鏡観察によると、得られた酸性水性アル
ミナゾルに含有されるアルミナ水和物のコロイド粒子は
１次粒子が一辺１０〜２０ｎｍを有する矩形板状粒子よ
りなり、その１次粒子が端面−端面間で凝結して、一平
面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細長い形状
（リボン状）の２次粒子を形成していた。このゾルを密
閉状態で５０℃で１カ月保持した後でもゲル化すること
はなく安定であった。

【００６２】実施例３ 実施例２と同様に反応混合物の調製を行い、反応混合物
２４２８．５ｇ（ｐＨ１０．０５、 Al₂O₃濃度１．９８
重量％）を得た。この反応混合物２３００ｇをガラスラ
イニング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込
み、１４０℃で１２時間水熱処理を行った。得られた水
性懸濁液は、ｐＨ７．５９、電気伝導度７９５５μＳ／
ｃｍを示し、 Al₂O₃濃度１．９８重量％であった。

【００６３】この水性懸濁液を取り出した後、その水性
懸濁液全量を水素型陽イオン交換樹脂（アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ（登録商標）、ローム・アンド・ハース
社製）３００ｍｌの充填カラムに通液し、その後その通
液処理物に水酸型強塩基性陰イオン交換樹脂（アンバー
ライトＩＲＡ−４１０（登録商標）、ローム・アンド・
ハース社製）１９０ｇを投げ込み、ｐＨ４．０３に調製
した後、減圧濃縮して酸性水性アルミナゾル３２０ｇを
得た。

【００６４】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．
１１、 Al₂O₃濃度１３．５重量％、Na₂0濃度３１０重量
ｐｐｍ 、電気伝導度４０２μＳ／ｃｍであり、動的光
散乱法粒径６７０ｎｍ、１１０℃で乾燥した粉体のＢＥ
Ｔ法による比表面積１６０ｍ ² ／ｇ、３００℃で乾燥し
た粉体のＢＥＴ法による比表面積１６５ｍ² ／ｇを示し
た。透過型電子顕微鏡観察によると、得られた酸性水性
アルミナゾルに含有されるアルミナ水和物のコロイド粒
子は１次粒子が一辺１０〜２０ｎｍを有する矩形板状粒
子よりなり、その１次粒子が端面−端面間で凝結して、
一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細長い
形状（リボン状）の２次粒子を形成していた。また、こ
の酸性水性アルミナゾルを密閉状態で５０℃で１カ月保
持した後でもゲル化することはなく安定であった。

【００６５】実施例４ 市販の無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
有する水性アルミナゾル５００．０ｇ（アルミナゾル−
２００（商標）、日産化学工業（株）製、 Al₂O₃濃度１
０．２重量％、酢酸２．７重量％）に水１８００ｇを加
え、強く撹拌した中に５重量％のＮａＯＨ濃度を有する
水酸化ナトリウム水溶液２０３ｇを約１０分で添加し、
更に３０分間撹拌を続けた。そして、反応混合物（ｐＨ
１０．０２、 Al₂O₃濃度２．０４重量％）を得た。

【００６６】この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
４０℃で１８時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ７．８８、電気伝導度７１０５μＳ／ｃｍを
示し、 Al₂O₃濃度２．０５重量％であった。この水性懸
濁液を取り出した後、その水性懸濁液全量を水素型陽イ
オン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（登録商
標）、ローム・アンド・ハース社製）３００ｍｌの充填
カラムに通液し、その後その通液処理物に水酸型強塩基
性陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４１０
（登録商標）、ローム・アンド・ハース社製）１９０ｇ
を投げ込み、ｐＨ４．３３に調製した後、減圧濃縮して
酸性水性アルミナゾル３１１ｇを得た。

【００６７】得られ酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．０
９、 Al₂O₃濃度１４．５重量％、Na ₂0濃度３０１重量ｐ
ｐｍ 、電気伝導度４６４μＳ／ｃｍ、粘度３２０ ｍＰ
ａ・ｓ、酢酸濃度０．２９重量％であり、動的光散乱法
粒径３７４ｎｍ、１１０℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法に
よる比表面積１３８ｍ² ／ｇ、３００℃で乾燥した粉体
のＢＥＴ法による比表面積１３９ｍ² ／ｇを示した。透
過型電子顕微鏡観察によると、得られた酸性水性アルミ
ナゾルに含有されるアルミナ水和物のコロイド粒子は１
次粒子が一辺１０〜２０ｎｍを有する矩形板状粒子より
なり、その１次粒子が端面−端面間で凝結して、一平面
内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細長い形状
（リボン状）の２次粒子を形成していた。また、この酸
性水性アルミナゾルを密閉状態で５０℃で１カ月保持し
た後でもゲル化することはなく安定であった。

