JPH10339946A

JPH10339946A - 水なし平版印刷版原版

Info

Publication number: JPH10339946A
Application number: JP9148340A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Kokuni; 昌宏小國; Ken Kawamura; 建河村; Keiko Sugikawa; 恵子杉川
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1996-06-17
Filing date: 1997-06-05
Publication date: 1998-12-22
Anticipated expiration: 2017-06-05
Also published as: EP0845708A4; DE69718998D1; US6106997A; WO1997049005A1; EP0845708B1; JP3389820B2; DE69718998T2; EP0845708A1

Abstract

(57)【要約】【課題】画像再現性、保存安定性、耐刷性に優れた水な
し平版印刷版原版を得ること。【解決手段】支持体上に感光層、インキ反発層、保護層
をこの順に積層してなる水なし平版印刷版原版におい
て、該感光層が特定の構造を有する光重合性化合物（例
えばヘキシトールポリグリシジルエーテル）とアクリル
酸および／またはメタクリル酸を反応させて得られる構
造の化合物）を含有しており、場合によってはリン原子
−硫黄原子結合を有するリン化合物を含有しており、更
に場合によっては保護層が光退色性物質あるいは光発色
性物質のいずれかを含有している水なし平版印刷版原
版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水なし平版印刷版原
版に関するものであり、さらに詳しくは耐刷性に優れ、
かつ優れた画像再現性を有し、保存安定性も良好な水な
し平版印刷版原版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、シリコーンゴムやフッ素樹脂
をインキ反発層として使用し、湿し水を用いずに平版印
刷を行うための印刷版、とりわけ選択的に露光現像して
なる感光性平版印刷版原版が種々提案されている。

【０００３】このような水なし平版印刷とは、画線部と
非画線部とを基本的にほぼ同一平面に存在させ、画線部
をインキ受容層、非画線部をインキ反発層としてインキ
の付着性の差異を利用して、画線部のみにインキを着肉
させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷を
する平版印刷方法において、非画線部がシリコーンゴ
ム、フッ素樹脂などのインキ反発性を有する物質からな
り、湿し水を用いずに印刷可能であるような印刷方法を
意味する。

【０００４】例えば、ポジ型水なし平版印刷版原版とし
ては、特公昭５４−２６９２３号公報、特公昭５６−２
３１５０号公報などに支持体上に光重合性感光層とイン
キ反発層であるシリコーンゴム層とが積層された水なし
平版印刷版原版、また特公平３−５６６２２号公報、特
開昭６１−１５３６５５号公報などに支持体上に光二量
化型感光層とインキ反発層であるシリコーンゴム層とが
積層された水なし平版印刷版原版が提案されている。ネ
ガ型水なし平版印刷版原版としては、特公昭６１−５４
２２２号公報などに、支持体上に１，２−ナフトキノン
−２−ジアジド−５−スルホン酸クロリドとフェノール
ホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステル化物を
多官能イソシアネートで架橋した光剥離性感光層、およ
びその上にインキ反発層としてのシリコーンゴム層を積
層した水なし平版印刷版原版が提案されている。

【０００５】これらの水なし平版印刷版原版は、通常ポ
ジフィルムもしくはネガフィルムを通して、活性光線に
より露光される。そして、その後、現像処理されること
により、画線部に対応したインキ反発層のみが剥ぎ取ら
れて感光層あるいは場合によってはその下層のプライマ
ー層や支持体が露出し、インキ着肉性の画線部となる。
フッ素樹脂をインキ反発層に用いる感光性平版印刷版
原版としては、特開平２−２５４４４９号公報、特開平
２−８５８５５号公報などには、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２
Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレートを用いた
フッ素樹脂をインキ反発層とする水なし平版印刷版原版
が開示されている。

【０００６】ところで、上記で説明した水なし平版印刷
版原版の内、ポジ型水なし平版印刷版原版の感光層に用
いられる光反応性化合物としては、多くの提案がなされ
ている。特公昭５４−２６９２３号公報、特開平５−２
８１７１４号公報などには、特定のアミノ基含有モノマ
ーを用いることにより高感度な水なし平版印刷版原版が
得られる方法が開示されているが、塩基性のアミノ基に
よる悪影響を受けやすく、長期に保存した場合に画像再
現性が低下するという問題点を有していた。

【０００７】更に、特開平１−２３７６６３号公報、特
開平２−２３７６６３号公報などには、側鎖にエチレン
性不飽和基を有する重合体を用いる方法が開示されてい
るが、高分子内のエチレン性不飽和基の重合効率はモノ
マーに比べて著しく劣っており、結果として十分な画像
再現性を示さず、上層のインキ反発層との接着性も悪か
った。これを改善するために、アミノ基を含まない水酸
基含有モノマーとの併用なども示されているが、重合体
の側鎖についたエチレン性不飽和基とモノマーの反応速
度が異なるために効果が少なく、むしろそれぞれの重合
反応を阻害して画像再現性を低下させていた。上層のイ
ンキ反発層との接着も、重合体とモノマーの両方が接着
反応に関与するため、十分な画像再現性の効果はなく、
またインキ反発性との接着性を改善するにも至らなかっ
た。

【０００８】また、従来の水なし平版印刷版に提案され
ている感光層は、露光後の初期弾性率が高く、長時間の
印刷、とりわけオフセット印刷を行った場合、接着界面
で破壊が起こってしまう問題があった。特に商業オフ輪
印刷を行う場合、水なし平版印刷版とブランケットとの
間でインキの転移が行われる時に版に繰り返し応力が加
わり、感光層とインキ反発層との接着界面での破壊が起
こりやすく、高耐刷性が得られなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の諸
欠点を改良するために発明されたもので、感光層に特定
の構造を有する光重合性化合物を含有させることによっ
て、上層のインキ反発層や下層の支持体あるいはプライ
マー層と良好に接着し、重合効率が高くかつ保存安定性
にも優れ、耐刷性も優れた水なし平版印刷版原版を提供
することを課題としている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の構成か
らなる。

【００１１】（１）支持体上に少なくとも感光層、イン
キ反発層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版原版
において、該感光層が下記化学式（Ｉ−１）で示される
構造の化合物（Ａ）を含有していることを特徴とする水
なし平版印刷版原版であり、

【化５】（式中、官能基Ｌはそれぞれ同一でも異なっていてもよ
く、水酸基、グリシジルオキシ基、アクリロキシ基、メ
タクリロキシ基、２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプ
ロピルオキシ基および２−ヒドロキシ−３−メタクリロ
キシプロピルオキシ基の群から選ばれる少なくとも１種
である。Ｌの少なくとも１つは２−ヒドロキシ−３−ア
クリロキシプロピルオキシ基および／または２−ヒドロ
キシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ基である。）
（２）化合物（Ａ）が下記化学式（Ｉ−２）で示される
構造の化合物である１記載の水なし平版印刷版原版であ
り、

【化６】（式中、Ｌ¹〜Ｌ⁶は水酸基、グリシジルオキシ基、アク
リロキシ基、メタクリロキシ基、２−ヒドロキシ−３−
アクリロキシプロピルオキシおよび２−ヒドロキシ−３
−メタクリロキシプロピルオキシ基の群から選ばれる少
なくとも１種であり、それぞれ同一でも異なっていても
よいが、Ｌ¹〜Ｌ⁶の少なくとも１つは２−ヒドロキシ−
３−アクリロキシプロピルオキシ基および／または２−
ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ基であ
る。）（３）該感光層が下記化学式(II)で示される構造
の化合物を含有していることを特徴とする１または２記
載の水なし平版印刷版原版であり、

【化７】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³はそれぞれ独立に水素原子、鎖中にエ
ーテル結合、チオエーテル結合、アミノ結合、オキソ結
合、エステル結合、アミド結合、カーボネート結合、ウ
レタン結合、ウレア結合を含んでいてもよい炭素数１〜
５０の置換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜５
０の置換あるいは非置換のアルケニル基、炭素数４〜５
０の置換あるいは非置換のアリール基の群より選ばれる
少なくとも一種である。）（４）化学式(II)で示される
構造の化合物が、下記化学式(III)で示される構造のも
のである３記載の水なし平版印刷版原版であり、

【化８】（式中、Ｒ¹は化学式（II）の場合と同じに定義され
る。Ｒ⁴〜Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原子、鎖中にエーテ
ル結合、チオエーテル結合、アミノ結合、オキソ結合、
エステル結合、アミド結合、カーボネート結合、ウレタ
ン結合、ウレア結合を含んでいてもよい炭素数１〜５０
の置換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜５０の
置換あるいは非置換のアルケニル基、ならびに炭素数４
〜５０の置換あるいは非置換のアリール基の群より選ば
れる少なくとも一種である。）（５）化合物（Ａ）がヘ
キシトールポリグリシジルエーテルにアクリル酸および
／またはメタクリル酸を反応させて得られるものである
１〜４いずれかに記載の水なし平版印刷版原版であり、
（６）ヘキシトールポリグリシジルエーテルが、ヘキシ
トール１モルにエピハロヒドリン１〜６モル反応させて
得られるものである５記載の水なし平版印刷版原版であ
り、（７）化合物（Ａ）が、ヘキシトール１モルにエピ
ハロヒドリンを１〜６モルを反応させ、さらにアクリル
酸および／またはメタクリル酸を３〜４モル反応させた
化合物であることを特徴とする１〜４いずれかに記載の
水なし平版印刷版原版であり、（８）化合物（Ａ）が、
ヘキシトール１モルにエピハロヒドリンを３〜４モルを
反応させ、さらにアクリル酸および／またはメタクリル
酸を１〜６モル反応させて得られる化合物であることを
特徴とする１〜４いずれかに記載の水なし平版印刷版原
版であり、（９）化合物（Ａ）が、ヘキシトール１モル
にエピハロヒドリン３〜４モルを反応させ、さらにアク
リル酸および／またはメタクリル酸を３〜４モル反応さ
せて得られる化合物であることを特徴とする１〜４いず
れかに記載の水なし平版印刷版原版であり、（１０）ヘ
キシトールがソルビトールである５〜９いずれかに記載
の水なし平版印刷版原版であり、（１１）感光層がバイ
ンダーポリマーを含有していることを特徴とする１〜１
０いずれかに記載の水なし平版印刷版原版であり、（１
２）化合物（Ａ）とバインダーポリマーとの割合が、化
合物（Ａ）１００重量部に対してバインダーポリマーが
１０〜８，０００重量部である１１の水なし平版印刷版
原版であり、（１３）感光層がアミノ基含有モノマーを
含有していることを特徴とする１〜１２いずれかに記載
の水なし平版印刷版原版であり、（１４）該インキ反発
層の上に更に保護層が積層されていることを特徴とする
１〜１３いずれかに記載の水なし平版印刷版原版であ
り、（１５）該保護層が光退色性物質を含有しているこ
とを特徴とする１４記載の水なし平版印刷版原版であ
り、（１６）保護層の光退色性物質が分散染料、カチオ
ン染料、反応染料、キノンジアジド化合物およびジアゾ
化合物の少なくとも一種以上であることを特徴とする１
５記載の水なし平版印刷版原版であり、（１７）該保護
層が光発色性物質を含有していることを特徴とする１４
記載の水なし平版印刷版原版であり、（１８）保護層の
光発色性物質が、フォトクロミック化合物であることを
特徴とする１７記載の水なし平版印刷版原版であり、
（１９）保護層がコールター・カウンター法で測定した
平均粒子径４〜９μであり、かつ屈折率が１．４〜１．
７の粒子を含むことを特徴とする１４〜１８いずれかに
記載の水なし平版印刷版原版であり、（２０）インキ反
発層がシリコーンゴム層であることを特徴とする１〜１
９いずれかに記載の水なし平版印刷版原版であり、（２
１）インキ反発層が縮合反応によって得られるシリコー
ンゴムからなることを特徴とする２０記載の水なし平版
印刷版原版であり、（２２）インキ反発層が付加反応に
よって得られるシリコーンゴムからなることを特徴とす
る２０記載の水なし平版印刷版原版であり、（２３）支
持体と感光層の間にプライマー層が介在している１〜２
２記載の水なし平版印刷版原版であり、ならびに（２
４）１〜２３いずれかの水なし平版印刷版原版を、露光
し、現像することからなる水なし平版印刷版の製造方法
からなるものである。。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の構成についてさら
に具体的に説明する。

【００１３】本発明で用いられる支持体としては、通常
の水なし平版印刷版原版で用いられているもの、あるい
は提案されているものなどいずれでもよい。すなわち通
常の平版印刷機にセットできるたわみ性と印刷時に加わ
る荷重に耐えるものであれば十分である。

【００１４】例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、鋼など
の金属板、およびクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミ
ニウム、鉄などがメッキあるいは蒸着された金属板、ポ
リエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート
などのポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレンなどのようなプラスチックフィルムないし
はシート、クロロプレンゴム、ＮＢＲのようなゴム弾性
を有する支持体、あるいはかかるゴム弾性を有する支持
体、もしくは紙、樹脂コート紙、アルミニウムなどの金
属箔が張られた紙などが挙げられる。

