JPH10273408A - 殺微生物組成物及び微生物の制御方法 - Google Patents
殺微生物組成物及び微生物の制御方法Info
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- JPH10273408A JPH10273408A JP32337197A JP32337197A JPH10273408A JP H10273408 A JPH10273408 A JP H10273408A JP 32337197 A JP32337197 A JP 32337197A JP 32337197 A JP32337197 A JP 32337197A JP H10273408 A JPH10273408 A JP H10273408A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 抄紙工程水や各種工業用の冷却水や洗浄水、
循環水系の広範囲の微生物に対して活性な殺微生物組成
物を提供する。 【解決手段】 第一成分として一般式１のテトラアルキ
ルホスホニウム塩、第二成分として脂肪族ブロモニトロ
アルコール等の化合物を有効成分として含有する殺微生
物組成物。 ［Ｒ１ ３Ｒ２Ｐ＋］ｎ Ｘｎ− ・・・（１） （Ｒ１は炭素原子数２〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素原
子数１２〜１８のアルキル基、ｎは１または２、Ｘｎ−
はＦ−、ＣＩ−、またはＢｒ−のハロゲン陰イオン、無
機酸または有機酸の陰イオンを示す）
循環水系の広範囲の微生物に対して活性な殺微生物組成
物を提供する。 【解決手段】 第一成分として一般式１のテトラアルキ
ルホスホニウム塩、第二成分として脂肪族ブロモニトロ
アルコール等の化合物を有効成分として含有する殺微生
物組成物。 ［Ｒ１ ３Ｒ２Ｐ＋］ｎ Ｘｎ− ・・・（１） （Ｒ１は炭素原子数２〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素原
子数１２〜１８のアルキル基、ｎは１または２、Ｘｎ−
はＦ−、ＣＩ−、またはＢｒ−のハロゲン陰イオン、無
機酸または有機酸の陰イオンを示す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有効成分の一つと
してテトラアルキルホスホニウム塩を含む殺微生物組成
物ならびに殺微生物組成物の成分を用いる微生物の制御
方法に関するものである。さらに詳しくは、紙・パルプ
工業における抄紙工程水や各種工業用の冷却水や洗浄
水、循環水系、金属加工油、繊維油剤、繊維油剤などに
おいて細菌類や藻類などの微生物の生育を抑えてスライ
ム形成を抑制する、または殺菌・殺藻する、あるいは微
生物の代謝に影響して悪臭発生を抑えるための殺微生物
組成物及び微生物の制御方法に関するものである。
してテトラアルキルホスホニウム塩を含む殺微生物組成
物ならびに殺微生物組成物の成分を用いる微生物の制御
方法に関するものである。さらに詳しくは、紙・パルプ
工業における抄紙工程水や各種工業用の冷却水や洗浄
水、循環水系、金属加工油、繊維油剤、繊維油剤などに
おいて細菌類や藻類などの微生物の生育を抑えてスライ
ム形成を抑制する、または殺菌・殺藻する、あるいは微
生物の代謝に影響して悪臭発生を抑えるための殺微生物
組成物及び微生物の制御方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、上記の種々の水系では、微生
物の繁殖によって種々の悪影響が生ずる。例えば冷却水
系では微生物の繁殖によりスライムが形成され熱交換器
の効率を低下させたり、細菌が金属腐食を引き起こす。
また、紙・パルプ工業においては、製紙工程中のリフラ
ー、インレットまたはチェスト壁、白水ピット、スクリ
ーン、配管内壁等の液と接触するあらゆる部分において
微生物スライムが形成され、剥離してパルプスラリー中
に混入したり、配管を詰まらせたりする。そしてパルプ
スラリー中に混入したスライムは紙上に斑点をつくって
紙の品質を低下させたり、紙切れを引き起こして生産効
率を低下させる。また、微生物の栄養源を多く含むよう
な水系では微生物（特に嫌気性細菌）の繁殖により、し
ばしば悪臭生成の問題が生ずる。
物の繁殖によって種々の悪影響が生ずる。例えば冷却水
系では微生物の繁殖によりスライムが形成され熱交換器
の効率を低下させたり、細菌が金属腐食を引き起こす。
また、紙・パルプ工業においては、製紙工程中のリフラ
ー、インレットまたはチェスト壁、白水ピット、スクリ
ーン、配管内壁等の液と接触するあらゆる部分において
微生物スライムが形成され、剥離してパルプスラリー中
に混入したり、配管を詰まらせたりする。そしてパルプ
スラリー中に混入したスライムは紙上に斑点をつくって
紙の品質を低下させたり、紙切れを引き起こして生産効
率を低下させる。また、微生物の栄養源を多く含むよう
な水系では微生物（特に嫌気性細菌）の繁殖により、し
ばしば悪臭生成の問題が生ずる。
【０００３】かかるスライム発生や悪臭等の問題を解決
するための殺微生物製剤の有効成分として、テトラアル
キルホスホニウム塩を使用することは、従来より知られ
ており、一般工業材料や工業用冷却水、あるいはパルプ
や紙の製造に用いるいわゆる工程水や用水等の殺菌剤、
殺藻剤として利用されている。例えば、米国特許第３２
８１３６５号、特開平２−４７４３号、特開平６−３２
１７１６号公報、特開平８−４０８１１号等が挙げられ
る。
するための殺微生物製剤の有効成分として、テトラアル
キルホスホニウム塩を使用することは、従来より知られ
ており、一般工業材料や工業用冷却水、あるいはパルプ
や紙の製造に用いるいわゆる工程水や用水等の殺菌剤、
殺藻剤として利用されている。例えば、米国特許第３２
８１３６５号、特開平２−４７４３号、特開平６−３２
