JPH04254857A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、湿し水不要感光性平版
印刷版に関するものであり、更に詳しくは水性現像液で
現像することができ、耐刷力、インキ反撥性に優れる湿
し水不要感光性平版印刷版に関する。 【０００２】 【発明の背景】従来、湿し水不要感光性平版印刷版（以
下、必要に応じ「版材料」という）としては、支持体上
に順に感光層及びインキ反撥層（例えばシリコーンゴン
ム層）を塗設したものが知られている。この版材料を露
光・現像することにより湿し水不要の平版印刷版（以下
、必要に応じ「印刷版」という）を得ることができる。 【０００３】このような版材料において、近年ではシリ
コーンゴム層について改良したものが種々提案されてい
る。例えば特開昭４９−７３２０２号公報には、シリコ
ーンゴム層にシランカップリング剤を含有したものが記
載され、また米国特許第３，８９０，１４９号明細書に
は、シリコーンゴム層にエポキシ基を有するシラン化合
物（シランカップリング剤）を含有したものが記載され
、更に特開平２−７９８５２号公報には、シリコーンゴ
ム層にエポキシ基含有アルキル基置換反応性環【０００
４】状シロキサン化合物を含有しているものが記載され
ているが、これらの文献に記載されている化合物を、水
性現像液で現像する感光層を有する版材料のシリコーン
ゴム層に適用すると、露光部（非画線部）の接着性が劣
り画質及び耐刷力が不十分となるという問題がある。 【０００５】そこで、本発明者等は、前記の問題点に鑑
み、種々研究した結果、エポキシ基を有するポリオルガ
ノシロキサンを用いることにより初期の目的を達成する
ことができることを見出し、ここに本発明を成すに至っ
た。 【０００６】 【発明の目的】したがって、本発明の目的は、水性現像
液で現像することができ、耐刷力、インキ反撥性に優れ
る湿し水不要感光性平版印刷版を提供することにある。 【０００７】 【発明の構成】本発明の前記目的は、基板上に、該基板
側から少なくとも感光層及びシリコーンゴム層を有する
湿し水不要感光性平版印刷版において、前記シリコーン
ゴム層がエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンを
含有することを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版
によって達成される。 【０００８】以下に、本発明の構成について、更に具体
的に説明する。本発明は、湿し水不要感光性平版印刷版
の感光層上に設けられるシリコーンゴム層において、該
シリコーンゴム層がエポキシ基を有するポリオルガノシ
ロキサンを含有することにより、水性現像液で現像した
場合でも、耐刷力、インキ反撥性に優れたものが得られ
ることを特徴とする。 【０００９】本発明に用いられる湿し水不要感光性平版
印刷版は、現像後、画線部のシリコーンゴム層のみが除
去されるタイプのものにも使用されるが、好ましくは現
像後、画線部の感光層が除去され、画線部のプライマー
層が露出されるタイプのものがよい。 【００１０】本発明において、エポキシ基を有するポリ
オルガノシロキサンと共に用いられるシリコーンゴム組
成物としては、公知の各種の縮合型又は付加型のシリコ
ーゴムを用いることができ、後述のシリコーンゴム組成
物が用いられる。このシリコーンゴム層に含有すること
ができるエポキシ基を有するポリオルガノシロキサンと
しては、好ましくは、式１で表される。 【００１１】 【式１】 【００１２】〔式中、ＡはＯＳｉ（ＣＨ３　）３　、Ｒ
１　、Ｒ２　を表し、ＢはＳｉ（ＣＨ３　）３　、Ｓｉ
（ＣＨ３　）２　Ｒ１　、Ｓｉ（ＣＨ３　）２　Ｒ２　
を表す。Ｒ１　はアルキル基、フェニル基を表し、Ｒ２
　は下記の基１を表す。 【００１３】 【基１】 【００１４】本発明に用いられるエポキシ基を有するポ
リオルガノシロキサンの分子量は、２００〜２００，０
００の範囲であり、好ましくは１，０００〜２０，００
０である。またこのエポキシ当量は、２００〜１０，０
００であり、好ましくは５００〜１０，０００である。 【００１５】更にシリコーンゴム層に対するエポキシ基
を有するポリオルガノシロキサンの含有量は、１重量％
〜５０重量％であり、好ましくは２重量％〜２０重量％
である。上記エポキシ基を有するポリオルガノシロキサ
ンは、Ｓｉ−Ｈ結合を１個以上有するポリオルガノシロ
キサンと下記の化合物とのヒドロシル化反応により下記
の式２に示される反応式により得ることができる。 【００１６】 【化１】 【００１７】 【式２】 【００１８】本発明に係る感光層に用いられる感光性組
成物は、ポジ型感光性組成物またはネガ型感光性組成物
のいづれをも含有することができる。以下にその代表的
なものについて説明する。 【００１９】またこれらの感光性組成物には、上記素材
の他、必要に応じて染料、顔料等の色素、感脂化剤、可
塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無水物、露光により酸を
発生し得る化合物等を添加することができる。本発明に
好ましく用いられるネガ型感光性物質は、種々のものが
あるが、以下に記載されるように、その代表的なものに
ついて説明する。 【００２０】（１）ジアゾ樹脂を含む感光性組成物ｐ−
