JPH1036499A - アルキレンオキシド化合物重合用触媒およびポリアルキレンオキシドの製造方法 - Google Patents
アルキレンオキシド化合物重合用触媒およびポリアルキレンオキシドの製造方法Info
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- JPH1036499A JPH1036499A JP20374196A JP20374196A JPH1036499A JP H1036499 A JPH1036499 A JP H1036499A JP 20374196 A JP20374196 A JP 20374196A JP 20374196 A JP20374196 A JP 20374196A JP H1036499 A JPH1036499 A JP H1036499A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルキレンオキシド化合物を重合させてポリ
アルキレンオキシドを製造する際に、金属成分を含まず
臭気が残留しないポリアルキレンオキシドを効率的に製
造する方法を提供する。 【解決手段】 活性水素化合物とホスファゼン化合物の
存在下、または活性水素化合物とホスファゼン化合物か
ら導かれる活性水素化合物のホスファゼニウム塩の存在
下にアルキレンオキシド化合物を重合させることを特徴
とするポリアルキレンオキシドの製造方法。
アルキレンオキシドを製造する際に、金属成分を含まず
臭気が残留しないポリアルキレンオキシドを効率的に製
造する方法を提供する。 【解決手段】 活性水素化合物とホスファゼン化合物の
存在下、または活性水素化合物とホスファゼン化合物か
ら導かれる活性水素化合物のホスファゼニウム塩の存在
下にアルキレンオキシド化合物を重合させることを特徴
とするポリアルキレンオキシドの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキレンオキシ
ド化合物を重合させる際に使用する触媒に関する。ま
た、本発明は、活性水素化合物およびホスファゼン化合
物、またはそれらから導かれる活性水素化合物のホスフ
ァゼニウム塩の存在下に、アルキレンオキシドを重合し
て得られるポリアルキレンオキシドの製造方法に関する
ものである。ポリアルキレンオキシドは有機ポリイソシ
アネート化合物と反応させることによりポリウレタンフ
ォームやエラストマー等の原料または界面活性剤として
用いられる重要な重合体である。
ド化合物を重合させる際に使用する触媒に関する。ま
た、本発明は、活性水素化合物およびホスファゼン化合
物、またはそれらから導かれる活性水素化合物のホスフ
ァゼニウム塩の存在下に、アルキレンオキシドを重合し
て得られるポリアルキレンオキシドの製造方法に関する
ものである。ポリアルキレンオキシドは有機ポリイソシ
アネート化合物と反応させることによりポリウレタンフ
ォームやエラストマー等の原料または界面活性剤として
用いられる重要な重合体である。
【０００２】
【従来の技術】ポリアルキレンオキシドの製造に用いら
れる実用的な触媒としては、例えば水酸化カリウムなど
の塩基性アルカリ金属化合物が広く用いられている。ま
たこれ以外の触媒については、ＵＳＰ３，８２９，５０
５では、例えば、Ｚｎ3 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕2 ・Ｈ2 Ｏ
・ジオキサンで表される化合物を触媒として、開始剤の
存在下にプロピレンオキシドからその重合体を得ること
を開示しており、特開平２−２７６８２１では、亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート錯体で製造したポリオールにナ
トリウムメチラートを反応させた後、エチレンオキシド
を重合させて重合体を得ることを示しており、また特開
昭６２−２３２４３３ではヒュームド・シリカのヘキサ
ンスラリーに１，４−ブタンジオールと非イオン系界面
活性剤を加えた分散物にジエチル亜鉛のヘキサン溶液を
添加して得られた生成物を用いてエチレンオキシドを重
合し重合体を得ることを示している。
れる実用的な触媒としては、例えば水酸化カリウムなど
の塩基性アルカリ金属化合物が広く用いられている。ま
たこれ以外の触媒については、ＵＳＰ３，８２９，５０
５では、例えば、Ｚｎ3 〔Ｆｅ（ＣＮ）6 〕2 ・Ｈ2 Ｏ
・ジオキサンで表される化合物を触媒として、開始剤の
存在下にプロピレンオキシドからその重合体を得ること
を開示しており、特開平２−２７６８２１では、亜鉛ヘ
キサシアノコバルテート錯体で製造したポリオールにナ
トリウムメチラートを反応させた後、エチレンオキシド
を重合させて重合体を得ることを示しており、また特開
昭６２−２３２４３３ではヒュームド・シリカのヘキサ
ンスラリーに１，４−ブタンジオールと非イオン系界面
活性剤を加えた分散物にジエチル亜鉛のヘキサン溶液を
添加して得られた生成物を用いてエチレンオキシドを重
合し重合体を得ることを示している。
【０００３】しかしながら上記のような金属を含む触媒
を使用しポリアルキレンオキシドを製造した場合には、
その金属触媒残査がポリウレタン製造の際の反応あるい
は生成するポリウレタンの物性に悪影響を与えることが
知られている。従ってポリアルキレンオキシドの製造に
あたっては、充分に金属残渣を除くため特別な方法や煩
雑な工程が必要となっている。
を使用しポリアルキレンオキシドを製造した場合には、
その金属触媒残査がポリウレタン製造の際の反応あるい
は生成するポリウレタンの物性に悪影響を与えることが
知られている。従ってポリアルキレンオキシドの製造に
あたっては、充分に金属残渣を除くため特別な方法や煩
雑な工程が必要となっている。
【０００４】一方金属を含まない触媒としては、特開昭
５０−１５９５９５ではアルカンポリオールの存在下に
三フッ化ホウ素のエーテル付加物を触媒としてエチレン
オキシドからその重合体を得ている。しかしこの触媒に
ついても充分に除去するには極めて煩雑な工程を要する
うえ、重合体中の特異な不純物がウレタンの物性に悪影
響を及ぼすことが知られている。また特開昭５７−１２
０２６ではアルコール類の存在下、アミノフェノール等
を触媒としてアルキレンオキシドの重合体を得ており、
特開昭５６−３８３２３では開始剤にソルビトールを用
いテトラメチルアンモニウムヒドロオキシドを触媒とし
てプロピレンオキシドを重合させている。しかしながら
いずれも触媒の重合活性が充分でないうえ、アミン系の
臭気が残留する等の問題点があった。
５０−１５９５９５ではアルカンポリオールの存在下に
三フッ化ホウ素のエーテル付加物を触媒としてエチレン
オキシドからその重合体を得ている。しかしこの触媒に
ついても充分に除去するには極めて煩雑な工程を要する
うえ、重合体中の特異な不純物がウレタンの物性に悪影
響を及ぼすことが知られている。また特開昭５７−１２
０２６ではアルコール類の存在下、アミノフェノール等
を触媒としてアルキレンオキシドの重合体を得ており、
特開昭５６−３８３２３では開始剤にソルビトールを用
いテトラメチルアンモニウムヒドロオキシドを触媒とし
てプロピレンオキシドを重合させている。しかしながら
いずれも触媒の重合活性が充分でないうえ、アミン系の
臭気が残留する等の問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
キレンオキシド化合物を重合させてポリアルキレンオキ
シドを製造する際に、効率的かつ臭いを残留させない触
媒系を提供することにある。また、 本発明の目的は、
アルキレンオキシド化合物を重合させてポリアルキレン
オキシドを製造する際に、効率的かつ臭いを残留させな
い触媒系を用いてポリアルキレンオキシドを製造する方
法を提供することにある。
キレンオキシド化合物を重合させてポリアルキレンオキ
シドを製造する際に、効率的かつ臭いを残留させない触
媒系を提供することにある。また、 本発明の目的は、
アルキレンオキシド化合物を重合させてポリアルキレン
オキシドを製造する際に、効率的かつ臭いを残留させな
い触媒系を用いてポリアルキレンオキシドを製造する方
法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために鋭意検討を続けた結果、活性水素化合
物および金属を含まないホスファゼン化合物、または活
性水素化合物とホスファゼン化合物から導かれる活性水
素化合物のホスファゼニウム塩の存在下に、アルキレン
オキシド化合物を重合させてポリアルキレンオキシドを
製造する方法が、極めて有効な方法であることを見出
し、本発明を完成するに至った。
を達成するために鋭意検討を続けた結果、活性水素化合
物および金属を含まないホスファゼン化合物、または活
性水素化合物とホスファゼン化合物から導かれる活性水
素化合物のホスファゼニウム塩の存在下に、アルキレン
オキシド化合物を重合させてポリアルキレンオキシドを
製造する方法が、極めて有効な方法であることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち本発明は、活性水素化合物および部分
構造式（１）
構造式（１）
【０００８】
【化５】 （式中、Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を
表す。）で表されるホスファゼン化合物、または活性水
素化合物およびホスファゼン化合物から導かれる部分構
造式（２）
表す。）で表されるホスファゼン化合物、または活性水
素化合物およびホスファゼン化合物から導かれる部分構
造式（２）
【０００９】
【化６】 （式中、Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を
表し、ｘはホスファゼニウムカチオンの数を表し、Ｚx-
は活性水素化合物のｘ価のアニオンを表す。）で表され
る活性水素化合物のホスファゼニウム塩、の存在下にア
ルキレンオキシド化合物を重合させることを特徴とする
ポリアルキレンオキシドの製造方法を提供するものであ
る。
表し、ｘはホスファゼニウムカチオンの数を表し、Ｚx-
は活性水素化合物のｘ価のアニオンを表す。）で表され
る活性水素化合物のホスファゼニウム塩、の存在下にア
ルキレンオキシド化合物を重合させることを特徴とする
ポリアルキレンオキシドの製造方法を提供するものであ
る。
【００１０】また、本発明は、活性水素化合物および前
記の部分構造式（１）で表されるホスファゼン化合物、
または活性水素化合物およびホスファゼン化合物から導
かれる前記の部分構造式（２）で表される活性水素化合
物のホスファゼニウム塩、の存在下にアルキレンオキシ
ド化合物を重合させることにより得られるポリアルキレ
ンオキシドを提供するものである。
記の部分構造式（１）で表されるホスファゼン化合物、
または活性水素化合物およびホスファゼン化合物から導
かれる前記の部分構造式（２）で表される活性水素化合
物のホスファゼニウム塩、の存在下にアルキレンオキシ
ド化合物を重合させることにより得られるポリアルキレ
ンオキシドを提供するものである。
【００１１】また、本発明は、前記の部分構造式（１）
で表されるホスファゼン化合物よりなり、アルキレンオ
キシド化合物を重合させることによりポリアルキレンオ
キシドを製造するために使用される触媒を提供するもの
である。また、本発明は、前記の部分構造式（２）で表
される活性水素化合物のホスファゼニウム塩よりなり、
アルキレンオキシド化合物を重合させることによりポリ
アルキレンオキシドを製造するために使用される触媒を
提供するものである。
で表されるホスファゼン化合物よりなり、アルキレンオ
キシド化合物を重合させることによりポリアルキレンオ
キシドを製造するために使用される触媒を提供するもの
である。また、本発明は、前記の部分構造式（２）で表
される活性水素化合物のホスファゼニウム塩よりなり、
アルキレンオキシド化合物を重合させることによりポリ
アルキレンオキシドを製造するために使用される触媒を
提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の方法における活性水素化
合物とは活性水素を有する化合物であり、水、または例
えばメタノール、ヘキサノールまたはアリルアルコール
等の炭素原子数１ないし２０の飽和または不飽和の一価
のアルコール類であり、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、１，４−ブタンジオール、
２−ブテン−１，４−ジオール、２−ブチン−１，４−
ジオール、１，６−ヘキサンジオールまたは１，４−シ
クロヘキサンジオール等の水酸基数２ないし１０を有す
る炭素原子数２ないし２０の多価アルコール類であり、
フェノール、ノニルフェノール、２−ナフトール、２，
６−ジヒドロキシナフタレン、ビスフェノールＦまたは
ビスフェノールＡ等の１ないし２個の水酸基を有する炭
素原子数６ないし２０の芳香族化合物であり、蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸またはカプロン酸等
の炭素原子数１ないし６のカルボン酸、ソルビトール、
デキストロースまたはシュクロース等の糖類またはその
誘導体であり、Ｎ−ヘキシルアミン、エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンまたはヘキサ
メチレンジアミン等の１個以上の１級もしくは２級のア
ミノ基を有する脂肪族アミン化合物であり、アニリン、
２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエ
ン、Ｎ−メチルアニリン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタンまたは１，３−ジアミノベンゼン等の１個以上
の１級もしくは２級のアミノ基を有する芳香族アミン化
合物類であり、エタノールアミン、ジエタノールアミン
またはトリエタノールアミン等の水酸基とアミノ基を有
するアルカノールアミン等であり、さらにはこれらの化
合物を開始剤としてアルキレンオキシドの重合で得られ
るオリゴアルキレンオキシドやポリアルキレンオキシド
等が挙げられる。
合物とは活性水素を有する化合物であり、水、または例
えばメタノール、ヘキサノールまたはアリルアルコール
等の炭素原子数１ないし２０の飽和または不飽和の一価
のアルコール類であり、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、１，４−ブタンジオール、
２−ブテン−１，４−ジオール、２−ブチン−１，４−
ジオール、１，６−ヘキサンジオールまたは１，４−シ
クロヘキサンジオール等の水酸基数２ないし１０を有す
る炭素原子数２ないし２０の多価アルコール類であり、
フェノール、ノニルフェノール、２−ナフトール、２，
６−ジヒドロキシナフタレン、ビスフェノールＦまたは
ビスフェノールＡ等の１ないし２個の水酸基を有する炭
素原子数６ないし２０の芳香族化合物であり、蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸またはカプロン酸等
の炭素原子数１ないし６のカルボン酸、ソルビトール、
デキストロースまたはシュクロース等の糖類またはその
誘導体であり、Ｎ−ヘキシルアミン、エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンまたはヘキサ
メチレンジアミン等の１個以上の１級もしくは２級のア
ミノ基を有する脂肪族アミン化合物であり、アニリン、
２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエ
ン、Ｎ−メチルアニリン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタンまたは１，３−ジアミノベンゼン等の１個以上
の１級もしくは２級のアミノ基を有する芳香族アミン化
合物類であり、エタノールアミン、ジエタノールアミン
またはトリエタノールアミン等の水酸基とアミノ基を有
するアルカノールアミン等であり、さらにはこれらの化
合物を開始剤としてアルキレンオキシドの重合で得られ
るオリゴアルキレンオキシドやポリアルキレンオキシド
等が挙げられる。
【００１３】これらのうち、好ましくは、水、炭素原子
数１ないし２０の飽和または不飽和の一価のアルコール
類、水酸基数２ないし１０を有する炭素原子数２ないし
２０の多価アルコール類、１ないし２個の水酸基を有す
る炭素原子数６ないし２０の芳香族化合物、炭素原子数
１ないし６のカルボン酸、糖類またはその誘導体、オリ
ゴアルキレンオキシドまたはポリアルキレンオキシドで
ある。水、メタノール、エタノール、フェノール、２−
ナフトール、酢酸、プロピオン酸、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、デキストロース、シュクロー
スまたは分子量９０ないし１０，０００のポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、またはそれら
のコポリマーがより好ましい。また必要であればこれら
の活性水素化合物の２種類以上を併用しても構わない。
数１ないし２０の飽和または不飽和の一価のアルコール
類、水酸基数２ないし１０を有する炭素原子数２ないし
２０の多価アルコール類、１ないし２個の水酸基を有す
る炭素原子数６ないし２０の芳香族化合物、炭素原子数
１ないし６のカルボン酸、糖類またはその誘導体、オリ
ゴアルキレンオキシドまたはポリアルキレンオキシドで
ある。水、メタノール、エタノール、フェノール、２−
ナフトール、酢酸、プロピオン酸、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、デキストロース、シュクロー
スまたは分子量９０ないし１０，０００のポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、またはそれら
のコポリマーがより好ましい。また必要であればこれら
の活性水素化合物の２種類以上を併用しても構わない。
【００１４】本発明の方法における、アルキレンオキシ
ド化合物としては、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオ
キシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、
エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、メチルグリ
シジルエーテル、アリルグリシジルエーテルまたはフェ
ニルグリシジルエーテル等のエポキシ化合物である。こ
れらは２種以上を併用してもよい。併用する場合には、
複数のアルキレンオキシド化合物を同時に併用する方
法、順次に併用する方法または順次を繰り返して行なう
方法などがとり得る。
ド化合物としては、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオ
キシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、
エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、メチルグリ
シジルエーテル、アリルグリシジルエーテルまたはフェ
ニルグリシジルエーテル等のエポキシ化合物である。こ
れらは２種以上を併用してもよい。併用する場合には、
複数のアルキレンオキシド化合物を同時に併用する方
法、順次に併用する方法または順次を繰り返して行なう
方法などがとり得る。
【００１５】これらのアルキレンオキシド化合物のう
ち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−
ブチレンオキシドまたはスチレンオキシドが好ましい。
ち、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−
ブチレンオキシドまたはスチレンオキシドが好ましい。
【００１６】本発明に用いられるホスファゼン化合物と
は、部分構造式（１）
は、部分構造式（１）
【００１７】
【化７】 （式中、Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を
表す。）で表される化合物であり、好ましくは化学式
（３）
表す。）で表される化合物であり、好ましくは化学式
（３）
【００１８】
【化８】 （式中、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ０または３以下の