【００１５】これらの内、好ましいのは金属板あるいは
プラスチックフィルムであり、とりわけアルミニウムを
主として用いた金属板が好ましい。このような金属板は
そのまま用いるか、アルカリ水溶液あるいは酸性水溶液
による脱脂処理などによりプレーン化して使用する。も
しくは機械的方法、電解エッチング法などにより砂目形
状を形成させてもよい。機械的方法としては、例えばポ
ール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホーニングによる研磨
法、バフ研磨法が挙げられる。電解エッチング法として
は、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸などを含む溶液を用いて
エッチングする方法が挙げられる。上記の各種方法は、
単独あるいは二種以上組み合わせて用いることができ、
また上記以外の表面処理方法を単独あるいは二種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００１６】本発明の水なし平版印刷版原版において、
支持体と感光層との接着は、画像再現性、耐刷性などの
基本的な版性能にとって非常に重要であるので、好まし
くは支持体に感光層を塗布する前に、感光層と支持体と
の十分な接着性を得るためのプライマー層を設けて、支
持体と感光層との間にプライマー層を介在させる構造と
するのがよい。また、プライマー層はハレーション防止
や染色性の点からもプ設けることが好ましい。

【００１７】プライマー層としては、例えば特開昭６０
−２２９０３号公報に提案されている種々の感光性ポリ
マーを露光して硬化したもの、特開平４−３２２１８１
号公報に提案されているメタクリル系含リンモノマーを
露光して硬化したもの、特開平２−７０４９号公報に提
案されているメタクリル系エポキシ化合物を露光して硬
化せしめたもの、特開昭６２−５０７６０号公報に提案
されているエポキシ樹脂を熱硬化したもの、特開昭６３
−１３３１５１号公報に提案されているゼラチンを硬膜
したもの、特開平１−２８２２７０号公報に提案されて
いるウレタン樹脂を用いたものなどを挙げることができ
る。この他にも、尿素樹脂類、フェノール樹脂類、メラ
ミン樹脂類、ベンゾグアナミン樹脂類、フェノキシ樹脂
類、ジアゾ樹脂類、セルロースおよびその誘導体類、キ
チン、キトサン、ミルクカゼイン、大豆タンパク質、ア
ルブミンなどを硬膜したものも有効である。また、これ
ら以外のものを用いてもよい。

【００１８】更に、プライマー層を柔軟化させる目的
で、前述プライマー層にガラス転移温度（Ｔｇ）が２０
℃以下、好ましくはＴｇが０℃以下であるポリマーおよ
びコポリマーを添加することも可能である。ガラス転移
温度Ｔｇとは、無定型高分子材料の物性がガラス状態か
らゴム状態（またはその逆）に変化する転移点（温度）
のことをいう。慣用的にはデイラトメーターを用いて、
試料の体積を温度を上げながら測定し、体積（比容）−
温度曲線の勾配が急に変化する点として決定される。

【００１９】このようなガラス転移温度（Ｔｇ）が２０
℃以下であるポリマーおよびコポリマーとしては、後述
の感光層で述べる次のようなものが挙げられるが、これ
らに限定されない。（１）ビニルポリマー類（ａ）ポリオレフィン類（ｂ）ポリスチレン類（ｃ）（メタ）アクリル酸エステルポリマー類（２）未加硫ゴム（３）ポリオキシド類（ポリエーテル類）（４）ポリエステル類（５）ポリウレタン類（６）ポリアミド類

【００２０】これらのガラス転移温度（Ｔｇ）が室温以
下であるポリマーおよびコポリマーの添加割合は任意で
あり、フィルム層を形成できる範囲であれば、添加剤だ
けでプライマー層を形成してもよい。また、これらのプ
ライマー層にはポリマーのフィルム形成能を向上させる
ために適当な架橋剤を適当量加えてもよい。ここでいう
架橋剤としては、例えば多官能イソシアネート類、多官
能エポキシ化合物などが挙げられる。更に必要に応じ、
染料、ｐＨ指示薬、露光焼き出し剤（すなわち露光によ
って着色する化合物）、フォトクロミック化合物、光重
合開始剤、接着助剤、顔料、シリカなどの無機粒子、界
面活性剤などの添加剤を適当量加えることも可能であ
る。また、架橋のための触媒を適当量加えることは任意
である。

【００２１】プライマー層中の各成分の配合割合につい
ては特に限定されないが、好ましくは上記のポリマーあ
るいはコポリマー、または光重合や熱重合組成物の一種
もしくは二種以上を１００重量部、必要に応じて適当な
架橋剤を０〜１００重量部、染料や顔料、フォトクロミ
ック化合物、接着助剤、界面活性剤などの添加剤を必要
に応じてそれぞれ０〜１００重量部、公知の触媒を０〜
１０重量部加えることにより設けるのがよい。

【００２２】プライマー層の膜厚としては、０．１〜１
００μｍ、好ましくは０．２〜５０μｍ、より好ましく
は０．５〜２０μｍである。薄すぎると塗布時にピンホ
ールなどの欠点が生じやすくなり、厚すぎると経済的に
不利である。

【００２３】次に、本発明に用いられる感光層について
説明する。

【００２４】本発明の感光層は、下記化学式（Ｉ−１）
で示される構造の化合物（Ａ）を含有していることを特
徴としている。

【００２５】

【化９】（式中、官能基Ｌはそれぞれ同一でも異なっていてもよ
く、水酸基、グリシジルオキシ基、アクリロキシ基、メ
タクリロキシ基、２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプ
ロピルオキシ基および２−ヒドロキシ−３−メタクリロ
キシプロピルオキシ基の群から選ばれる少なくとも１種
である。Ｌの少なくとも１つは２−ヒドロキシ−３−ア
クリロキシプロピルオキシ基および／または２−ヒドロ
キシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ基である。）このような化合物は、ペンチトールまたはヘキシトール
を原料とし、それがもつ水酸基の一部または全部を、グ
リシジルオキシ基に転換させ、さらにアクリル酸または
メタクリル酸を反応させることによって、グリシジルオ
キシ基の一部または全部を２−ヒドロキシ−３−アクリ
ロキシプロピルオキシ基または２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシプロピルオキシ基へ転換させることによっ
て得られる。さらに場合によっては、グリシジルオキシ
基に転換せずに残存している水酸基に対して、アクリル
酸またはメタクリル酸を反応させアクリロキシ基または
メタクリロキシ基に転換させることができる。なかでも
２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルオキシ基、
２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ基
アクリロキシ基またはメタクリロキシ基が、これらの官
能基の和として３モル以上分子中にあることが、印刷版
として高い性能をあたえることから好ましい。

【００２６】ペンチトールとは、異性体を含む総称であ
るが、Ｄ−アラビット、Ｌ−アラビット、キシリット、
アドニットいずれの構造のものであってもよい。これら
の化合物はペントースを還元することによって得られ
る。

【００２７】同様に、ヘキシトールとは、異性体を含む
総称である、いずれの構造のものであってもよいが、原
料の入手の容易さからソルビトールが好ましく使用され
る。これらの化合物は単糖であるヘキソースを還元する
ことによって得られる。

【００２８】さらに、化学式（Ｉ−１）においてｎが４
の化合物、すなわちヘキシトールに由来する化学式（Ｉ
−２）で表される化合物が好ましく使用される。

【００２９】

【化１０】（式中、Ｌ¹〜Ｌ⁶は水酸基、グリシジルオキシ基、アク
リロキシ基、メタクリロキシ基、２−ヒドロキシ−３−
アクリロキシプロピルオキシ基、２−ヒドロキシ−３−
メタクリロキシプロピルオキシ基の群から選ばれる少な
くとも１種であり、それぞれお同一でも異なっていても
よいが、Ｌ¹〜Ｌ⁶の少なくとも１つは２−ヒドロキシ−
３−アクリロキシプロピルオキシ基および／または２−
ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ基であ
る。）化学式（Ｉ−１）においてｎは２〜５の整数であるが、
好ましくは３〜５のものである。また、原料の入手の容
易さからｎが３または４のものが好ましくしようされ
る。

【００３０】化学式（Ｉ−１）で示される構造の化合物
は、通常、ヘキシトールポリグリシジルエーテル、ペン
チトールポリグリシジルエーテルまたはテトリトールポ
リグリシジルエーテルにアクリル酸および／またはメタ
クリル酸を反応させた化合物である。

【００３１】ここでヘキシトールとは下記式に示すとお
り、骨格が炭素数６から構成される化合物である。また
ペンチトールとは下記式よりも骨格の中間の炭素が１少
ない化合物であり、テトリトールとはさらに中間の炭素
が１個少ない化合物である。

【００３２】

【化１１】従って、ヘキシトールポリグリシジルエーテルとは以下
に示す化合物を意味する。またペンチトールポリグリシ
ジルエーテルとは下記式よりも骨格の炭素が１少ない化
合物である。

【００３３】

【化１２】（式中のＧの少なくとも１つはグリシジル基である。）

【００３４】このようなソルビトールポリグリシジルエ
ーテルなどのヘキシトールポリグリシジルエーテルは、
通常ソルビトールなどのヘキシトール１モルにエピハロ
ヒドリンを反応させ１〜６モル付加させることにより得
られる。ここでエピハロヒドリンとしてはエピクロロヒ
ドリンやエピブロモヒドリン、エピヨードヒドリンなど
が挙げられる。

【００３５】ソルビトールポリグリシジルエーテルなど
のヘキシトールポリグリシジルエーテルとアクリル酸お
よび／またはメタクリル酸との反応では、ヘキシトール
ポリグリシジルエーテルのエポキシ基とアクリル酸およ
び／またはメタクリル酸とが以下のような反応をする。

【００３６】

【化１３】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）また、ペンチトールポリグリシジルエーテルとアクリル
酸および／またはメタクリル酸との反応では、上記反応
式において骨格の炭素数が１少ない以外は同様の反応を
する。

【００３７】例えばヘキシトール１モルにエピハロヒド
リンを反応させ６モルエポキシ基を生成させ、さらにア
クリル酸および／またはメタクリル酸を６モル反応させ
て得られる化合物は以下のようになる。

【００３８】

【化１４】また、ヘキシトールポリグリシジルエーテルまたはペン
チトールポリグリシジルエーテルが水酸基を残存してい
る場合には、この水酸基はそのままでも良いが、当該水
酸基ととアクリル酸および／またはメタクリル酸との間
でエステル化反応させてもよい。

【００３９】ソルビトールポリグリシジルエーテルなど
のヘキシトールポリグリシジルエーテルは、１分子中に
最大６個カルボン酸と反応しうる基を有しているので、
ヘキシトール１モルとアクリル酸および／またはメタク
リル酸を反応させ重合性基を１〜６モル導入することが
できる。またペンチトールポリグリシジルエーテルは１
分子中に最大５個のカルボン酸と反応しうる基を有して
いるので、ヘキシトール１モルとアクリル酸および／ま
たはメタクリル酸とを反応させ１〜５モル導入すること
ができる。

【００４０】これらの中では、ヘキシトール１モルにエ
ピハロヒドリンを反応させエポキシ基を１〜６モルを導
入し、さらにアクリル酸および／またはメタクリル酸を
反応させて重合性基を平均３〜４モル導入して得られる
化合物、あるいはヘキシトール１モルにエピハロヒドリ
ンを反応させエポキシ基３〜４モルを導入し、さらにア
クリル酸および／またはメタクリル酸を反応させて、重
合性基を平均３〜４モル導入して得られる化合物がとり
わけ好ましい。これらの化合物は１分子中にエチレン性
不飽和結合を３〜４個有しており、水酸基も３〜６個も
つことになるので、光重合性に優れ、上層のインキ反発
層との接着、下層の支持体あるいはプライマー層との接
着に優れたものとなる。

【００４１】化学式（Ｉ−２）で示される構造の化合物
の具体例としては例えば以下に示すものが挙げられる
が、これらに限定されない。これらの化合物は通常は上
述した通り、ヘキシトールポリグリシジルエーテルとア
クリル酸および／またはメタクリル酸を反応させた化合
物として得られるが、これ以外の方法により得られたの
ものでもよい。なお、（メタ）アクリルとあるのは、ア
クリル基またはメタクリル基を示している。

【００４２】１，２，３−トリ（２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−４，５，６−
トリヒドロキシヘキサン、１，２，４−トリ（２−ヒド
ロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−
３，５，６−トリヒドロキシヘキサン、１，２，５−ト
リ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピ
ルオキシ）−３，４，６−トリヒドロキシヘキサン、
１，２，６−トリ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アク
リロキシプロピルオキシ）−３，４，５−トリヒドロキ
シヘキサン、２，３，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−１，５，６−
トリヒドロキシヘキサン、２，３，５−トリ（２−ヒド
ロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−
１，４，６−トリヒドロキシヘキサン、１，３，４−ト
リ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピ
ルオキシ）−２，５，６−トリヒドロキシヘキサン、
１，３，５−トリ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アク
リロキシプロピルオキシ）−２，４，６−トリヒドロキ
シヘキサン、１，３，６−トリ（２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−２，４，５−
トリヒドロキシヘキサン、１，４，５−トリ（２−ヒド
ロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−
２，３，６−トリヒドロキシヘキサン、１，２，３，４
−テトラ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシ
プロピルオキシ）−５，６−ジヒドロキシヘキサン、
１，２，３，５−テトラ（２−ヒドロキシ−３−（メ
タ）アクリロキシプロピルオキシ）−４，６−ジヒドロ
キシヘキサン、１，２，３，６−テトラ（２−ヒドロキ
シ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−４，
５−ジヒドロキシヘキサン、１，２，４，５−テトラ
（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピル
オキシ）−３，６−ジヒドロキシヘキサン、１，２，
４，６−テトラ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリ
ロキシプロピルオキシ）−３，５−ジヒドロキシヘキサ
ン、１，２，５，６−テトラ（２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−３，４−ジヒ
ドロキシヘキサン、２，３，４，５−テトラ（２−ヒド
ロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−
１，６−ジヒドロキシヘキサン、１，２，３−トリ（２
−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキ
シ）−４−（メタ）アクリロキシ−５，６−ジヒドロキ
シヘキサン、１，２，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−３−（メタ）
アクリロキシ−５，６−ジヒドロキシヘキサン、１，
２，５−トリ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロ
キシプロピルオキシ）−４−（メタ）アクリロキシ−
３，６−ジヒドロキシヘキサン、１，２，６−トリ（２
−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキ
シ）−４−（メタ）アクリロキシ−３，５−ジヒドロキ
シヘキサン、１，２−ジ（２−ヒドロキシ−３−（メ
タ）アクリロキシプロピルオキシ）−３，４−ジ（メ
タ）アクリロキシ−５，６−ジヒドロキシヘキサン、
１，３−ジ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキ
シプロピルオキシ）−２，４−ジ（メタ）アクリロキシ
−５，６−ジヒドロキシヘキサン、１，４−ジ（２−ヒ
ドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）
−２，３−ジ（メタ）アクリロキシ−５，６−ジヒドロ
キシヘキサン、１，２−ジ（２−ヒドロキシ−３−（メ
タ）アクリロキシプロピルオキシ）−５，６−ジ（メ
タ）アクリロキシ−３，４−ジヒドロキシヘキサンな
ど。

