JPH1044634A - バリアブルドット用溶融型感熱転写材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】二軸配向ポリエステルフィルムの一方の面
に易接着層を介して熱溶融インキ層が積層され、反対面
にはスティック防止層が設けられた溶融型感熱転写材に
おいて、該易接着層がポリエステル樹脂を主たる構成成
分としてなるバリアブルドット用溶融型感熱転写材。 【効果】本発明によって作成されるバリアブルドット用
溶融型感熱転写材は、バリアブルドット方式で印刷する
際に、印刷特性に優れたものとなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バリアブルドット
方式で印刷する際の印刷特性に優れたバリアブルドット
用溶融型感熱転写材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、機械
的性質、寸法安定性、耐熱性、電気的性質などに優れた
性質を有することからＯＡ、ＦＡ用のプリンターなどの
感熱転写材の基材フィルムとして広く利用されている。

【０００３】特に近年、印刷物のカラー化に伴い、主に
バーコードなどの汎用用途に用いられてきた溶融型感熱
転写方式においても、色の３原色（イエロー、マゼン
ダ、シアン）のインキを利用した単純なカラー化（３原
色とその混色（赤、青、緑、黒）の７色）に続き、更に
各々の色の階調表現を利用した高精細なフルカラー化が
急速に進んでいる。

【０００４】ところで、溶融型感熱転写方式による記録
はドット記録であり、ドットで階調を表現するには網点
効果を利用し、例えば、ドットの粗密あるいはその大小
で表現することなどができる。すなわち、網点による階
調表現としては、（１）ドット面積を一定にしてインキ
の盛り量を変える濃度変調法、（２）インキの盛り量を
一定にしてドットの粗密を変える密度変調法、（３）イ
ンキ盛り量を一定にしてドットの面積を変える面積変調
法、などがある。

【０００５】このうち、（３）のドット面積を変える方
法（以下、「バリアブルドット方式」と呼ぶ）が、高精
細なフルカラー表現を得るのに有効な方法として急速に
用いられ始めている。

【０００６】このバリアブルドット方式においては、サ
ーマルヘッドのドットごとに、与えるエネルギーに応じ
て溶融型インキ層（転写材の熱によって溶融するインキ
層）の転写面積を変えて被転写紙に転写させ階調性を出
すため、溶融型インキ層と基材フィルムとの間には接着
性が要求される。例えば、接着性が不足すると、加熱し
た部分の溶融型インキ層のみならず、周りの部分の溶融
型インキ層が必要以上に被転写紙に移行し、色のにじみ
やボケが起こり、鮮明な画像が得られない、あるいは、
与えられたエネルギーに応じたインキ転写が行われず、
目的とする階調表現が得られず、高精細な画像が得られ
ないなど、印刷特性が悪くなる。

【０００７】特に、高精細なフルカラープリンターなど
においては、この現象が発生することは致命的であり、
基材フィルムと溶融型インキ層との接着性はこれまで以
上に重要視されている。

【０００８】しかし、一般に、二軸配向ポリエステルフ
ィルムは表面が高度に結晶配向しているため接着性に乏
しく、直接、溶融型インキ層を塗布しても全く接着せ
ず、上記したような問題が生じる。このため溶融型イン
キ層との接着性を得るために、従来からポリエステルフ
ィルム表面に種々の方法で易接着性を与えるための検討
がなされてきた。

【０００９】易接着化の方法としては、例えば、基材ポ
リエステルフィルム表面のコロナ放電処理、紫外線照射
処理、プラズマ処理などを行う表面活性化法、酸、アル
カリ、アミン水溶液などの薬剤による表面エッチング法
が行われている。また、溶融型インキと近似した組成物
を設けることにより接着性を得る方法として、各種ワッ
クスやポリオレフィン樹脂などをプライマー層としてフ
ィルム表面に設ける方法（特開昭６１−２５５９４１号
公報など）などが知られている。特に、塗布によって上
記プライマー層を設け易接着性を付与する方法として、
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムに上記樹
脂成分を含有する塗剤を塗布し、乾燥後、延伸、熱処理
を施して結晶配向を完了させる方法（インラインコート
法）が工程簡略化や製造コストの点で有力視され、当業
界で行われている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した接着
性付与のための従来の技術には次のような問題点があ
る。

【００１１】表面活性化法や表面エッチング法は接着性
付与の点で弱く、またその効果も永続しない。また、ポ
リオレフィン樹脂を基材ポリエステルフィルム上に設け
た場合には、溶融型インキ層とは良好な接着性を示すも
のの、印刷特性の点で満足するものは得られていない。

【００１２】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、バリ
アブルドット方式で印刷する際に高精細な画像を得るこ
とのできる印刷特性に優れたバリアブルドット用溶融型
感熱転写材を提供するものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】掛かる目的を達成する本
発明のバリアブルドット用溶融型感熱転写材は、二軸配
向ポリエステルフィルムの一方の面に易接着層を介して
熱溶融インキ層が積層され、反対面にはスティック防止
層が設けられた溶融型感熱転写材において、該易接着層
がポリエステル樹脂を主たる構成成分としてなるもので
あることを特徴とするものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステルとは、エステル結合を主
鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、好まし
いポリエステルとしては、エチレンテレフタレート、エ
チレン−２，６−ナフタレート、ブチレンテレフタレー
ト、エチレン−α，β−ビス（２−クロロフェノキシ）
エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどから選ばれ
た少なくとも１種の構成成分を主要構成成分とするもの
を用いることができる。これら構成成分は１種のみ用い
ても、２種以上併用してもよいが、中でも品質、経済性
などを総合的に判断するとエチレンテレフタレートを主
要構成成分とするポリエステルを用いることが好まし
い。また、感熱記録用シートなど基材に熱が作用する用
途においては、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−
２，６−ナフタレートが更に好ましい。