正の整数を表す。Ｄは同種または異種の、炭素原子数１
ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基、フェノキシ
基、チオール残基、チオフェノール残基、一置換アミノ
基、二置換アミノ基または５ないし６員環環状アミノ基
である。Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基で
ある。さらには、同一りん原子上のもしくは異なる二個
のりん原子上の二個のＤが互いに結合し、またＤとＱと
が互いに結合をして、それぞれ環構造を形成することも
できる。）で表される化合物である。
正の整数を表す。Ｄは同種または異種の、炭素原子数１
ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基、フェノキシ
基、チオール残基、チオフェノール残基、一置換アミノ
基、二置換アミノ基または５ないし６員環環状アミノ基
である。Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基で
ある。さらには、同一りん原子上のもしくは異なる二個
のりん原子上の二個のＤが互いに結合し、またＤとＱと
が互いに結合をして、それぞれ環構造を形成することも
できる。）で表される化合物である。
【００１９】また、活性水素化合物およびホスファゼン
化合物から導かれる活性水素化合物のホスファゼニウム
塩とは、部分構造式（１）に対応する部分構造式（２）
化合物から導かれる活性水素化合物のホスファゼニウム
塩とは、部分構造式（１）に対応する部分構造式（２）
【００２０】
【化９】 （式中、Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を
表し、ｘはホスファゼニウムカチオンの数を表し、Ｚx-
は活性水素化合物のｘ価のアニオンを表す。）で表され
る塩であり、好ましくは化学式（３）に対応する化学式
（４）
表し、ｘはホスファゼニウムカチオンの数を表し、Ｚx-
は活性水素化合物のｘ価のアニオンを表す。）で表され
る塩であり、好ましくは化学式（３）に対応する化学式
（４）
【００２１】
【化１０】 （式中、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ０または３以下の
正の整数を表す。Ｄは同種または異種の、炭素原子数１
ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基、フェノキシ
基、チオール残基、チオフェノール残基、一置換アミノ
基、二置換アミノ基または５ないし６員環環状アミノ基
である。Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基で
ある。さらには、同一りん原子上のもしくは異なる二個
のりん原子上の二個のＤが互いに結合し、またＤとＱと
が互いに結合をして、それぞれ環構造を形成することも
できる。ｘはホスファゼニウムカチオンの数を表し、Ｚ
x-は活性水素化合物のｘ価のアニオンを表す。）で表さ
れる塩である。
正の整数を表す。Ｄは同種または異種の、炭素原子数１
ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基、フェノキシ
基、チオール残基、チオフェノール残基、一置換アミノ
基、二置換アミノ基または５ないし６員環環状アミノ基
である。Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基で
ある。さらには、同一りん原子上のもしくは異なる二個
のりん原子上の二個のＤが互いに結合し、またＤとＱと
が互いに結合をして、それぞれ環構造を形成することも
できる。ｘはホスファゼニウムカチオンの数を表し、Ｚ
x-は活性水素化合物のｘ価のアニオンを表す。）で表さ
れる塩である。
【００２２】ホスファゼン化合物は強い塩基性を有して
いるため、活性水素化合物から容易にプロトンを引き抜
いてこれらの活性水素化合物のホスファゼニウム塩を生
成することはよく知られている。また、上述の活性水素
化合物には、分子中に複数個の活性水素を有する化合物
が含まれる。そのような活性水素化合物は、有する活性
水素を全てプロトンとして与えてホスファゼニウムの塩
となることもあるが、一部のみを与えて塩となることも
ある。その価数を示すｘは活性水素化合物の種類により
変化して一様ではないが、通常１ないし１０であり、好
ましくは１である。
いるため、活性水素化合物から容易にプロトンを引き抜
いてこれらの活性水素化合物のホスファゼニウム塩を生
成することはよく知られている。また、上述の活性水素
化合物には、分子中に複数個の活性水素を有する化合物
が含まれる。そのような活性水素化合物は、有する活性
水素を全てプロトンとして与えてホスファゼニウムの塩
となることもあるが、一部のみを与えて塩となることも
ある。その価数を示すｘは活性水素化合物の種類により
変化して一様ではないが、通常１ないし１０であり、好
ましくは１である。
【００２３】部分構造式（１）、部分構造式（２）、化
学式（３）および化学式（４）中のＱや化学式（３）お
よび化学式（４）中のＤには、本発明の重合反応を阻害
しないなら如何なる置換基を含んでいてもよい。
学式（３）および化学式（４）中のＱや化学式（３）お
よび化学式（４）中のＤには、本発明の重合反応を阻害
しないなら如何なる置換基を含んでいてもよい。
【００２４】Ｄの炭素原子数１ないし２０の炭化水素基
としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ノルマルブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニ
ルまたはデシル等のアルキル基であり、アリル、２−メ
チルアリル、ベンジル、フェネチル、ｏ−アニシル、１
−フェニルエチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメ
チルまたはシンナミル等の不飽和結合もしくは芳香族基
を有するアルキル基であり、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、４−メチルシクロヘキシル、３−プロピルシク
ロヘキシル、４−フェニルシクロヘキシル、シクロヘプ
チルまたは１−シクロヘキセニル等の脂環族基であり、
ビニル、スチリル、プロペニル、イソプロペニル、２−
メチル−１−プロペニルまたは１，３−ブタジエニル等
のアルケニル基であり、エチニルまたは２−プロピニル
等のアルキニル基であり、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−
トリル、ｐ−トリル、２，３−キシリル、２，４−キシ
リル、３，４−キシリル、メシチル、ｏ−クメニル、ｍ
−クメニル、ｐ−クメニル、１−ナフチル、２−ナフチ
ルまたはｐ−メトキシフェニル等の芳香族基が挙げられ
る。
としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ノルマルブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニ
ルまたはデシル等のアルキル基であり、アリル、２−メ
チルアリル、ベンジル、フェネチル、ｏ−アニシル、１
−フェニルエチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメ
チルまたはシンナミル等の不飽和結合もしくは芳香族基
を有するアルキル基であり、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、４−メチルシクロヘキシル、３−プロピルシク
ロヘキシル、４−フェニルシクロヘキシル、シクロヘプ
チルまたは１−シクロヘキセニル等の脂環族基であり、
ビニル、スチリル、プロペニル、イソプロペニル、２−
メチル−１−プロペニルまたは１，３−ブタジエニル等
のアルケニル基であり、エチニルまたは２−プロピニル
等のアルキニル基であり、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−
トリル、ｐ−トリル、２，３−キシリル、２，４−キシ
リル、３，４−キシリル、メシチル、ｏ−クメニル、ｍ
−クメニル、ｐ−クメニル、１−ナフチル、２−ナフチ
ルまたはｐ−メトキシフェニル等の芳香族基が挙げられ
る。
【００２５】Ｄのアルコキシ基としては、例えば、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、ペンチルオキシ、アリルオキシ、シクロヘキシルオ
キシまたはベンジルオキシ等の炭素数１ないし２０を含
むアルコキシ基であり、Ｄのフェノキシ基としては、例
えばフェノキシ、４−メチルフェノキシ、３−プロピル
フェノキシまたは１−ナフチルオキシ等の炭素数６ない
し２０を含むフェノキシ基であり、Ｄのチオール残基と
しては、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチ
オ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、
ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、
ヘプチルチオ、オクチルチオ、ｔｅｒｔ−オクチルチ
オ、ノニルチオまたはデシルチオ等の炭素数１ないし２
０を含むチオール残基であり、Ｄのチオフェノール残基
としては、例えばフェニルチオ、ｏ−トルイルチオ、ｍ
−トルイルチオ、ｐ−トルイルチオ、２，３−キシリル
チオ、２，４−キシリルチオ、３，４−キシリルチオ、
４−エチルフェニルチオまたは２−ナフチルチオ等の炭
素数６ないし２０を含むチオフェノール残基であり、Ｄ
の一置換アミノ基としては、例えばメチルアミノ、エチ
ルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチ
ルアミノ、イソブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘプチルアミ
ノ、オクチルアミノ、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ、ノニ
ルアミノ、デシルアミノ、１−エチルプロピルアミノ、
１−エチルブチルアミノ、アニリノ、ｏ−トルイルアミ
ノ、ｍ−トルイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、２，３
−キシリノアミノ、２，４−キシリノアミノまたは３，
４−キシリノアミノ等の炭素数１ないし２０を含む一置
換アミノ基であり、Ｄの二置換アミノ基としては、例え
ばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミ
ノ、ジプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、ジイソ
プロピルアミノ、ジブチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ、
ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ、エチルヘキシル
アミノ、ジヘプチルアミノ、ジオクチルアミノ、ジ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアミノ、エチル−ｔｅｒｔ−オクチル
アミノ、ジノニルアミノ、ジデシルアミノ、ジフェニル
アミノ、メチルフェニルアミノ、エチルフェニルアミ
ノ、ジ−ｏ−トルイルアミノ、ジ−２，３−キシリルア
ミノまたはフェニルトルイルアミノ等の同種もしくは異
種の炭素数１ないし２０の炭化水素基が二置換したアミ
ノ基であり、１−ピロリジニル、３−メチル−１−ピロ
リジニル、１−ピロリル、３−エチル−１−ピロリル、
１−インドリル、１−ピペリジル、３−メチル−１−ピ
ペリジル、１−ピペラジニル、４−メチル−１−ピペラ
ジニル、１−イミダゾリジニルまたは４−モルホリニル
等の５ないし６員環の環状アミノ基が挙げられる。
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、ペンチルオキシ、アリルオキシ、シクロヘキシルオ
キシまたはベンジルオキシ等の炭素数１ないし２０を含
むアルコキシ基であり、Ｄのフェノキシ基としては、例
えばフェノキシ、４−メチルフェノキシ、３−プロピル
フェノキシまたは１−ナフチルオキシ等の炭素数６ない
し２０を含むフェノキシ基であり、Ｄのチオール残基と
しては、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチ
オ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、
ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、
ヘプチルチオ、オクチルチオ、ｔｅｒｔ−オクチルチ
オ、ノニルチオまたはデシルチオ等の炭素数１ないし２
０を含むチオール残基であり、Ｄのチオフェノール残基
としては、例えばフェニルチオ、ｏ−トルイルチオ、ｍ
−トルイルチオ、ｐ−トルイルチオ、２，３−キシリル
チオ、２，４−キシリルチオ、３，４−キシリルチオ、
４−エチルフェニルチオまたは２−ナフチルチオ等の炭
素数６ないし２０を含むチオフェノール残基であり、Ｄ
の一置換アミノ基としては、例えばメチルアミノ、エチ
ルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチ
ルアミノ、イソブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘプチルアミ
ノ、オクチルアミノ、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ、ノニ
ルアミノ、デシルアミノ、１−エチルプロピルアミノ、
１−エチルブチルアミノ、アニリノ、ｏ−トルイルアミ
ノ、ｍ−トルイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、２，３
−キシリノアミノ、２，４−キシリノアミノまたは３，
４−キシリノアミノ等の炭素数１ないし２０を含む一置
換アミノ基であり、Ｄの二置換アミノ基としては、例え
ばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミ
ノ、ジプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、ジイソ
プロピルアミノ、ジブチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ、
ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ、エチルヘキシル
アミノ、ジヘプチルアミノ、ジオクチルアミノ、ジ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアミノ、エチル−ｔｅｒｔ−オクチル
アミノ、ジノニルアミノ、ジデシルアミノ、ジフェニル
アミノ、メチルフェニルアミノ、エチルフェニルアミ
ノ、ジ−ｏ−トルイルアミノ、ジ−２，３−キシリルア
ミノまたはフェニルトルイルアミノ等の同種もしくは異
種の炭素数１ないし２０の炭化水素基が二置換したアミ
ノ基であり、１−ピロリジニル、３−メチル−１−ピロ
リジニル、１−ピロリル、３−エチル−１−ピロリル、
１−インドリル、１−ピペリジル、３−メチル−１−ピ
ペリジル、１−ピペラジニル、４−メチル−１−ピペラ
ジニル、１−イミダゾリジニルまたは４−モルホリニル
等の５ないし６員環の環状アミノ基が挙げられる。
【００２６】Ｑの具体例はＤのうちの炭化水素基として
例示した具体例と同じである。同一りん原子上のまたは
異なる二個のりん原子上の二個のＤが互いに結合して可
能な全てまたは一部が環構造を形成している場合の、り
ん原子上の二価の基（Ｄ−Ｄ）としては、エチレン、ビ
ニレン、プロピレン、１，２−シクロヘキサニレン、
１，２−フェニレン、トリメチレン、プロペニレン、テ
トラメチレン、２，２’−ビフェニレン、１−ブテニレ
ン、２−ブテニレンまたはペンタメチレン等の飽和もし
くは不飽和の脂肪族の二価の炭化水素基であり、さらに
は該二価の基の両端とりん原子間の結合の一方または両
方に、酸素原子、硫黄原子および、水素原子またはメチ
ル基、エチル基、ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基またはフェニル基等の脂肪族や芳香族炭化水素基が
結合した窒素原子からなる群のうちの任意の一個または
二個が挿入した形の二価の基が挙げられる。それらの二
価の基の具体例としては、例えば、メチレンオキシ、エ
チレン−２−オキシ、トリメチレン−３−オキシ、メチ
レンジオキシ、エチレンジオキシ、トリメチレン−１，
３−ジオキシ、シクロヘキサン−１，２−ジオキシ、ベ
ンゼン−１，２−ジオキシ、メチレンチオ、エチレン−
２−チオ、トリメチレン−３−チオ、テトラメチレン−
４−チオ、メチレンジチオ、エチレンジチオ、トリメチ
レン−１，３−ジチオ、アミノメチレン、アミノエチレ
ン、アミノトリメチレン、アミノテトラメチレン、Ｎ−
エチルアミノメチレン、Ｎ−シクロヘキシルアミノエチ
レン、Ｎ−メチルアミノトリメチレン、Ｎ−ベンジルア
ミノテトラメチレン、ジアミノメチレン、エチレンジア
ミノ、ビニレンジアミノ、トリメチレンジアミノ、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルメチレンジアミノ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルエチレンジアミノ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジア
ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ’−エチルトリメチレンジアミ
ノ、Ｎ，Ｎ’−ジエチルテトラメチレンジアミノまたは
Ｎ−メチルトリメチレンジアミノ等の基が挙げられる。
例示した具体例と同じである。同一りん原子上のまたは
異なる二個のりん原子上の二個のＤが互いに結合して可
能な全てまたは一部が環構造を形成している場合の、り
ん原子上の二価の基（Ｄ−Ｄ）としては、エチレン、ビ
ニレン、プロピレン、１，２−シクロヘキサニレン、
１，２−フェニレン、トリメチレン、プロペニレン、テ
トラメチレン、２，２’−ビフェニレン、１−ブテニレ
ン、２−ブテニレンまたはペンタメチレン等の飽和もし
くは不飽和の脂肪族の二価の炭化水素基であり、さらに
は該二価の基の両端とりん原子間の結合の一方または両
方に、酸素原子、硫黄原子および、水素原子またはメチ
ル基、エチル基、ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基またはフェニル基等の脂肪族や芳香族炭化水素基が
結合した窒素原子からなる群のうちの任意の一個または
二個が挿入した形の二価の基が挙げられる。それらの二
価の基の具体例としては、例えば、メチレンオキシ、エ
チレン−２−オキシ、トリメチレン−３−オキシ、メチ
レンジオキシ、エチレンジオキシ、トリメチレン−１，
３−ジオキシ、シクロヘキサン−１，２−ジオキシ、ベ
ンゼン−１，２−ジオキシ、メチレンチオ、エチレン−
２−チオ、トリメチレン−３−チオ、テトラメチレン−
４−チオ、メチレンジチオ、エチレンジチオ、トリメチ
レン−１，３−ジチオ、アミノメチレン、アミノエチレ
ン、アミノトリメチレン、アミノテトラメチレン、Ｎ−
エチルアミノメチレン、Ｎ−シクロヘキシルアミノエチ
レン、Ｎ−メチルアミノトリメチレン、Ｎ−ベンジルア
ミノテトラメチレン、ジアミノメチレン、エチレンジア
ミノ、ビニレンジアミノ、トリメチレンジアミノ、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルメチレンジアミノ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ
ルエチレンジアミノ、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジア
ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ’−エチルトリメチレンジアミ
ノ、Ｎ，Ｎ’−ジエチルテトラメチレンジアミノまたは
Ｎ−メチルトリメチレンジアミノ等の基が挙げられる。