【００４３】またペンチトール由来の化合物（Ａ）とし
ては、以下のものが例示される。１，２，３−トリ（２
−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキ
シ）−４，５−ジヒドロキシペンタン、１，２，４−ト
リ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピ
ルオキシ）−３，５−ジヒドロキシペンタン、１，３，
４−トリ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシ
プロピルオキシ）−２，５−ジヒドロキシペンタン、
１，３，５−トリ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アク
リロキシプロピルオキシ）−２，４−ジヒドロキシペン
タン、１,２,３，４−テトラ（２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−５−ヒドロキ
シペンタン、１,２,３,５−テトラ（２−ヒドロキシ−
３−（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−４−ヒド
ロキシペンタン、１,２,４，５−テトラ（２−ヒドロキ
シ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）−３−
ヒドロキシペンタン、１,２,３,４，５−ペンタ（２−
ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキ
シ）ペンタン。

【００４４】また、化合物（Ａ）として、テトリトール
由来のものとしては、１,２,３,４−テトラ（２−ヒド
ロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルオキシ）ブ
タン、１,２,３−トリ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）
アクリロキシプロピルオキシ）−４−ヒドロキシブタ
ン、１,２,４−トリ（２−ヒドロキシ−３−（メタ）ア
クリロキシプロピルオキシ）−３−ヒドロキシブタンが
例示する。

【００４５】上記のように化合物（Ａ）を含有している
ことにより、感光層全体が柔軟となり、高耐刷性が提供
され、また露光感度が向上し、さらにｐＨ的にほぼ中性
であり、保存安定性にも優れたものとなる。とりわけ化
合物（Ａ）が水酸基を残存させている場合、上層のイン
キ反発層との接着や下層の支持体あるいはプライマ層と
の接着性も非常に向上するため、より優れた画像再現性
や高耐刷性を有するものとなる。

【００４６】また本発明の感光層は、下記化学式(II)で
示される構造の化合物を含有していることにより更に性
能の向上したものとなる。

【化１５】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³はそれぞれ独立に水素原子、鎖中にエ
ーテル結合、チオエーテル結合、アミノ結合、オキソ結
合、エステル結合、アミド結合、カーボネート結合、ウ
レタン結合、ウレア結合を含んでいてもよい炭素数１〜
５０の置換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜５
０の置換あるいは非置換のアルケニル基、炭素数４〜５
０の置換あるいは非置換のアリール基の群より選ばれる
少なくとも一種である。）これらの中では、とりわけ下記化学式(III)で示される
構造の化合物を含有していることが好ましい。

【化１６】（式中、Ｒ¹は化学式（II）で定義されたものと同じ。
Ｒ⁴〜Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原子、鎖中にエーテル結
合、チオエーテル結合、アミノ結合、オキソ結合、エス
テル結合、アミド結合、カーボネート結合、ウレタン結
合、ウレア結合を含んでいてもよい炭素数１〜５０の置
換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜５０の置換
あるいは非置換のアルケニル基、炭素数４〜５０の置換
あるいは非置換のアリール基の群より選ばれる少なくと
も一種である。）このようなリン化合物において、Ｒ¹〜Ｒ⁵としては、置
換あるいは非置換のアルキル基が挙げられ、とりわけ鎖
中にエーテル結合、エステル結合、チオエーテル結合を
含んだ炭素数１〜３０のアルキル基が好ましい。具体的
には下記に示す構造のものが挙げられるが、これらに限
定されない。

【化１７】（式中、Ｘ¹およびＸ²は連結基を示す。ｌ、ｍ、ｐは連
結基の有無を示し、０または１である。Ｒ⁶はＲ⁴または
Ｒ⁵と同じである。）

【００４７】上記構造において、連結基Ｘ¹およびＸ²は
それぞれ独立に鎖中にエーテル結合、チオエーテル結
合、アミノ結合、オキソ結合、エステル結合、アミド結
合、カーボネート結合、ウレタン結合、ウレア結合を含
んでいてもよい炭素数１〜５０の置換もしくは非置換の
アルキレン、炭素数２〜５０の置換もしくは非置換のア
ルケニレン、または炭素数４〜５０の置換もしくは非置
換のアリーレンである。Ｘ¹およびＸ²の具体例として
は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、オキシ
メチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、
オキシブチレン基、オキシヘキシレン基、オキシオクチ
レン基、チオメチレン基、チオエチレン基、チオプロピ
レン基、チオブチレン基、チオヘキシレン基、チオオク
チレン基などが挙げられるが、これらに限定されない。
また、Ｒ⁶の具体例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基などが挙げられるが、これら
以外のものでもよい。

【００４８】化学式(II)あるいは化学式(III)で示され
る構造の化合物は、通常、光で励起された酸素の捕捉剤
として機能する。すなわち、光重合においては酸素は重
合阻害剤として働くが、化学式(II)あるいは化学式(II
I)で示されるような構造の酸素捕捉剤を使用することに
より酸素の重合阻害を大幅に緩和させ、効率よく光重合
させることが可能となる。とりわけ低温での光重合の際
に著しい効果を示す。このような化学式(II)あるいは化
学式(III)で示される構造の化合物を用いることによ
り、露光時の温度による影響を受けない水なし平版印刷
版原版を提供することが可能となる。

【００４９】また、本発明においては、耐刷性の点から
考えて、露光後の感光層の初期弾性率が５〜７５ｋｇｆ
／ｍｍ² 、破断伸度が１０％以上の物性を有することが
好ましい。（ここで１ｋｇｆ／ｍｍ²＝９．８０６６５
ＭPaである。）そのため、感光層中に他の光反応性化合
物を併用したり、バインダポリマーを含有させる方法が
用いられる。

【００５０】光反応性化合物としては、レジスト材料や
感光性組成物、感光性印刷版原版に使用されている光反
応性化合物を用いることができる。このような光反応性
化合物としては、光重合性化合物や光二量化化合物、キ
ノンジアジド化合物、ジアゾ化合物、アジド化合物など
が挙げられるが、これらに限定されない。これらの化合
物の中では、光重合性化合物や光二量化化合物、ジアゾ
化合物が好ましく、より好ましくは光重合性化合物とし
ての多官能モノマーやジアゾ化合物としてのジアゾ樹脂
である。

【００５１】多官能モノマーとしては、例えば以下のよ
うな化合物が挙げられるがこれらに限定されない。 (1) アミノ基含有モノマーアミノ基含有モノマーとしては、例えばモノアミン化合
物やジアミン化合物、ポリアミン化合物のようなアミン
化合物とグリシジルメタクリレート、メタクリル酸、メ
タクリル酸無水物などのエチレン性不飽和基を有する化
合物との反応生成物が挙げられる。この場合のアミン化
合物としては、例えば以下のものが挙げられる。ブチル
アミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、１，３−プ
ロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘ
キサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、モノオキ
シエチレンジアミン、ジオキシエチレンジアミン、トリ
オキシエチレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミ
ン、モノオキシプロピレンジアミン、ジオキシプロピレ
ンジアミン、トリコキシプロピレンジアミン、ポリオキ
シプロピレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサプ
ロピレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシイソプロピルヘキサ
プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチルヘ
キサプロピレンジアミン、トリメチレンビス（４−アミ
ノベンゾエート）、キシリレンジアミン、Ｎ−ヒドロキ
シエチル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシイ
ソプロピル−ｍ−キシリレンジアミンなど。

【００５２】アミノ基含有モノマーの具体例としては以
下のものが挙げられるが、これらに限定されない。

【００５３】Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシ−３−メタクリロキシプロピル）モノオキシエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシ−３−メタクリロキシプロピル）ジオキシエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキ
シ−３−メタクリロキシプロピル）デカオキシエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキ
シ−３−メタクリロキシプロピル）トリトリアコンタオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピル）トリオ
キシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ヒド
ロキシ−３−メタクリロキシプロピル）−Ｎ’−モノ
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）モノオキシ
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ヒドロキ
シ−３−メタクリロキシプロピル）−Ｎ’−モノ（２−
ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ジオキシエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシ−３−メタク
リロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−（２−ヒドロキシ
−３−メトキシプロピル）モノオキシエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキ
シプロピル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル）ジオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’−トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロ
ピル）−Ｎ’−モノ（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプ
ロピル）モノオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−
トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピル）
−Ｎ’−モノ（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピ
ル）ジオキシエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒ
ドロキシ−３−メタクリロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ’−
ジ（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）モノオキ
シエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシ−
３−メタクリロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒ
ドロキシ−３−ブトキシプロピル）ジオキシエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシ
−３−メタクリロキシプロピル）モノオキシプロピレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキ
シ−３−メタクリロキシプロピル）デカオキシプロピレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシ−３−アクリロキシプロピル）トリオキシプロピレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシ−３−アクリロキシプロピル）ヘキサオキシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ヒドロキシ−
３−メタクリロキシプロピル）−Ｎ’−モノ（２−ヒド
ロキシ−３−メトキシプロピル）モノオキシプロピレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ヒドロキシ−３−
メタクリロキシプロピル）−Ｎ’−モノ（２−ヒドロキ
シ−３−メトキシプロピル）ジオキシプロピレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ヒドロキシ−３−メタク
リロキシプロピル）−Ｎ’−モノ（２−ヒドロキシ−３
−メトキシプロピル）デカオキシプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒロロキシ−３−メタクリロキシプ
ロピル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシ−３−メトキ
シプロピル）モノオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピル）
−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）ジオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ
（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピル）−
Ｎ’−モノ（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）
モノオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ
（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピル）−
Ｎ’−モノ（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）
ジオキシプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒド
ロキシ−３−メタクリロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ’−ジ
（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）モノオキシ
プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシ−
３−ブトキシプロピル）ジオキシプロピレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロ
キシプロピル）−Ｎ’−モノ（２−ヒドロキシ−３−
（２−エチルヘキシロキシ）プロピル）トリオキシプロ
ピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ヒドロキシ
−３−メタクリロキシプロピル）−Ｎ’−モノ（２−ヒ
ドロキシ−３−フェノキシプロピル）トリオキシプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒド
ロキシ−３−メタクリロキシプロピル）ｍ−キシリレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキ
シ−３−メタクリロキシプロピル）ｐ−キシリレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシ−
３−アクリロキシプロピル）ｍ−キシリレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロキシ−３−ア
クリロキシプロピル）ｐ−キシリレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ
プロピル）−Ｎ’−モノ（２−ヒドロキシ−３−メトキ
シプロピル）ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−
トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピル）
−Ｎ’−モノ（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピ
ル）ｐ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒド
ロキシ−３−メタクリロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ’−ジ
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｍ−キシリ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキ
シ−３−メトキシプロピル）ｐ−キシリレンジアミン、
Ｎ−モノ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピ
ル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリ（２−ヒドロキシ−３−メ
トキシプロピル）ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ−モノ
（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピル）−
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリ（２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル）ｐ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−ト
リ（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピル）−
Ｎ’−モノ（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）
ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（２−ヒ
ドロキシ−３−アクリロキシプロピル）−Ｎ’−モノ
（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）ｐ−キシリ
レンジアミンなど。上記に示したもの以外にアミノ基含
有モノマーとして、上層のインキ反発層との接着性を向
上させる点から活性シリル基を含有するものも使用でき
る。とりわけ、上層がシリコーンゴム層である場合、ア
セトキシシリル基や、アルコキシシリル基、ケトオキシ
ムシリル基、ハイドロジェンシリル基、ハロゲン化シリ
ル基などの活性シリル基を有するモノマーを用いること
が好ましい。

【００５４】(2) アミノ基を含まないモノマーアミノ基を含まないモノマーとしては、例えばエチレン
性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。これらの中
では、グリシジル基とカルボン酸を反応させるなどの方
法により、水酸基を含有させたようなモノマーを用いる
ことも好ましい。