【００１５】また、これらポリエステルには、更に他の
ジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは２
０モル％以下共重合されていてもよい。

【００１６】更に、このポリエステル中には、各種添加
剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫
外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無
機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性
を悪化させない程度に添加されていてもよい。

【００１７】上述したポリエステルの極限粘度（２５℃
のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２
ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄ
ｌ／ｇの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適で
ある。

【００１８】本発明において、二軸配向ポリエステルフ
ィルムとは、未延伸状態のポリエステルシートまたはフ
ィルムを長手方向および幅方向に各々２．５〜５倍程度
二軸延伸され、その後、熱処理が施されて、結晶配向が
完了されたものであり、広角Ｘ線回折で二軸配向のパタ
ーンを示すものをいう。二軸延伸は、縦、横逐次延伸あ
るいは二軸同時延伸いずれでもよい。また、縦、横延伸
後、更に縦、横いずれかの方向あるいは縦と横の両方向
に再延伸してもよい。

【００１９】ポリエステルフィルムの厚みは特に限定さ
れるものではないが、機械的強度、熱伝導性の点から、
通常は１〜３０μｍ、好ましくは２〜１５μｍである。

【００２０】また、ポリエステルフィルムは搬送性など
の点で、表面がある程度粗面化されたものが好ましく、
ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９７６に準じて測定（カット
オフ：０．２５ｍｍ）した中心線平均粗さが、０．０５
〜０．４μｍである表面状態を有するものが好ましい。

【００２１】本発明に係る易接着層の構成成分であるポ
リエステル樹脂は、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を
有するものである。このようなポリエステル樹脂は、ジ
カルボン酸とジオールから重縮合して得ることができる
ものである。

【００２２】ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成
分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や
３価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
フェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、フェニル
インダンジカルボン酸などを用いることができる。これ
らの芳香族ジカルボン酸は、易接着層の強度や耐熱性の
点で、好ましくは全ジカルボン酸成分の３０モル％以
上、より好ましくは３５モル％以上、最も好ましくは４
０モル％以上のものを用いるのがよい。脂肪族および脂
環族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、１，３−
シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸な
どおよびそれらのエステル形成性誘導体を用いることが
できる。

【００２３】ポリエステル樹脂のグリコール成分として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，
４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル
−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブ
チル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラ
メチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チ
オジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４’−メチレ
ンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）
ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、
ｏ−，ｍ−，およびｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，
４’−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプ
ロピリデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジ
オール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘ
キサン−１，４−ジオールなどを用いることができる。

【００２４】また、ポリエステル樹脂を水系樹脂とした
塗液として用いる場合、基材フィルムとの接着性を向上
させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化を容
易にするため、カルボン酸塩基を含む化合物や、スルホ
ン酸塩基を含む化合物を共重合することが好ましく、印
刷特性の点や疎水性のワックス系組成物と混合して用い
る場合などにおいては、相溶性の点でカルボン酸塩基を
含む化合物を共重合することが望ましい。

【００２５】カルボン酸塩基を含む化合物としては、例
えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセ
ン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４
−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、
１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレ
ングリコールビストリメリテート、２，２’，３，３’
−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，
４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸
などあるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩を用いることができるが、これに
限定されるものではない。

【００２６】スルホン酸塩基を含む化合物としては、例
えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、
４−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコー
ル、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンなどあるいはこれらのアルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩を用いることができる
が、これに限定されるものではない。

【００２７】また、ポリエステル樹脂としては、変性ポ
リエステル共重合体、例えば、アクリル、ウレタン、エ
ポキシなどで変性したブロック共重合体、グラフト共重
合体などを用いることも可能である。

【００２８】好ましいポリエステル樹脂としては、酸成
分として、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸、５−（２，５−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、グリコール成分と
してエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールから選ば
れる共重合体などである。

【００２９】本発明に係る易接着層に用いられるポリエ
ステル樹脂は、以下の製造法によって製造することがで
きる。例えば、ジカルボン酸成分として、テレフタル
酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、グリコール成分としてエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールからなるポリエステル樹脂について説
明すると、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸とエチレングリコール、ネオペン
チルグリコールとを直接エステル化反応させるか、テレ
フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸およびエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールとをエステル交換反応させる第一段階と、この第一
段階の反応生成物を重縮合反応させる第二段階とによっ
て製造する方法などにより製造することができる。

【００３０】この際、反応触媒として、例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、
アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物などが用いら
れる。