【００２７】またＤとＱとが互いに結合して可能な全て
または一部が環構造を形成している場合の、窒素原子お
よびりん原子を繋ぐ二価の基（Ｄ−Ｑ）としては、上記
に示したりん原子上の二価の基と同一の飽和もしくは不
飽和の脂肪族の二価の炭化水素基であり、さらには該二
価の炭化水素基とりん原子間の結合に、酸素原子、硫黄
原子および、水素原子またはメチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基またはフェニル基
などの脂肪族や芳香族炭化水素基が結合した窒素原子か
らなる群のうちの任意の一個が挿入した形の二価の基が
挙げられる。それらの二価の基の具体例としては、例え
ば、メチレンオキシ、エチレン−２−オキシ、メチレン
チオ、エチレン−２−チオ、アミノメチレン、アミノエ
チレン、Ｎ−メチルアミノメチレン、Ｎ−エチルアミノ
エチレン、Ｎ−メチルアミノトリメチレンまたはＮ−フ
ェニルアミノエチレン等の基が挙げられる。
または一部が環構造を形成している場合の、窒素原子お
よびりん原子を繋ぐ二価の基（Ｄ−Ｑ）としては、上記
に示したりん原子上の二価の基と同一の飽和もしくは不
飽和の脂肪族の二価の炭化水素基であり、さらには該二
価の炭化水素基とりん原子間の結合に、酸素原子、硫黄
原子および、水素原子またはメチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基またはフェニル基
などの脂肪族や芳香族炭化水素基が結合した窒素原子か
らなる群のうちの任意の一個が挿入した形の二価の基が
挙げられる。それらの二価の基の具体例としては、例え
ば、メチレンオキシ、エチレン−２−オキシ、メチレン
チオ、エチレン−２−チオ、アミノメチレン、アミノエ
チレン、Ｎ−メチルアミノメチレン、Ｎ−エチルアミノ
エチレン、Ｎ−メチルアミノトリメチレンまたはＮ−フ
ェニルアミノエチレン等の基が挙げられる。
【００２８】化学式（３）で表される構造を持つホスフ
ァゼン化合物または化学式（４）の塩を導くホスファゼ
ン化合物の具体例を挙げると、Ｄが同種または異種のア
ルキル基である場合の例としては例えば、１−ｔｅｒｔ
−ブチル−２，２，２−トリメチルホスファゼンまたは
１−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−２，
２，４，４，４−ペンタイソプロピル−２λ5 ，４λ5
−カテナジ（ホスファゼン）等が挙げられ、Ｄが不飽和
結合もしくは芳香族基を有するアルキル基である場合の
例としては例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２
−トリアリルホスファゼン、１−シクロヘキシル−２，
２，４，４，４−ペンタアリル−２λ5 ，４λ5 −カテ
ナジ（ホスファゼン）または１−エチル−２，４，４，
４−トリベンジル−２−トリベンジルホスフォラニリデ
ンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）
等が挙げられ、Ｄが脂環族基である場合の例としては例
えば、１−メチル−２，２，２−トリシクロペンチルホ
スファゼンまたは１−プロピル−２，２，４，４，４−
シクロヘキシル−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファ
ゼン）等が挙げられ、Ｄがアルケニル基である場合の例
としては例えば、１−ブチル−２，２，２−トリビニル
ホスファゼンまたは１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，
４，４，４−ペンタスチリル−２λ5 ，４λ5 −カテナ
ジ（ホスファゼン）等が挙げられ、Ｄがアルキニル基で
ある場合の例としては例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−
２，２，２−トリ（２−フェニルエチニル）ホスファゼ
ン等が挙げられ、Ｄが芳香族基である場合の例としては
例えば、１−イソプロピル−２，４，４，４−テトラフ
ェニル−２−トリフェニルホスフォラニリデンアミノ−
２λ 5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）等が挙げら
れる。
ァゼン化合物または化学式（４）の塩を導くホスファゼ
ン化合物の具体例を挙げると、Ｄが同種または異種のア
ルキル基である場合の例としては例えば、１−ｔｅｒｔ
−ブチル−２，２，２−トリメチルホスファゼンまたは
１−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−２，
２，４，４，４−ペンタイソプロピル−２λ5 ，４λ5
−カテナジ（ホスファゼン）等が挙げられ、Ｄが不飽和
結合もしくは芳香族基を有するアルキル基である場合の
例としては例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２
−トリアリルホスファゼン、１−シクロヘキシル−２，
２，４，４，４−ペンタアリル−２λ5 ，４λ5 −カテ
ナジ（ホスファゼン）または１−エチル−２，４，４，
４−トリベンジル−２−トリベンジルホスフォラニリデ
ンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）
等が挙げられ、Ｄが脂環族基である場合の例としては例
えば、１−メチル−２，２，２−トリシクロペンチルホ
スファゼンまたは１−プロピル−２，２，４，４，４−
シクロヘキシル−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファ
ゼン）等が挙げられ、Ｄがアルケニル基である場合の例
としては例えば、１−ブチル−２，２，２−トリビニル
ホスファゼンまたは１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，
４，４，４−ペンタスチリル−２λ5 ，４λ5 −カテナ
ジ（ホスファゼン）等が挙げられ、Ｄがアルキニル基で
ある場合の例としては例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−
２，２，２−トリ（２−フェニルエチニル）ホスファゼ
ン等が挙げられ、Ｄが芳香族基である場合の例としては
例えば、１−イソプロピル−２，４，４，４−テトラフ
ェニル−２−トリフェニルホスフォラニリデンアミノ−
２λ 5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）等が挙げら
れる。
【００２９】Ｄがアルコキシ基である場合の例としては
例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリメト
キシホスファゼン、１−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−２，２，４，４，４−ペンタイソプロポキ
シ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）または
１−フェニル−２，２，４，４，４−ペンタベンジルオ
キシ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）等が
挙げられ、Ｄがフェノキシ基である場合の例としては例
えば、１−メチル−２，２，２−トリフェノキシホスフ
ァゼンまたは１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，
４−ペンタ（１−ナフチルオキシ）−２λ5 ，４λ5 −
カテナジ（ホスファゼン）等が挙げられる。
例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリメト
キシホスファゼン、１−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−２，２，４，４，４−ペンタイソプロポキ
シ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）または
１−フェニル−２，２，４，４，４−ペンタベンジルオ
キシ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）等が
挙げられ、Ｄがフェノキシ基である場合の例としては例
えば、１−メチル−２，２，２−トリフェノキシホスフ
ァゼンまたは１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，
４−ペンタ（１−ナフチルオキシ）−２λ5 ，４λ5 −
カテナジ（ホスファゼン）等が挙げられる。
【００３０】Ｄがチオール残基である場合の例としては
例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリメチ
ルチオホスファゼンまたは１−メチル−２，４，４，４
−テトライソプロピルチオ−２−トリイソプロピルチオ
ホスフォラニリデンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）等が挙げられ、Ｄがチオフェノール残
基である場合の例としては例えば、１−アリル−４，
４，４−トリフェニルチオ−２，２−ビス（トリフェニ
ルチオホスフォラニリデンアミノ）−２λ5 ，４λ5 −
カテナジ（ホスファゼン）等が挙げられる。
例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリメチ
ルチオホスファゼンまたは１−メチル−２，４，４，４
−テトライソプロピルチオ−２−トリイソプロピルチオ
ホスフォラニリデンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）等が挙げられ、Ｄがチオフェノール残
基である場合の例としては例えば、１−アリル−４，
４，４−トリフェニルチオ−２，２−ビス（トリフェニ
ルチオホスフォラニリデンアミノ）−２λ5 ，４λ5 −
カテナジ（ホスファゼン）等が挙げられる。
【００３１】Ｄが一置換アミノ基である場合の例として
は例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリ
（メチルアミノ）ホスファゼン、１−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−２，２，４，４，４−ペンタ
（イソプロピルアミノ）−２λ 5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４，
４，４−テトラ（メチルアミノ）−２−トリ（メチルア
ミノ）ホスフォラニリデンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，
４，４，４−テトラ（イソプロピルアミノ）−２−トリ
（イソプロピルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ−２
λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ）−２−トリ（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）ホス
フォラニリデンアミノ−２λ5 ，４λ5−カテナジ（ホ
スファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４，４，４
−テトラ（アリルアミノ）−２−トリ（アリルアミノ）
ホスフォラニリデンアミノ−２λ 5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４
−トリ（メチルアミノ）−２，２−ビス〔トリ（メチル
アミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5
−カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−
４，４，４−トリ（イソプロピルアミノ）−２，２−ビ
ス〔トリ（イソプロピルアミノ）ホスフォラニリデンア
ミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、
１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ（ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ）−２，２−ビス〔トリ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ
5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル
−４，４，６，６，６−ペンタ（メチルアミノ）−２，
２−ビス〔トリ（メチルアミノ）ホスフォラニリデンア
ミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスフ
ァゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，６
−ペンタ（イソプロピルアミノ）−２，２−ビス〔トリ
（イソプロピルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−
２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペ
ンタ（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）−２，２−ビス〔トリ
（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）ホスフォラニリデンアミ
ノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファ
ゼン）または１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，
６−ペンタ（メチルアミノ）−２−〔２，２，２−トリ
（メチルアミノ）ホスファゼン−１−イル〕−２−
〔２，２，４，４，４−ペンタ（メチルアミノ）−２λ
5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）−１−イル〕−
２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼン）
等が挙げられる。
は例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリ
（メチルアミノ）ホスファゼン、１−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−２，２，４，４，４−ペンタ
（イソプロピルアミノ）−２λ 5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４，
４，４−テトラ（メチルアミノ）−２−トリ（メチルア
ミノ）ホスフォラニリデンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，
４，４，４−テトラ（イソプロピルアミノ）−２−トリ
（イソプロピルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ−２
λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ）−２−トリ（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）ホス
フォラニリデンアミノ−２λ5 ，４λ5−カテナジ（ホ
スファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４，４，４
−テトラ（アリルアミノ）−２−トリ（アリルアミノ）
ホスフォラニリデンアミノ−２λ 5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４
−トリ（メチルアミノ）−２，２−ビス〔トリ（メチル
アミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5
−カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−
４，４，４−トリ（イソプロピルアミノ）−２，２−ビ
ス〔トリ（イソプロピルアミノ）ホスフォラニリデンア
ミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、
１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ（ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ）−２，２−ビス〔トリ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ
5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル
−４，４，６，６，６−ペンタ（メチルアミノ）−２，
２−ビス〔トリ（メチルアミノ）ホスフォラニリデンア
ミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスフ
ァゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，６
−ペンタ（イソプロピルアミノ）−２，２−ビス〔トリ
（イソプロピルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−
２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペ
ンタ（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）−２，２−ビス〔トリ
（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）ホスフォラニリデンアミ
ノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファ
ゼン）または１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，
６−ペンタ（メチルアミノ）−２−〔２，２，２−トリ
（メチルアミノ）ホスファゼン−１−イル〕−２−
〔２，２，４，４，４−ペンタ（メチルアミノ）−２λ
5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）−１−イル〕−
２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼン）
等が挙げられる。
【００３２】Ｄが二置換アミノ基である場合の例として
は例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス
（ジメチルアミノ）ホスファゼン、１−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−２，２，２−トリス（ジメ
チルアミノ）ホスファゼン、１−エチル−２，２，４，
４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ5 ，４λ
5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル
−２，４，４，４−テトラキス（ジメチルアミノ）−２
−トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ
−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラキス（ジイソ
プロピルアミノ）−２−トリス（ジイソプロピルアミ
ノ）ホスフォラニリデンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテ
ナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，
４，４，４−テトラキス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−２
−トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ホスフォラニリデン
アミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、
１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリス（ジメチル
アミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）ホ
スフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）、１−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−４，４，４−トリス（ジメチルアミノ）−
２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニ
リデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファ
ゼン）、１−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
−４，４，４−トリス（メチルエチルアミノ）−２，２
−ビス〔トリス（メチルエチルアミノ）ホスフォラニリ
デンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリス（ジ
エチルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジエチルアミ
ノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，４−トリス（ジイソプロピルアミノ）−２，２−ビ
ス〔トリス（ジイソプロピルアミノ）ホスフォラニリデ
ンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリス（ジ
−ｎ−ブチルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジ−ｎ
−ブチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２
λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペンタキス（ジメチ
ルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）
ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5
−カテナトリ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル
−４，４，６，６，６−ペンタキス（ジエチルアミノ）
−２，２−ビス〔トリス（ジエチルアミノ）ホスフォラ
ニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナト
リ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，
６，６，６−ペンタキス（ジイソプロピルアミノ）−
２，２−ビス〔トリス（ジイソプロピルアミノ）ホスフ
ォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテ
ナトリ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，６，６，６−ペンタキス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）
−２，２−ビス〔トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ホス
フォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ 5 ，６λ5 −カ
テナトリ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−
４，４，６，６，６−ペンタキス（ジメチルアミノ）−
２−〔２，２，２−トリス（ジメチルアミノ）ホスファ
ゼン−１−イル〕−２−〔２，２，４，４，４−ペンタ
キス（ジメチルアミノ）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）−１−イル〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ
5 −カテナトリ（ホスファゼン）または１−フェニル−
２，２−ビス（ジメチルアミノ）−４，４−ジメトキシ
−４−フェニルアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホ
スファゼン）等が挙げられる。
は例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス
（ジメチルアミノ）ホスファゼン、１−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−２，２，２−トリス（ジメ
チルアミノ）ホスファゼン、１−エチル−２，２，４，
４，４−ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ5 ，４λ
5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル
−２，４，４，４−テトラキス（ジメチルアミノ）−２
−トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ
−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラキス（ジイソ
プロピルアミノ）−２−トリス（ジイソプロピルアミ
ノ）ホスフォラニリデンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテ
ナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，
４，４，４−テトラキス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−２
−トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ホスフォラニリデン
アミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、
１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリス（ジメチル
アミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）ホ
スフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）、１−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−４，４，４−トリス（ジメチルアミノ）−
２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニ
リデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファ
ゼン）、１−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
−４，４，４−トリス（メチルエチルアミノ）−２，２
−ビス〔トリス（メチルエチルアミノ）ホスフォラニリ
デンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリス（ジ
エチルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジエチルアミ
ノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，４−トリス（ジイソプロピルアミノ）−２，２−ビ
ス〔トリス（ジイソプロピルアミノ）ホスフォラニリデ
ンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリス（ジ
−ｎ−ブチルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジ−ｎ
−ブチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２
λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペンタキス（ジメチ
ルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）
ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5
−カテナトリ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル
−４，４，６，６，６−ペンタキス（ジエチルアミノ）
−２，２−ビス〔トリス（ジエチルアミノ）ホスフォラ
ニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナト
リ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，
６，６，６−ペンタキス（ジイソプロピルアミノ）−
２，２−ビス〔トリス（ジイソプロピルアミノ）ホスフ
ォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテ
ナトリ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，６，６，６−ペンタキス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）
−２，２−ビス〔トリス（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ホス
フォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ 5 ，６λ5 −カ
テナトリ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−
４，４，６，６，６−ペンタキス（ジメチルアミノ）−
２−〔２，２，２−トリス（ジメチルアミノ）ホスファ
ゼン−１−イル〕−２−〔２，２，４，４，４−ペンタ
キス（ジメチルアミノ）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）−１−イル〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ
5 −カテナトリ（ホスファゼン）または１−フェニル−
２，２−ビス（ジメチルアミノ）−４，４−ジメトキシ
−４−フェニルアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホ
スファゼン）等が挙げられる。
【００３３】Ｄが５ないし６員環の環状アミノ基である
場合の例としては例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，
２，２−トリ（１−ピロリジニル）ホスファゼン、１−
ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタ（１−
ピロリジニル）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファ
ゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−
ペンタ（４−モルホリニル）−２λ5 ，４λ5 −カテナ
ジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，
４，４，４−ペンタ（１−ピペリジニル）−２λ5 ，４
λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２，２，４，４，４−ペンタ（４−メチル−１−ピ
ペリジニル）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペ
ンタ（１−イミダゾリル）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４，
４，４−テトラ（１−ピロリジニル）−２−トリ（１−
ピロリジニル）ホスフォラニリデンアミノ−２λ5 ，４
λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２，４，４，４−テトラ（１−ピペリジニル）−２
−トリ（１−ピペリジニル）ホスフォラニリデンアミノ
−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラ（４−モルホ
リニル）−２−トリ（４−モルホリニル）ホスフォラニ
リデンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラ
（４−メチル−１−ピペラジニル）−２−トリ（４−メ
チル−１−ピペラジニル）ホスフォラニリデンアミノ−
２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラ（１−イミダゾ
リル）−２−トリ（１−イミダゾリル）ホスフォラニリ
デンアミノ−２λ5 ，４λ 5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ（１−
ピロリジニル）−２，２−ビス〔トリ（１−ピロリジニ
ル）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，４−トリ（４−モルホリニル）−２，２−ビス〔ト
リ（４−モルホリニル）ホスフォラニリデンアミノ〕−
２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ（１−ピペリジニル）
−２，２−ビス〔トリ（１−ピペリジニル）ホスフォラ
ニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ 5 −カテナジ（ホスフ
ァゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ
（４−メチル−１−ピペラジニル）−２，２−ビス〔ト
リ（４−メチル−１−ピペラジニル）ホスフォラニリデ
ンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ（１−
イミダゾリル）−２，２−ビス〔トリ（１−イミダゾリ
ル）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ 5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，６，６，６−ペンタ（１−ピロリジニル）−２，２
−ビス〔トリ（１−ピロリジニル）ホスフォラニリデン
アミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホス
ファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，
６−ペンタ（１−ピペリジニル）−２，２−ビス〔トリ
（１−ピペリジニル）ホスフォラニリデンアミノ〕−２
λ5，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼン）、
１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペンタ
（４−モルホリニル）−２，２−ビス〔トリ（４−モル
ホリニル）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ
5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペンタ（４−メチル
−１−ピペラジニル）−２，２−ビス〔トリ（４−メチ
ル−１−ピペラジニル）ホスフォラニリデンアミノ〕−
２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼン）
または１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペ
ンタ（１−ピロリジニル）−２−〔２，２，４，４，４
−ペンタ（１−ピロリジニル）−２λ5 ，４λ5 −カテ
ナジ（ホスファゼン）−１−イル〕−２−〔２，２，２
−トリ（１−ピロリジニル）ホスファゼン−１−イル〕
−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼ
ン）等が挙げられる。
場合の例としては例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，
２，２−トリ（１−ピロリジニル）ホスファゼン、１−
ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペンタ（１−
ピロリジニル）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファ
ゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−
ペンタ（４−モルホリニル）−２λ5 ，４λ5 −カテナ
ジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，
４，４，４−ペンタ（１−ピペリジニル）−２λ5 ，４
λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２，２，４，４，４−ペンタ（４−メチル−１−ピ
ペリジニル）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，４，４，４−ペ
ンタ（１−イミダゾリル）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４，
４，４−テトラ（１−ピロリジニル）−２−トリ（１−
ピロリジニル）ホスフォラニリデンアミノ−２λ5 ，４
λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２，４，４，４−テトラ（１−ピペリジニル）−２
−トリ（１−ピペリジニル）ホスフォラニリデンアミノ
−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラ（４−モルホ
リニル）−２−トリ（４−モルホリニル）ホスフォラニ
リデンアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラ
（４−メチル−１−ピペラジニル）−２−トリ（４−メ
チル−１−ピペラジニル）ホスフォラニリデンアミノ−
２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラ（１−イミダゾ
リル）−２−トリ（１−イミダゾリル）ホスフォラニリ
デンアミノ−２λ5 ，４λ 5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ（１−
ピロリジニル）−２，２−ビス〔トリ（１−ピロリジニ
ル）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，４−トリ（４−モルホリニル）−２，２−ビス〔ト
リ（４−モルホリニル）ホスフォラニリデンアミノ〕−
２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ（１−ピペリジニル）
−２，２−ビス〔トリ（１−ピペリジニル）ホスフォラ
ニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ 5 −カテナジ（ホスフ
ァゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ
（４−メチル−１−ピペラジニル）−２，２−ビス〔ト
リ（４−メチル−１−ピペラジニル）ホスフォラニリデ
ンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ（１−
イミダゾリル）−２，２−ビス〔トリ（１−イミダゾリ
ル）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ 5 −カ
テナジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，