【００５５】このようなアミノ基を含有しないモノマー
の具体例としては以下のものが挙げられるがこれらに限
定されない。（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
メチルや（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アク
リル酸ヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキ
サンジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジ（メ
タ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレ
ート、１，１０−デカンジ（メタ）アクリレート、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、グリセリン１モルに（メタ）アクリル酸を
１〜３モル反応させたもの、トリメチロールプロパン１
モルに（メタ）アクリル酸を１〜３モル反応させたも
の、ペンタエリスリトール１モルに（メタ）アクリル酸
１〜４モル反応させたもの、ポリビニルアルコールに
（メタ）アクリル酸を反応させたもの、多官能アルコー
ルに（メタ）アクリル酸を反応させたもの、モノカルボ
ン酸にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させたも
の、マレイン酸やアジピン酸などの多官能カルボン酸に
グリシジル（メタ）アクリレートを反応させたもの、エ
ポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を反応させたもの、
多官能エポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を反応させ
たものなど。

【００５６】上に示したもの以外に、アミノ基を含まな
いモノマーとして、上層のインキ反発層との接着性を向
上させる点から活性シリル基を含有するものが使用でき
る。とりわけ、上層がシリコーンゴム層である場合、ア
セトキシシリル基や、アルコキシシリル基、ケトオキシ
ムシリル基、ハイドロジェンシリル基、ハロゲン化シリ
ル基などの活性シリル基を有するモノマーを用いること
が好ましい。

【００５７】ジアゾ樹脂としては、例えば４−ジアゾジ
フェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物が挙げら
れる。この場合、陰イオンとしては塩素イオンやテトラ
クロロ亜鉛酸、四フッ化ホウ素、六フッ化リン酸、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸、４，４’−ビフェ
ニルジスルホン酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン
酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４
−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸など
が挙げられるがこれらに限定されない。また、４−ジア
ゾジフェニルアミンに限らず、他のジアゾモノマでもよ
い。縮合剤もホルムアルデヒドに限らず、アセトアルデ
ヒドやプロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが挙げられ
る。

【００５８】またバインダーポリマーとしては、露光後
の感光層の初期弾性率が５〜７５ｋｇｆ／ｍｍ2 、破断
伸度が１０％以上の物性を有するためには、好ましくは
ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下、さらに好ましく
はＴｇが０℃以下のバインダーポリマーが主として選ば
れる。代表的なガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下の
バインダーポリマーとしては以下のものが挙げられる
が、これらに限定されず、場合によってはガラス転移温
度（Ｔｇ）が２０℃以上のものを用いてもよく、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下のバインダーポリマーと
２０℃以上のバインダーポリマーとを適宜組み合わせて
用いてもよい。

【００５９】（１）ビニルポリマー類Ｔｇが２０℃以下のビニルポリマー、すなわちビニル化
合物の付加重合体の具体例としては、例えば以下に示す
ものが挙げられるが、これらに限定されない。

【００６０】（ａ）ポリオレフィン類ポリ（１−ブテン）、ポリ（５−シクロヘキシル−１−
ペンテン）、ポリ（１−デセン）、ポリ（１，１−ジク
ロロエチレン）、ポリ（１，１−ジメチルブテン）、ポ
リ（１，１−ジメチルプロペン）、ポリ（１−ドデセ
ン）、ポリエチレン、ポリ（１−ヘプテン）、ポリ（１
−ヘキセン）、ポリメチレン、ポリ（６−メチル−１−
ヘプテン）、ポリ（５−メチル−１−ヘキセン）、ポリ
（２−メチルプロペン）、ポリ（１−ノネン）、ポリ
（１−オクテン）、ポリ（１−ペンテン）、ポリ（５−
フェニル−１−ペンテン）、ポリプロピレン、ポリイソ
ブチレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（ビニルブチルエ
ーテル）、ポリ（ビニルエチルエーテル）、ポリ（ビニ
ルイソブチルエーテル）、ポリ（ビニルメチルエーテ
ル）など。

【００６１】（ｂ）ポリスチレン類ポリ（４−［（２−ブトキシエトキシ）メチル］スチレ
ン）、ポリ（４−デシルスチレン）、ポリ（４−ドデシ
ルスチレン）、ポリ［４−（２−エトキシエトキシメチ
ル）スチレン］、ポリ（［４−（１−エチルヘキシロキ
シメチル）スチレン］、ポリ［４−（ヘキシロキシメチ
ル）スチレン］、ポリ（４−ヘキシルスチレン）、ポリ
（４−ノニルスチレン）、ポリ［４−（オクチロキシメ
チル）スチレン］、ポリ（４−オクチルスチレン）、ポ
リ（４−テトラデシルスチレン）など。

【００６２】（ｃ）（メタ）アクリル酸エステルポリマ
類ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ［２−（２−シアノ
エチルチオ）エチルアクリレート］、ポリ［３−（２−
シアノエチルチオ）プロピルアクリレート］、ポリ［６
−（シアノメチルチオ）ヘキシルアクリレート］、ポリ
（２−エトキシエチルアクリレート）、ポリ（エチルア
クリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレー
ト）、ポリ（ヘキシルアクリレート）、ポリ（３−メト
キシプロピルアクリレート）、ポリ（オクチルアクリレ
ート）、ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート）、ポリ
（ヒドロキシプロピルアクリレート）、ポリ（デシルメ
タクリレート）、ポリ（ドデシルメタクリレート）、ポ
リ（２−エチルヘキシルメタクリレート）、ポリ（オク
タデシルメタクリレート）、ポリ（テトラデシルメタク
リレート）、ポリ（ｎ−ヘキシルメタクリレート）、ポ
リ（ラウリルメタクリレート）など。

【００６３】（２）未加硫ゴムＴｇが２０℃以下の未加硫ゴムの具体例としては、例え
ば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されな
い。

【００６４】ポリ（１，３−ブタジエン）、ポリ（２−
クロロ−１，３−ブタジエン）、ポリ（２−デシル−
１，３−ブタジエン）、ポリ（２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン）、ポリ（２−エチル−１，３−ブタジ
エン）、ポリ（２−ヘプチル−１，３−ブタジエン）、
ポリ（２−イソプロピル−１，３−ブタジエン）、ポリ
（２−メチル−１，３−ブタジエン）、クロロスルホン
化ポリエチレンなど。

【００６５】（３）ポリオキシド類（ポリエーテル類）Ｔｇが２０℃以下のポリオキシド類の具体例としては、
例えば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定さ
れない。

【００６６】ポリアセトアルデヒド、ポリ（ブタジエン
オキシド）、ポリ（１−ブテンオキシド）、ポリ（ドデ
センオキシド）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（イ
ソブテンオキシド）、ポリホルムアルデヒド、ポリ（プ
ロピレンオキシド）、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）、ポリ（トリメチレノキシド）など。

【００６７】（４）ポリエステル類Ｔｇが２０℃以下のポリエステル類の具体例としては、
例えば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定さ
れない。

【００６８】ポリ［１，４−（２−ブテン）セバケー
ト］、ポリ［１，４−（２−ブテン）セバケート］、ポ
リ（デカメチレンアジペイト）、ポリ（エチレナジペイ
ト）、ポリ（オキシジエチレンアジペイト）、ポリ（オ
キシジエチレンアゼラエイト）、ポリ（オキシジエチレ
ンドデカンジエイト）、ポリ（オキシジエチレングルタ
レイト）、ポリ（オキシジエチレンヘプチルマロネイ
ト）、ポリ（オキシジエチレンマロネイト）、ポリ（オ
キシジエチレンメチルマロネイト）、ポリ（オキシジエ
チレンノニルマロネイト）、ポリ（オキシジエチレンオ
クタデカンジエイト）、ポリ（オキシジエチレンオキザ
レイト）、ポリ（オキシジエチレンピメレイト）、ポリ
（オキシジエチレンセバケート）、ポリ（ペンタメチレ
ンアジペイト）、ポリ（テトラメチレンアジペイト）、
ポリ（トリメチレンアジペイト）など。

【００６９】（５）ポリウレタン類ポリイソシアネート類と多価アルコールより得られるポ
リウレタンは一般的にはＴｇは２０℃以下である。多価
アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙
げられるがこれらに限定されない。ポリイソシアネート
類としては、パラフェニレンジイソシアネート、トルイ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネートなどが挙げられるがこれらに限定さ
れない。

【００７０】（６）ポリアミド類Ｔｇが２０℃以下のポリアミド類の具体例としては、例
えば以下に示すものが挙げられるが、これらに限定され
ない。

【００７１】分子量１５０〜１５００のポリエーテルセ
グメントを含有する共重合ポリアミド、より具体的には
末端にアミノ基を有しポリエーテルセグメント部分の分
子量が１５０〜１５００であるポリオキシエチレンと脂
肪族ジカルボン酸またはジアミンとからなる構成単位を
３０〜７０重量％含有するところの共重合ポリアミドな
ど。

【００７２】上記（１）〜（６）に示したバインダポリ
マーは単独で用いてもよいし、また２種以上を混合して
用いてもよい。これらの中ではポリウレタン、ポリエス
テル、ビニル系ポリマー、未加硫ゴムが好ましい。とり
わけ水酸基を含んだバインダポリマーが好ましい。

【００７３】本発明の感光層には、必要に応じて染料、
顔料、ｐＨ指示薬、焼き出し剤、界面活性剤、重合禁止
剤、酸、塩基、光開始剤、光増感剤、光増感助剤などの
各種添加剤を適当量加えることが好ましい。染料として
は塩基性染料や酸性染料などが挙げられ、焼き出し剤と
しては例えばフォトクロミック化合物などが挙げられ、
界面活性剤としてはノニオン系界面活性剤などが挙げら
れ、重合禁止剤としてはハイドロキノン系化合物などが
挙げられ、酸としてはカルボン酸類やスルホン酸類が挙
げられ、塩基としては有機アミン化合物などが挙げら
れ、光開始剤や光増感剤としてはベンゾイン系化合物や
ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ア
クリドン系化合物、キサントン系化合物、アントラセン
系化合物、アゾビス系化合物などが挙げられるが、いず
れもこれらに限定されない。

【００７４】本発明においては、さらに高い耐刷性を得
るために、感光層の露光後の初期弾性率が５〜７５ｋｇ
ｆ／ｍｍ2 、さらに１０〜６５ｋｇｆ／ｍｍ2 、またさ
らに１０〜６０ｋｇｆ／ｍｍ2 、さらに１０〜５０ｋｇ
ｆ／ｍｍ2 であることが好ましい。露光後の初期弾性率
が、小さい場合は、感光層がもろくなり、印刷時に感光
層が破壊しやすい。また値が大きい場合は、感光層が硬
くなり、オフセット印刷を行った場合に感光層とインキ
反発層との間で繰り返し応力がかかり、感光層とインキ
反発層間との接着界面で破壊が起こりやすく高い耐刷性
が得られないことがある。

【００７５】さらに、感光層の露光後の破断伸度は１０
％以上であることが好ましい。より好ましくは５０％以
上、さらに好ましくは１００％以上である。破断伸度が
小さい場合には、感光層がもろくなり、オフセット印刷
を行った場合に感光層が破壊されやすく高い耐刷性が得
られない傾向がある。

【００７６】ここで、感光層の露光後の初期弾性率、破
断伸度とは以下の方法により測定されるものをいう。

【００７７】［感光層の初期弾性率、破断伸度］これら
の感光層の引張特性は、ＪＩＳＫ６３０１に従って測
定することができる。すなわち、未露光の水なし平版印
刷版原版を可溶性溶剤に浸漬し、インキ反発層および感
光層を支持体から脱落溶解させる。得られた溶液を濾過
し、可溶性溶剤に不溶のインキ反発層を分離する。さら
に該液を固形分３０％に減圧濃縮し、感光液とする。該
感光液をガラス板に塗布し、乾燥した後ガラス板よりシ
ートを剥がし、得られた約３００μｍの厚さのシートか
ら、４号ダンベルの形状のテストピースを作製し、３ｋ
Ｗの超高圧水銀灯（オーク製作所製）を用いＵＶメータ
ー（オーク製作所ライトメジャータイプＵＶ３６５）で
１２ｍＷ／ｃｍ2 の照度で１０分間露光し、テンシロン
ＲＴＭ−１００（オリエンテック（株）製）を用い引
張速度２０ｃｍ／分で、ＪＩＳＫ６３０１に従って初
期弾性率、破断伸度を測定する。

【００７８】感光層の各成分の配合割合については、化
学式（Ｉ）で示される構造の化合物を１００重量部に対
して他の光反応性化合物を０〜１０，０００重量部、好
ましくは５〜１，０００重量部、より好ましくは１０〜
５００重量部加え、化学式（ＩＩ）で示される構造の化
合物を０．１〜２００重量部、好ましくは１〜１００重
量部、より好ましくは５〜５０重量部加え、バインダポ
リマーを０〜１０，０００重量部、好ましくは１０〜
８，０００重量部、より好ましくは１００〜２，０００
重量部加え、染料、顔料、ｐＨ指示薬、焼き出し剤、界
面活性剤、重合禁止剤、酸、塩基、光開始剤、光増感
剤、光増感助剤などの各種添加剤をそれぞれ０〜１００
重量部、好ましくは０〜５０重量部、より好ましくは
０．５〜４０重量部加えるのがよい。感光層がこのよう
な配合割合を有すると、画像再現性並びに耐刷性・保存
安定性に優れ、とりわけ低温露光での画像再現性に優れ
たものとなる。

【００７９】感光層の膜厚としては、０．１〜１００μ
ｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは０．
５〜２０μｍである。薄すぎると塗布時にピンホールな
どの欠点が生じやすくなり、厚すぎると経済的に不利に
なる。

【００８０】次に、本発明に用いられるインキ反発層に
ついて説明する。

【００８１】インキ反発層としては、シリコーンゴムを
用いるもの、フッ素樹脂を用いるものが挙げられる。こ
れらの中では、材料供給の簡便さ、インキ反発性などの
観点からシリコーンゴムが好ましい。