【００６８】実施例５ 実施例４と同様に反応混合物の調製を行い、反応混合物
２５０３ｇ（ｐＨ１０．０５、 Al₂O₃濃度２．０４重量
％）を得た。この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
４０℃で２４時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ７．９８、電気伝導度７３３０μＳ／ｃｍ、
Al₂O₃濃度２．０４重量％であった。

【００６９】この水性懸濁液を取り出した後、その水性
懸濁液全量を水素型陽イオン交換樹脂（アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ（登録商標）、ローム・アンド・ハース
社製）３００ｍｌの充填カラムに通液し、その後通液し
たゾルに水酸型強塩基性陰イオン交換樹脂（アンバーラ
イトＩＲＡ−４１０（登録商標）、ローム・アンド・ハ
ース社製）１８０ｇを投げ込み、ｐＨ４．１０に調製し
た後、減圧濃縮して酸性水性アルミナゾル３４３ｇを得
た。

【００７０】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．
０１、 Al₂O₃濃度１３．０重量％、電気伝導度５０１μ
Ｓ／ｃｍであり、動的光散乱法粒径３８０ｎｍ、１１０
℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表面積１３３ｍ²
／ｇ、３００℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表面
積１３５ｍ² ／ｇを示した。透過型電子顕微鏡観察によ
ると、得られた酸性水性アルミナゾルに含有されるアル
ミナ水和物のコロイド粒子は１次粒子が一辺１０〜２０
ｎｍを有する矩形板状粒子よりなり、その１次粒子が端
面−端面間で凝結して、一平面内のみに伸長を有する５
０〜３００ｎｍの細長い形状（リボン状）の２次粒子を
形成していた。また、この酸性水性アルミナゾルを密閉
状態で５０℃で１カ月保持した後でもゲル化することは
なく安定であった。

【００７１】実施例６ 実施例４で得られた酸性水性アルミナゾル８００ｇ（ｐ
Ｈ４．０９、 Al₂O₃濃度１４．５重量％）をコロイドミ
ル（ＡＳ−３型ホモジナイザー（商標）、（株）日本精
機製作所製）を用いて10000回転で２時間の機械的分散
処理を行い、その後減圧濃縮して高濃度の酸性水性アル
ミナゾル５７４ｇを得た。

【００７２】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．
２１、 Al₂O₃濃度２０．２重量％であり、動的光散乱法
粒径１８９ｎｍ、１１０℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法に
よる比表面積１３６ｍ² ／ｇ、３００℃で乾燥した粉体
のＢＥＴ法による比表面積１３７ｍ² ／ｇを示した。得
られた酸性水性アルミナゾルの動的光散乱法粒径分布を
測定すると、１８１ｎｍの流体力学的平均粒径（標準偏
差２２ｎｍ）を有する粒子群のみが認められた。透過型
電子顕微鏡観察によると、得られた酸性水性アルミナゾ
ルに含有されるアルミナ水和物のコロイド粒子は１次粒
子が一辺１０〜２０ｎｍを有する矩形板状粒子よりな
り、その１次粒子が端面−端面間で凝結して、一平面内
のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細長い形状（リ
ボン状）の２次粒子を形成していた。また、このゾルを
密閉状態で５０℃で１カ月保持した後でもゲル化するこ
とはなく安定であった。

【００７３】実施例７ 実施例４で得られた酸性水性アルミナゾル４００ｇを、
媒体として直径１〜１．５ｍｍのガラス製ビーズ３５０
ｇを有するサンドミル（１ＡＧ６Ｈ型サンドグラインダ
ー（商標）、アイメックス（株）製）を用いて1500回転
で１時間の機械的分散処理を行い、その後減圧濃縮して
高濃度の酸性水性アルミナゾル２６０ｇを得た。