４，６，６，６−ペンタ（１−ピロリジニル）−２，２
−ビス〔トリ（１−ピロリジニル）ホスフォラニリデン
アミノ〕−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホス
ファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，
６−ペンタ（１−ピペリジニル）−２，２−ビス〔トリ
（１−ピペリジニル）ホスフォラニリデンアミノ〕−２
λ5，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼン）、
１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペンタ
（４−モルホリニル）−２，２−ビス〔トリ（４−モル
ホリニル）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ
5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペンタ（４−メチル
−１−ピペラジニル）−２，２−ビス〔トリ（４−メチ
ル−１−ピペラジニル）ホスフォラニリデンアミノ〕−
２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼン）
または１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，６，６，６−ペ
ンタ（１−ピロリジニル）−２−〔２，２，４，４，４
−ペンタ（１−ピロリジニル）−２λ5 ，４λ5 −カテ
ナジ（ホスファゼン）−１−イル〕−２−〔２，２，２
−トリ（１−ピロリジニル）ホスファゼン−１−イル〕
−２λ5 ，４λ5 ，６λ5 −カテナトリ（ホスファゼ
ン）等が挙げられる。
【００３４】さらに同一りん原子上のまたは異なる二個
のりん原子上のＤが互いに結合して環構造を形成してい
る場合の例としては例えば、２−（ｔｅｒｔ−ブチルイ
ミノ）−２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，
３−ジアザ−２λ5 −ホスフィナン等が挙げられる。
のりん原子上のＤが互いに結合して環構造を形成してい
る場合の例としては例えば、２−（ｔｅｒｔ−ブチルイ
ミノ）−２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，
３−ジアザ−２λ5 −ホスフィナン等が挙げられる。
【００３５】またＤとＱとが互いに結合して環構造を形
成している場合の例としては例えば、５，７，１１−ト
リメチル−１，５，７，１１−テトラアザ−６λ5 −ホ
スファスピロ〔５，５〕ウンデカ−１（６）−エン、７
−エチル−５，１１−ジメチル−１，５，７，１１−テ
トラアザ−６λ5 −ホスファスピロ〔５．５〕ウンデカ
−１（６）−エン、６，８，１３，−トリメチル−１，
６，８，１３−テトラアザ−７λ5 −ホスファスピロ
〔６，６〕トリデカ−１（７）−エン、７−メチル−
１，７−ジアザ−５，１１−ジオキサ−６λ5 −ホスフ
ァスピロ〔５，５〕ウンデカ−１（６）−エン、７−メ
チル−１，７−ジアザ−５−オキサ−１１−チア−６λ
5 −ホスファスピロ〔５，５〕ウンデカ−１（６）−エ
ン、１−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−１−ジメチルアミノ
−１，３−ジホスファー２−アザ−３，３−ジメチル−
２−シクロヘキセン６λ5 −ホスファスピロ−〔５，
５〕ウンデカ−１（６）−エンまたは１−ジメチルアミ
ノ−１−（２−ジメチルアミノ−２，２−トリメチレン
ジアミノホスファゼン−１−イル）−１λ5 −ホスファ
ー２，６−ジアザ−１−シクロヘキセン等が挙げられ
る。
成している場合の例としては例えば、５，７，１１−ト
リメチル−１，５，７，１１−テトラアザ−６λ5 −ホ
スファスピロ〔５，５〕ウンデカ−１（６）−エン、７
−エチル−５，１１−ジメチル−１，５，７，１１−テ
トラアザ−６λ5 −ホスファスピロ〔５．５〕ウンデカ
−１（６）−エン、６，８，１３，−トリメチル−１，
６，８，１３−テトラアザ−７λ5 −ホスファスピロ
〔６，６〕トリデカ−１（７）−エン、７−メチル−
１，７−ジアザ−５，１１−ジオキサ−６λ5 −ホスフ
ァスピロ〔５，５〕ウンデカ−１（６）−エン、７−メ
チル−１，７−ジアザ−５−オキサ−１１−チア−６λ
5 −ホスファスピロ〔５，５〕ウンデカ−１（６）−エ
ン、１−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−１−ジメチルアミノ
−１，３−ジホスファー２−アザ−３，３−ジメチル−
２−シクロヘキセン６λ5 −ホスファスピロ−〔５，
５〕ウンデカ−１（６）−エンまたは１−ジメチルアミ
ノ−１−（２−ジメチルアミノ−２，２−トリメチレン
ジアミノホスファゼン−１−イル）−１λ5 −ホスファ
ー２，６−ジアザ−１−シクロヘキセン等が挙げられ
る。
【００３６】こららのホスファゼン化合物の合成法は、
エイチ、アール、アールコック著「ホスフォラス−ナイ
トロジェン コンパウンド」アカデミック プレス出
版、１９７２年（H.R.Allcock,Phosphorus-Nitrogen Co
mpounds,Academic Press 1972)またはラインハルド シ
ュベジンガー「ナヒリテン ヘミー テクニック ラボ
ラトリウム」３８巻１０号１２１４〜１２２６頁１９９
０年（Reinhard Schwesinger,Nachr.Chem.Tec.Lab.,38
(1990),Nr.10,1214-1226)およびラインハルド シュベ
ジンガー他、「ヘミッシュ ベリヒテ」１２７巻２４３
５〜２４５４頁１９９４年（Reinhard Schwesinger,Che
m.Ber.,1994,127,2435-2454)などに詳しく記載されてい
る。例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリ
アリルホスファゼンは、上記エイチ、アール、アールコ
ック著書１１４頁に示されているように、エーテル中、
トリアリルホスフィンとｔｅｒｔ−ブチルアジドを反応
させることにより容易に合成でき、例えば、１−フェニ
ル−２，２−ビス（ジメチルアミノ）−４，４−ジメト
キシ−４−フェニルアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）は同書の１１５頁に示されているよう
に、ビス（ジメチルアミノ）クロロホスフィンとフェニ
ルアジドを反応させ、ついでトリエチルアンモニウムア
ジドと反応させて得られる１−フェニル−２−アジド−
２，２−ビス（ジメチルアミノ）ホスファゼンを、さら
にジメトキシフェニルアミノホスフィンと反応させるこ
とによって合成できる。
エイチ、アール、アールコック著「ホスフォラス−ナイ
トロジェン コンパウンド」アカデミック プレス出
版、１９７２年（H.R.Allcock,Phosphorus-Nitrogen Co
mpounds,Academic Press 1972)またはラインハルド シ
ュベジンガー「ナヒリテン ヘミー テクニック ラボ
ラトリウム」３８巻１０号１２１４〜１２２６頁１９９
０年（Reinhard Schwesinger,Nachr.Chem.Tec.Lab.,38
(1990),Nr.10,1214-1226)およびラインハルド シュベ
ジンガー他、「ヘミッシュ ベリヒテ」１２７巻２４３
５〜２４５４頁１９９４年（Reinhard Schwesinger,Che
m.Ber.,1994,127,2435-2454)などに詳しく記載されてい
る。例えば、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリ
アリルホスファゼンは、上記エイチ、アール、アールコ
ック著書１１４頁に示されているように、エーテル中、
トリアリルホスフィンとｔｅｒｔ−ブチルアジドを反応
させることにより容易に合成でき、例えば、１−フェニ
ル−２，２−ビス（ジメチルアミノ）−４，４−ジメト
キシ−４−フェニルアミノ−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）は同書の１１５頁に示されているよう
に、ビス（ジメチルアミノ）クロロホスフィンとフェニ
ルアジドを反応させ、ついでトリエチルアンモニウムア
ジドと反応させて得られる１−フェニル−２−アジド−
２，２−ビス（ジメチルアミノ）ホスファゼンを、さら
にジメトキシフェニルアミノホスフィンと反応させるこ
とによって合成できる。
【００３７】本発明における化学式（３）で表される化
合物または化学式（４）で表される塩の中のｌ、ｍおよ
びｎはそれぞれ０または３以下の正の整数を示す。好ま
しくは０または２以下の正の整数である。より好ましく
はｌ、ｍおよびｎがその順序に関わらず、（２、１、
１）、（１、１、１）、（１、１、０）、（１、０、
０）または（０、０、０）から選ばれる組み合わせの中
の数である。
合物または化学式（４）で表される塩の中のｌ、ｍおよ
びｎはそれぞれ０または３以下の正の整数を示す。好ま
しくは０または２以下の正の整数である。より好ましく
はｌ、ｍおよびｎがその順序に関わらず、（２、１、
１）、（１、１、１）、（１、１、０）、（１、０、
０）または（０、０、０）から選ばれる組み合わせの中
の数である。
【００３８】化学式（３）で表されるホスファゼン化合
物または化学式（４）で表されるホスファゼニウム塩の
中のＤが、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基、炭素
数１ないし２０を含むアルコキシ基、炭素数６ないし２
０を含むフェノキシ基、炭素数１ないし２０を含む一置
換アミノ基、同種もしくは異種の炭素数１ないし２０の
炭化水素基が二置換したアミノ基および５ないし６員環
環状アミノ基よりなる群からから選ばれる同種または異
種の基であるものが好ましく、なかでも、Ｄが、例えば
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミ
ノ、ジプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、ジイソ
プロピルアミノ、ジブチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ等
の同種もしくは異種の炭素数１ないし６のアルキル基が
二置換したアミノ基および例えば１−ピロリジニル、１
−ピロリル、１−ピペリジル、１−ピペラジニルまたは
４−モルホリニル等の５ないし６員環環状アミノ基から
選ばれる同種または異種の置換基であるものがより好ま
しい。さらに、Ｄが、ジメチルアミノ、メチルエチルア
ミノまたはジエチルアミノから選ばれる二置換アミノ基
であるものが更に好ましい。
物または化学式（４）で表されるホスファゼニウム塩の
中のＤが、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基、炭素
数１ないし２０を含むアルコキシ基、炭素数６ないし２
０を含むフェノキシ基、炭素数１ないし２０を含む一置
換アミノ基、同種もしくは異種の炭素数１ないし２０の
炭化水素基が二置換したアミノ基および５ないし６員環
環状アミノ基よりなる群からから選ばれる同種または異
種の基であるものが好ましく、なかでも、Ｄが、例えば
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミ
ノ、ジプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、ジイソ
プロピルアミノ、ジブチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ等
の同種もしくは異種の炭素数１ないし６のアルキル基が
二置換したアミノ基および例えば１−ピロリジニル、１
−ピロリル、１−ピペリジル、１−ピペラジニルまたは
４−モルホリニル等の５ないし６員環環状アミノ基から
選ばれる同種または異種の置換基であるものがより好ま
しい。さらに、Ｄが、ジメチルアミノ、メチルエチルア
ミノまたはジエチルアミノから選ばれる二置換アミノ基
であるものが更に好ましい。
【００３９】また、部分構造式（１）、部分構造式
（２）、化学式（３）および化学式（４）中のＱは、例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ノル
マルブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニルまたはデシ
ル等の炭素数１ないし１０のアルキル基が好ましい。
（２）、化学式（３）および化学式（４）中のＱは、例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ノル
マルブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニルまたはデシ
ル等の炭素数１ないし１０のアルキル基が好ましい。
【００４０】また、化学式（３）または化学式（４）中
の同一りん原子上のもしくは異なる二個のりん原子上の
二個のＤが互いに結合して環構造を形成している場合
の、りん原子上の二価の基（Ｄ−Ｄ）としては、好まし
くは、エチレンジアミノ、トリメチレンジアミノまたは
テトラメチレンジアミノの二個の窒素原子にメチル基ま
たはエチル基が一個ずつ置換した二価のＮ，Ｎ’−メチ
ルまたはエチル−α，ω−アルキレンジアミノ基であ
る。
の同一りん原子上のもしくは異なる二個のりん原子上の
二個のＤが互いに結合して環構造を形成している場合
の、りん原子上の二価の基（Ｄ−Ｄ）としては、好まし
くは、エチレンジアミノ、トリメチレンジアミノまたは
テトラメチレンジアミノの二個の窒素原子にメチル基ま
たはエチル基が一個ずつ置換した二価のＮ，Ｎ’−メチ
ルまたはエチル−α，ω−アルキレンジアミノ基であ
る。
【００４１】さらに、化学式（３）または化学式（４）
中のＤとＱとが互いに結合して環構造を形成している場
合の、窒素原子およびりん原子を繋ぐ二価の基（Ｄ−
Ｑ）としては、好ましくは、アミノメチレン、アミノエ
チレンまたはアミノトリメチレンの窒素原子にメチル基
またはエチル基が置換した二価のＮ−メチルまたはエチ
ル−α−アミノアルキレン基である。
中のＤとＱとが互いに結合して環構造を形成している場
合の、窒素原子およびりん原子を繋ぐ二価の基（Ｄ−
Ｑ）としては、好ましくは、アミノメチレン、アミノエ
チレンまたはアミノトリメチレンの窒素原子にメチル基
またはエチル基が置換した二価のＮ−メチルまたはエチ
ル−α−アミノアルキレン基である。
【００４２】これらのホスファゼン化合物または活性水
素化合物のホスファゼニウム塩を導くホスファゼン化合
物のうち、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス
（ジメチルアミノ）ホスファゼン〔化学式（５）〕
素化合物のホスファゼニウム塩を導くホスファゼン化合
物のうち、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス
（ジメチルアミノ）ホスファゼン〔化学式（５）〕
【００４３】
【化１１】 、１−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−２，
２，２−トリス（ジメチルアミノ）ホスファゼン〔化学
式（６）〕
２，２−トリス（ジメチルアミノ）ホスファゼン〔化学
式（６）〕
【００４４】
【化１２】 、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス（ジメ
チルアミノ）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）〔化学式（７）〕
チルアミノ）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼ
ン）〔化学式（７）〕
【００４５】
【化１３】 、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリス（ジメチ
ルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）
ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナ
ジ（ホスファゼン）〔化学式（８）〕
ルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）
ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナ
ジ（ホスファゼン）〔化学式（８）〕
【００４６】
【化１４】 、１−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−４，
４，４−トリス（ジメチルアミノ）−２，２−ビス〔ト
リス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−
２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）〔化学式
（９）〕
４，４−トリス（ジメチルアミノ）−２，２−ビス〔ト
リス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−
２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホスファゼン）〔化学式
（９）〕
【００４７】
【化１５】 、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，２−トリ（１−ピロ
リジニル）ホスファゼン〔化学式（１０）〕
リジニル）ホスファゼン〔化学式（１０）〕
【００４８】
【化１６】 または７−エチル−５，１１−ジメチル−１，５，７，
１１−テトラアザ−６λ 5 −ホスファスピロ〔５．５〕
ウンデカ−１（６）−エン〔化学式（１１）〕
１１−テトラアザ−６λ 5 −ホスファスピロ〔５．５〕
ウンデカ−１（６）−エン〔化学式（１１）〕
【００４９】
【化１７】 がさらに好ましい。
【００５０】本発明の方法のおいては、これらのホスフ
ァゼン化合物を単独で用いても２種以上を併用しても構
わない。
ァゼン化合物を単独で用いても２種以上を併用しても構
わない。
【００５１】本発明の方法では、上述の活性水素化合物
とホスファゼン化合物の存在下にアルキレンオキシド化
合物を重合させるが、重合は活性水素化合物とホスファ
ゼン化合物とから系内で生成する活性水素化合物のホス
ファゼニウム塩を経て開始する。そこで一旦、活性水素
化合物とホスファゼン化合物から活性水素化合物のホス
ファゼニウム塩を別途に作り、これを用いて重合を開始
することもできる。この時、その塩を作っている活性水
素化合物と同種または異種の活性水素化合物が重合反応
系内に存在していてもよい。活性水素化合物とホスファ
ゼン化合物とから活性水素化合物のホスファゼニウム塩
を作るには、特に制限はない。通常は、ホスファゼン化
合物の溶液を活性水素化合物またはその溶液に加え、通
常−５０〜１５０℃の温度範囲で反応させる。そのまま
もしくは溶媒を除いた後に重合反応に用いることもでき
るが、場合によっては分離精製した後に重合反応に用い
ることもできる。
とホスファゼン化合物の存在下にアルキレンオキシド化
合物を重合させるが、重合は活性水素化合物とホスファ
ゼン化合物とから系内で生成する活性水素化合物のホス
ファゼニウム塩を経て開始する。そこで一旦、活性水素
化合物とホスファゼン化合物から活性水素化合物のホス
ファゼニウム塩を別途に作り、これを用いて重合を開始
することもできる。この時、その塩を作っている活性水
素化合物と同種または異種の活性水素化合物が重合反応
系内に存在していてもよい。活性水素化合物とホスファ
ゼン化合物とから活性水素化合物のホスファゼニウム塩
を作るには、特に制限はない。通常は、ホスファゼン化
合物の溶液を活性水素化合物またはその溶液に加え、通
常−５０〜１５０℃の温度範囲で反応させる。そのまま
もしくは溶媒を除いた後に重合反応に用いることもでき
るが、場合によっては分離精製した後に重合反応に用い
ることもできる。
【００５２】本発明の方法では、２種以上のアルキレン
オキシド化合物を併用することもできる。複数のアルキ
レンオキシド化合物を同時に併用して重合させると、そ