【００３１】また、カルボン酸を末端および／または側
鎖に多く有するポリエステル樹脂を得る方法としては、
特開昭５４−４６２９４号公報、特開昭６０−２０９０
７３号公報、特開昭６２−２４０３１８号公報、特開昭
５３−２６８２８号公報、特開昭５３−２６８２９号公
報、特開昭５３−９８３３６号公報、特開昭５６−１１
６７１８号公報、特開昭６１−１２４６８４号公報、特
開昭６２−２４０３１８号公報などに記載の３価以上の
多価カルボン酸を共重合した樹脂により製造することが
できるが、むろんこれら以外の方法であってもよい。

【００３２】また、本発明に係る易接着層のポリエステ
ル樹脂の固有粘度は特に限定されないが、基材フィルム
との接着性の点で０．３ｄｌ／ｇ以上であることが好ま
しく、より好ましくは０．３５ｄｌ／ｇ以上、最も好ま
しくは０．４ｄｌ／ｇ以上であることである。ポリエス
テル樹脂のガラス転移点（以後、「Ｔｇ」と略称する）
は、易接着層の基材フィルムとの接着性や印刷特性の点
で−５〜５０℃であることが好ましく、より好ましくは
０〜４５℃、最も好ましくは５〜３５℃である。

【００３３】本発明においては、易接着層がポリエステ
ル樹脂を主たる構成成分としてなることを特徴とするも
のであるが、該易接着層中にワックス系組成物を添加す
ることにより、更に印刷特性を向上させることができ
る。

【００３４】ワックス系組成物については、府瀬川健蔵
監修、「ワックスの性質と応用」、（（株）幸書房昭和
５８年発行）を参考にすることができる。

【００３５】本発明において、用いられるワックス系組
成物としては、常温で固体または半固体の有機物からな
る組成物であれば特に限定されないが、例えば、天然ワ
ックス、合成ワックス、あるいは配合ワックスなどであ
る。

【００３６】天然ワックスは、植物系ワックス、動物系
ワックス、鉱物系ワックス、あるいは石油ワックスなど
に分類され、合成ワックスは、合成炭化水素、変性ワッ
クス、水素化ワックス、脂肪酸、酸アミド、エステル、
ケトンなどに分類される。また、配合ワックスは、上記
ワックスに合成樹脂類を配合したものである。

【００３７】植物系ワックスとしては、キャンデリラワ
ックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ロウ、
ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウ
リキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルト
ワックス、バークワックスなどを用いることができる。

【００３８】動物系ワックスとしては、みつろう、ラノ
リン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス、ｃｏｃ
ｃｕｓ ｃａｃｔｉ ｗａｘ、水鳥ワックスなどを用い
ることができる。

【００３９】鉱物系ワックスとしては、モンタンワック
ス、オゾケライト、セレシンなどを用いることができ
る。

【００４０】石油ワックスとしては、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム、
酸化ワックスなどを用いることができる。

【００４１】本発明においては、上記ワックス系組成物
であれば特に限定されずに用いることができるが、印刷
特性の点で天然ワックスが好ましく、より好ましくはパ
ラフィンワックス、酸化ワックス、カルナバワックス、
ロジン変性ワックスであり、特に好ましくはパラフィン
ワックスである。

【００４２】用いられるワックス系組成物の分子量は、
印刷特性の点で、好ましくは３００以上、より好ましく
は５００以上、最も好ましくは１０００以上である。

【００４３】すなわち、本発明者らの知見によれば、ワ
ックス系組成物の分子量は１０００以上とすること、ま
た、その上限は１０００００程度までとするのが最も好
ましい。

【００４４】本発明のバリアブルドット用溶融型感熱転
写材の基材フィルムとなる易接着層を有する二軸配向ポ
リエステルフィルムを製造するに際しては、結晶配向が
完了する前のポリエステルフィルムに易接着層形成塗液
を塗布し、延伸、熱処理により結晶配向を完了させる方
法によることが、高温での熱処理が可能であることや、
より均一で薄膜の易接着層が得ることができるので特に
好ましい。上記方法によって易接着層を形成する場合に
は、環境汚染や防爆性の点で、ワックス系組成物は水に
溶解、乳化、あるいは懸濁させた水系のワックス系組成
物とすることが好ましい。

【００４５】ワックス系組成物を水に溶解あるいは乳
化、懸濁させ水系化する方法としては、可溶化（転相）
を用いる方法、機械力を用いる方法、酸化による乳化方
法などを用いることができる。

【００４６】本発明に用いられるパラフィンワックスの
水系塗液は以下の方法によって製造することができる。

【００４７】例えば、可溶化を用いる方法としては、パ
ラフィンワックス、ソルビタンモノステアレート、ポリ
オキシエチレンステアリルエーテルなどの界面活性剤、
水を用意し、これらを全量容器にいれ、加熱撹拌し、可
溶化を経て、パラフィンワックスエマルジョンを作るこ
とができる。

【００４８】機械力を用いる方法としては、パラフィン
ワックス、ステアリン酸、トリエタノールアミンなどの
分散剤、水を用意し、これらを全量容器にいれ、加熱、
ホモミキサーで撹拌する。充分均一になった後、ホモジ
ナイザーでパラフィンワックス乳化液を作ることができ
る。