【００８２】シリコーンゴムを用いる場合、シリコーン
ゴムは大別して以下の２種に分類されるが、これらに限
定されない。

【００８３】（１）縮合反応によって得られるシリコー
ンゴムこのような縮合型シリコーンゴムを形成する方法として
は、下記化学式（ＩＶ）で示される繰り返し単位を有す
る分子量数千〜数十万の線状有機ポリシロキサンを架橋
剤により架橋する方法が一般的である。さらに有機ポリ
シロキサンは通常分子内に２個以上のシラノール基をも
つものが使用され、シラノール基が分子末端にあるもの
が普通である。

【００８４】

【化１８】（式中、ｎは２以上の整数、Ｒ⁷、Ｒ⁸は炭素数１〜５０
の置換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜５０の
置換あるいは非置換のアルケニル基、炭素数４〜５０の
置換あるいは非置換のアリール基の群から選ばれる少な
くとも一種であり、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ⁷、Ｒ⁸の全体の４０％以下がビニル、フェニル、
ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェニルであり、全体の
６０％以上がメチル基であるものが好ましい。）

【００８５】このような線状有機ポリシロキサンは、縮
合反応による硬化の後、有機過酸化物が添加された系で
熱処理を施すことにより、さらに架橋したシリコーンゴ
ムとすることもできる。

【００８６】このような線状ポリシロキサンには、通常
以下の化学式（Ｖ）に示されるような架橋剤を添加する
ことにより架橋させる。

【００８７】Ｒ⁹qＳｉＺ_4-q （Ｖ）（式中、ｑは０〜２の整数であり、Ｒ⁹はアルキル基、
アルケニル基、アリール基、もしくはこれらの組み合わ
された基を示し、それらはハロゲン原子、アミノ基、水
酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、（メタ）アク
リルオキシ基、チオール基などの官能基を置換基として
有していてもよい。Ｚは水素原子、水酸基、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトオキシム基、アミド基、アミ
ノオキシ基、アミノ基などの加水分解性基を示す。グリ
シジル基、メタクリル基、アリル基、ビニル基などを有
するアセトキシシラン、ケトオキシムシラン、アルコキ
シシラン、アミノシラン、アミドシランなどが挙げられ
るが、これらに限定されない。）このような線状ポリシ
ロキサンおよび架橋剤からなるシリコーンゴム組成物に
は、錫、亜鉛、鉛、カルシウム、マンガン、チタンなど
の金属を含んだ化合物などを触媒として添加することは
任意である。

【００８８】（２）付加反応によって得られるシリコー
ンゴムこのような付加型シリコーンゴムを形成する方法として
は、分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する
ポリシロキサン化合物と多価ハイドロジェンポリシロキ
サン化合物とを反応させる方法が一般的である。分子中
に２個以上のエチレン性不飽和結合を有するポリシロキ
サン化合物としてはα，ω−ジビニルポリジメチルシロ
キサン、両末端メチル基の（メチルビニルシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体などが挙げられる。多
価ハイドロジェンポリシロキサン化合物としては、α，
ω−ジメチルポリメチルハイドロジェンシロキサン、両
末端メチル基の（メチルハイドロジェンシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体などが挙げられる。

【００８９】このような分子中に２個以上のエチレン性
不飽和結合を有するポリシロキサン化合物と多価ハイド
ロジェンポリシロキサン化合物とからなる付加型シリコ
ーンゴム組成物には、白金単体、塩化白金、オレフィン
配位白金などを触媒として添加することができる。

【００９０】インキ反発層の膜厚としては、０．５〜１
００μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましく
は１．０〜５μｍである。薄すぎる場合には耐刷性およ
びインキ反発性の点で問題を生じる。厚すぎると経済的
に不利であるばかりでなく、現像時にインキ反発層を除
去しにくくなり、画像再現性の低下をもたらす。

【００９１】以上説明したようにして構成された本発明
の水なし平版印刷版原版においては、表面のインキ反発
層保護の目的および露光工程でのフィルムの真空密着性
を改善するために、インキ反発層の表面にプレーンまた
は凹凸処理した薄い保護フィルムをラミネートまたは薄
いプラスチックシート状物を塗布または転写して保護層
を設けることが重要である。保護層は露光工程におい
て、インキ反発層の保護の目的で有用ではあるが、現像
工程の前に剥離するか、溶解して除去するか、また現像
中に溶解して除去されるものであり、印刷工程において
は不必要なものである。

【００９２】有用な保護フィルムは紫外線などの露光光
線に透過性を有するものであって、１００μｍ以下、好
ましくは１０μｍ以下の厚みを有するものが通常使用さ
れる。その代表例として、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、セ
ロファンなどを挙げることができる。

【００９３】これらの保護フィルムの表面はフィルムと
の密着性を改良するために凹凸加工を施すことができ
る。凹凸加工を施す方法としては、例えばコールターカ
ウンター法にて測定した平均粒子径１〜３０μ、好まし
くは４〜９μであり、かつ屈折率が１．０〜２．０、好
ましくは１．４〜１．７の粒子を保護フィルム上に塗布
する方法が用いられる。塗布する場合の厚みとしては、
１０μｍ以下が一般的であり、４μｍ以下が好ましい。
下限については特に制約されないが、塗工性の点から
０．１μｍ以上が一般的である。このような粒子の例と
しては、天然シリカ（ミネックス＃７、白石工業
（株））、炭酸ナトリウム（ホワイトンＰ−３０、白石
工業（株））、合成シリカ（サイロイド６３、富士デヴ
ィソン化学（株））、雲母、コーンスターチ、エポキシ
粒子などが挙げられる。この際、粒子を均一にかつ保護
フィルムに強固に接着させるなどの目的で、適当な高分
子化合物と粒子とを混合して塗布することも可能であ
る。このような高分子化合物としては、紫外線透過性を
有している化合物であることが重要であるので、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、セロファンなど上記保護フィルムと
同様の紫外線透過性を有する材質のものが好んで用いら
れる。また、粒子を保護フィルム上に塗布する代わりに
保護フィルムの表面を機械的に研磨してもよい。また、
保護フィルムの代わりにコーティングなどの方法で保護
層を形成させておいてもよい。この際、上記と同様の凹
凸加工を表面に施すことが好ましい。

【００９４】本発明においては、上記に示した保護層
が、光退色性物質あるいは光発色性物質を含んでいるこ
とが好ましい。光退色性物質としては、例えば以下のも
のが挙げられるがこれらに限定されない。

【００９５】（１）分散染料。例えばアゾ系分散染料
（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ３０、Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ１１４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｅｒＯｒａｎｇｅ１３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅＹｅｌｌｏｗ５６など）、キノフタロン系分散染
料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ６４な
ど）、ニトロフェニルアミン系分散染料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ４２など）、スチリル系分
散染料（Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ４９
など）など。

【００９６】（２）カチオン染料。例えば共役カチオン
型アゾ染料（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ２５な
ど）、スチリル系カチオン染料（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｙｅｌｌｏｗ１１、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ
２８、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ１９など）、
クマリン系カチオン染料（Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌ
ｌｏｗ４０など）など。

【００９７】（３）反応染料。例えばビニルスルホン系
反応染料（Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１９な
ど）、トリアジン系反応染料（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖ
ｅＯｒａｎｇｅ４、Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒ
ａｎｇｅ１３など）など。

【００９８】（４）その他。例えばトリフェニルメタン
−フタリド系染料（ＣｒｙｓｔａｌＶｉｏｌｅｔＬａ
ｃｔｏｎｅ；ＵＳＰ２５４８３６６など）、フルオラン
系染料（３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオランな
ど）、フェノチアジン系染料３，７−ビス（ジエチルア
ミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジンなど）、リュ
ーコオーラミン系染料、スピロピラン系染料（１，３，
３−トリメチルインドリン−２，２’−６’−ニトロ−
８’−メトキシベンゾピランなど）、ローダミンラクタ
ム系染料、トリフェニルメタン系染料などの染料単体あ
るいは２種以上の染料を適宜混合したものが用いられ
る。

【００９９】さらに具体的には、ベンゾキノンジアジド
化合物、ナフトキノンジアジド化合物、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノベンゼンジアゾニウムジンククロリド、４
−モノフォリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニ
ウムジンククロリド、４−（４’−メトキシ）ベンゾイ
ルアミノ−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムジ
ンククロリド、４−モノフォリノ−２，５−ジエトキシ
ベンゼンジアゾニウムジンククロリド、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ
エトキシアミノベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボ
レート、４−モルフォリノベンゼンジアゾニウムテトラ
フルオロボレート、４−モノフォリノ−２，５−ジブト
キシベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボレート、４
−ピロリジノ−３−メトキシベンゼンジアゾニウムテト
ラフルオロボレート、４−（ｐ−トリルメルカプト）−
２，５−ジメトキシベンゼンジアゾニウムテトラフルオ
ロボレート、４−モルフォリノ−２，５−ジブトキシベ
ンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフォスフェート、４
−（ｐ−メトキシ）ベンゾイルアミノ−２，５−ジエト
キシベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボレート、４
−ピロリジノ−３−メチルベンゼンジアゾニウムヘキサ
フルオロフォスフェート、４−（ｐ−トリルメルカプ
ト）−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムヘキサ
フルオロフォスフェートなどや、各種のジアゾ化合物
（例えば、４−ジアゾジフェニルアミンやこの縮合物、
１−ジアゾ−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼン
やこの縮合物、１−ジアゾ−４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）ベンゼンやこの縮合物など）、アジド化合物（例
えば２，６−ジクロロ−４−ニトロアジドベンゼン、ア
ジドジフェニルベンゼン、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ジアジドジフェニル、４，４’−ジアジドジフェ
ニルアミンなど）などが挙げられる。

【０１００】また、光発色性物質としては、以下に示す
ものが挙げられるが、これらに限定されない。

【０１０１】（１）フォトクロミック化合物。例えば、
各種スピロピラン系化合物、各種フルギド系化合物、各
種ジアリールエテン系化合物、各種アゾベンゼン系化合
物などが挙げられるが、これら以外のフォトクロミック
化合物でもよい。

【０１０２】（２）光によって酸を発生する材料（光酸
発生剤）と酸により発色する化合物との組合せ。ここで
光酸発生剤としては、キノンジアジド化合物（ベンゾキ
ノンジアジド化合物、ナフトキノンジアジド化合物な
ど）、オニウム系化合物、オキシムスルフォネート系化
合物、トリアジン系化合物、フェニルヨードニウム系化
合物などが挙げられるがこれら以外の光酸発生剤でもよ
い。酸により発色する化合物としては、メチルイエロ
ー、オレンジＩＶ、エチルオレンジ、ネフチルレッド、
α−ナフトールオレンジ、メチルレッド、４−アミノア
ゾベンゼン、４−フェニルアゾジフェニルアミン、メタ
ニルイエロー、メチルオレンジ、アリザリンイエローＧ
Ｇ、メチルバイオレットなどが挙げられるがこれら以外
の酸により発色する化合物でもよい。

【０１０３】上記に示した光退色性物質あるいは光発色
性物質の保護層への添加方法としては、保護フィルムの
成形時や保護層の形成時に前もって混合してもよいし、
あるいは後から塗布してもよい。塗布する場合、上記に
示した保護層の凹凸加工のための粒子と混合して塗布し
てもよい。

【０１０４】上記の光退色性物質あるいは光発色性物質
を保護層に添加することにより、明室における作業環境
下での曝光の影響を受けなくなる利点を有する。これに
より黄色灯下でなく退色防止灯下での作業が可能とな
り、作業効率が大幅に向上する。とりわけ感光層中に光
酸素励起捕捉剤を用いる場合、感光層全体が曝光の影響
を受けやすくなるので、保護層に光退色性物質あるいは
光発色性物質を添加することは効果的である。

【０１０５】本発明で用いられる水なし平版印刷版は、
例えば次のようにして製造される。まず必要に応じて粗
面化などの表面処理した支持体上に、リバースコータ
ー、エアナイフコーター、メーヤバーコーターなどの通
常のコーター、あるいはホエラのような回転塗布装置を
用い感光層を構成すべき組成物溶液を塗布、乾燥及び必
要に応じて熱キュアを行う。なお、必要に応じて前述し
たように支持体と感光層の間に同様の方法でプライマー
層を設けた後、インキ反発層を形成しうる溶液を感光層
上に同様の方法で塗布し、通常６０〜１８０℃の温度で
数分間熱処理して、十分に硬化せしめてインキ反発層を
形成する。その後、必要に応じて保護層をさらに塗布す
るか保護フィルムを該インキ反発層上にラミネーターな
どを用いてカバーする。場合によっては、保護層を形成
した上に更に光退色性物質あるいは光発色性物質を塗布
し、全体として保護層としてもよい。

【０１０６】このようにして製造された水なし平版印刷
版は、例えば光透過性フィルムの保護層を設けた場合は
そのまま、あるいは剥いで、光透過性の劣るフィルムの
保護層を設けた場合は剥いでから真空密着されたポジフ
ィルムを通して活性光線で露光される。この露光工程で
用いられる光源は、紫外線を豊富に発生するものであ
り、水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタ
ルハライドランプ、タングステンランプ、蛍光灯などを
用いることができる。