【００７４】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．
１９、 Al₂O₃濃度２０．１重量％であり、動的光散乱法
粒径２１１ｎｍ、１１０℃で乾燥したもののＢＥＴ法に
よる比表面積１３６ｍ² ／ｇ、３００℃で乾燥したもの
のＢＥＴ法による比表面積１３７ｍ² ／ｇを示した。透
過型電子顕微鏡観察によると、得られた酸性水性アルミ
ナゾルに含有されるアルミナ水和物のコロイド粒子は１
次粒子が一辺１０〜２０ｎｍを有する矩形板状粒子より
なり、その１次粒子が端面−端面間で凝結して、一平面
内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細長い形状
（リボン状）の２次粒子を形成していた。また、このゾ
ルを密閉状態で５０℃で１カ月保持した後でもゲル化す
ることはなく安定であった。

【００７５】実施例８ 実施例２で得られた酸性水性アルミナゾル４０００ｇを
多連式超音波高圧衝撃分散機（ＭＵＳ６００Ｔ−３型超
音波ホモジナイザー（商標）、（株）日本精機製作所
製）を用いて室温で４００ｍｌ／分の流速で３回繰り返
し機械的分散処理を行い、その後減圧濃縮して高濃度の
酸性水性アルミナゾル１８９０ｇを得た。

【００７６】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．
５２、 Al₂O₃濃度２５．３重量％、電気伝導度４９１μ
Ｓ／ｃｍ、粘度１０９３ｍＰａ・ｓであり、動的光散乱
法粒径１３９ｎｍ、１１０℃で乾燥したもののＢＥＴ法
による比表面積１３９ｍ² ／ｇ、３００℃で乾燥したも
ののＢＥＴ法による比表面積１４１ｍ² ／ｇを示した。
得られた酸性水性アルミナゾルの動的光散乱法粒径分布
を測定すると、１７．１ｎｍの流体力学的平均粒径（標
準偏差４ｎｍ）を有する粒子群と１３４ｎｍの流体力学
的平均粒径（標準偏差３４ｎｍ）を有する粒子群とが認
められた。透過型電子顕微鏡観察によると、得られた酸
性水性アルミナゾルに含有されるアルミナ水和物のコロ
イド粒子は１次粒子が一辺１０〜２０ｎｍを有する矩形
板状粒子よりなり、その１次粒子が端面−端面間で凝結
して、一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの
細長い形状（リボン状）の２次粒子とその１次粒子を確
認した。また、このゾルを密閉状態で５０℃で１カ月保
持した後でもゲル化することはなく安定であった。

【００７７】実施例９ 市販の無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
有する水性アルミナゾル５００．０ｇ（アルミナゾル−
２００（商標）、日産化学工業（株）製、 Al₂O₃濃度１
０．２重量％、酢酸２．７重量％）と、塩基性酢酸アル
ミニウム水溶液４４５ｇ（塩基性塩化アルミニウム溶液
を希釈した後、酢酸型強塩基性陰イオン交換樹脂を用い
たイオン交換にて調製した塩基性酢酸アルミニウム水溶
液： Al₂O₃濃度５．７３重量％、酢酸３．０重量％）に
水２８３０ｇを加え、強く撹拌した中に５重量％のＮａ
ＯＨ濃度を有する水酸化ナトリウム水溶液３８０ｇを約
10分で添加し、３０分間撹拌を続けた。そして反応混合
物（ｐＨ９．９６、 Al₂O₃濃度１．８４重量％）を得
た。

【００７８】この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
４０℃で１８時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ８．０３、電気伝導度８１５０μＳ／ｃｍを
示し、 Al₂O₃濃度１．８４重量％であった。この水性懸
濁液を取り出した後、その水性懸濁液全量を水素型陽イ
オン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（登録商
標）、ローム・アンド・ハース社製）３００ｍｌの充填
カラムに通液し、その後その通液処理物に水酸型強塩基
性陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４１０
（登録商標）、ローム・アンド・ハース社製）２２０ｇ
を投げ込み、ｐＨ４．１０に調製した後、減圧濃縮して
酸性水性アルミナゾル２８９ｇを得た。