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
で代表されるジアゾ樹脂は、水溶性のものでも水不溶性
のものでもよいが、好ましくは特公昭４７−１１６７号
及び同５７−４３８９０号公報等に記載されているよう
な水不溶性かつ通常の有機溶媒可溶性のものが使用され
る。特に好ましくは特開昭５４−９８６１３号、特開昭
６１−９１６５４号記載等の下記の式３で示されるジア
ゾ樹脂である。 【００２１】 【式３】 【００２２】〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は、
水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基を示し、Ｒ４
　は水素原子、アルキル基又はフェニル基を示す。Ｘは
ＰＦ又はＢＦ４　を示し、Ｙは−ＮＨ−、−Ｓ−又は−
Ｏ−を示す。〕 【００２３】ジアゾ樹脂は皮膜形成性樹脂、特に水酸基
を有する親油性高分子化合物と混合して使用するのが好
ましい。このような親油性高分子化合物としては、前記
に掲したもののほか、側鎖に脂肪族水酸基を有するモノ
マー、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２
−ヒドロキシエチルメタクリレートと他の共重合し得る
モノマーとの共重合体が挙げられる。これら以外にも、
必要に応じてポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂
、天然樹脂等を添加してもよい。 【００２４】ジアゾニウム塩と併用される結合剤として
は種々の高分子化合物が使用され得るが、好ましくは特
開昭５４−９８６１３号公報に記載されているような芳
香族性水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロ
キシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，またはｐ−
ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，またはｐ−ヒドロキ
シフェニルメタクリレ−ト等と他の単量体との共重合体
、 【００２５】米国特許第４，１２３，２７６号明細書に
記載さているようなヒドロキシエチルアクリレート単位
またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主なる繰
り返し単位として含むポリマー、シェラック、ロジン等
の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，７
５１，２５７号明細書に記載されているポリアミド樹脂
、米国特許第３，６６０，０９７号明細書に記載されて
いる線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフ
タレート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セル
ロースアセテートフタレート等のセルロース類が含有さ
れる。 【００２６】アルカリ可溶性樹脂も好ましく用いること
ができ、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有する
ビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に記載
されている多価フェノールとアルデヒド又はケトンとの
縮合樹脂等が挙げられる。ノボラック樹脂としては、例
えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報
に記載されているようなフェノール・クレゾール・ホル
ムアルデヒド共重縮合樹脂、特開昭５５−１２７５５３
号公報に記載されているようなｐ−置換フェノールとフ
ェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの
共重合樹脂等が挙げられる。 【００２７】またこれらの感光性組成物には、上記の素
材のほか、必要に応じて染料、顔料等の色素、感脂化剤
、可塑剤、界面活性剤、有機酸、酸無水物、露光により
酸を発生し得る化合物を添加することができる。 【００２８】これらの結合剤は感光性組成物の固形分中
に３〜９７重量％、好ましくは２５〜７５重量％含有さ
れる。またジアゾ樹脂は３〜９７重量％、好ましくは２
５〜７５重量％含有される。 （２）重合体の主鎖又は側鎖に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−基
を有する高分子化合物を含む感光性組成物【００２９】
このような高分子化合物としては、重合体の主鎖又は側
鎖に感光性基として−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を含むポリエ
ステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類のような
感光性重合体を主成分とするもの（例えば米国特許第３
，０３０，２０８号、同第３，７０７，３７３号及び同
第３，４５３，２３７号に記載されているような化合物
）； 【００３０】シンナミリデンマロン酸等の（２−プロペ
リデン）マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から