【０１０７】次いで、保護フィルムがある時は剥離して
から、そして自動現像装置を用いるかあるいは手による
現像を行うことによって、未露光部のインキ反発層、あ
るいはその下の感光層が除去され、感光層またはプライ
マ層もしくは支持体表面が露出しインキ受容部となる。
場合によっては、この現像時に保護層も一緒に除去され
る。自動現像装置としては、好ましくは前処理部と現像
部、及び後処理部がこの順に設けられている現像装置を
用いるのがよい。場合によっては後処理部の後方にさら
に水洗部が設けられていてもよい。このような現像装置
の具体例としては、東レ（株）製ＴＷＬ−１１６０、Ｔ
ＷＬ−６５０などの現像装置、あるいは特開平４−２２
６５号公報や特開平５−２２７２号公報、特開平５−６
０００号公報などに開示されている現像装置を挙げるこ
とができる。また、これらの現像装置を組み合わせて用
いることもできる。

【０１０８】前処理液ならびに後処理液としては、通常
水なし平版印刷版原版の現像に開示されているものが用
いられる。また現像液としては水が通常用いられるが、
これらに限定されず、水や親水系溶剤、疎水系溶剤、界
面活性剤を適当に組み合わせて前処理液や現像液として
用いてもよい。逆に、現像液と後処理液を組み合わせて
用いてもよい。後処理液には通常染料などを含有させる
ことにより、後処理と同時に染色を行うことも可能であ
る。更に、後処理を行った後に水洗乾燥を施してもよ
い。

【０１０９】

【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【０１１０】参考例１４−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩１４．５ｇを氷冷下
で４１．０ｇの濃硫酸に溶解した。温度を１０℃以下に
保ちながら、この反応液に１．４ｇのパラホルムアルデ
ヒドをゆっくり添加した。

【０１１１】この反応混合物を氷冷下、５００ｍｌのエ
タノールに滴下し、生じた沈殿を濾過した。エタノール
で洗浄後、この沈殿物を１００ｍｌの純水に溶解し、こ
の液に７．０ｇの塩化亜鉛を溶解した２０ｇの冷水溶液
を加えた。

【０１１２】生じた沈殿を濾過した後、エタノールで洗
浄し、これを１５０ｍｌの純水に溶解した。この液に
８．０ｇのヘキサフルオロリン酸アンモニウムを溶解し
た２０ｇの冷水溶液を加えた。生じた沈殿を濾過し、水
洗した後、乾燥してジアゾ化合物１を得た。

【０１１３】参考例２以下の実施例、比較例で配合される化合物の化学構造は
以下のとおりである。ハイドロジェンポリシロキサン：

【化１９】リン化合物１：

【化２０】リン化合物２：

【化２１】リン化合物３：

【化２２】

【０１１４】実施例１厚さ０．２４ｍｍのアルミ板上に、下記の組成のプライ
マー層を、硬化後の膜厚が７μｍになるように塗布して
１５０℃×２分間乾燥した後、３ｋＷの超高圧水銀灯
（オーク製作所製）を用いＵＶメーター（オーク製作所
ライトメジャータイプＵＶ３６５）で１５ｍＷ／ｃｍ2
の照度で５分間露光し硬化させた。（１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルアクリレート／ケタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝２０／２０／３０／３０（モル比）の共重合体１００重量部（２）ジアゾ化合物１７０重量部（３）黄色顔料（ＫＥＴ−ＹＥＬＬＯＷ４０２、大日本インキ化学工業（株）製）１０重量部（４）白色顔料（ＦＩＮＥＸ−２５、堺化学社製）２０重量部（５）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０重量部（６）テトラヒドロフラン１５０重量部

【０１１５】プライマー層の上層に、下記の組成の感光
層を、乾燥後の膜厚が２μｍになるように塗布して、１
２０℃×１分間の条件で乾燥した。（１）１，２，４，６−テトラ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−３，５−ジヒドロキシヘキサン１５重量部（２）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、エチルグリシジルエーテル２モルを反応させたもの１５重量部（３）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５７重量部（４）ペンタエリスリトールジアクリレート１１重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２−クロロチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（１１）メチルエチルケトン１５０重量部

【０１１６】感光層の上層に、下記の組成のシリコーン
ゴム層を、乾燥後の膜厚が２μｍになるように塗布し
て、１２０℃×２分間の条件で乾燥、硬化した。

【０１１７】（１）両末端水酸基のポリジメチルシロキサン１００重量部（平均分子量５０，０００）（２）メチルトリアセトキシシラン９．９重量部（３）ジブチル錫ジオクテート０．１重量部（４）ヘキサン１９０重量部（５）キシレン５０重量部シリコーンゴム層の上層に、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム（厚さ６μｍ）をラミネートして保護層と
し、水なし平版印刷版原版を得た。

【０１１８】得られた水なし平版印刷版原版に、１５０
線／インチで複数の面積比率の網点を画像としてもつポ
ジフィルムを３０秒真空密着させ、２８℃の温度で３ｋ
Ｗの超高圧水銀灯（オーク製作所製）を用いＵＶメータ
ー（オーク製作所ライトメジャータイプＵＶ３６５）で
２４ｍＷ／ｃｍ² の照度で３分間露光した。露光後、保
護層であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離
し、東レ（株）製自動現像装置ＴＷＬ−６５０を用いて
現像した。この際、前処理液としては東レ（株）製”Ｐ
Ｐ−Ｆ”、現像液としては水、後処理液としては東レ
（株）製”ＰＡ−Ｆ”を使用した。得られた水なし平版
印刷版は良好な画像再現性を示した。結果を表１に示
す。

【０１１９】次に、上記と同様の方法にて作製した水な
し平版印刷版原版を５０℃に温度調節した恒温容器内に
１月間保存した後、上記と同様の方法にて露光・現像を
行い、画像再現性を調べた。得られた水なし平版印刷版
は保存後も良好な画像再現性を示した。結果を表１に示
す。

【０１２０】また耐刷性を調べるため、得られた印刷版
を用い、インキとして”ドライオカラーアーティスト”
（大日本インキ化学工業（株）製）を用い、印刷機とし
て”ＬＩＴＨＯＰＩＡ”（三菱重工（株）製）を用いて
耐刷性テストを実施したところ、良好な耐刷性が得られ
た。結果を表１に示す。

【０１２１】実施例２実施例１において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例１と同様にして原版を作製し、実施例１と
同様の評価を行った。結果を表１に示す。（１）１，２，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルオキシ） −３−アクリロキシ−５，６−ジヒドロキシヘキサン１２重量部（２）ｐ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、メチルグリシジルエーテル２モルを反応させたもの１５重量部（３）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５２重量部（４）トリメチロールプロパントリメタクリレート９重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２−クロロチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン０．３重量部酸塩（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（１０）メチルイソブチルケトン１５０重量部

【０１２２】実施例３実施例１において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例１と同様にして原版を作製し、実施例１と
同様の評価を行った。結果を表１に示す。（１）１，２，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−３，５，６−トリヒドロキシヘキサン１５重量部（２）トリオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１５重量部（３）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（４）１，６−ヘキサンジアクリレート１３重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２，４−ジエチルチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（１０）テトラヒドロフラン１４０重量部

【０１２３】比較例１実施例１において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例１と同様にして原版を作製し、実施例１と
同様の評価を行った。結果は表１に示す通りであり、保
存後の画像再現性が実施例１〜３より劣っていた。ま
た、耐刷性も実施例１〜３より劣っていた。（１）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの２１重量部（２）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５６重量部（３）ペンタエリスリトールトリアクリレート１１重量部（４）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（５）２−クロロチオキサントン５．６重量部（６）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（７）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（８）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（９）メチルエチルケトン１５０重量部

【０１２４】比較例２実施例１において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例１と同様にして原版を作製し、実施例１と
同様の評価を行った。結果は表１に示す通りであり、保
存後の画像再現性が実施例１〜３より劣っていた。（１）トリオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの２０重量部（２）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（３）１，６−ヘキサンジアクリレート１３重量部（４）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（５）２，４−ジエチルチオキサントン５．６重量部（６）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩５．６重量部（７）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（８）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（９）テトラヒドロフラン１４０重量部

【０１２５】比較例３実施例１において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例１と同様にして原版を作製し、実施例１と
同様の評価を行った。結果を表１に示す通りであり、耐
刷性が実施例１〜３より劣っていた。（１）ペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部（２）トリオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１５重量部（３）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（４）１，６−ヘキサンジアクリレート１３重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２，４−ジエチルチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（１０）テトラヒドロフラン１４０重量部

【０１２６】実施例４実施例１において、プライマー層を以下に示す組成に変
更し、光硬化の代わりに２００℃×２分間加熱硬化させ
る以外は全て実施例１と同様にして原版を作製し、実施
例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。（１）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）１８０重量部（２）ヘキサメチレンジイソシアネート１５重量部（３）エポキシ・フェノール・尿素樹脂”ＳＪ９３７２”（関西ペイント（株）製）４０重量部（４）グリセリン１モルとエピクロロヒドリン３モルとを反応させたもの２５重量部（５）白色顔料（ＦＩＮＥＸ−２５、堺化学社製）２０重量部（６）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０重量部（７）テトラヒドロフラン２０重量部

【０１２７】実施例５実施例１において、シリコーンゴム層を下記に示す組成
に変更した以外は全て実施例１と同様にして原版を作製
し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。（１）両末端ビニル基のポリジメチルシロキサン１００重量部（２）ハイドロジェンポリシロキサン９．７重量部（３）塩化白金酸／メチルビニルシロキサンサイクリック錯体０．３重量部（４）ヘキサン１８０重量部（５）キシレン５０重量部

【０１２８】実施例６厚さ０．２４ｍｍのアルミ板上に、下記の組成のプライ
マー層を、硬化後の膜厚が９μｍになるように塗布して
１５０℃×２分間乾燥した後、３ｋＷの超高圧水銀灯
（オーク製作所製）を用いＵＶメーター（オーク製作所
ライトメジャータイプＵＶ３６５）で１２ｍＷ／ｃｍ2
の照度で１０分間露光し硬化させた。（１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルアクリレート／メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝２０／２０／３０／３０（モル比）の共重合体１００重量部（２）ジアゾ化合物１７０重量部（３）黄色顔料（ＫＥＴ−ＹＥＬＬＯＷ４０２、大日本インキ化学工業（株）製）１０重量部（４）白色顔料（ＦＩＮＥＸ−２５、堺化学社製）２０重量部（５）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０重量部（６）テトラヒドロフラン１５０重量部プライマー層の上層に、下記の組成の感光層を、乾燥後
の膜厚が２μｍになるように塗布して、１２０℃×１分
間乾燥した。（１）１，２，４，６−テトラ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−３，５−ジヒドロキシヘキサン１５重量部（２）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、エチルグリシジルエーテル２モルを反応させたもの１５重量部（３）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（４）ペンタエリスリトールジアクリレート１０重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２−クロロチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）リン化合物２３重量部（１０）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４５重量部（１１）メチルエチルケトン１４５重量部感光層の上層に、下記の組成のシリコーンゴム層を、乾
燥後の膜厚が２μｍになるように塗布して、１２０℃×
２分間乾燥硬化した。

【０１２９】（１）両末端水酸基のポリジメチルシロキサン１００重量部（平均分子量５０，０００）（２）メチルトリアセトキシシラン９．９重量部（３）ジブチル錫ジオクテート０．１重量部（４）ヘキサン１９０重量部（５）キシレン５０重量部シリコーンゴム層の上層に、膜厚６μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムをラミネートして保護層とし、
水なし平版印刷版原版を得た。

【０１３０】得られた水なし平版印刷版原版に、１５０
線／インチで複数の面積比率の網点を画像としてもつポ
ジフィルムを３０秒真空密着させ、２５℃の温度で３ｋ
Ｗの超高圧水銀灯（オーク製作所製）を用いＵＶメータ
ー（オーク製作所ライトメジャータイプＵＶ３６５）で
２４ｍＷ／ｃｍ2 の照度で３分間露光した。露光後、保
護層であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離
し、東レ（株）製自動現像装置ＴＷＬ−６５０を用いて
現像した。この際、前処理液としては東レ（株）製”Ｐ
Ｐ−Ｆ”、現像液としては水、後処理液としては東レ
（株）製”ＰＡ−Ｆ”を使用した。得られた水なし平版
印刷版は良好な画像再現性を示した。結果を表２に示
す。

【０１３１】次に、上記と同様の方法にて作製した水な
し平版印刷版原版に、上記と同様のポジフィルムを３０
秒真空密着させ、１５℃の温度で３ｋＷの超高圧水銀灯
（オーク製作所製）を用いＵＶメーター（オーク製作所
ライトメジャータイプＵＶ３６５）で２４ｍＷ／ｃｍ2
の照度で３分間露光した。露光後、保護層であるポリエ
チレンテレフタレートフィルムを剥離し、東レ（株）製
自動現像装置ＴＷＬ−６５０を用いて現像した。この
際、前処理液としては東レ（株）製”ＰＰ−Ｆ”、現像
液としては水、後処理液としては東レ（株）製”ＰＡ−
Ｆ”を使用した。得られた水なし平版印刷版は良好な画
像再現性を示した。結果を表２に示す。

【０１３２】次に、上記と同様の方法にて作製した水な
し平版印刷版原版を５０℃に温度調節した恒温容器内に
１月間保存した後、上記と同様の方法にて露光・現像を
行い、画像再現性を調べた。得られた水なし平版印刷版
は保存後も良好な画像再現性を示した。結果を表２に示
す。

【０１３３】また耐刷性を調べるため、得られた印刷版
を用い、インキとして”ドライオカラーアーティスト”
（大日本インキ化学工業（株）製）を用い、印刷機とし
て”ＬＩＴＨＯＰＩＡ”（三菱重工（株）製）を用いて
耐刷性テストを実施したところ、良好な耐刷性が得られ
た。結果を表２に示す。