【００７９】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．
２２、 Al₂O₃濃度１４．０重量％、電気伝導度４１１μ
Ｓ／ｃｍであり、動的光散乱法粒径３９０ｎｍ、１１０
℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表面積１１５ｍ²
／ｇ、３００℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表面
積１１７ｍ² ／ｇを示した。透過型電子顕微鏡観察によ
ると、得られた酸性水性アルミナゾルに含有されるアル
ミナ水和物のコロイド粒子は１次粒子が一辺１５〜２５
ｎｍを有する矩形板状粒子よりなり、その１次粒子が端
面−端面間で凝結して、一平面内のみに伸長を有する５
０〜３００ｎｍの細長い形状（リボン状）の２次粒子を
形成していた。また、このゾルを密閉状態で５０℃で１
カ月保持した後でもゲル化することはなく安定であっ
た。

【００８０】実施例１０ 市販の無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
有する水性アルミナゾル８００ｇ（アルミナゾル−２０
０（商標）、日産化学工業（株）製、 Al₂O₃濃度１０．
２重量％、酢酸２．７重量％）に水２８９５ｇを加え、
強く撹拌した中に５重量％のＮａＯＨ濃度を有する水酸
化ナトリウム水溶液３０５ｇを約１０分で添加し、更に
３０分間撹拌を続けた。そして反応混合物（ｐＨ９．５
５、 Al₂O₃濃度２．０４重量％）を得た。

【００８１】この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
２０℃で１８時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ７．５０、電気伝導度６７９０μＳ／ｃｍを
示し、 Al₂O₃濃度２．０４重量％であった。この水性懸
濁液を取り出した後、その水性懸濁液全量に純水７１２
３ｇと酢酸４．０ｇとを加えて撹拌し、ｐＨ３．８８に
調製した後、限外濾過膜（分画分子量５万）を取り付け
た撹拌機付自動連続加圧濾過装置にて、脱塩、濃縮して
酸性水性アルミナゾル３６０ｇを得た。

【００８２】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．
１０、 Al₂O₃濃度１２．５重量％、電気伝導度３６０μ
Ｓ／ｃｍであり、動的光散乱法粒径３１９ｎｍ、１１０
℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表面積１７３ｍ²
／ｇ、３００℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表面
積２７０ｍ² ／ｇを示した。透過型電子顕微鏡観察によ
ると、得られた酸性水性アルミナゾルに含有されるアル
ミナ水和物のコロイド粒子は１次粒子が一辺１０〜２０
ｎｍを有する矩形板状粒子よりなり、その１次粒子が端
面−端面間で凝結して、一平面内のみに伸長を有する５
０〜３００ｎｍの細長い形状（リボン状）の２次粒子を
形成していた。また、このゾルを密閉状態で５０℃で１
カ月保持した後でもゲル化することはなく安定であっ
た。

【００８３】実施例１１ 実施例１０と同様に反応混合物の調製を行い、反応混合
物４０００ｇ（ｐＨ９．５５、 Al₂O₃濃度２．０４重量
％）を得た。この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
６０℃で１８時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ７．２０、電気伝導度６９００μＳ／ｃｍを
示し、 Al₂O₃濃度２．０４重量％であった。

【００８４】この水性懸濁液を取り出した後、その水性
懸濁液全量に純水７４５０ｇと酢酸３．８０ｇとを加え
て撹拌し、ｐＨ３．９２に調製した後、限外濾過膜（分
画分子量５万）を取り付けた撹拌機付自動連続加圧濾過
装置にて、脱塩、濃縮して酸性水性アルミナゾル２８１
ｇを得た。得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．３
０、 Al₂O₃濃度１６．０重量％、電気伝導度６０２μＳ
／ｃｍであり、動的光散乱法粒径４２０ｎｍ、１１０℃
で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表面積８８ｍ² ／
ｇ、３００℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表面積
９５ｍ² ／ｇを示した。透過型電子顕微鏡観察による
と、得られた酸性水性アルミナゾルに含有されるアルミ
ナ水和物のコロイド粒子は１次粒子が一辺１０〜２０ｎ
ｍを有する矩形板状粒子よりなり、その１次粒子が端面
−端面間で凝結して、一平面内のみに伸長を有する５０
〜３００ｎｍの細長い形状（リボン状）の２次粒子を形
成していた。また、このゾルを密閉状態で５０℃で１カ
月保持した後でもゲル化することはなく安定であった。