【００４９】また、パラフィンワックスを酸化し、カル
ボキシル基や水酸基を付加し、これに界面活性剤を使用
しパラフィンワックス乳化液とすることができる。この
場合、パラフィンワックスに官能基としてカルボキシル
基や水酸基が導入されるため、易接着層の強度や基材フ
ィルムとの接着性が向上する。更に、架橋剤を併用した
ときには、該官能基は架橋性官能基として働き、その効
果は更に向上するので好ましい。

【００５０】本発明においては、ポリエステル樹脂にワ
ックス系組成物を添加して用いることにより更に印刷特
性を向上させることができる。この場合、ワックス系組
成物の添加量は特に限定されず、任意の比率で添加して
用いることができるが、本発明の効果をより顕著に発現
させるには、以下の比率で添加するとよい。固形分重量
比で、ポリエステル樹脂／ワックス系組成物が１００／
０〜３０／７０であることが印刷特性の点で好ましく、
より好ましくは９９．５／０．５〜５０／５０、最も好
ましくは９９／１〜７０／３０である。

【００５１】また、易接着層中には本発明の効果が損な
われない範囲内で、他の樹脂、例えば、本発明以外のポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合
体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エポキシ
樹脂、シリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、尿素樹
脂、フェノール樹脂などが配合されてもよい。

【００５２】更に、易接着層中には本発明の効果が損な
われない範囲内で各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、
耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑
剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯
電防止剤、核剤、架橋剤などが配合されてもよい。

【００５３】特に、架橋剤の添加は、易接着層の強靱
化、易接着層と基材フィルムとの接着性向上などの点で
好ましい。用いられる架橋剤としては、特に限定されな
いが、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素
系、アクリルアミド系、ポリアミド系樹脂、メラミン
系、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、アジリジ
ン化合物、シランカップリング剤、チタンカップリング
剤などを用いることができる。

【００５４】また、本発明を実施するにあたり、塗液中
に無機粒子を添加配合し二軸延伸したものは、易滑性が
向上するので更に好ましい。

【００５５】添加する無機粒子としては、代表的には、
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、
カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどを用い
ることができる。用いられる無機粒子は、平均粒径０．
０１〜１０μｍであるものが好ましく、より好ましくは
０．０５〜５μｍ、最も好ましくは０．０８〜２μｍで
あり、塗液中の固形分に対する配合比は特に限定されな
いが、重量比で０．０５〜８重量部が好ましく、より好
ましくは０．１〜３重量部である。

【００５６】本発明においては、印刷後の画像のザラツ
キを抑える点で、易接着層の表面の中心線平均粗さを、
３ｎｍ以上、６０ｎｍ以下とすることが好ましく、より
好ましくは４ｎｍ以上、４０ｎｍ以下、最も好ましくは
５ｎｍ以上、３０ｎｍ以下である。

【００５７】本発明においては、塗液を塗布する前に、
基材フィルムの表面にコロナ放電処理などを施し、該表
面の濡れ張力を、好ましくは４７ｍＮ／ｍ以上、より好
ましくは５０ｍＮ／ｍ以上とするのが、易接着層の基材
フィルムとの接着性を向上させることができるので好ま
しく用いることができる。

【００５８】また、本発明を実施するにあたり、塗液の
塗布方法は、例えば、リバースコート法、グラビアコー
ト法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、
スプレーコート法などを用いることができる。

【００５９】易接着層の厚みは特に限定されないが、通
常は好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．
０２〜２μｍ、最も好ましくは０．０５μｍ〜０．５μ
ｍである。特に、易接着層の厚みが薄すぎると印刷特性
が悪くなる場合がある。

【００６０】ポリエステルフィルムの易接着層が設けら
れた面の反対面には、ポリエステルフィルムとサーマル
ヘッドとの融着（スティック）を防止するためスティッ
ク防止層が設けられる。スティック防止層としては、シ
リコーン化合物、フッ素化合物、およびこれらの変性
物、共重合物、有機や無機の滑剤などを使用することが
できるが、特に以下の組成物としたとき、より顕著な効
果を発現する。すなわち、ワックス系組成物とオイル状
組成物との混合物を主成分とする塗液によって形成させ
た塗膜であって、特に、塗膜厚みがスティック防止層を
設けた面の中心線平均粗さより薄く、かつ０．００１μ
ｍ以上となるように設けた場合、顕著なスティック防止
効果を発現するものである。

【００６１】更に、スティック防止層の表面に上記組成
物より形成された突起であって、かつポリエステルフィ
ルムの長手方向と幅方向との比が３以上の細長い突起が
２０個／１００μｍ² 以上存在させた場合、印字の際に
極めて優れた走行性を有するものとなる。このような細
長い突起を有するスティック防止層は、塗布して後、少
なくとも一方向に延伸することによって、より顕著に発
現させることができる。すなわち、結晶配向前のポリエ
ステルフィルムの溶融型インキ層を設ける面とは反対面
に塗布し、乾燥して後、延伸し、結晶配向を完了させる
方法を用いることである。この方法によれば、上述した
易接着層とスティック防止層は、フィルム製造工程で連
続的に塗布することができ、別々に塗布する場合に比べ
て経済的に有利である。

【００６２】上記スティック防止層中には、本発明の効
果を損なわれない範囲内で各種の添加剤、例えば、酸化
防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機
の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、帯電
防止剤などを配合してもよいが、該スティック防止層の
主成分も含め、サーマルヘッドの破壊を防止する点で、
塩素やアルカリ金属を含むもの、サーマルヘッドを摩耗
する可能性がある無機粒子を含有させないようにするこ
とが望ましい。