誘導される感光性ポリエステル類を主成分としたもの（
例えば米国特許第２，９５６，８７８号及び同第３，１
７３，７８７号の各明細書に記載されているような感光
性重合体）； 【００３１】ポリビニールアルコール、澱粉、セルロー
ス及びその類似物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸
エステル類（例えば米国特許第２，６９０，９６６号、
同第２，７５２，３７２号、同第２，７３２，３０１号
等の各明細書に記載されているような重合体）等が挙げ
られる。これらの感光性組成物には、他の増感剤、安定
化剤、可塑剤、顔料や染料等を含有させることができる
。 【００３２】（３）付加重合性不飽和化合物からなる光
重合性組成物 この組成物は、好ましくは、（ａ）少なくとも１個の末
端ビニル基を有する単量体又はオリゴマー、（ｂ）光重
合開始剤及び（ｃ）バインダーとしての高分子化合物か
らなる。 【００３３】この成分（ａ）のビニル単量体としては、
特公昭３５−５０９３号、同３５−１４７１９号、同４
４−２８７２７号、特開平２−２２６２４９号の各公報
に記載されている。例えばポリオールのアクリル酸又は
メタクリル酸エステル、即ちジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート等、あるいはメチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、エチレンビス（メタ）アクリルアミドのようなビス
（メタ）アクリルアミド類、あるいはウレタン基を含有
する不飽和単量体、 【００３４】例えばジ−（２´−メタクリロキシエチル
）−２，４−トリレンジウレタン、ジ−（２−アクリロ
キシエチル）トリメチレンジウレタン等のようなジオー
ルモノ（メタ）アクリレートとジイソシアネートとの反
応生成物、加藤清視編「ＵＶ、ＥＢ硬化ハンドブック−
原料編」（１９８５年１２月２０日（株）高分子刊行会
発行）に記載された化合物等が挙げられる。前記成分（
ｂ）の光重合開始剤としては、前記の式３で示される化
合物が使用し得るが、他の種類のものでも使用できる。 【００３５】例えば、前記の特開昭２−２２６２４９号
公報、「ＵＶ、ＥＢ硬化ハンドブック−原料編」、Ｊ．
Ｋｏｓａｒ著「ライト・センシシティブ・システムズ」
第５章に記載されているようなカルボニル化合物、有機
硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ並び
にジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが
ある。更に具体的には英国特許第１，４５９，５６３号
、米国特許第２，３６７，６６０号、米国特許第２，３
６７，６６１号、米国特許第２，３６７，６７０号、米
国特許第２，４４８，８２８号、米国特許第４，２３９
，８５０号、特開昭６０−１０５６６７号等に開示され
ている。 【００３６】光重合開始剤としては、特開昭５３−１３
３４２８号、特開昭５９−１９７４０１号、特開昭６０
−７６５０号、特開昭６２−５８２４１号等に記載され
ているものを用いることができるが、また次のようなも
のも使用することができる。ベンゾインメチルエーテル
、ベンゾインイソプロピルエーテル、α，α−ジメトキ
シ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン誘導体
、ベンゾフェノン、２，４−ジクロルベンゾフェノン、
ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−　ビス（ジ
メチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエ
チルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体
、【００３７】２−クロルチオキサントン、２−イソプ
ロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体、２−
クロルアントラキノン、２−メチルアントラキノン等の
アントラキノン誘導体、Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブ
チルアクリドン等のアクリドン誘導体、α，α−ジエト
キシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサン
トン、トリハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、オキ
サジアゾール化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ウラ
ニル化合物、ハロゲン化合物等。 【００３８】更に、成分（ｃ）のバインダーとしては、
公知の種々のポリマーを使用することができる。具体的
なバインダーの詳細は、米国特許第４，０７２，５２７
号明細書、特開平２−２２６２４９号公報に記載されて
いる。この他、前述のジアゾニウム塩と併用されるとき
に用いられる結合剤が用いられる。これらの光重合性組
成物には、熱重合禁止剤、可塑剤、染料や顔料等を含有
させることができる。 【００３９】（４）アジド基を含む感光性組成物感光性