【００８５】実施例１２ 実施例２と同様に反応混合物の調製を行い、反応混合物
４５５０ｇ（ｐＨ１０．０５、電気伝導度６８００μＳ
／ｃｍ、 Al₂O₃濃度１．９８重量％）を得た。この反応
混合物に液量が一定になるように水を加えながら、公称
孔径０．２μｍの精密濾過膜を取り付けた撹拌機付自動
連続加圧濾過装置を用いて循環しながら脱塩した。脱塩
処理反応混合物はｐＨ９．２４、電気伝導度１８．３５
μＳ／ｃｍ、 Al₂O₃濃度３．７重量％であった。

【００８６】この脱塩処理反応混合物２４３５ｇを強く
攪拌した中に５重量％のＮａＯＨ濃度を有する水酸化ナ
トリウム水溶液４．７ｇを約５分で添加し、更に１時間
攪拌を続けた。そして反応混合物（ｐＨ９．９４、電気
伝導度１５３．６μＳ／ｃｍ、 Al₂O₃濃度３．７重量
％）を得た。この脱塩処理反応混合物２３００ｇをガラ
スライニング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕
込み、１４０℃で８時間水熱処理を行った。得られた水
性懸濁液は、ｐＨ９．１４、電気伝導度２３９μＳ／ｃ
ｍを示し、 Al₂O₃濃度３．７重量％であった。

【００８７】この水性懸濁液を取り出した後、その水性
懸濁液全量に６８重量％の酢酸濃度を有する酢酸水溶液
０．７ｇを加えて撹拌し、ｐＨ６．９０に調製した後、
限外濾過膜（分画分子量５万）を用いて脱塩、濃縮して
濃縮水性懸濁液９２５ｇを得た。得られた濃縮水性懸濁
液に、６８重量％の酢酸濃度を有する酢酸水溶液１．６
ｇを加えて撹拌し、ｐＨ４．３６に調製した。この得ら
れた酸性水性アルミナゾルは電気伝導度２０６μＳ／ｃ
ｍ、 Al₂O₃濃度９．２％であり、動的光散乱法粒径２３
３ｎｍ、１１０℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表
面積１５０．２ｍ ² ／ｇ、３００℃で乾燥した粉体のＢ
ＥＴ法による比表面積１７０．３ｍ² ／ｇを示した。

【００８８】得られた酸性水性アルミナゾルをコロイド
ミル（ＡＳ−３型ホモジナイザー（商標）、（株）日本
精機製作所製）を用いて10000回転で２時間の機械的分
散処理を行い、酸性水性アルミナゾル９２０ｇを得た。
得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．４５、 Al₂O₃
濃度９．２重量％であり、動的光散乱法粒径１７８ｎｍ
を示した。得られた酸性水性アルミナゾルの動的光散乱
法粒径分布を測定すると、１７８ｎｍの流体力学的平均
粒径（標準偏差２３ｎｍ）を有する粒子群のみが認めら
れた。透過型電子顕微鏡観察によると、得られた酸性水
性アルミナゾルに含有されるアルミナ水和物のコロイド
粒子は１次粒子が一辺１０〜２０ｎｍを有する矩形板状
粒子よりなり、その１次粒子が端面−端面間で凝結し
て、一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細
長い形状（リボン状）の２次粒子を形成していた。ま
た、このゾルを密閉状態で５０℃で１カ月保持した後で
もゲル化することはなく安定であった。

【００８９】比較例１ 塩基性酢酸アルミニウム水溶液８５６．５ｇ（塩基性塩
化アルミニウム溶液を希釈した後、酢酸型強塩基性陰イ
オン交換樹脂を用いたイオン交換にて調製した塩基性酢
酸アルミニウム水溶液： Al₂O₃濃度５．７３重量％、酢
酸３．０重量％）に水１５９７．４ｇを加え撹拌した中
に５重量％のＮａＯＨ濃度を有する水酸化ナトリウム水
溶液３３５ｇを約１０分で添加し、更に３０分間撹拌を
続けた。そして反応混合物（ｐＨ９．５５、 Al₂O₃濃度
１．７６重量％）を得た。

【００９０】この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
４０℃で１２時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ６．３７、電気伝導度１００００μＳ／ｃｍ
を示し、 Al₂O₃濃度１．７６重量％であった。この水性
懸濁液を取り出した後、その水性懸濁液全量に純水４０
００ｇと酢酸２ｇとを加えて撹拌した後、限外濾過膜
（分画分子量５万）を取り付けた撹拌機付自動連続加圧
濾過装置にて、脱塩、濃縮して酸性水性アルミナゾルゾ
ル２５９ｇを得た。