【００６３】なお、本発明においては、印刷時にサーマ
ルヘッドとの接触を良好にし、熱伝導率を向上させる観
点から、スティック防止層の表面の中心線平均粗さを、
１ｎｍ以上、６０ｎｍ以下とすることが好ましく、より
好ましくは３ｎｍ以上、４０ｎｍ以下である。スティッ
ク防止層の表面の中心線平均粗さを上記範囲にすること
で、印刷濃度や階調性、更にはザラツキの抑制といった
印刷特性を向上させることができる。

【００６４】易接着層上に設けられる溶融型インキ層
は、特に限定されず、バインダーとしてのワックス成分
と着色剤とを含有するものであり、必要に応じて各種の
添加剤を加えたものを用いることができる。

【００６５】ワックス成分としては、例えば、キャンデ
リラワックス、カルナバワックス、木ロウ、パームワッ
クス、オウリキュリーワックス、みつろう、ラノリン、
セラックワックス、モンタンワックス、セレシン、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペト
ロラクタム、合成炭化水素系ワックス、変性ワックス、
水素化ワックス、ポリエチレンやポリプロピレンワック
スなどのポリオレフィンワックス、脂肪酸、酸アミド、
エステル、ケトンなどを用いることができる。更に、上
記ワックス成分に熱可塑性樹脂を混合して、溶融型イン
キ層の接着性を向上させることが好ましい。用いられる
熱可塑性樹脂としては、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアセタール、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン・ブタジエンゴム、ニト
リルゴムなどである。

【００６６】着色剤としては、各種の有機あるいは無機
の顔料や染料などの記録材料として良好な特性を有する
ものを用いることができ、中でも、十分な着色濃度を有
し、光、熱、温度などにより変色や退色などが起こらな
いものが好ましい。例えば、カーボンブラック、三酸化
四鉄などの各種酸化鉄、シアニンブルー、アルカリブル
ー、ローズベンガル、ブリリアントグリーンなどを好適
に用いることができる。

【００６７】また、溶融型インキ層に熱伝導性を付与す
るためにカーボンブラックなどの炭素系物質、アルミニ
ウム、銅などの金属あるいはその酸化物などを添加剤と
して用いることが好ましい。

【００６８】設けられる溶融型インキ層の厚みは、特に
限定されないが、通常は０．５〜１５μｍ、好ましくは
１〜１０μｍである。

【００６９】次に、本発明のバリアブルドット用溶融型
感熱転写材の製造方法について、ポリエチレンテレフタ
レート（以下、「ＰＥＴ」と略称する）を基材フィルム
とした例について説明するが、これに限定されるもので
はない。

【００７０】本発明の上述したバリアブルドット方式で
印刷する際の印刷特性に優れたバリアブルドット用溶融
型感熱転写材は、二軸配向ポリエステルフィルムの一方
の面に易接着層を介して熱溶融インキ層が積層され、反
対面にはスティック防止層を設けることによって製造す
ることができる。

【００７１】より具体的には、例えば、極限粘度０．５
〜０．８ｄｌ／ｇのＰＥＴペレットを真空乾燥した後、
押し出し機に供給し、２６０〜３００℃で溶融し、Ｔ字
型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を
用いて表面温度１０〜６０℃の鏡面キャスティングドラ
ムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィル
ムを作成した。この未延伸フィルムを７０〜１２０℃に
加熱されたロール間で縦方向（フィルムの進行方向）に
２．５〜５倍延伸する。このフィルムの少なくとも片面
にコロナ放電処理を施し、該表面の濡れ張力を４７ｍＮ
／ｍ以上とし、その処理面に本発明の易接着層形成塗液
を塗布した。この塗布されたフィルムをクリップで把持
して７０〜１５０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾
燥した後、幅方向に２．５〜５倍延伸し、引き続き１６
０〜２５０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜３０秒間の熱
処理を行い、結晶配向を完了させた。この熱処理工程中
で必要に応じて幅方向あるいは長手方向に３〜１２％の
弛緩処理を施してもよい。二軸延伸は、縦、横逐次延伸
あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延
伸後、縦、横いずれかの方向あるいは縦、横の両方向に
再延伸してもよい。また、ポリエステルフィルムの厚み
は特に限定されるものではないが、１〜３０μｍが好ま
しく用いられる。この場合に用いられる塗布液は環境汚
染や防爆性の点で水系が好ましい。

【００７２】なお、上記例において、易接着層が設けら
れる基材フィルムにもポリエステル樹脂、ワックス系組
成物から選ばれる少なくとも１種を含有させることがで
きる。この場合は、易接着層と基材フィルムとの接着性
が向上する、基材フィルムの易滑性が向上するなどの効
果がある。ポリエステル樹脂、ワックス系組成物を含有
させる場合には、その添加量の合計が５ｐｐｍ以上２０
重量％未満であるのが、易接着性、易滑性の点で好まし
い。もちろん、ポリエステル樹脂、ワックス系組成物は
基材フィルム上に設ける易接着層形成組成物（本発明に
係る易接着性ＰＥＴフィルムの再生ペレットなどを含
む）であってもよい。