アジド化合物としては、アジド基が直接またはカルボニ
ル基又はスルホニル基を介して芳香環に結合している芳
香族アジド化合物が好ましく使用される。 【００４０】例えば、米国特許第３，０９６，３１１号
明細書に記載されているようなポリアジドスチレン、ポ
リビニル−ｐ−アジドベンゾアート、ポリビニル−ｐ−
アジドベンザール、特公昭４５−９６１３号公報に記載
のアジドアリールスルフォニルクロリドと不飽和炭化水
素系ポリマーとの反応生成物、又特公昭４３−２１０１
７号、同４４−２２９号、同４４−２２９５４号、同４
５−２４９１５号の各公報に記載されているような、ス
ルホニルアジドやカルボニルアジドを持つポリマー等が
挙げられる。 【００４１】前記感光性組成物に添加される感脂化剤、
界面活性剤、増感剤、安定化剤、熱重合禁止剤、可塑剤
、染料や顔料等の色素などの添加剤類は、その種類によ
って添加量は異なるが、概して感光性塗布液に含まれる
感光性組成物に対して、０．０１〜２０重量％、好まし
くは０．０５〜１０重量％が適当である。 【００４２】本発明に用いられる感光層の厚さは、０．
０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍである。前
記感光性組成物は、適当な溶剤に溶解され、支持体上あ
るいはプライマー層上に塗布、乾燥して形成される。本
発明に用いられる感光性組成物としては、前記（１）ジ
アゾ樹脂を含む感光性組成物及び（３）光重合組成物が
好ましい。 【００４３】本発明に用いられるシリコーンゴム組成物
としては、次のような式４で示される繰り返し単位を有
する分子量数千〜数十万の主鎖中又は主鎖の末端に水酸
基あるいは炭素−炭素不飽和結合（例えばビニル基、ア
リール基等）を２個以上有する線状有機ポリシロキサン
を主成分とするシリコーンゴム組成物が好ましい。 【００４４】 【式４】 【００４５】ここでｎは２以上の整数、Ｒは水素、炭素
数１〜１０のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アル
コキシル基、フェニル基であり、Ｒの６０％以上がメチ
ル基であるものが好ましい。なお上記の水酸基あるいは
炭素−炭素不飽和結合は主鎖中または主鎖の末端のどち
らにあってもよいが、末端にあることが好ましい。 【００４６】上記線状有機ポリシロキサンの具体例とし
ては、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、
α，ω−ビス（ジメチルビニルシリル）ポリジメチルシ
ロキサン等が挙げられる。 【００４７】本発明に用いられるシリコーンゴム層は、
上記線状有機ポリシロキサン同士あるいは架橋剤との縮
合反応あるいは付加反応によって得られるものである。 好ましくは反応性の架橋剤を添加して縮合反応あるいは
付加反応により架橋シリコーンゴムとする。 【００４８】本発明に用いられる架橋剤としては、下記
の式５で表される反応性シラン化合物及び１分子中に２
個以上のＳｉ−Ｈ結合を有する多価ハイドロジェンポリ
シロキサンが好ましく用いられる。 式５ Ｒ１４−ｎＳｉＸｎ　 【００４９】〔式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ１　
はアルキル、アリール、アルケニルまたはこれらの組み
合わされた一価の基を表し、またこれらの基はハロゲン
、アミン、ヒドロキシ、アルコキシ、アリーロキシ、チ
オール、エポキシ、（メタ）アクリロキシ、ビニル基等
で置換されていてもよいイソシアヌレート等の官能基を
有【００５０】してもよい。Ｘは−ＯＨ、−ＯＲ２　、
−ＯＡｃ、−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ２　）Ｒ３　　　、−Ｃｌ
、−Ｂｒ、−Ｉ等の置換記を表す。ここでＲ２　、Ｒ３
　は上記のＲ１と同じものを表し、Ｒ２　、Ｒ３　はそ
れぞれ同じであっても異っていてもよい。またＡｃはア
セチル基を表す。〕【００５１】上記架橋剤の具体例と
しては、トリメトキシメチルシラン、トリアセトキシメ
チルシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
メチルトリス（ジメチルケトオキシム）シラン、１−〔
３−（トリメトキシシリル）プロピル〕−３，５−ジア
リルジアリルイソシアヌレート１，３，５−トリス〔３
−（トリメトキシシリル）プロピル〕イソシアヌレート
、Ｎ，Ｎ−ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル
〕メタクリルアミド、Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ−ビス〔
３−（トリ【００５２】メトキシシリル）プロピル〕ア
ミン、α，ω−ビス（トリメチルシリル）ポリ（メチル
ハイドロジェン）（ジメチル）シロキサン共重合体、α
，ω−ビス（ジメチルハイドロジェンシリル）ポリジメ
チルシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１−
グリシドキシプロピルシクロテトラシロキサン等が挙げ
られる。 【００５３】これらの架橋剤は、単独又は２種以上混合
されて用いられ、シリコーンゴム層に対する添加量は、
０．５重量部〜３０重量部、好ましくは２重量部〜１０