【００９１】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ５．
１０、 Al₂O₃濃度１５重量％であり、１１０℃で乾燥し
た粉体のＢＥＴ法による比表面積７０ｍ² ／ｇ、３００
℃で乾燥した粉体のＢＥＴ法による比表面積８０ｍ² ／
ｇを示した。透過型電子顕微鏡観察によると、得られた
酸性水性アルミナゾルに含有されるアルミナ水和物のコ
ロイド粒子は長軸径４０〜５０ｎｍの紡錘状粒子であ
り、その粒子が個々に独立して分散していた。また３日
間室温で静置したところコロイド粒子の沈降が認められ
た。

【００９２】比較例２ 市販のベーマイト構造を有するアルミナ水和物の六角板
状粒子及び矩形板状粒子を含有する水性アルミナゾル
（アルミナゾル−５２０、日産化学工業（株）製、 Al₂
O₃濃度２０重量％、硝酸３重量％、粘度９．８ｍＰａ・
ｓ、六角板状粒子及び矩形板状粒子の長軸径２０〜３０
ｎｍ）３００ｇに水２７００ｇを加え撹拌した中に５重
量％のＮａＯＨ濃度を有する水酸化ナトリウム水溶液２
９ｇを約１０分で添加し、３０分間撹拌を続けた。そし
て反応混合物（ｐＨ１０．３、 Al₂O₃濃度１．９８重量
％）を得た。

【００９３】この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
４０℃で１２時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ１０．３９、電気伝導度１４８５μＳ／ｃ
ｍ、 Al₂O₃濃度１．９８重量％であった。この水性懸濁
液とり出した後、その水性懸濁液全量に純水６０００ｇ
と酢酸１２ｇとを加えて撹拌し、ｐＨ５．１１に調製し
た後、限外濾過膜（分画分子量５万）を取り付けた撹拌
機付自動連続加圧濾過装置にて、脱塩、濃縮して酸性水
性アルミナゾル２１５ｇを得た。

【００９４】得られた酸性水性アルミナゾルのｐＨは
４．５５であった。透過型電子顕微鏡観察によると、得
られた酸性水性アルミナゾルに含有されるアルミナ水和
物のコロイド粒子は長軸径４０〜５０ｎｍの六角板状粒
子及び矩形板状粒子であり、その粒子が個々に独立して
分散していた。 比較例３ 市販の無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
有する水性アルミナゾル４８１．７ｇ（商品名アルミナ
ゾル−２００、日産化学工業（株）製、 Al₂O₃濃度１
０．２重量％、酢酸２．７重量％）に水１９２６．７ｇ
を加え、強く撹拌した中に５重量％のＮａＯＨ濃度を有
する水酸化ナトリウム水溶液１３４ｇを約１０分で添加
し、更に３０分間撹拌を続けた。そして反応混合物（ｐ
Ｈ８．３０、 Al₂O₃濃度１．９３重量％）を得た。

【００９５】この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
４０℃で１２時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ６．３８、電気伝導度６１９０μＳ／ｃｍを
示し、 Al₂O₃濃度１．９３重量％であった。この水性懸
濁液を取り出した後、その水性懸濁液全量に純水５４０
０ｇと酢酸１．５ｇとを加えて撹拌し、ｐＨ５．２２と
した後、限外濾過膜（分画分子量５万）を取り付けた撹
拌機付自動連続加圧濾過装置にて、脱塩、濃縮して酸性
水性アルミナゾルゾル３０４ｇを得た。

【００９６】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ４．
１８、 Al₂O₃濃度１４．０重量％、電気伝導度８０３μ
Ｓ／ｃｍであり、動的光散乱法粒径３４０ｎｍを示し
た。透過型電子顕微鏡観察によると、得られた酸性水性
アルミナゾルに含有されるアルミナ水和物のコロイド粒
子は１次粒子が一辺１０〜２０ｎｍを有する矩形板状粒
子よりなり、その１次粒子が端面−端面間で凝結して、
一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細長い
形状（リボン状）の２次粒子を形成しているものと、繊
維状コロイド粒子とが混在していた。このゾルを密閉状
態で５０℃で１カ月保持した後でもゲル化することはな
く安定であった。