【００７３】このようにして得られた易接着性ポリエス
テルフィルムの易接着層側に上述した各色からなる溶融
型インキ層を設け、また、反対面にはスティック防止層
を設けて、所定の幅にスリットし、本発明のバリアブル
ドット用溶融型感熱転写材を得る。なお、スティック防
止層は易接着層を形成する塗液と同様に、製膜工程中に
設けられてもよい。

【００７４】

【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりで
ある。

【００７５】（１）塗布層の厚み 易接着層を設けたフィルムあるいは易接着層上に熱溶融
インキ層を設けたフィルム、更にはそれらにスティック
防止層が設けられたフィルムの断面を超薄切片に切り出
し、ＲｕＯ₄ 染色、ＯｓＯ₄ 染色、あるいは両者の二重
染色による染色超薄切片法により、透過型電子顕微鏡で
観察、写真撮影を行った。その断面写真から易接着層、
熱溶融インキ層、およびスティック防止層の厚みを測定
した。５点測定し、その平均値を持って、各層の厚みと
した。

【００７６】観察方法 ・装置：透過型電子顕微鏡（（株）日立製作所製Ｈ−７
１００ＦＡ型） ・測定条件：加速電圧 １００ｋＶ ・試料調製：凍結超薄切片法

【００７７】（２）印刷特性 本発明によって得られたバリアブルドット用溶融型感熱
転写材の印刷特性を、セイコー電子工業（株）製カラー
プリンター“Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｃｏｌｏｒ
Ｐｏｉｎｔ ２”を用いて、セイコー電子工業（株）製
“ＣｏｌｏｒＰｏｉｎｔ ２”用白ＰＥＴフィルムＣＨ
−８８５に高品位モード（バリアブルドット方式）で印
刷し、印刷特性として、印刷濃度、階調性、印刷画像の
ザラツキを目視で観察し、以下の基準で評価した。

【００７８】「印刷濃度」および「階調性」 ◎：極めて良好 ○：良好 △：やや不良 ×：著しく不良 「印刷画像のザラツキ」 ◎：ザラツキがなく、極めて良好 ○：良好 △：やや不良 ×：著しく不良

【００７９】なお、このときの印刷は、“階調テストパ
ターンプリント”モードで行った。このモードは、例え
ば、以下のような手順で設定することができる。

【００８０】プリンターの電源を投入する。必要に応
じて、上記高品位モードおよび白ＰＥＴフィルム使用可
能状態にする。

【００８１】「ＯＮ ＬＩＮＥ」キーを操作し、オン
ライン状態を解除する。

【００８２】「ＭＥＮＵ」キーを１回押した後、
「＋」キーを２回、続いて「−」キーを２回押し、更に
「ＭＥＮＵ」キーを９回押し、『ＰＲＩＮＴ ＥＮＧＩ
ＮＥ』を表示させる。

【００８３】「ＥＮＴＥＲ」キーを１回押し、イニシ
ャライズさせ、『Ａ４／Ａ ＬＯＷ』を表示させる。

【００８４】この後、「ＴＥＳＴ」キーを１回押した
後、「ＥＮＴＥＲ」キーを押すことで、印刷パターンを
選択できる状態になるので、「＋」キー、あるいは
「−」キーを適当回数押して、『＞ＰＡＴＴＥＲＮ＝Ｐ
ＡＬＭＩＸ』を表示させた後、「ＥＮＴＥＲ」キーを２
回押し、印刷させる。

【００８５】（３）表面粗さ （株）小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０
を用い、ＪＩＳ−Ｂ０６０１の方法に従って、中心線平
均粗さ（「Ｒａ」と略称する）、最大高さ（「Ｒｔ」と
略称する）を測定した。条件は下記の通りであり、１０
回の測定の平均値をもってその値とした。

【００８６】 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：２ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ

【００８７】（４）ポリエステル樹脂のガラス転移点
（「Ｔｇ」と略称する） セイコー電子工業（株）製“ロボット”ＤＳＣ（示差走
査熱量計）ＲＤＣ２２０にセイコー電子工業（株）製Ｓ
ＳＣ５２００ディスクステーションを接続して測定し
た。ＤＳＣの測定条件は次の通りである。即ち、試料１
０ｍｇをアルミニウムパンに調整後、ＤＳＣ装置にセツ
トし（リファレンス：試料を入れていない同タイプのア
ルミニウムパン）、３００℃の温度で５分間加熱した
後、液体窒素中を用いて急冷処理をする。この試料を１
０℃／分で昇温し、そのＤＳＣチャートからガラス転移
点（Ｔｇ）を検知する。

【００８８】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。

【００８９】実施例１ 平均粒径０．６μｍのカオリンを０．５重量％含有する
ＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充分に
真空乾燥した後、押し出し機に供給し２８５℃で溶融
し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度３０℃の鏡面キャスティングド
ラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィル
ムを９５℃に加熱して長手方向に３．５倍延伸し、一軸
延伸フィルムとした。このフィルムに空気中でコロナ放
電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を５２ｍＮ／ｍ
とし、その処理面に下記の易接着層形成塗液を塗布し
た。なお、塗布厚みは結晶配向完了後において０．１μ
ｍとなるようにした。