れらの化合物の反応性の差にもよるが、比較的ランダム
性の高い共重合体が得られ、２種以上のアルキレンオキ
シド化合物を順次に重合させると、２種以上のポリアル
キレンオキシド化合物のブロックを含むブロック共重合
体が得られる。例えば第１種のアルキレンオキシド化合
物の重合反応の終了後にそのまま第２種のアルキレンオ
キシド化合物を重合させると２種類のブロックを含むブ
ロック共重合体が得られる。またこの第２種のアルキレ
ンオキシド化合物の重合終了後、再び元の第１種のアル
キレンオキシド化合物を重合させたり、これを繰り返す
ことにより交互性のブロック共重合体が得られる。３種
以上のアルキレンオキシド化合物をこのように併用すれ
ば、さらに複雑なブロック共重合体が得られる。これら
のうちアルキレンオキシド化合物としてプロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシドを順次に重合させて、ポリ
プロピレンオキシド（別名：ポリオキシプロピレン）と
ポリエチレンオキシド（別名：ポリオキシエチレン）の
ブロックを含むブロック共重合体を得ることは好まし
い。
オキシド化合物を併用することもできる。複数のアルキ
レンオキシド化合物を同時に併用して重合させると、そ
れらの化合物の反応性の差にもよるが、比較的ランダム
性の高い共重合体が得られ、２種以上のアルキレンオキ
シド化合物を順次に重合させると、２種以上のポリアル
キレンオキシド化合物のブロックを含むブロック共重合
体が得られる。例えば第１種のアルキレンオキシド化合
物の重合反応の終了後にそのまま第２種のアルキレンオ
キシド化合物を重合させると２種類のブロックを含むブ
ロック共重合体が得られる。またこの第２種のアルキレ
ンオキシド化合物の重合終了後、再び元の第１種のアル
キレンオキシド化合物を重合させたり、これを繰り返す
ことにより交互性のブロック共重合体が得られる。３種
以上のアルキレンオキシド化合物をこのように併用すれ
ば、さらに複雑なブロック共重合体が得られる。これら
のうちアルキレンオキシド化合物としてプロピレンオキ
シドおよびエチレンオキシドを順次に重合させて、ポリ
プロピレンオキシド（別名：ポリオキシプロピレン）と
ポリエチレンオキシド（別名：ポリオキシエチレン）の
ブロックを含むブロック共重合体を得ることは好まし
い。
【００５３】アルキレンオキシド化合物の使用量は、特
に制限はないが、通常、活性水素化合物とホスファゼン
化合物の存在下に重合する場合には存在させる活性水素
化合物１モルに対して、また活性水素化合物のホスファ
ゼニウム塩の存在下に重合する場合にはその塩を構成す
る活性水素化合物の分と系に存在する場合の活性水素化
合物の合計の１モルに対して、２．５×１０5 モル以下
であり、好ましくは２〜１．０×１０5 モルの範囲であ
り、より好ましくは４〜５×１０4 モルの範囲である。
に制限はないが、通常、活性水素化合物とホスファゼン
化合物の存在下に重合する場合には存在させる活性水素
化合物１モルに対して、また活性水素化合物のホスファ
ゼニウム塩の存在下に重合する場合にはその塩を構成す
る活性水素化合物の分と系に存在する場合の活性水素化
合物の合計の１モルに対して、２．５×１０5 モル以下
であり、好ましくは２〜１．０×１０5 モルの範囲であ
り、より好ましくは４〜５×１０4 モルの範囲である。
【００５４】ホスファゼン化合物または活性水素化合物
のホスファゼニウム塩の使用量としては特に制限される
ものではないが、アルキレンオキシド化合物１モルに対
して、通常、１×１０-15〜５×１０-1モルであり、好
ましくは１×１０-7〜１×１０-2モルの範囲である。
のホスファゼニウム塩の使用量としては特に制限される
ものではないが、アルキレンオキシド化合物１モルに対
して、通常、１×１０-15〜５×１０-1モルであり、好
ましくは１×１０-7〜１×１０-2モルの範囲である。
【００５５】重合温度は、使用する原料、開始剤および
触媒の種類または量により一様ではないが、通常１５０
℃以下であり、好ましくは１０℃〜１３０℃、より好ま
しくは５０℃〜１２０℃の範囲である。アルキレンオキ
シド重合時の反応の圧力は、用いる原料、開始剤および
触媒の種類や量または重合温度に依存して一様ではない
が、通常反応時の圧力として３０ｋｇ／ｃｍ2 （絶対
圧、以下同様）以下であり、好ましくは０．１〜１０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、より好ましくは１〜５ｋｇ／ｃｍ2 の範囲
である。反応時間は、用いる原料、開始剤および触媒の
種類や量または重合温度に依存して一様ではないが、通
常４０時間以下であり、好ましくは３０時間以下、より
好ましくは０．５〜２４時間の範囲である。
触媒の種類または量により一様ではないが、通常１５０
℃以下であり、好ましくは１０℃〜１３０℃、より好ま
しくは５０℃〜１２０℃の範囲である。アルキレンオキ
シド重合時の反応の圧力は、用いる原料、開始剤および
触媒の種類や量または重合温度に依存して一様ではない
が、通常反応時の圧力として３０ｋｇ／ｃｍ2 （絶対
圧、以下同様）以下であり、好ましくは０．１〜１０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、より好ましくは１〜５ｋｇ／ｃｍ2 の範囲
である。反応時間は、用いる原料、開始剤および触媒の
種類や量または重合温度に依存して一様ではないが、通
常４０時間以下であり、好ましくは３０時間以下、より
好ましくは０．５〜２４時間の範囲である。
【００５６】本発明の方法におけるホスファゼン化合物
触媒を、重合後の脱触媒の負担を軽減するなどの目的で
従来公知の触媒と併用することは構わない。本発明の方
法における重合反応の形式は、とくに限定されないが、
通常、活性水素化合物とホスファゼン化合物または活性
水素化合物のホスファゼニウム塩を含む反応器に、必要
量のアルキレンオキシド化合物を一括、分割または連続
的に供給する方法が用いられる。
触媒を、重合後の脱触媒の負担を軽減するなどの目的で
従来公知の触媒と併用することは構わない。本発明の方
法における重合反応の形式は、とくに限定されないが、
通常、活性水素化合物とホスファゼン化合物または活性
水素化合物のホスファゼニウム塩を含む反応器に、必要
量のアルキレンオキシド化合物を一括、分割または連続
的に供給する方法が用いられる。
【００５７】本発明の方法においては、活性水素化合
物、ホスファゼン化合物または活性水素化合物のホスフ
ァゼニウム塩およびアルキレンオキシド化合物の希釈も
しくは溶解のためや重合反応媒体として、必要ならば溶
媒を使用することもできる。使用する場合の溶媒として
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンまたはシクロヘキサ
ン等の炭化水素化合物、ベンゼンまたはトルエン等の芳
香族炭化水素、ジエチルエ−テル、ジオキサンまたはア
ニソール等のエーテル化合物等である。この他本発明の
方法の重合反応を阻害しない溶媒なら何でも用いられ
る。また本発明の方法における重合反応は、必要であれ
ば窒素またはアルゴン等の不活性ガスの存在下に行うこ
ともできる。
物、ホスファゼン化合物または活性水素化合物のホスフ
ァゼニウム塩およびアルキレンオキシド化合物の希釈も
しくは溶解のためや重合反応媒体として、必要ならば溶
媒を使用することもできる。使用する場合の溶媒として
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンまたはシクロヘキサ
ン等の炭化水素化合物、ベンゼンまたはトルエン等の芳
香族炭化水素、ジエチルエ−テル、ジオキサンまたはア
ニソール等のエーテル化合物等である。この他本発明の
方法の重合反応を阻害しない溶媒なら何でも用いられ
る。また本発明の方法における重合反応は、必要であれ
ば窒素またはアルゴン等の不活性ガスの存在下に行うこ
ともできる。
【００５８】本発明の方法で得られるポリアルキレンオ
キシドはそのままポリウレタンフォームやエラストマー
の原料または界面活性剤に用いることも可能であるが、
必要ならば塩酸、燐酸または硫酸等の鉱酸、蟻酸、酢酸
またはプロピオン酸等の有機カルボン酸、炭酸ガスまた
は酸型イオン交換樹脂等で処理した後に用いることもで
きる。更に水、有機溶媒またはその混合物で洗浄等の常
用の精製法を行うこともできる。
キシドはそのままポリウレタンフォームやエラストマー
の原料または界面活性剤に用いることも可能であるが、
必要ならば塩酸、燐酸または硫酸等の鉱酸、蟻酸、酢酸
またはプロピオン酸等の有機カルボン酸、炭酸ガスまた
は酸型イオン交換樹脂等で処理した後に用いることもで
きる。更に水、有機溶媒またはその混合物で洗浄等の常
用の精製法を行うこともできる。
【００５９】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 実施例１ 原料供給ポンプおよび流量計を連結し、温度測定管、圧
力計および撹拌装置を装備した、乾燥窒素で置換された
３００ｍｌのオートクレーブに、２５４ミリモルのグリ
セリンと０．５０ミリモルの１−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−４，４，４−トリス（ジメチルア
ミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）ホス
フォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）〔化学式（７）、Ｆｌｕｋａ社製。以
下触媒Ａとする。〕を仕込み、プロピレンオキシドを反
応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 （絶対圧、以下同様）前後
を保つよう間欠的に供給しながら、反応温度１００℃で
１７．５時間重合させた。水酸基価３５８（ＫＯＨｍｇ
／ｇポリマー、以下同様）のポリオキシプロピレントリ
オール１１９ｇが得られた。このものは、無色透明液で
無臭であった。
力計および撹拌装置を装備した、乾燥窒素で置換された
３００ｍｌのオートクレーブに、２５４ミリモルのグリ
セリンと０．５０ミリモルの１−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−４，４，４−トリス（ジメチルア
ミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）ホス
フォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナジ
（ホスファゼン）〔化学式（７）、Ｆｌｕｋａ社製。以
下触媒Ａとする。〕を仕込み、プロピレンオキシドを反
応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 （絶対圧、以下同様）前後
を保つよう間欠的に供給しながら、反応温度１００℃で
１７．５時間重合させた。水酸基価３５８（ＫＯＨｍｇ
／ｇポリマー、以下同様）のポリオキシプロピレントリ
オール１１９ｇが得られた。このものは、無色透明液で
無臭であった。
【００６０】実施例２ 実施例１と同じ装置に、グリセリンを開始剤として水酸
化カリウム触媒で工業的に製造されている水酸基価３３
７のポリオキシプロピレントリオール（以下トリオール
Ａと略称）を開始剤として５０ミリモルと０．５０ミリ
モルの１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリス（ジ
メチルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミ
ノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）〔化学式（６）、Ｆｕｌｋａ社
製。以下触媒Ｂとする。〕を仕込み、実施例１と同様に
してプロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ
2、反応温度１００℃で４．８時間重合させた。水酸基
価８４のポリオキシプロピレントリオール７５ｇが得ら
れた。このものは無色透明液で無臭であった。
化カリウム触媒で工業的に製造されている水酸基価３３
７のポリオキシプロピレントリオール（以下トリオール
Ａと略称）を開始剤として５０ミリモルと０．５０ミリ
モルの１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリス（ジ
メチルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミ
ノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カ
テナジ（ホスファゼン）〔化学式（６）、Ｆｕｌｋａ社
製。以下触媒Ｂとする。〕を仕込み、実施例１と同様に
してプロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ
2、反応温度１００℃で４．８時間重合させた。水酸基
価８４のポリオキシプロピレントリオール７５ｇが得ら
れた。このものは無色透明液で無臭であった。
【００６１】実施例３ 実施例１と同じ装置に、グリセリンを開始剤として水酸
化カリウム触媒で工業的に製造されている水酸基価１６
８のポリオキシプロピレントリオール（以下トリオール
Ｂと略称）２８．４ミリモルと、０．５０ミリモルの触
媒Ｂを仕込み、実施例１と同様にしてプロピレンオキシ
ドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃
で２．３時間重合させた。水酸基価７８のポリオキシプ
ロピレントリオール６１ｇが得られた。このものは無色
透明液で無臭であった。またジック社のＧＰＣ装置ラボ
チャート１８０II（Ｌａｂｃｈａｒｔ １８０II）にポ
リマーラボラトリーズ社製のＰＬｇｅｌカラム、５μ、
Ｍｉｘｅｄ−Ｄを用い、テトラヒドロフランを溶離液と
して測定したこのものの分子量分布（標準ポリスチレン
を用いた較正曲線より算出）はＭｗ／Ｍｎ（数平均分子
量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の割合）＝
１．０３と狭い値を示した。
化カリウム触媒で工業的に製造されている水酸基価１６
８のポリオキシプロピレントリオール（以下トリオール
Ｂと略称）２８．４ミリモルと、０．５０ミリモルの触
媒Ｂを仕込み、実施例１と同様にしてプロピレンオキシ
ドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃
で２．３時間重合させた。水酸基価７８のポリオキシプ
ロピレントリオール６１ｇが得られた。このものは無色
透明液で無臭であった。またジック社のＧＰＣ装置ラボ
チャート１８０II（Ｌａｂｃｈａｒｔ １８０II）にポ
リマーラボラトリーズ社製のＰＬｇｅｌカラム、５μ、
Ｍｉｘｅｄ−Ｄを用い、テトラヒドロフランを溶離液と
して測定したこのものの分子量分布（標準ポリスチレン
を用いた較正曲線より算出）はＭｗ／Ｍｎ（数平均分子
量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の割合）＝
１．０３と狭い値を示した。
【００６２】実施例４ 実施例１と同じ装置に、２５４ミリモルのプロピレング
リコールと０．５０ミリモルの触媒Ｂを仕込み、実施例
１と同様にしてプロピレンオキシドを反応時圧力３．０
ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃で１６時間重合させ
た。水酸基価２００のポリオキシプロピレンジオール１
２３ｇが得られた。このものは無色透明液で無臭であっ
た。
リコールと０．５０ミリモルの触媒Ｂを仕込み、実施例
１と同様にしてプロピレンオキシドを反応時圧力３．０
ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃で１６時間重合させ
た。水酸基価２００のポリオキシプロピレンジオール１
２３ｇが得られた。このものは無色透明液で無臭であっ
た。
【００６３】実施例５ 実施例１と同じ装置に、グリセリン１６７ミリモルおよ
びソルビトール８３ミリモルを併用し、２．５ミリモル
の触媒Ａを仕込み、実施例１と同様にしてプロピレンオ
キシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１２
０℃で１．１時間重合させた。水酸基価１２６のポリオ
キシプロピレンポリオール１８１ｇが得られた。このも
のは無色透明液で無臭であった。
びソルビトール８３ミリモルを併用し、２．５ミリモル
の触媒Ａを仕込み、実施例１と同様にしてプロピレンオ
キシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１２
０℃で１．１時間重合させた。水酸基価１２６のポリオ
キシプロピレンポリオール１８１ｇが得られた。このも
のは無色透明液で無臭であった。
【００６４】実施例６ 窒素で５ｋｇ／ｃｍ2 に加圧できるエチレンオキシドタ
ンクから専用の流量計を通してエチレンオキシドを液状
で圧入できるようにした配管を実施例１の装置に追加し
た。この反応器に１５０ミリモルのエチレングリコール
と３．０ミリモルの１−エチル−２，２，４，４，４−
ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ5，４λ5 −カテ
ナジ（ホスファゼン）〔化学式（５）、Ｆｕｌｋａ社
製。以下触媒Ｃ）を仕込み、さらに２．０ｋｇ／ｃｍ2
の窒素を仕込みエチレンンオキシドを上記装置より反応
時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 を保つように間欠的に供給
し、反応温度８０℃で２．３時間重合させた。水酸基価
１９７のポリオキシエチレンジオール７６ｇが得られ
た。このものは、白色の固体であり、無臭であった。
ンクから専用の流量計を通してエチレンオキシドを液状
で圧入できるようにした配管を実施例１の装置に追加し
た。この反応器に１５０ミリモルのエチレングリコール
と３．０ミリモルの１−エチル−２，２，４，４，４−
ペンタキス（ジメチルアミノ）−２λ5，４λ5 −カテ
ナジ（ホスファゼン）〔化学式（５）、Ｆｕｌｋａ社
製。以下触媒Ｃ）を仕込み、さらに２．０ｋｇ／ｃｍ2
の窒素を仕込みエチレンンオキシドを上記装置より反応
時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 を保つように間欠的に供給
し、反応温度８０℃で２．３時間重合させた。水酸基価
１９７のポリオキシエチレンジオール７６ｇが得られ
た。このものは、白色の固体であり、無臭であった。
【００６５】実施例７ 実施例１と同じ装置に、１２５ミリモルのエチレングリ
コールと２．５ミリモルの触媒Ａを仕込み、実施例１と
同様にして１，２−ブチレンオキシドを反応時圧力２．
０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃で２．３時間重合さ
せた。水酸基価１８４のポリオキシブチレンジオール６
９ｇが得られた。このものは無色透明液で無臭であっ
た。
コールと２．５ミリモルの触媒Ａを仕込み、実施例１と
同様にして１，２−ブチレンオキシドを反応時圧力２．
０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃で２．３時間重合さ
せた。水酸基価１８４のポリオキシブチレンジオール６
９ｇが得られた。このものは無色透明液で無臭であっ
た。
【００６６】実施例８ 実施例１と同じ装置に、１２５ミリモルのエチレングリ
コールと２．５ミリモルの触媒Ｂを仕込み、さらにスチ
レンオキシド３２１ミリモルを一括して加え、反応温度
１２０℃、反応圧力１．１ｋｇ／ｃｍ2 で２．３時間重
合させた。水酸基価３０３のポリオキシスチレンジオ−
ル３８ｇが得られた。このものは、無色透明で無臭であ
った。
コールと２．５ミリモルの触媒Ｂを仕込み、さらにスチ
レンオキシド３２１ミリモルを一括して加え、反応温度
１２０℃、反応圧力１．１ｋｇ／ｃｍ2 で２．３時間重
合させた。水酸基価３０３のポリオキシスチレンジオ−
ル３８ｇが得られた。このものは、無色透明で無臭であ
った。
【００６７】実施例９ 実施例６と同じ反応器に、実施例２で用いたトリオール
Ａを５０ミリモルおよび触媒Ｂを０．５０ミリモル仕込
み、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとのモル比