【００９７】比較例４ 市販の無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
有する水性アルミナゾル４８１．７ｇ（商品名アルミナ
ゾル−２００、日産化学工業（株）製、 Al₂O₃濃度１
０．２重量％、酢酸２．７重量％）に水１９２６．７ｇ
を加え、強く撹拌した中に５重量％のＮａＯＨ濃度を有
する水酸化ナトリウム水溶液１８４ｇを約１０分で添加
し、３０分間撹拌を続けた。そして反応混合物（ｐＨ
９．２７、 Al₂O₃濃度１．９０重量％）を得た。

【００９８】この反応混合物２３００ｇをガラスライニ
ング処理ステンレス製オートクレーブ容器に仕込み、１
００℃で１８時間水熱処理を行った。得られた水性懸濁
液は、ｐＨ６．５８、電気伝導度６８４０μＳ／ｃｍを
示し、 Al₂O₃濃度１．９０重量％であった。この水性懸
濁液を取り出した後、その水性懸濁液全量を水素型陽イ
オン交換樹脂（アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（登録商
標）、ローム・アンド・ハース社製）３００ｍｌの充填
カラムに通液し、その後通液したゾルに水酸型強塩基性
陰イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４１０（登
録商標）、ローム・アンド・ハース社製）２８９ｇを投
げ込み、ｐＨ４．１０に調製した後、減圧濃縮して酸性
水性アルミナゾル３９７ｇを得た。

【００９９】得られた酸性水性アルミナゾルはｐＨ５．
１０、 Al₂O₃濃度１０．５重量％、電気伝導度３１５０
μＳ／ｃｍであり、動的光散乱法粒径２９３ｎｍを示し
た。透過型電子顕微鏡観察によると、得られた酸性水性
アルミナゾルに含有されるアルミナ水和物のコロイド粒
子は繊維状粒子のままであった。

【０１００】

【発明の効果】 本発明によって得られる安定な酸性水
性アルミナゾル及び高濃度かつ安定な酸性水性アルミナ
ゾルは、従来の水性アルミナゾルに比較すると、例えば
市販のベーマイト構造を有するアルミナ水和物の分散性
の高い六角板状粒子及び（又は）矩形板状粒子を含有す
る水性アルミナゾルと、市販のベーマイト構造を有する
アルミナ水和物のチクソトロピー性の高い繊維状粒子を
含有する水性アルミナゾルとの中間的挙動をするため、
種々の用途に従来得られなかった改良をもたらす。 組
成物をつくるために従来のアルミナゾルに加えられた成
分は、本発明のアルミナゾルに対しても加えることがで
きる。それは、シリカゾル、アルキルシリケートの加水
分解液、その他の金属酸化物ゾル、水溶性樹脂、樹脂エ
マルジョン、増粘剤、消泡剤、界面活性剤、耐火物粉
末、金属粉末、顔料、カップリング剤などが挙げられ
る。

【０１０１】従来から用いられている種々の塗料成分と
共に本発明のアルミナゾルを配合することにより、無機
塗料、耐熱塗料、防食塗料、無機−有機複合塗料などを
調製することができる。本発明のアルミナゾルを含有す
る塗料から形成された乾燥塗膜にはピンホールが少な
く、クラックも殆ど見られない。この理由は、塗膜形成
において、アルミナゾルに含有されるの５０〜３００ｎ
ｍの細長い形状（リボン状）の２次粒子は一般のコロイ
ド粒子に見られる塗膜中での偏析現象を起こさず、塗膜
中内に２次粒子による架橋構造を形成するためと考えら
れる。

【０１０２】本発明のアルミナゾルを含有するこれら塗
料、接着剤などは、種々の基材、例えば、ガラス、セラ
ミックス、金属、プラスチックス、木材、繊維、紙など
の表面に適用することができる。本発明のアルミナゾル
は、通常のガラス繊維、セラミック繊維、その他の無機
繊維などのフェルト状物に含浸させることもできる。

【０１０３】本発明のアルミナゾルは２次粒子が５０〜
３００ｎｍの細長い形状を有するため、多層配線半導体
デバイスにおける層間絶縁膜、及びアルミニウム、銅、
タングステン又はそれらの合金のようなメタル配線の表
面研磨、及び基材例えば磁気記録媒体用ディスクの上に
設けられたＮｉ−Ｐ等のメッキ層の表面研磨剤としても
有用である。