【０１３４】実施例７実施例６において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例６と同様にして原版を作製し、実施例６と
同様の評価を行った。結果を表２に示す。（１）１，２，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルオキシ） −３−アクリロキシ−５，６−ジヒドロキシヘキサン１２重量部（２）ｐ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、メチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１４重量部（３）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５１重量部（４）ペンタエリスリトールテトラメタクリレート８重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２−クロロチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）リン化合物３３重量部（１０）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（１１）メチルイソブチルケトン１５０重量部

【０１３５】実施例８実施例６において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例６と同様にして原版を作製し、実施例６と
同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０１３６】（１）１，２，３−トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−４，５，６−トリヒドロキシヘキサン１６重量部（２）テトラオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１６重量部（３）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）５７重量部（４）１，８−オクタンジアクリレート１４重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２，４−ジエチルチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）リン化合物１５重量部（１０）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４０重量部（１１）テトラヒドロフラン１４０重量部

【０１３７】比較例４実施例６において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例６と同様にして原版を作製し、実施例６と
同様の評価を行った。結果を表２に示す通りであり、低
温露光および保存後の画像再現性が劣っていた。また、
耐刷性も劣っていた。

【０１３８】（１）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの２２重量部（２）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５６重量部（３）ペンタエリスリトールトリアクリレート１０重量部（４）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（５）２−クロロチオキサントン５．６重量部（６）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（７）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（８）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（９）メチルエチルケトン１５０重量部

【０１３９】比較例５実施例６において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例６と同様にして原版を作製し、実施例６と
同様の評価を行った。結果を表２に示す通りであり、低
温露光および保存後の画像再現性が劣っていた。

【０１４０】（１）トリオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの２０重量部（２）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（３）１，８−ヘキサンジアクリレート１３重量部（４）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（５）２，４−ジエチルチオキサントン５．６重量部（６）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（７）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（８）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（９）テトラヒドロフラン１４０重量部

【０１４１】比較例６実施例６において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例６と同様にして原版を作製し、実施例６と
同様の評価を行った。結果を表２に示す通りであり、保
存後の画像再現性が劣っており、耐刷性も劣っていた。

【０１４２】（１）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、ブチルグリシジルエーテル２モルを反応させたもの２５重量部（２）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（３）ペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部（４）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（５）２−クロロチオキサントン５．６重量部（６）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（７）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（８）リン化合物２３重量部（９）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４５重量部（１０）メチルエチルケトン１４５重量部

【０１４３】実施例９実施例６において、プライマー層を以下に示す組成に変
更し、光硬化の代わりに２００℃×２分間加熱硬化させ
る以外は全て実施例６と同様にして原版を作製し、実施
例６と同様の評価を行った。結果を表２に示す。（１）ポリウレタン樹脂”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製）１８０重量部（２）ヘキサメチレンジイソシアネート１５重量部（３）エポキシ・フェノール・尿素樹脂”ＳＪ９３７２”（関西ペイント（株）製）４０重量部（４）グリセリン１モルとエピクロロヒドリン３モルとを反応させたもの２５重量部（５）白色顔料（ＦＩＮＥＸ−２５、堺化学社製）２０重量部（６）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０重量部（７）テトラヒドロフラン２０重量部

【０１４４】実施例１０実施例６において、シリコーンゴム層を下記に示す組成
に変更した以外は全て実施例６と同様にして原版を作製
し、実施例２と同様の評価を行った。結果を表２に示
す。

【０１４５】（１）両末端ビニル基のポリジメチルシロキサン１００重量部（平均分子量５０，０００）（２）ハイドロジェンポリシロキサン９．７重量部（３）塩化白金酸／メチルビニルシロキサンサイクリック錯体０．３重量部（４）ヘキサン１８０重量部（５）キシレン５０重量部

【０１４６】実施例１１実施例６において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例６と同様にして原版を作製し、実施例２と
同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０１４７】（１）１，２，５，６−テトラ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−３，４−ジヒドロキシヘキサン１５重量部（２）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、ブチルグリシジルエーテル２モルを反応させたもの１０重量部（３）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、ブチルグリシジルエーテル１モル、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１モルを反応させたもの５重量部（４）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（５）ペンタエリスリトールトリアクリレート１０重量部（６）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（７）２−クロロチオキサントン５．６重量部（８）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（９）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（１０）リン化合物２３重量部（１１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４５重量部（１２）メチルエチルケトン１４５重量部

【０１４８】実施例１２実施例６において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例６と同様にして原版を作製し、実施例６と
同様の評価を行った。結果を表２に示す。（１）１，２，５−トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−３，４，６−トリヒドロキシヘキサン１６重量部（２）テトラオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１２重量部（３）テトラオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、ブチルグリシジルエーテル１モル、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン１モルを反応させたもの４重量部（４）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）５７重量部（５）１，８−オクタンジアクリレート１４重量部（６）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（７）２，４−ジエチルチオキサントン５．６重量部（８）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（９）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（１０）リン化合物１５重量部（１１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４０重量部（１２）テトラヒドロフラン１４０重量部

【０１４９】実施例１３実施例６において、感光層を以下のように変更する以外
は全て実施例６と同様にして原版を作製し、実施例６と
同様の評価を行った。結果を表２に示す。（１）１，２，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルオキシ） −３−アクリロキシ−５，６−ジヒドロキシヘキサン８重量部（２）１，２，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルオキシ） −３−アクリロキシ−５，６−ジヒドロキシヘキサン１モルにエチルトリアセトキシシラン１モルを反応させたもの４重量部（３）ｐ−キリリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、メチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１４重量部（４）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５１重量部（５）ペンタエリスリトールテトラメタクリレート８重量部（６）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（７）２−クロロチオキサントン５．６重量部（８）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（９）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性０．１重量部剤）（１０）リン化合物３３重量部（１１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（１２）メチルイソブチルケトン１５０重量部

【０１５０】実施例１４厚さ０．２４ｍｍのアルミ板上に、下記の組成のプライ
マー層を、硬化後の膜厚が７μｍになるように塗布して
１６０℃×２分間乾燥した後、３ｋＷの超高圧水銀灯
（オーク製作所製）を用いＵＶメーター（オーク製作所
ライトメジャータイプＵＶ３６５）で１５ｍＷ／ｃｍ2
の照度で５分間露光し硬化させた。（１）２−ヒドロキシエチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルアクリレート／ケタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝２０／２０／３０／３０の共重合体（モル比）１００重量部（２）ジアゾ化合物１７０重量部（３）黄色顔料（ＫＥＴ−ＹＥＬＬＯＷ４０２、大日本インキ化学工業（株）製）１０重量部（４）白色顔料（ＦＩＮＥＸ−２５、堺化学社製）２０重量部（５）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０重量部（６）テトラヒドロフラン１５０重量部プライマー層の上層に、下記の組成の感光層を、乾燥後
の膜厚が３μｍになるように塗布して、１３０℃×１分
間乾燥した。（１）１，２，５，６−テトラ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−３，４−ジヒドロキシヘキサン１３重量部（２）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、エチルグリシジルエーテル２モルを反応させたもの１３重量部（３）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５６重量部（４）ペンタエリスリトールジアクリレート１３重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２−クロロチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン０．３重量部酸塩（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）リン化合物２３重量部（１０）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００重量部（１１）メチルエチルケトン５０重量部（１２）メチルエチルケトン１４０重量部感光層の上層に、下記の組成のシリコーンゴム層を、乾
燥後の膜厚が２μｍになるように塗布して、１３０℃×
２分間乾燥硬化した。

【０１５１】（１）両末端水酸基のポリジメチルシロキサン（平均分子量５０，０００）１００重量部（２）テトラアセトキシシラン６．９重量部（３）ジブチル錫ジオクテート０．１重量部（４）ヘキサン１９３重量部（５）キシレン５０重量部シリコーンゴム層の上層に、下記塗布液を乾燥膜厚１μ
ｍで塗布したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚
さ６μｍ）を、塗布液を塗布した反対側の面がシリコー
ンゴム層と接するようにラミネートして保護層とし、水
なし平版印刷版原版を得た。

【０１５２】（１）飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製”バイロン”２００、屈折率１．５８）１００重量部（２）天然シリカ（白石工業（株）製、コールターカウンター法による平均粒子径４．５μで２μ以下が２０重量％以下および２０μ以上が１０重量％以下のもの、屈折率１．５８）６重量部（３）ジアゾ化合物１２重量部（４）トルエン２２１重量部（５）メチルエチルケトン２２１重量部得られた水なし平版印刷版原版に、１５０線／インチで
複数の面積比率の網点を画像としてもつポジフィルムを
３０秒真空密着させ、２８℃の温度で３ｋＷの超高圧水
銀灯（オーク製作所製）を用いＵＶメーター（オーク製
作所ライトメジャータイプＵＶ３６５）で２４ｍＷ／ｃ
ｍ2 の照度で３分間露光した。露光後、保護層であるポ
リエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、東レ
（株）製自動現像装置ＴＷＬ−６５０を用いて現像し
た。この際、前処理液としては東レ（株）製”ＰＰ−
Ｆ”、現像液としては水、後処理液としては東レ（株）
製”ＰＡ−Ｆ”を使用した。得られた水なし平版印刷版
は良好な画像再現性を示した。結果を表３に示す。

【０１５３】次に、上記と同様の方法にて作製した水な
し平版印刷版原版に、上記と同様のポジフィルムを３０
秒真空密着させ、１５℃の温度で３ｋＷの超高圧水銀灯
（オーク製作所製）を用いＵＶメーター（オーク製作所
ライトメジャータイプＵＶ３６５）で２４ｍＷ／ｃｍ2
の照度で３分間露光した。露光後、保護層であるポリエ
チレンテレフタレートフィルムを剥離し、東レ（株）製
自動現像装置ＴＷＬ−６５０を用いて現像した。この
際、前処理液としては東レ（株）製”ＰＰ−Ｆ”、現像
液としては水、後処理液としては東レ（株）製”ＰＡ−
Ｆ”を使用した。得られた水なし平版印刷版は良好な画
像再現性を示した。結果を表３に示す。

【０１５４】次に、上記と同様の方法にて作製した水な
し平版印刷版原版を退色防止灯（８０Ｗ）の室内に１時
間放置し、その後に上記と同様のポジフィルムを３０秒
真空密着させ、２８℃の温度で３ｋＷの超高圧水銀灯
（オーク製作所製）を用いＵＶメーター（オーク製作所
ライトメジャータイプＵＶ３６５）で２４ｍＷ／ｃｍ2
の照度で３分間露光した。露光後、保護層であるポリエ
チレンテレフタレートフィルムを剥離し、東レ（株）製
自動現像装置ＴＷＬ−６５０を用いて現像した。この
際、前処理液としては東レ（株）製”ＰＰ−Ｆ”、現像
液としては水、後処理液としては東レ（株）製”ＰＡ−
Ｆ”を使用した。得られた水なし平版印刷版は良好な画
像再現性を示した。結果を表３に示す。

【０１５５】次に、上記と同様の方法にて作製した水な
し平版印刷版原版を５０℃に温度調節した恒温容器内に
１月間保存した後、上記と同様の方法にて露光・現像を
行い、画像再現性を調べた。得られた水なし平版印刷版
は保存後も良好な画像再現性を示した。結果を表４に示
す。

【０１５６】また耐刷性を調べるため、得られた印刷版
を用い、インキとして”ドライオカラーアーティスト”
（大日本インキ化学工業（株）製）を用い、印刷機とし
て”ＬＩＴＨＯＰＩＡ”（三菱重工（株）製）を用いて
耐刷性テストを実施したところ、良好な耐刷性が得られ
た。結果を表３および４に示す。

【０１５７】実施例１５実施例１４において、感光層を以下のように変更する以
外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、実施例
１４と同様の評価を行った。結果を表３および４に示
す。

【０１５８】（１）１，２，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルオキシ） −３−アクリロキシ−５，６−ジヒドロキシヘキサン１２重量部（２）ｐ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、メチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１４重量部（３）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５１重量部（４）ペンタエリスリトールテトラメタクリレート８重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２−クロロチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）リン化合物３３重量部（１０）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（１１）メチルイソブチルケトン１５０重量部

【０１５９】実施例１６実施例１４において、感光層を以下のように変更する以
外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、実施例
１４と同様の評価を行った。結果を表３および４に示
す。（１）１，２，３−トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−４，５，６−トリヒドロキシヘキサン１６重量部（２）テトラオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１６重量部（３）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）５７重量部（４）１，８−オクタンジアクリレート１４重量部（５）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（６）２，４−ジエチルチオキサントン５．６重量部（７）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（８）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（９）リン化合物３５重量部（１０）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４０重量部（１１）テトラヒドロフラン１４０重量部

【０１６０】実施例１７実施例１４において、保護層を下記塗布液を乾燥膜厚１
μｍで塗布したのポリプロピレンフィルム（厚さ６μ
ｍ）に変更する以外は全て実施例１４と同様にして原版
を作製し、実施例１４と同様の評価を行った。結果を表
３および４に示す。（１）ポリウレタン（三洋化成工業（株）製サンプレンＳＺ−１８、屈折率１．５３）９０重量部（２）サイロイド６３（富士デヴィソン化学（株）製、コールターカウンター法による平均粒子径が６μで２μ以下および２０μ以上が１０重量％以下のもの、屈折率１．４６）８重量部（３）Ｅ−５−ジシアノメチレン−４−ジシクロプロピルメチレン［１−（２，５−ジメチル−３−フリル）エチリデン］テトラヒドロフラン−２−オン２重量部（４）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（５）メチルイソブチルケトン１５０重量部