が７：３になるようにプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドを連続的にそれぞれ供給し、反応時圧力４．０ｋ
ｇ／ｃｍ2 を保つように、反応温度１００℃で２．３時
間重合させた。水酸基価１０５のポリオキシプロピレン
ポリオキシエチレントリオ−ル共重合体５９ｇが得られ
た。このものは無色透明で無臭であった。
Ａを５０ミリモルおよび触媒Ｂを０．５０ミリモル仕込
み、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとのモル比
が７：３になるようにプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドを連続的にそれぞれ供給し、反応時圧力４．０ｋ
ｇ／ｃｍ2 を保つように、反応温度１００℃で２．３時
間重合させた。水酸基価１０５のポリオキシプロピレン
ポリオキシエチレントリオ−ル共重合体５９ｇが得られ
た。このものは無色透明で無臭であった。
【００６８】実施例１０ 実施例６と同じ反応器に２５４ミリモルのトリメチロー
ルプロパンおよび０．５０ミリモルの触媒Ａを仕込み、
さらに２．０ｋｇ／ｃｍ2 の窒素を仕込み、エチレンン
オキシドを実施例６と同様に反応時圧力４．０ｋｇ／ｃ
ｍ2 を保つように間欠的に供給し、反応温度８０℃で
２．３時間重合させた。水酸基価５８０のポリオキシエ
チレントリオール４７ｇが得られた。このものは、白色
の固体であり、無臭であった。
ルプロパンおよび０．５０ミリモルの触媒Ａを仕込み、
さらに２．０ｋｇ／ｃｍ2 の窒素を仕込み、エチレンン
オキシドを実施例６と同様に反応時圧力４．０ｋｇ／ｃ
ｍ2 を保つように間欠的に供給し、反応温度８０℃で
２．３時間重合させた。水酸基価５８０のポリオキシエ
チレントリオール４７ｇが得られた。このものは、白色
の固体であり、無臭であった。
【００６９】実施例１１ 実施例１と同じ装置に、１００ミリモルのＮ，Ｎ’−ジ
メチルエチレンジアミンおよび０．５０ミリモルの触媒
Ａを仕込み、実施例１と同様にしてプロピレンオキシド
を反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃で
２．３時間重合させた。水酸基価５９０のポリオキシプ
ロピレンジオール６９ｇが得られた。このものは無色透
明液で無臭であった。
メチルエチレンジアミンおよび０．５０ミリモルの触媒
Ａを仕込み、実施例１と同様にしてプロピレンオキシド
を反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃で
２．３時間重合させた。水酸基価５９０のポリオキシプ
ロピレンジオール６９ｇが得られた。このものは無色透
明液で無臭であった。
【００７０】実施例１２ 実施例１と同じ装置に、５０２ミリモルのペンタエリス
リトールおよび１ミリモルの触媒Ａを仕込み、実施例１
と同様にしてプロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃で８．０時間重合させ
た。水酸基価６６２のポリオキシプロピレンテトラオー
ル６９ｇが得られた。このものは無色透明液で無臭であ
った。
リトールおよび１ミリモルの触媒Ａを仕込み、実施例１
と同様にしてプロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、反応温度１００℃で８．０時間重合させ
た。水酸基価６６２のポリオキシプロピレンテトラオー
ル６９ｇが得られた。このものは無色透明液で無臭であ
った。
【００７１】実施例１３ 実施例１と同じ装置に、実施例１で得られたポリオキシ
プロピレントリオール５０ミリモルおよび触媒Ａを０．
４２ミリモル仕込み、実施例１と同様にプロピレンオキ
シドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００
℃で４．８時間重合させた。水酸基価７８のポリオキシ
プロピレントリオール８４ｇが得られた。このものは無
色透明液で無臭であった。
プロピレントリオール５０ミリモルおよび触媒Ａを０．
４２ミリモル仕込み、実施例１と同様にプロピレンオキ
シドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００
℃で４．８時間重合させた。水酸基価７８のポリオキシ
プロピレントリオール８４ｇが得られた。このものは無
色透明液で無臭であった。
【００７２】実施例１４ 実施例６と同じ反応器に２０ミリモルの２−ナフトール
と１０ｍｌのトルエンおよび２．０ミリモルの１−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス−（ジメチルアミ
ノ）ホスファゼン〔化学式（３）Ｆｌｕｋａ社製、以下
触媒Ｄとする。〕を仕込み、さらに２ｋｇ／ｃｍ2 の窒
素を仕込み、エチレンオキシドを実施例６と同様に反応
時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 を保つように間欠的に供給
し、反応温度８０℃で２４時間重合させた。水酸基価
５．８のポリオキシエチレンモノオール１９２ｇが得ら
れた。このものは、白色の固体であり、無臭であった。
と１０ｍｌのトルエンおよび２．０ミリモルの１−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２，２，２−トリス−（ジメチルアミ
ノ）ホスファゼン〔化学式（３）Ｆｌｕｋａ社製、以下
触媒Ｄとする。〕を仕込み、さらに２ｋｇ／ｃｍ2 の窒
素を仕込み、エチレンオキシドを実施例６と同様に反応
時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 を保つように間欠的に供給
し、反応温度８０℃で２４時間重合させた。水酸基価
５．８のポリオキシエチレンモノオール１９２ｇが得ら
れた。このものは、白色の固体であり、無臭であった。
【００７３】比較例１ 実施例１と同じ装置に、１モルのグリセリンおよび２ミ
リモルのテトラメチルアンモニウムヒドロオキシドのメ
タノール溶液（１０重量％）を仕込み１１０℃に熱し撹
拌しながら減圧下にメタノールを除去した。実施例１と
同様にプロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、反応温度１００℃で３６時間重合させ、その後５
時間１５０℃に加温し減圧下に揮発分を除去した。得ら
れたポリオキシプロピレントリオールは、まだかなりの
アミン臭がしていた。このものの水酸基価は１１００で
あり、収量は１５３ｇであった。
リモルのテトラメチルアンモニウムヒドロオキシドのメ
タノール溶液（１０重量％）を仕込み１１０℃に熱し撹
拌しながら減圧下にメタノールを除去した。実施例１と
同様にプロピレンオキシドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、反応温度１００℃で３６時間重合させ、その後５
時間１５０℃に加温し減圧下に揮発分を除去した。得ら
れたポリオキシプロピレントリオールは、まだかなりの
アミン臭がしていた。このものの水酸基価は１１００で
あり、収量は１５３ｇであった。
【００７４】比較例２ 実施例１と同じ装置に、実施例３で用いたトリオールＢ
を１０６ミリモルおよび１．９ミリモルのテトラメチル
アンモニウムヒドロオキシドのメタノール溶液（１０重
量％）を仕込み１１０℃に熱し撹拌しながら減圧下にメ
タノールを除去した。実施例１と同様にプロピレンオキ
シドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００
℃で９時間重合させ、その後５時間１５０℃に加温し減
圧下に揮発分を除去した。得られたポリオキシプロピレ
ントリオールは、アミンの臭気がしていた。このものの
水酸基価は１１０であり、収量は５６ｇであった。
を１０６ミリモルおよび１．９ミリモルのテトラメチル
アンモニウムヒドロオキシドのメタノール溶液（１０重
量％）を仕込み１１０℃に熱し撹拌しながら減圧下にメ
タノールを除去した。実施例１と同様にプロピレンオキ
シドを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 、反応温度１００
℃で９時間重合させ、その後５時間１５０℃に加温し減
圧下に揮発分を除去した。得られたポリオキシプロピレ
ントリオールは、アミンの臭気がしていた。このものの
水酸基価は１１０であり、収量は５６ｇであった。
【００７５】比較例３ 実施例６と同じ反応器に、４２５ミリモルのトリメチロ
ールプロパンおよび１．８ミリモルの２，４，６−トリ
（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ−３０と
略称）を仕込み、さらに２ｋｇ／ｃｍ2 の窒素を仕込
み、実施例６と同様にしてエチレンンオキシドを反応時
圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 を保つように間欠的に供給し、
反応温度８０℃で１２時間重合させた。その後９０℃に
冷却し、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル４ミリグラムを１０ｍｌのメタノールに溶解した溶液
を加えた。ついで減圧下に揮発分を除去した。得られた
ポリオキシエチレントリオールは、アミンの臭気がして
いた。このものの水酸基価は６４７であり、収量は６７
ｇであった。以上の実施例１〜１４および比較例１〜３
における触媒の重合活性を表１にまとめて示した。
ールプロパンおよび１．８ミリモルの２，４，６−トリ
（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ−３０と
略称）を仕込み、さらに２ｋｇ／ｃｍ2 の窒素を仕込
み、実施例６と同様にしてエチレンンオキシドを反応時
圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 を保つように間欠的に供給し、
反応温度８０℃で１２時間重合させた。その後９０℃に
冷却し、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル４ミリグラムを１０ｍｌのメタノールに溶解した溶液
を加えた。ついで減圧下に揮発分を除去した。得られた
ポリオキシエチレントリオールは、アミンの臭気がして
いた。このものの水酸基価は６４７であり、収量は６７
ｇであった。以上の実施例１〜１４および比較例１〜３
における触媒の重合活性を表１にまとめて示した。
【００７６】実施例１５ 実施例６と同様の重合反応器に、２５４ミリモルのグリ
セリンと０．５０ミリモルの触媒Ａを仕込み、プロピレ
ンオキシド１００ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 前
後を保つように間欠的に供給しながら、反応温度１００
℃で２０時間重合させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇ
に保った後、乾燥窒素で常圧に戻した。ここにエチレン
オキシド８０ｇを反応時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 前後を
保つように間欠的に供給しながら、反応温度１００℃で
１５時間重合させた。その後３０分間１０ｍｍＨｇに保
った後、乾燥窒素で常圧に戻し内容物を室温まで冷却し
た。無色透明で無臭の液体のブロック共重合体１９２ｇ
が得られた。水酸基価は２２１であった。このブロック
共重合体はポリプロピレンオキシドとポリエチレンオキ
シドのブロックを約１：１の割合（モル比）で含んだポ
リオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールであ
る。
セリンと０．５０ミリモルの触媒Ａを仕込み、プロピレ
ンオキシド１００ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 前
後を保つように間欠的に供給しながら、反応温度１００
℃で２０時間重合させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇ
に保った後、乾燥窒素で常圧に戻した。ここにエチレン
オキシド８０ｇを反応時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 前後を
保つように間欠的に供給しながら、反応温度１００℃で
１５時間重合させた。その後３０分間１０ｍｍＨｇに保
った後、乾燥窒素で常圧に戻し内容物を室温まで冷却し
た。無色透明で無臭の液体のブロック共重合体１９２ｇ
が得られた。水酸基価は２２１であった。このブロック
共重合体はポリプロピレンオキシドとポリエチレンオキ
シドのブロックを約１：１の割合（モル比）で含んだポ
リオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールであ
る。
【００７７】実施例１６ 実施例１と同様の重合反応器に、実施例１５で得た触媒
を含むポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオ
ール９６ｇを仕込み、これに再びプロピレンオキシド４
９ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 前後を保つように
間欠的に供給しながら、反応温度１１０℃で２０時間重
合させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、乾
燥窒素で常圧に戻し内容物を室温まで冷却した。無色透
明で無臭の液体のブロック共重合体１４４ｇが得られ
た。水酸基価は１４７であった。このブロック共重合体
は、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシドお
よびポリプロピレンオキシドのブロックをこの順に約
１：１：１の割合（モル比）で含んだポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンのトリオ
ールである。
を含むポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオ
ール９６ｇを仕込み、これに再びプロピレンオキシド４
９ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 前後を保つように
間欠的に供給しながら、反応温度１１０℃で２０時間重
合させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、乾
燥窒素で常圧に戻し内容物を室温まで冷却した。無色透
明で無臭の液体のブロック共重合体１４４ｇが得られ
た。水酸基価は１４７であった。このブロック共重合体
は、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシドお
よびポリプロピレンオキシドのブロックをこの順に約
１：１：１の割合（モル比）で含んだポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンのトリオ
ールである。
【００７８】実施例１７ 触媒Ａとメタノールを反応させることにより、ホスファ
ゼニウム塩である１，１，３，３−テトラメチルブチル
アミノトリス[トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニ
リデンアミノ]ホスフォニウムメトキシド（以下触媒Ｅ
とする）を合成した。 冷却還流器を装備した３００ｍ
ｌのナスフラスコに、上記で合成した１０ミリモルのホ
スファゼニウム塩と５０ｍｌのトルエンおよび１１６ｇ
のプロピレンオキシドを仕込み、反応温度を３５−４０
℃の範囲を保ち２０時間重合させた。内容物を５０ｍｌ
の１規定の塩酸水溶液で２回洗浄し、トルエン層を濃縮
乾固した。水酸基価５．４のポリオキシプロピレンモノ
オール１１２ｇが得られた。このものは、無色透明液で
無臭であった。
ゼニウム塩である１，１，３，３−テトラメチルブチル
アミノトリス[トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニ
リデンアミノ]ホスフォニウムメトキシド（以下触媒Ｅ
とする）を合成した。 冷却還流器を装備した３００ｍ
ｌのナスフラスコに、上記で合成した１０ミリモルのホ
スファゼニウム塩と５０ｍｌのトルエンおよび１１６ｇ
のプロピレンオキシドを仕込み、反応温度を３５−４０
℃の範囲を保ち２０時間重合させた。内容物を５０ｍｌ
の１規定の塩酸水溶液で２回洗浄し、トルエン層を濃縮
乾固した。水酸基価５．４のポリオキシプロピレンモノ
オール１１２ｇが得られた。このものは、無色透明液で
無臭であった。
【００７９】実施例１８ 触媒Ｂとフェノールを反応させることにより、ホスファ
ゼニウム化合物であるｔｅｒｔ−ブチルアミノトリス
[トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ]
ホスフォニウムフェノキシドを合成した。冷却還流器を
装備した３００ｍｌのナスフラスコに、上記で合成した
１０ミリモルのホスファゼニウム塩と５０ｍｌのトルエ
ンおよび１１６ｇのプロピレンオキシドを仕込み、反応
温度を３５−４０℃の範囲を保ち２０時間重合させた。
実施例１７と同様の後処理をした。水酸基価５．６のポ
リオキシプロピレンモノオール１０８ｇが得られた。こ
のものは、無色透明液で無臭であった。
ゼニウム化合物であるｔｅｒｔ−ブチルアミノトリス
[トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ]
ホスフォニウムフェノキシドを合成した。冷却還流器を
装備した３００ｍｌのナスフラスコに、上記で合成した
１０ミリモルのホスファゼニウム塩と５０ｍｌのトルエ
ンおよび１１６ｇのプロピレンオキシドを仕込み、反応
温度を３５−４０℃の範囲を保ち２０時間重合させた。
実施例１７と同様の後処理をした。水酸基価５．６のポ
リオキシプロピレンモノオール１０８ｇが得られた。こ
のものは、無色透明液で無臭であった。
【００８０】実施例１９ 実施例１と同じ反応器に、２５４ミリモルのメタノール
と０．５０ミリモルの触媒Ｅを仕込み、実施例１と同様
にしてプロピレンオキシドを反応時圧力３．０Ｋｇ／ｃ
ｍ2、反応温度１００℃で１６時間重合させた。水酸基
価１７０のポリオキシプロピレンモノオール８５ｇが得
られた。このものは、無色透明液で無臭であった。
と０．５０ミリモルの触媒Ｅを仕込み、実施例１と同様
にしてプロピレンオキシドを反応時圧力３．０Ｋｇ／ｃ
ｍ2、反応温度１００℃で１６時間重合させた。水酸基
価１７０のポリオキシプロピレンモノオール８５ｇが得
られた。このものは、無色透明液で無臭であった。
【００８１】実施例２０ 触媒Ａと水を反応させることにより、ホスファゼニウム
塩である１，１，３，３−テトラメチルブチルアミノト
リス[トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンア
ミノ]ホスフォニウムヒドロキシド（以下触媒Ｆとす
る）を合成した。実施例１と同じ反応器に、２５４ミリ
モルのグリセリンと上記で合成した０．５０ミリモルの
ホスファゼニウム塩を仕込み、実施例１と同様にしてプ
ロピレンオキシドを反応時圧力３．０Ｋｇ／ｃｍ2、反
応温度１００℃で１９時間重合させた。水酸基価３４２
のポリオキシプロピレントリオール１２５ｇが得られ
た。このものは、無色透明液で無臭であった。
塩である１，１，３，３−テトラメチルブチルアミノト
リス[トリス（ジメチルアミノ）ホスフォラニリデンア
ミノ]ホスフォニウムヒドロキシド（以下触媒Ｆとす
る）を合成した。実施例１と同じ反応器に、２５４ミリ
モルのグリセリンと上記で合成した０．５０ミリモルの
ホスファゼニウム塩を仕込み、実施例１と同様にしてプ
ロピレンオキシドを反応時圧力３．０Ｋｇ／ｃｍ2、反
応温度１００℃で１９時間重合させた。水酸基価３４２
のポリオキシプロピレントリオール１２５ｇが得られ
た。このものは、無色透明液で無臭であった。
【００８２】実施例２１ １−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４，４，４−テトラ（ピロ
リジン−１−イル）−２−トリ（ピロリジン−１−イ
ル）ホスフォラニリデンアミノ−２λ5、４λ5−カテナ
ジ（ホスファゼン）と酢酸を反応させることにより、ホ
スファゼニウム塩であるｔｅｒｔ−ブチルアミノピロリ
ジン−１−イルビス[トリ（ピロリジン−１−イル）ホ