重量部である。 【００５４】またシリコーンゴム層には、更に架橋反応
の触媒として少量の有機スズ化合物（例えばジラウリン
酸ジブチルスズ、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫
マレエート、スズ（ＩＩ）オクトエート）、有機コバル
ト化合物（例えばナフテン酸コバルト）、白金単体、塩
化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金等が用いられ
る。 【００５５】またシリコーンゴム組成物の硬化速度を制
御する目的で、テトラシクロ（メチルビニル）シロキサ
ン等のビニル基含有の低分子オルガノシロキサン、炭素
−炭素３重結合含有のアルコール等の架橋抑制剤を添加
することも可能である。 【００５６】本発明に用いられるシリコーンゴム層は、
上記シリコーンゴム組成物をを適当な溶媒、例えばパラ
フィン類、イソパラフィン類、トルエン、キシレン、メ
チルエチルケトン等に溶解した後、感光層上に塗布、乾
燥、加熱硬化させることにより形成され、厚さは０．１
〜２０μｍ、好ましくは１〜４μｍである。 【００５７】本発明に用いられる支持体としては、通常
の平版印刷機にセットできるたわみ性と印刷時に加わる
荷重に耐えるものであることが好ましく、例えばアルミ
ニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、
銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメッキまたは蒸
着された金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス
板、樹脂コート紙、アルミニウム等の金属箔が張られた
紙等が挙げられる。 【００５８】これらのうち好ましいものはアルミニウム
板である。特にアルミニウム板の支持体の場合には、砂
目立て処理、陽極酸化処理、クロメート処理、及び必要
に応じて封孔処理等の表面処理が施される。本発明にお
いて、感光性塗布液の支持体への塗布量は、用途によっ
て異なるが、一般的に固形分として０．０５〜１０．０
ｇ／ｍ２　が適当である。 【００５９】本発明の塗布液の塗布方法としては、ディ
ップコーティング、ロールコーティング、リバースロー
ルコーティング、エアドクターコーティング、ブレード
コーティング、ロッドコーティング、ナイフコーティン
グ、スクイズコーティング、グラビアコーティング、キ
ャストコーティング、カーテンコーティング、押出しコ
ーティング、等の方法が用いられる。また乾燥温度は２
０〜２００℃、好ましくは３０〜１００℃の範囲である
。 【００６０】本発明の版材を構成する各層の厚さは、以
下の通りである。即ち支持体は５０〜４００μｍ、好ま
しくは１００〜３００μｍ、プライマー層は０．０５〜
５０μ好ましくは０．５〜２０μ、感光層は０．０５〜
１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、シリコーンゴム
層は０．１　〜２０μｍ、好ましくは１〜４μｍである
。本発明において、シリコーンゴム層の上面には必要に
応じて保護層を有していてもよい。 【００６１】 【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限される
ものではない。 実施例１ 〔ジアゾ樹脂−１の合成〕ｐ−ジアゾフェニルアミン硫
酸塩１４．５ｇ（５０ミリモル）を氷冷下で４０．９ｇ
の濃硫酸に溶解した。この反応液に１．３５ｇ（４５ミ
リモル）のパラホルムアルデヒドを反応温度が１０℃を
超えないようにゆっくり添加した。 【００６２】この反応混合物を氷冷下、５００ミリリッ
トルのエタノールに滴下し、生じた沈澱を濾過した。エ
タノールで洗浄後、この沈澱物を１００ミリリットルの
純水に溶解し、この液に６．８ｇの塩化亜鉛を溶解した
冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾過した後、エタ
ノールで洗浄し、これを１５０ミリリットルの純水に溶
解した。この液に８ｇのヘキサフルオロリン酸アンモニ
ウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を瀘
取し水洗した後、乾燥してジアゾ樹脂−１を得た。 【００６３】アルミニウム版ａの製造 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム版を３％水酸化ナトリ
ウム水溶液に浸漬し脱脂し水洗した後、３２％硫酸水溶
液において温度３０℃で５Ａ／ｄｍ２　の条件で１０秒
間、陽極酸化を行い、水洗し、２％メタケイ酸ナトリウ
ム水溶液に温度８５℃で３７秒間浸漬し、更に温度９０
℃の水（ｐＨ８．５）に２５秒間浸漬し、水洗、乾燥し
てアルミニウム板ａを得た。 【００６４】アルミニウム板ａに下記の組成のプライマ
ー層組成物を塗布し、８５℃で３分間乾燥した後、３Ｋ
Ｗ超高圧水銀灯を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２　の全面
露光を行った。更に１００℃で４分間乾燥して厚さ３μ