【００９０】「易接着層形成塗液」 ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 ２８モル％ イソフタル酸 ９モル％ トリメリット酸 １０モル％ セバシン酸 ３モル％ ・グリコール成分 エチレングリコール １５モル％ ネオペンチルグリコール １８モル％ １，４−ブタンジオール １７モル％ 上記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂
（Ｔｇ：２０℃）のアンモニウム塩型水分散体。

【００９１】塗布された一軸延伸フィルムをクリップで
把持しながら予熱ゾーンに導き、１１０℃で乾燥後、引
き続き連続的に１２５℃の加熱ゾーンで幅方向に３．５
倍延伸し、更に２３０℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、
結晶配向の完了した易接着性ＰＥＴフィルムを作成し
た。このとき、基材ＰＥＴフィルム厚みが４．５μｍで
あった。このフィルムの易接着層側に下記の溶融型イン
キを乾燥後の厚みが３μｍになるように塗布し、反対面
に下記のスティック防止層形成塗剤を乾燥後の厚みが
０．２μｍになるように塗布し、この後、スリットして
バリアブルドット用溶融型感熱転写材を得た。

【００９２】 「溶融型インキ」 ・パラフィンワックス（軟化点：８０℃） ２５重量部 ・カルナバワックス １０重量部 ・エチレン・酢酸ビニル共重合体 ５重量部 ・シリカ粒子 ２重量部 ・ローズベンガル ２０重量部 「スティック防止層形成塗剤」 ・アミノ変性シリコーン／エポキシ変性シリコーン／エ
タノール／イソプロピルアルコール＝３／２／４５／５
０（重量比）で混合した塗剤。

【００９３】結果を表１に示す。

【００９４】実施例２ 実施例１において、易接着層の厚みを０．０６μｍとし
た以外は、実施例１と同様にして、溶融型インキ層、ス
ティック防止層を設け、バリアブルドット用溶融型感熱
転写材を得た。結果を表１に示す。

【００９５】比較例１ 実施例１において、易接着層形成塗液を塗布しないＰＥ
Ｔフィルムを作成した以外は、実施例１と同様にして、
溶融型インキ層、スティック防止層を設け、バリアブル
ドット用溶融型感熱転写材を得た。結果を表１に示す。

【００９６】実施例３ 実施例１の塗液のポリエステル樹脂の代わりに、下記成
分の共重合ポリエステル樹脂とした以外は、実施例１と
同様にして溶融型インキ層、スティック防止層を設け、
バリアブルドット用溶融型感熱転写材を得た。結果を表
１に示す。

【００９７】ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 ５モル％ イソフタル酸 ３５モル％ ５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３
−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
１０モル％ ・グリコール成分 ジエチレングリコール ２０モル％ ネオペンチルグリコール ２５モル％ １，４−ブタンジオール ５モル％ 上記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂
（Ｔｇ：３２℃）のアンモニウム塩型水分散体。

【００９８】実施例４ 実施例１で易接着層形成塗液として下記の塗液を用いた
以外は、実施例１と同様にして溶融型インキ層、スティ
ック防止層を設け、バリアブルドット用溶融型感熱転写
材を得た。結果を表１に示す。

【００９９】「易接着層形成塗液」 （Ａ）：ポリエステル樹脂 ・酸成分 テレフタル酸 ２８モル％ イソフタル酸 ９モル％ トリメリット酸 １０モル％ セバシン酸 ３モル％ ・グリコール成分 エチレングリコール １５モル％ ネオペンチルグリコール １８モル％ １，４−ブタンジオール １７モル％ 上記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂
（Ｔｇ：２０℃）のアンモニウム塩型水分散体。

【０１００】（Ｂ）：ワックス系組成物 パラフィンワックス水分散体 上記各成分を（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０（固形分重量
比）で混合し、易接着層形成塗液とした。

【０１０１】実施例５ 実施例４の易接着層形成塗液を用い、混合比を（Ａ）／
（Ｂ）＝５０／５０（固形分重量比）とした以外は、実
施例４と同様にして溶融型インキ層、スティック防止層
を設け、バリアブルドット用溶融型感熱転写材を得た。
結果を表１に示す。

【０１０２】実施例６ 実施例４の塗液のワックス系組成物の代わりに、カルナ
バワックスを用いた以外は、実施例４と同様にして溶融
型インキ層、スティック防止層を設け、バリアブルドッ
ト用溶融型感熱転写材を得た。結果を表１に示す。

【０１０３】実施例７ 平均粒径０．６μｍのカオリンを０．１５重量％含有す
るＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を用い
た以外は、実施例１と同様にしてバリアブルドット用溶
融型感熱転写材を得た。結果を表１に示す。

【０１０４】実施例８ 平均粒径２．５μｍの湿式シリカを０．３重量％含有す
るＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を用い
た以外は、実施例１と同様にしてバリアブルドット用溶
融型感熱転写材を得た。結果を表１に示す。

【０１０５】実施例９ 実施例４において、ポリエステルフィルムをポリエチレ
ンテレフタレートフィルムからポリエチレン−２，６−
ナフタレート（以下、「ＰＥＮ」と略称する）フィルム
に変えた以外は実施例４と同様にして溶融型インキ層、
スティック防止層を設け、バリアブルドット用溶融型感
熱転写材を得た。結果を表１に示す。