【０１０４】本発明のアルミナゾルは、高い安定性を示
し、その媒体の除去によって終局的にゲルに変わる性質
を有するが、このゾルに含有される２次粒子は５０〜３
００ｎｍの細長い形状（リボン状）を有するので、この
ゾルがゲル化する際に、又は硬化後には、このゾルに由
来する独特の性質を示す。上記用途の他にも種々の用途
に有用であることは容易に理解されよう。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
   有する水性アルミナゾルに、アルカリを添加することに
   より、９〜１２のｐＨを有する反応混合物を生成させる
   工程、 （Ｂ）（Ａ）工程で得られた当該反応混合物を１１０〜
   ２５０℃の温度で水熱処理することにより、ベーマイト
   構造を有するアルミナ水和物を含有する水性懸濁液を生
   成させる工程、及び （Ｃ）（Ｂ）工程で得られた当該水性懸濁液を、限外濾
   過法にて水と酸とを添加して脱塩処理することにより、
   ３〜６のｐＨを有する酸性水性アルミナゾルを形成させ
   る工程、からなる、電子顕微鏡観察によると、一辺が１
   ０〜３０ｎｍを有する矩形板状１次粒子が端面−端面間
   で凝結することにより形成される、一平面内のみに伸長
   を有する５０〜３００ｎｍの細長い形状の２次粒子を含
   有する安定な酸性水性アルミナゾルの製造法。
2. 【請求項２】 下記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）： （ａ）無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を含
   有する水性アルミナゾルに、アルカリを添加することに
   より、９〜１２のｐＨを有する反応混合物を生成させる
   工程、 （ｂ）（ａ）工程で得られた当該反応混合物を１１０〜
   ２５０℃の温度で水熱処理することにより、ベーマイト
   構造を有するアルミナ水和物を含有する水性懸濁液を生
   成させる工程、及び （ｃ）（ｂ）工程で得られた当該水性懸濁液に、水素型
   酸性陽イオン交換樹脂と水酸型強塩基性陰イオン交換樹
   脂とを接触させることにより、３〜６のｐＨを有する酸
   性水性アルミナゾルを形成させる工程、からなる、電子
   顕微鏡観察によると、一辺が１０〜３０ｎｍを有する矩
   形板状１次粒子が端面−端面間で凝結することにより形
   成される、一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎ
   ｍの細長い形状の２次粒子を含有する安定な酸性水性ア
   ルミナゾルの製造法。
3. 【請求項３】 下記の（Ａ’）、（Ｂ’）、（Ｃ’）及
   び（Ｄ’）： （Ａ’）無定形アルミナ水和物の繊維状コロイド粒子を
   含有する水性アルミナゾルに、アルカリを添加すること
   により、９〜１２のｐＨを有する反応混合物を生成させ
   る工程、 （Ｂ’）（Ａ’）工程で得られた反応混合物を、ケーク
   濾過法にて水を添加して脱塩処理することにより、９〜
   １２のｐＨを有する脱塩処理反応混合物を形成させる工
   程、 （Ｃ’）（Ｂ’）工程で得られた当該脱塩処理反応混合
   物を１１０〜２５０℃の温度で水熱処理することによ
   り、ベーマイト構造を有するアルミナ水和物を含有する
   水性懸濁液を生成させる工程、及び （Ｄ’）（Ｃ’）工程で得られた当該水性懸濁液に酸を
   添加することにより、３〜６のｐＨを有する酸性水性ア
   ルミナゾルを形成させる工程、からなる、電子顕微鏡観
   察によると、一辺が１０〜３０ｎｍを有する矩形板状１
   次粒子が端面−端面間で凝結することにより形成され
   る、一平面内のみに伸長を有する５０〜３００ｎｍの細
   長い形状の２次粒子を含有する安定な酸性水性アルミナ
   ゾルの製造法。
4. 【請求項４】 請求項１、請求項２又は請求項３に記載
   の製造法で得られる安定な酸性水性アルミナゾルを機械
   的分散処理後、濃縮することを特徴とする高濃度かつ安
   定な酸性水性アルミナゾルの製造法。