ｍのプライマー層を形成した。 【００６５】〔プライマー層組成物〕 ジアゾ樹脂−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８部２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、メタクリル酸メチルのモル比３４／６４　　の共重
合樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９２部ＦＩＮＥＸ−２５（堺化学（株）製、酸化亜鉛
顔料）　　　　　　　　　　　　　　３０部メチルセロ
ソルブ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７０
部次に上記プライマー層上に下記の組成に感光性組成物
−１を塗布し、１００℃で２分間乾燥して厚さ０．３μ
ｍの感光層を形成した。 【００６６】〔感光性組成物〕 ジアゾ樹脂−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０部２−ヒドロキシエチルメタクリレート
、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタク　　リアミド
、メタクリル酸のモル比４５／５０／５の共重合樹脂　
　　　　　５０部ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土
ヶ谷化学（株）製、染料）　　　　　　１部乳酸メチル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９
００部次いで上記感光層上に下記シリコーンゴム組成物
を乾燥重量で１．８ｇ／ｍ２　になるように塗布し、９
０℃で１０分間乾燥してシリコーンゴム層を形成した。 【００６７】〔シリコーンゴム組成物〕両末端に水酸基
を有するジメチルポリシロキサン（分子量８２，０００
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００部下記構造式で表される
エポキシ基を有するポリオルガノシロキサン化合物　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５部トリス（トリメトキシシ
リルプロピル）シアヌレート　　　　　　　　　　　　
２．５部ジプチル錫ラウレート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．８重量部アイソパーＥ（エッソ化学製；溶剤）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００重量
部【００６８】 【化２】 【００６９】エポキシ当量　　９００、分子量　　８，
０００ 次に、上記シリコーンゴム層上に厚さ５μの片面マット
化ポリプロピレンフィルムをラミネートし、湿し水不要
感光性平版印刷版を得た。上記の版材料の上面にポジフ
ィルムを真空密着させた後、光源としてメタルハイラン
ドランプを用いて露光した。 【００７０】次に、下記の現像液に１分間浸漬した後、
版材料の表面を現像液を染込ませたバッドで擦ることに
よって現像を行い、未露光部分のシリコーンゴム層が除
去され、網点が良好に再現されると共に耐刷力の優れた
印刷版が得られた。 【００７１】 （現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５部ペレックスＮＢＬ（花王アトラス社製、
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　アニオン界
面活性剤３５％水溶液）　　　　　　　　　　　　５部
モノエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８７部【００７２
】実施例２ 実施例１のシリコーンゴム組成物において、エポキシ基
を有するポリオルガノシロキサン化合物を次のものに変
更した以外は、実施例と同様にして実施例２〜実施例４
の湿し水不要感光性平版印刷版を得た。 【００７３】 【化３】 【００７４】 【化４】 【００７５】比較例１ 実施例１のシリコーンゴム組成物において、エポキシ基
を有するポリオルガノシロキサン化合物を添加しない以
外は、実施例１と同様にして湿し水不要感光性平版印刷
版を得た。 【００７６】実施例５ 実施例１の感光性組成物１、シリコーンゴム組成物、ラ
ミネートフィルムを次のように変更した以外は、実施例
１と同様にして湿し水不要感光性平版印刷版を得た。 【００７７】〔感光性組成物−２〕 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）メタク　　リアミド、メタクリル酸、
アクリロニトリル、メタクリル酸ブチルのモル比　　５
０／３０／１５／２／１３の共重合樹脂−２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０部ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５部テトラメチロールメタンテ
トラアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０部ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５部ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学