【０１０６】実施例１０ 実施例１と同様にして、一軸延伸フィルムを作成した。
このフィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、
基材フィルムの濡れ張力を５２ｍＮ／ｍとし、その処理
面の一方の面に実施例１の易接着層形成塗液を、反対面
に下記のスティック防止層形成塗剤を塗布した。塗布厚
みは、結晶配向完了後において、易接着層が０．１μ
ｍ、スティック防止層が０．０１μｍとなるようにし
た。

【０１０７】「スティック防止層形成塗剤」 ・酸化ワックス／ポリエチレンワックス／合成潤滑油＝
６０／３５／５（固形分重量比）で混合した水系塗剤。

【０１０８】塗布された一軸延伸フィルムをクリップで
把持しながら予熱ゾーンに導き、１１０℃で乾燥後、引
き続き連続的に１２５℃の加熱ゾーンで幅方向に３．５
倍延伸し、更に２３０℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、
結晶配向の完了した積層ＰＥＴフィルムを作成した。こ
のとき、基材ＰＥＴフィルム厚みが４．５μｍであっ
た。このフィルムの易接着層側に実施例１の溶融型イン
キを乾燥後の厚みが３μｍになるように塗布し、この
後、スリットしてバリアブルドット用溶融型感熱転写材
を得た。結果を表１に示す。

【０１０９】実施例１１ 基材フィルムとして、実施例１で溶融型インキ層、ステ
ィック防止層を設ける前の易接着性ＰＥＴフィルムを粉
砕し、ペレット化したものを、ポリエチレンテレフタレ
ートに３０重量％添加し、溶融押し出しした以外は、実
施例１と同様にして溶融型インキ層、スティック防止層
を設け、バリアブルドット用溶融型感熱転写材を得た。

【０１１０】かくして得られたバリアブルドット用溶融
型感熱転写材の特性を表１に示すが、基材フィルムとな
る易接着性ＰＥＴフィルムは易滑性にも優れていた。

【０１１１】比較例２ 実施例１において、易接着層形成塗液としてポリエチレ
ン樹脂エマルジョンを用いた以外は実施例１と同様にし
て溶融型インキ層、スティック防止層を設け、バリアブ
ルドット用溶融型感熱転写材を得た。結果を表１に示
す。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【発明の効果】本発明によって作成されるバリアブルド
ット用溶融型感熱転写材は、バリアブルドット方式で印
刷する際に、印刷特性に優れたものとなる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二軸配向ポリエステルフィルムの一方の
   面に易接着層を介して熱溶融インキ層が積層され、反対
   面にはスティック防止層が設けられた溶融型感熱転写材
   において、該易接着層がポリエステル樹脂を主たる構成
   成分としてなるものであることを特徴とするバリアブル
   ドット用溶融型感熱転写材。
2. 【請求項２】 易接着層の表面の中心線平均粗さが、３
   ｎｍ以上、６０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項
   １に記載のバリアブルドット用溶融型感熱転写材。
3. 【請求項３】 易接着層中のポリエステル樹脂のガラス
   転移点が、−５℃以上、５０℃以下であることを特徴と
   する請求項１または請求項２に記載のバリアブルドット
   用溶融型感熱転写材。
4. 【請求項４】 スティック防止層の表面の中心線平均粗
   さが、１ｎｍ以上、６０ｎｍ以下であることを特徴とす
   る請求項１〜請求項３のいずれかに記載のバリアブルド
   ット用溶融型感熱転写材。
5. 【請求項５】 易接着層中にワックス系組成物が含まれ
   てなることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか
   に記載のバリアブルドット用溶融型感熱転写材。
6. 【請求項６】 ワックス系組成物が、天然ワックスであ
   ることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記
   載のバリアブルドット用溶融型感熱転写材。
7. 【請求項７】 ワックス系組成物が、パラフィンワック
   ス、酸化ワックス、カルナバワックス、ロジン変性ワッ
   クスの少なくとも１種から選ばれたことを特徴とする請
   求項１〜請求項６のいずれかに記載のバリアブルドット
   用溶融型感熱転写材。
8. 【請求項８】 易接着層中のポリエステル樹脂が、側鎖
   にカルボン酸基および／またはその塩基を有することを
   特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかに記載のバリ
   アブルドット用溶融型感熱転写材。
9. 【請求項９】 ポリエステルフィルムが、ポリエチレン
   テレフタレートフィルムまたはポリエチレン−２，６−
   ナフタレートフィルムであることを特徴とする請求項１
   〜請求項８のいずれかに記載のバリアブルドット用溶融
   型感熱転写材。
10. 【請求項１０】 ポリエステルフィルムが、ワックス系
    組成物、ポリエステル樹脂の少なくとも１種を、合計で
    ５ｐｐｍ以上２０重量％未満含有した組成物からなるこ
    とを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれかに記載の
    バリアブルドット用溶融型感熱転写材。
11. 【請求項１１】 易接着層を設けるに際し、結晶配向が
    完了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面
    に、易接着層形成塗液を塗布後、少なくとも一方向に延
    伸、熱処理を施すことによって得られたことを特徴とす
    る請求項１〜請求項１０のいずれかに記載のバリアブル
    ドット用溶融型感熱転写材。