スフォラニリデンアミノ]ホスフォニウムアセテートを
合成した。実施例１と同じ反応器に、２５４ミリモルの
グリセリンと５．１０ミリモルの上記のホスファゼニウ
ム塩を仕込み、実施例１と同様にしてプロピレンオキシ
ドを反応時圧力３．０Ｋｇ／ｃｍ2、反応温度１１０℃
で１７時間重合させた。水酸基価４６４のポリオキシプ
ロピレントリオール９５ｇが得られた。このものは、無
色透明液で無臭であった。
リジン−１−イル）−２−トリ（ピロリジン−１−イ
ル）ホスフォラニリデンアミノ−２λ5、４λ5−カテナ
ジ（ホスファゼン）と酢酸を反応させることにより、ホ
スファゼニウム塩であるｔｅｒｔ−ブチルアミノピロリ
ジン−１−イルビス[トリ（ピロリジン−１−イル）ホ
スフォラニリデンアミノ]ホスフォニウムアセテートを
合成した。実施例１と同じ反応器に、２５４ミリモルの
グリセリンと５．１０ミリモルの上記のホスファゼニウ
ム塩を仕込み、実施例１と同様にしてプロピレンオキシ
ドを反応時圧力３．０Ｋｇ／ｃｍ2、反応温度１１０℃
で１７時間重合させた。水酸基価４６４のポリオキシプ
ロピレントリオール９５ｇが得られた。このものは、無
色透明液で無臭であった。
【００８３】実施例２２ 実施例６と同様の重合反応器に、２５４ミリモルのグリ
セリンと３．０５ミリモルの触媒Ｆを仕込み、プロピレ
ンオキシド１００ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 前
後を保つように間欠的に供給しながら、反応温度８０℃
で１２時間重合させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに
保った後、乾燥窒素で常圧に戻した。ここにエチレンオ
キシド８０ｇを反応時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 前後を保
つように間欠的に供給しながら、反応温度１００℃で１
５時間重合させた。その後３０分間１０ｍｍＨｇに保っ
た後、乾燥窒素で常圧に戻し内容物を室温まで冷却し
た。無色透明で無臭の液体のブロック共重合体１０３ｇ
が得られた。水酸基価は２１３であった。このブロック
共重合体はポリプロピレンオキシドとポリエチレンオキ
シドのブロックを約１：１の割合（モル比）で含んだポ
リオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールであ
る。
セリンと３．０５ミリモルの触媒Ｆを仕込み、プロピレ
ンオキシド１００ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 前
後を保つように間欠的に供給しながら、反応温度８０℃
で１２時間重合させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに
保った後、乾燥窒素で常圧に戻した。ここにエチレンオ
キシド８０ｇを反応時圧力４．０ｋｇ／ｃｍ2 前後を保
つように間欠的に供給しながら、反応温度１００℃で１
５時間重合させた。その後３０分間１０ｍｍＨｇに保っ
た後、乾燥窒素で常圧に戻し内容物を室温まで冷却し
た。無色透明で無臭の液体のブロック共重合体１０３ｇ
が得られた。水酸基価は２１３であった。このブロック
共重合体はポリプロピレンオキシドとポリエチレンオキ
シドのブロックを約１：１の割合（モル比）で含んだポ
リオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールであ
る。
【００８４】実施例２３ 実施例１と同様の重合反応器に、実施例２２で得た触媒
を含むポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオ
ール１０１ｇを仕込み、これに再びプロピレンオキシド
５０ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 前後を保つよう
に間欠的に供給しながら、反応温度８０℃で１２時間重
合させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、乾
燥窒素で常圧に戻し内容物を室温まで冷却した。無色透
明で無臭の液体のブロック共重合体１５０ｇが得られ
た。水酸基価は１４５であった。このブロック共重合体
は、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシドお
よびポリプロピレンオキシドのブロックをこの順に約
１：１：１の割合（モル比）で含んだポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンのトリオ
ールである。
を含むポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオ
ール１０１ｇを仕込み、これに再びプロピレンオキシド
５０ｇを反応時圧力３．０ｋｇ／ｃｍ2 前後を保つよう
に間欠的に供給しながら、反応温度８０℃で１２時間重
合させた。次いで３０分間１０ｍｍＨｇに保った後、乾
燥窒素で常圧に戻し内容物を室温まで冷却した。無色透
明で無臭の液体のブロック共重合体１５０ｇが得られ
た。水酸基価は１４５であった。このブロック共重合体
は、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシドお
よびポリプロピレンオキシドのブロックをこの順に約
１：１：１の割合（モル比）で含んだポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンポリオキシプロピレンのトリオ
ールである。
【００８５】
【表１】
【００８６】
【発明の効果】本発明により、活性水素化合物及びホス
ファゼン化合物の存在下、または活性水素化合物及びホ
スファゼン化合物から導かれる活性水素化合物のホスフ
ァゼニウム塩の存在下に、アルキレンオキシド化合物を
重合させて、ポリアルキレンオキシドを効率良く製造で
き、また得られた重合体は金属成分を含まないうえに、
従来のアミン系触媒に比較し臭気の点でも大幅に改良さ
れるという優れた特徴がある。
ファゼン化合物の存在下、または活性水素化合物及びホ
スファゼン化合物から導かれる活性水素化合物のホスフ
ァゼニウム塩の存在下に、アルキレンオキシド化合物を
重合させて、ポリアルキレンオキシドを効率良く製造で
き、また得られた重合体は金属成分を含まないうえに、
従来のアミン系触媒に比較し臭気の点でも大幅に改良さ
れるという優れた特徴がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高木 夘三治 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (20)
- 【請求項１】 活性水素化合物および部分構造式（１） 【化１】 （式中、Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を
表す。）で表されるホスファゼン化合物、または活性水
素化合物およびホスファゼン化合物から導かれる部分構
造式（２） 【化２】 （式中、Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基を
表し、ｘはホスファゼニウムカチオンの数を表し、Ｚx-
は活性水素化合物のｘ価のアニオンを表す。）で表され
る活性水素化合物のホスファゼニウム塩、の存在下にア
ルキレンオキシド化合物を重合させることを特徴とする
ポリアルキレンオキシドの製造方法。 - 【請求項２】 アルキレンオキシド化合物が、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキ
シドまたはスチレンオキシドである請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 活性水素化合物が水、炭素原子数１ない
し２０の飽和または不飽和の一価のアルコール類、水酸
基数２ないし１０を有する炭素原子数２ないし２０の多
価アルコール類、１ないし２個の水酸基を有する炭素原
子数６ないし２０の芳香族化合物、炭素原子数１ないし
６のカルボン酸、糖類もしくはその誘導体、オリゴアル
キレンオキシドまたはポリアルキレンオキシドである請
求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 活性水素化合物が、水、メタノール、エ
タノール、フェノール、２−ナフトール、酢酸、プロピ
オン酸、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、デ
キストロース、シュクロースまたは分子量９０ないし１
０，０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、またはそれらのコポリマーである請求項１
または２記載の方法。 - 【請求項５】 ホスファゼン化合物が化学式（３） 【化３】 （式中、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ０または３以下の
正の整数を表す。Ｄは同種または異種の、炭素原子数１
ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基、フェノキシ
基、チオール残基、チオフェノール残基、一置換アミノ
基、二置換アミノ基または５ないし６員環環状アミノ基
である。Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基で
ある。さらには、同一りん原子上のもしくは異なる二個
のりん原子上の二個のＤが互いに結合し、またＤとＱと
が互いに結合をして、それぞれ環構造を形成することも
できる。）で表される化合物であり、活性水素化合物の
ホスファゼニウム塩が、化学式（４） 【化４】 （式中、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ０または３以下の
正の整数を表す。Ｄは同種または異種の、炭素原子数１
ないし２０の炭化水素基、アルコキシ基、フェノキシ
基、チオール残基、チオフェノール残基、一置換アミノ
基、二置換アミノ基または５ないし６員環環状アミノ基
である。Ｑは、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基で
ある。さらには、同一りん原子上のもしくは異なる二個
のりん原子上の二個のＤが互いに結合し、またＤとＱと
が互いに結合をして、それぞれ環構造を形成することも
できる。ｘはホスファゼニウムカチオンの数を表し、Ｚ
x-は活性水素化合物のｘ価のアニオンを表す。）で表さ
れる塩である請求項１ないし４のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項６】 化学式（３）および化学式（４）中の
ｌ、ｍおよびｎがその順序に関わらず、（２、１、
１）、（１、１、１）、（１、１、０）、（１、０、
０）または（０、０、０）から選ばれる組み合わせの中
の数である請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 化学式（３）および化学式（４）中のＤ
が、炭素原子数１ないし２０の炭化水素基、炭素原子数
１ないし２０を含むアルコキシ基、炭素原子数６ないし
２０を含むフェノキシ基、炭素原子数１ないし２０を含
む一置換アミノ基、同種もしくは異種の炭素原子数１な
いし２０の炭化水素基が二置換したアミノ基および５な
いし６員環環状アミノ基よりなる群から選ばれる同種ま
たは異種の基である請求項５または６記載の方法。 - 【請求項８】 化学式（３）および化学式（４）中のＤ
が、同種もしくは異種の炭素原子数１ないし６のアルキ
ル基が二置換したアミノ基および５ないし６員環環状ア
ミノ基よりなる群から選ばれる同種または異種の基であ
る請求項５または６記載の方法。 - 【請求項９】 化学式（３）および化学式（４）中のＤ
が、ジメチルアミノ、メチルエチルアミノおよびジエチ
ルアミノよりなる群から選ばれる二置換アミノ基である
請求項５または６記載の方法。 - 【請求項１０】 部分構造式（１）、部分構造式
（２）、化学式（３）および化学式（４）中のＱが、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ノルマルブチ
ル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニルおよびデシルよりなる
群から選ばれる炭化水素基である請求項１ないし９のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 化学式（３）および化学式（４）中の
同一りん原子上のもしくは異なる二個のりん原子上の二
個のＤが互いに結合して環構造を形成している場合の、
りん原子上の二価の基（Ｄ−Ｄ）が、エチレンジアミ
ノ、トリメチレンジアミノおよびテトラメチレンジアミ
ノの二個の窒素原子にメチル基またはエチル基が一個ず
つ置換した二価の基よりなる群から選ばれる二価の基で
ある請求項５ないし１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 化学式（３）および化学式（４）中の
ＤとＱとが互いに結合して環構造を形成している場合
の、窒素原子およびりん原子を繋ぐ二価の基（Ｄ−Ｑ）
が、アミノメチレン、アミノエチレンおよびアミノトリ
メチレンの窒素原子にメチル基またはエチル基が置換し
た二価の基よりなる群から選ばれる二価の基である請求
項５ないし１１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 ホスファゼン化合物が、１−ｔｅｒｔ
−ブチル−２，２，２−トリス（ジメチルアミノ）ホス
ファゼン、１−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−２，２，２−トリス（ジメチルアミノ）ホスファ
ゼン、１−エチル−２，２，４，４，４−ペンタキス
（ジメチルアミノ）−２λ5 ，４λ5 −カテナジ（ホス
ファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４，４−トリ
ス（ジメチルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチ
ルアミノ）ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ
5 −カテナジ（ホスファゼン）、１−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）−４，４，４−トリス（ジメチ
ルアミノ）−２，２−ビス〔トリス（ジメチルアミノ）
ホスフォラニリデンアミノ〕−２λ5 ，４λ5 −カテナ
ジ（ホスファゼン）、１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２，
２−トリ（１−ピロリジニル）ホスファゼンまたは７−
エチル−５，１１−ジメチル−１，５，７，１１−テト
ラアザ−６λ5 −ホスファスピロ〔５．５〕ウンデカ−
１（６）−エンであり、活性水素化合物のホスファゼニ
ウム塩がこれらのホスファゼン化合物と活性水素化合物
とから導かれた活性水素化合物のホスファゼニウム塩で
ある請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 ２種以上のアルキレンオキシド化合物
を順次に重合させて、２種以上のポリアルキレンオキシ
ド化合物のブロックを含むブロック共重合体を製造する
請求項１ないし１３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 アルキレンオキシド化合物としてプロ
ピレンオキシドおよびエチレンオキシドを順次に重合さ
せて、ポリプロピレンオキシドとポリエチレンオキシド
のブロックを含むブロック共重合体を製造する請求項１
ないし１４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１６】 請求項１ないし１５のいずれかに記載
の方法により得られるポリアルキレンオキシド。 - 【請求項１７】 部分構造式（１） （式中、Ｑは、炭
素原子数１ないし２０の炭化水素基を表す。）で表され
るホスファゼン化合物よりなり、アルキレンオキシド化
合物を重合させることによりポリアルキレンオキシドを
製造するために使用される触媒。 - 【請求項１８】 部分構造式（２） （式中、Ｑは、炭
素原子数１ないし２０の炭化水素基を表し、ｘはホスフ
ァゼニウムカチオンの数を表し、Ｚx-は活性水素化合物
のｘ価のアニオンを表す。）で表される活性水素化合物
のホスファゼニウム塩よりなり、アルキレンオキシド化
合物を重合させることによりポリアルキレンオキシドを
製造するために使用される触媒。 - 【請求項１９】 化学式（３） （式中、ｌ、ｍおよび
ｎは、それぞれ０または３以下の正の整数を表す。Ｄは
同種または異種の、炭素原子数１ないし２０の炭化水素
基、アルコキシ基、フェノキシ基、チオール残基、チオ
フェノール残基、一置換アミノ基、二置換アミノ基また
は５ないし６員環環状アミノ基である。Ｑは、炭素原子
数１ないし２０の炭化水素基である。さらには、同一り
ん原子上のもしくは異なる二個のりん原子上の二個のＤ
が互いに結合し、またＤとＱとが互いに結合をして、そ
れぞれ環構造を形成することもできる。）で表されるホ
スファゼン化合物よりなり、アルキレンオキシド化合物
を重合させることによりポリアルキレンオキシドを製造
するために使用される触媒。 - 【請求項２０】 化学式（４） （式中、ｌ、ｍおよび
ｎは、それぞれ０または３以下の正の整数を表す。Ｄは
同種または異種の、炭素原子数１ないし２０の炭化水素
基、アルコキシ基、フェノキシ基、チオール残基、チオ
フェノール残基、一置換アミノ基、二置換アミノ基また
は５ないし６員環環状アミノ基である。Ｑは、炭素原子
数１ないし２０の炭化水素基である。さらには、同一り
ん原子上のもしくは異なる二個のりん原子上の二個のＤ
が互いに結合し、またＤとＱとが互いに結合をして、そ
れぞれ環構造を形成することもできる。ｘはホスファゼ
ニウムカチオンの数を表し、Ｚx-は活性水素化合物のｘ
価のアニオンを表す。）で表される活性水素化合物のホ
スファゼニウム塩よりなり、アルキレンオキシド化合物
を重合させることによりポリアルキレンオキシドを製造
するために使用される触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20374196A JP3534546B2 (ja) | 1995-09-12 | 1996-08-01 | アルキレンオキシド化合物重合用触媒およびポリアルキレンオキシドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-234169 | 1995-09-12 | ||
| JP23416995 | 1995-09-12 | ||
| JP4898596 | 1996-03-06 | ||
| JP8-48985 | 1996-03-06 | ||
| JP12866496 | 1996-05-23 | ||
| JP8-128664 | 1996-05-23 | ||
| JP20374196A JP3534546B2 (ja) | 1995-09-12 | 1996-08-01 | アルキレンオキシド化合物重合用触媒およびポリアルキレンオキシドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036499A true JPH1036499A (ja) | 1998-02-10 |
| JP3534546B2 JP3534546B2 (ja) | 2004-06-07 |
Family
ID=27462292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20374196A Expired - Lifetime JP3534546B2 (ja) | 1995-09-12 | 1996-08-01 | アルキレンオキシド化合物重合用触媒およびポリアルキレンオキシドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3534546B2 (ja) |
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1996
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