（株）製、染料）　　　　　　１部カヤキュアーＤＥＴ
Ｘ（日本化薬（株）製）、光重合開始剤　　　　　　　
　　　５部カヤキュアーＥＰＡ（日本化薬（株）製）、
光重合促進剤　　　　　　　　　　　　２部乳酸メチル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９
００部【００７８】〔シリコーンゴム組成物〕両末端に
水酸基を有するジメチルポリシロキサン（分子量８２，
０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００部両末端にトリメ
チルシリル基を有するメチルハイドロジェン　　ポリシ
ロキサン（分子量　　２，５００）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．５部１−トリメトキシ
シルプロピル−３，５−ジアリルシアヌレート　　２．
５部【００７９】 【化５】 【００８０】 　　分子量　　　　１２，０００、 　　エポキシ当量　　１，０００ ジブチル錫オクタノエート　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０重量部
アイソパーＥ（エッソ化学製；溶剤）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９００重量部【００８１
】実施例６ 実施例５のシリコーンゴム層を下記のものに変更した以
外は、実施例５と同様にして湿し水不要感光性平版印刷
版を得た。 〔シリコーンゴム組成物〕 両末端にジメチルビニルシリル基を有するポリジメチル
シロキサン　　（分子量　　　　約５５，０００）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００部両末端にトリメチルシリル基を有する下
記の構造で示される共重合体　　（分子量　　約３，０
００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８部【００８２】 【化６】 【００８３】 　　　　分子量　　　　６０，０００、　　エポキシ当
量　　３，０００　　 両末端にトリメチルシリル基を有するポリジメチルシロ
キサン　　　　　　　　　　　　　　　　（分子量　　
約６２０，０００）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６部オレフィン−塩化白金酸触媒（１０％トル
エン溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　３部アイ
ソパーＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１９００部【００８４】比較例２ 実施例６のエポキシ基を有するポリオルガノシロキサン
化合物を次の化合物に変更した以外は、実施例６と同様
にして湿し水不要感光性平版印刷版を得た。１，３，５
，７−テトラメチル−１−グリシドキシプロピルシクロ
エトラシロキサン２部以上のように得られた実施例１〜
実施例６及び比較例１及び２の結果を表１に示した。 【００８５】ここで、耐刷力のテストは、実施例に記載
された方法に従って湿し水不要感光性平版印刷版を作成
した後、この版材料を４０℃、８０％ＲＨの環境で１０
日保存した後、実施例の方法に従って、露光、現像を行
い、得られた印刷版を湿し水装置を取り外したハイデル
ベルグ社製のハイデルＧＴＯ印刷機で、大日本インキ化
学工業（株）製、ドライオカラーＭＣ紅インキを用いて
印刷を行った。 【００８６】表１ 　　　　　　　　種別　　　　　　　　　　網点再現性
（％）　　　　　　耐刷力（万枚）　　　　　　実施例
−１　　　　　　　　　　１〜９８　　　　　　　　　
　　　１９０００　　　　　　実施例−２　　　　　　
　　　　２〜９７　　　　　　　　　　　　１４０００
　　　　　　実施例−３　　　　　　　　　　２〜９６
　　　　　　　　　　　　１３０００　　　　　　実施
例−４　　　　　　　　　　２〜９７　　　　　　　　
　　　　１６０００　　　　　　実施例−５　　　　　
　　　　　２〜９８　　　　　　　　　　　　２１００
０　　　　　　実施例−６　　　　　　　　　　２〜９
８　　　　　　　　　　　　２００００　　　　　　比
較例−１　　　　　　　　　　５〜９５　　　　　　　
　　　　　　　５０００　　　　　　比較例−２　　　
　　　　　　　５〜９５　　　　　　　　　　　　　　
８０００【００８７】表−１の結果より明らかなように
、実施例１〜６で示されるものは、比較例のものに比較
して網点再現性に優れ、耐刷力、特に劣悪な環境で保存
された場合でも耐刷力の低下しない優れた印刷版が得ら
れる。 【００８８】 【発明の効果】本発明は、シリコーンゴム層にエポキシ
基を有するポリオルガノシロキサンを含有するので、水
性現像液で現像しても耐刷力、インキ反撥性にすぐれ、
耐刷力が劣化することのない優れた印刷版が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基板上に、該基板側から少なくとも感
   光層及びシリコーンゴム層を有する湿し水不要感光性平
   版印刷版において、前記シリコーンゴム層がエポキシ基
   を有するポリオルガノシロキサンを含有することを特徴
   とする湿し水不要感光性平版印刷版。