【０１６１】実施例１８実施例１４において、保護層塗布液を下記のように変更
した以外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、
実施例１４と同様の評価を行った。結果を表３および４
に示す。（１）ポリウレタン（三洋化成工業（株）製サンプレンＳＺ−１８、屈折率１．５３）９０重量部（２）サイロイド６３（富士デヴィソン化学（株）製、コールターカウンター法による平均粒子径が６μで２μ以下および２０μ以上が１０重量％以下のもの、屈折率１．４６）８重量部（３）４−モルフォリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフォスフェート２重量部（４）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（５）メチルイソブチルケトン１５０重量部

【０１６２】比較例７実施例１４において、感光層を以下のように変更する以
外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、実施例
１４と同様の評価を行った。結果を表３およびに示す通
りであり、低温露光および保存後の画像再現性が劣って
いた。また、耐刷性も劣っていた。（１）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの２２重量部（２）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５６重量部（３）ペンタエリスリトールトリアクリレート１０重量部（４）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（５）２−クロロチオキサントン５．６重量部（６）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（７）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（８）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（９）メチルエチルケトン１５０重量部

【０１６３】比較例８実施例１４において、感光層を以下のように変更する以
外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、実施例
１４と同様の評価を行った。結果を表３および４に示す
通りであり、低温露光および保存後の画像再現性が劣っ
ていた。

【０１６４】（１）トリオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの２０重量部（２）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（３）１，８−ヘキサンジアクリレート１３重量部（４）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（５）２，４−ジエチルチオキサントン５．６重量部（６）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（７）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（８）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（９）テトラヒドロフラン１４０重量部

【０１６５】比較例９実施例１４において、感光層を以下のように変更する以
外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、実施例
１４と同様の評価を行った。結果を表３および４に示す
通りであり、保存後の画像再現性が劣っており、耐刷性
も劣っていた。

【０１６６】（１）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、ブチルグリシジルエーテル２モルを反応させたもの２５重量部（２）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（３）ペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量部（４）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（５）２−クロロチオキサントン５．６重量部（６）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（７）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（８）リン化合物２３重量部（９）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４５重量部（１０）メチルエチルケトン１４５重量部

【０１６７】実施例１９実施例１４において、プライマー層を以下に示す組成に
変更し、光硬化の代わりに２００℃×２分間加熱硬化さ
せる以外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、
実施例１４と同様の評価を行った。結果を表３および４
に示す。

【０１６８】（１）ポリウレタン樹脂”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製）１８０重量部（２）ヘキサメチレンジイソシアネート１５重量部（３）エポキシ・フェノール・尿素樹脂”ＳＪ９３７２”（関西ペイント（株）製）４０重量部（４）グリセリン１モルとエピクロロヒドリン３モルとを反応させたもの２５重量部（５）白色顔料（ＦＩＮＥＸ−２５、堺化学社製）２０重量部（６）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５０重量部（７）テトラヒドロフラン２０重量部

【０１６９】実施例２０実施例１４において、シリコーンゴム層を下記に示す組
成に変更した以外は全て実施例１４と同様にして原版を
作製し、実施例１４と同様の評価を行った。結果を表３
および４に示す。（１）両末端ビニル基のポリジメチルシロキサン（平均分子量５０，０００）１００重量部（２）ハイドロジェンポリシロキサン９．７重量部（３）塩化白金酸／メチルビニルシロキサンサイクリック錯体０．３重量部（４）ヘキサン１８０重量部（５）キシレン５０重量部

【０１７０】実施例２１実施例１４において、感光層を以下のように変更する以
外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、実施例
１４と同様の評価を行った。結果を表３および４に示
す。（１）１，２，５，６−テトラ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−３，４−ジヒドロキシヘキサン１５重量部（２）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、ブチルグリシジルエーテル２モルを反応させたもの１０重量部（３）ｍ−キシリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、ブチルグリシジルエーテル１モル、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１モルを反応させたもの５重量部（４）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５５重量部（５）ペンタエリスリトールトリアクリレート１０重量部（６）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（７）２−クロロチオキサントン５．６重量部（８）ビクトリアピュアブルーＢＯＨの４−トルエンスルホン酸塩０．３重量部（９）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（１０）リン化合物２３重量部（１１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４５重量部（１２）メチルエチルケトン１４５重量部

【０１７１】実施例２２実施例１４において、感光層を以下のように変更する以
外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、実施例
１４と同様の評価を行った。結果を表３および４に示
す。（１）１，２，５−トリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ）−３，４，６−トリヒドロキシヘキサン１６重量部（２）テトラオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、ブチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１２重量部（３）テトラオキシプロピレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート２モル、ブチルグリシジルエーテル１モル、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン１モルを反応させたもの４重量部（４）”ミラクトン”Ｐ２２Ｓ（日本ポリウレタン（株）製ポリウレタン樹脂）５７重量部（５）１，８−オクタンジアクリレート１４重量部（６）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（７）２，４−ジエチルチオキサントン５．６重量部（８）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（９）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（１０）リン化合物１５重量部（１１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４０重量部（１２）テトラヒドロフラン１４０重量部

【０１７２】実施例２３実施例１４において、感光層を以下のように変更する以
外は全て実施例１４と同様にして原版を作製し、実施例
１４と同様の評価を行った。結果を表３および４に示
す。（１）１，２，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルオキシ） −３−アクリロキシ−５，６−ジヒドロキシヘキサン８重量部（２）１，２，４−トリ（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルオキシ） −３−アクリロキシ−５，６−ジヒドロキシヘキサン１モルにエチルトリアセトキシシラン１モルを反応させたもの４重量部（３）ｐ−キリリレンジアミン１モルにグリシジルメタクリレート３モル、メチルグリシジルエーテル１モルを反応させたもの１４重量部（４）”サンプレン”ＩＢ１７００Ｄ（三洋化成工業（株）製ポリウレタン樹脂）５１重量部（５）ペンタエリスリトールテトラメタクリレート８重量部（６）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン６重量部（７）２−クロロチオキサントン５．６重量部（８）ビクトリアピュアブルーＢＯＨのベンゼンスルホン酸塩０．３重量部（９）ＭＣＦ３２３（大日本インキ化学工業（株）製界面活性剤）０．１重量部（１０）リン化合物３３重量部（１１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０重量部（１２）メチルイソブチルケトン１５０重量部

【０１７３】

【表１】

【０１７４】

【表２】

【０１７５】

【表３】

【０１７６】

【表４】

【０１７７】

【発明の効果】本発明の水なし平版印刷版原版は、感光
層中に特定の構造の光重合性化合物（例えばヘキシトー
ルポリグリシジルエーテルとアクリル酸および／または
メタクリル酸）との反応物を含有しているので、上層の
インキ反発層との接着、および下層の支持体あるいはプ
ライマー層との接着が良好であり、画像再現性に優れ、
保存安定性も良好で、高い耐刷性を有している。更に特
定のリン化合物を感光層に含有させることにより、低温
露光での画像再現性が著しく向上した水なし平版とな
る。。それらに加え、保護層に光退色性物質あるいは光
発色性物質を含有させることで、曝光による版性能の低
下を制御することができ、結果としていかなる作業環境
においても十分な版性能を示す水なし平版印刷版原版を
得ることが可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも感光層、インキ反発
層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版原版におい
て、該感光層が下記化学式（Ｉ−１）で示される構造の
化合物（Ａ）を含有していることを特徴とする水なし平
版印刷版原版。【化１】（式中、官能基Ｌはそれぞれ同一でも異なっていてもよ
く、水酸基、グリシジルオキシ基、アクリロキシ基、メ
タクリロキシ基、２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプ
ロピルオキシ基および２−ヒドロキシ−３−メタクリロ
キシプロピルオキシ基の群から選ばれる少なくとも１種
である。Ｌの少なくとも１つは２−ヒドロキシ−３−ア
クリロキシプロピルオキシ基および／または２−ヒドロ
キシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ基である。）
【請求項２】化合物（Ａ）が下記化学式（Ｉ−２）で示
される構造の化合物である請求項１記載の水なし平版印
刷版原版。【化２】（式中、Ｌ¹〜Ｌ⁶は水酸基、グリシジルオキシ基、アク
リロキシ基、メタクリロキシ基、２−ヒドロキシ−３−
アクリロキシプロピルオキシおよび２−ヒドロキシ−３
−メタクリロキシプロピルオキシ基の群から選ばれる少
なくとも１種であり、それぞれ同一でも異なっていても
よいが、Ｌ¹〜Ｌ⁶の少なくとも１つは２−ヒドロキシ−
３−アクリロキシプロピルオキシ基および／または２−
ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルオキシ基であ
る。）
【請求項３】該感光層が下記化学式(II)で示される構造
の化合物を含有していることを特徴とする請求項１また
は２記載の水なし平版印刷版原版。【化３】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³はそれぞれ独立に水素原子、鎖中にエ
ーテル結合、チオエーテル結合、アミノ結合、オキソ結
合、エステル結合、アミド結合、カーボネート結合、ウ
レタン結合、ウレア結合を含んでいてもよい炭素数１〜
５０の置換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜５
０の置換あるいは非置換のアルケニル基、炭素数４〜５
０の置換あるいは非置換のアリール基の群より選ばれる
少なくとも一種である。）
【請求項４】化学式(II)で示される構造の化合物が、下
記化学式(III)で示される構造のものである請求項３記
載の水なし平版印刷版原版。【化４】（式中、Ｒ¹は化学式（II）の場合と同じに定義され
る。Ｒ⁴〜Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原子、鎖中にエーテ
ル結合、チオエーテル結合、アミノ結合、オキソ結合、
エステル結合、アミド結合、カーボネート結合、ウレタ
ン結合、ウレア結合を含んでいてもよい炭素数１〜５０
の置換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜５０の
置換あるいは非置換のアルケニル基、ならびに炭素数４
〜５０の置換あるいは非置換のアリール基の群より選ば
れる少なくとも一種である。）
【請求項５】化合物（Ａ）がヘキシトールポリグリシジ
ルエーテルにアクリル酸および／またはメタクリル酸を
反応させて得られるものである請求項１〜４いずれかに
記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項６】ヘキシトールポリグリシジルエーテルが、
ヘキシトール１モルにエピハロヒドリン１〜６モル反応
させて得られるものである請求項５記載の水なし平版印
刷版原版。
【請求項７】化合物（Ａ）が、ヘキシトール１モルにエ
ピハロヒドリンを１〜６モルを反応させ、さらにアクリ
ル酸および／またはメタクリル酸を３〜４モル反応させ
た化合物であることを特徴とする請求項１〜４いずれか
に記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項８】化合物（Ａ）が、ヘキシトール１モルにエ
ピハロヒドリンを３〜４モルを反応させ、さらにアクリ
ル酸および／またはメタクリル酸を１〜６モル反応させ
て得られる化合物であることを特徴とする請求項１〜４
いずれかに記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項９】化合物（Ａ）が、ヘキシトール１モルにエ
ピハロヒドリン３〜４モルを反応させ、さらにアクリル
酸および／またはメタクリル酸を３〜４モル反応させて
得られる化合物であることを特徴とする請求項１〜４い
ずれかに記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項１０】ヘキシトールがソルビトールである請求
項６〜９いずれかに記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項１１】感光層がバインダーポリマーを含有して
いることを特徴とする請求項１〜１０いずれかに記載の
水なし平版印刷版原版。
【請求項１２】化合物（Ａ）とバインダーポリマーとの
割合が、化合物（Ａ）１００重量部に対してバインダー
ポリマーが１０〜８，０００重量部である請求項１１の
水なし平版印刷版原版。
【請求項１３】感光層がアミノ基含有モノマーを含有し
ていることを特徴とする請求項１〜１２いずれかに記載
の水なし平版印刷版原版。
【請求項１４】該インキ反発層の上に更に保護層が積層
されていることを特徴とする請求項１〜１３いずれかに
記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項１５】該保護層が光退色性物質を含有している
ことを特徴とする請求項１４記載の水なし平版印刷版原
版。
【請求項１６】保護層の光退色性物質が分散染料、カチ
オン染料、反応染料、キノンジアジド化合物およびジア
ゾ化合物の少なくとも一種以上であることを特徴とする
請求項１５記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項１７】該保護層が光発色性物質を含有している
ことを特徴とする請求項１４記載の水なし平版印刷版原
版。
【請求項１８】保護層の光発色性物質が、フォトクロミ
ック化合物であることを特徴とする請求項１７記載の水
なし平版印刷版原版。
【請求項１９】保護層がコールター・カウンター法で測
定した平均粒子径４〜９μであり、かつ屈折率が１．４
〜１．７の粒子を含むことを特徴とする請求項１４〜１
８いずれかに記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項２０】インキ反発層がシリコーンゴム層である
ことを特徴とする請求項１〜１９いずれかに記載の水な
し平版印刷版原版。
【請求項２１】インキ反発層が縮合反応によって得られ
るシリコーンゴムからなることを特徴とする請求項２０
記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項２２】インキ反発層が付加反応によって得られ
るシリコーンゴムからなることを特徴とする請求項２０
記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項２３】支持体と感光層の間にプライマー層が介
在している請求項１〜２２記載の水なし平版印刷版原
版。
【請求項２４】請求項１〜２３いずれかの水なし平版印
刷版原版を、露光し、現像することからなる水なし平版
印刷版の製造方法。