１７１６号公報、特開平８−４０８１１号等が挙げられ
る。
【０００４】また、第二成分として挙げた（ａ）〜
（ｌ）の化合物を、殺微生物製剤の有効成分として使用
することも従来より知られており、また商業的に入手可
能である。これらは、例えば脂肪族ブロモニトロアルコ
ールは特公昭４０−８９１７号により、殺菌性組成物
（非医療用殺菌性組成物）として開示されている。ま
た、４,５−ポリメチレン−４−イソチアゾリン−３−
オン化合物は、殺微生物組成物として使用できる化合物
として特開昭５７−１０２８７８号に開示されている。
（ｌ）の化合物を、殺微生物製剤の有効成分として使用
することも従来より知られており、また商業的に入手可
能である。これらは、例えば脂肪族ブロモニトロアルコ
ールは特公昭４０−８９１７号により、殺菌性組成物
（非医療用殺菌性組成物）として開示されている。ま
た、４,５−ポリメチレン−４−イソチアゾリン−３−
オン化合物は、殺微生物組成物として使用できる化合物
として特開昭５７−１０２８７８号に開示されている。
【０００５】これらの化合物は、一般に微生物制御のた
めに高濃度添加する必要があるために、処理コストが高
くなり、あるいは特定の細菌あるいは真菌に対する活性
が弱いために、高濃度添加しても満足すべき効果が得ら
れない場合がある。また、長鎖のアルキル基を有するテ
トラアルキルホスホニウム塩は起泡性を有しているため
に、使用できる用途が限定されたり、あるいは泡立ちを
抑えるため使用濃度を高くすることができないために、
満足すべき効果が得られない場合がある。このために従
来よりテトラアルキルホスホニウム塩を他の化合物と組
合せることが開示されている。例えば特開昭６１−３６
３５５号には、ポリエチレングリコール−ポリプロピレ
ングリコール縮合体および殺藻剤のＳ−トリアジン類、
との配合が開示されている。
めに高濃度添加する必要があるために、処理コストが高
くなり、あるいは特定の細菌あるいは真菌に対する活性
が弱いために、高濃度添加しても満足すべき効果が得ら
れない場合がある。また、長鎖のアルキル基を有するテ
トラアルキルホスホニウム塩は起泡性を有しているため
に、使用できる用途が限定されたり、あるいは泡立ちを
抑えるため使用濃度を高くすることができないために、
満足すべき効果が得られない場合がある。このために従
来よりテトラアルキルホスホニウム塩を他の化合物と組
合せることが開示されている。例えば特開昭６１−３６
３５５号には、ポリエチレングリコール−ポリプロピレ
ングリコール縮合体および殺藻剤のＳ−トリアジン類、
との配合が開示されている。
【０００６】更に、特開昭６２−２６２０９号には直鎖
状脂肪族アルデヒドとの配合が、特開昭６３−６０９０
３号や米国特許４８３５１４３号にはベンズアルコン型
の第四級アンモニウム塩との配合が、米国特許５０６３
２１２号にはβ−ブロモ−β−ニトロスチレンとの配合
が、米国特許５３１０７３３号には２−（２−ブロモ−
２−ニトロエテニル）フランとの配合が、米国特許４８
３５１４４号にはメチレンビスチオシアネートとの配合
が、米国特許５０６３２１７号には５−クロロー２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンとの配合が、それぞれ
開示されている。
状脂肪族アルデヒドとの配合が、特開昭６３−６０９０
３号や米国特許４８３５１４３号にはベンズアルコン型
の第四級アンモニウム塩との配合が、米国特許５０６３
２１２号にはβ−ブロモ−β−ニトロスチレンとの配合
が、米国特許５３１０７３３号には２−（２−ブロモ−
２−ニトロエテニル）フランとの配合が、米国特許４８
３５１４４号にはメチレンビスチオシアネートとの配合
が、米国特許５０６３２１７号には５−クロロー２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンとの配合が、それぞれ
開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】これらのものは、特定
の微生物（例えば藻類）に対しては有効であるが、他の
微生物に対しては充分な効力を示さないといった問題
や、化合物の安定性が充分でないとか、薬剤の使用濃度
が高く経済性が悪い等の問題がある、あるいは微生物に
対する効力はあるものの安全性や環境への影響の点で問
題を有している。従来より多くの殺微生物組成物が開発
され使用されているが、微生物制御の効果、および経済
性の点で満足すべき殺微生物組成物あるいは制御方法
は、未だに見あたらないのが現状である。
の微生物（例えば藻類）に対しては有効であるが、他の
微生物に対しては充分な効力を示さないといった問題
や、化合物の安定性が充分でないとか、薬剤の使用濃度
が高く経済性が悪い等の問題がある、あるいは微生物に
対する効力はあるものの安全性や環境への影響の点で問
題を有している。従来より多くの殺微生物組成物が開発
され使用されているが、微生物制御の効果、および経済
性の点で満足すべき殺微生物組成物あるいは制御方法
は、未だに見あたらないのが現状である。
【０００８】本発明者らは、殺微生物組成物について鋭
意研究した結果、テトラアルキルホスホニウム塩（第一
成分）と１２種類の化合物（ａ）〜（ｌ）（第二成分）
の１種または２種以上とを特定範囲の比率で組合せるこ
とにより、広範囲の微生物に対して相乗的殺微生物活性
を生ずることを見い出した。また、第一成分の化合物と
第二成分の化合物は、かならずしも同時に添加しなくて
もよく、別々に添加しても、単独使用の場合に比べて、
より有効に微生物を制御することが可能であることを見
い出した。本発明はこれらの知見に基づきなされるに至
ったものである。
意研究した結果、テトラアルキルホスホニウム塩（第一
成分）と１２種類の化合物（ａ）〜（ｌ）（第二成分）
の１種または２種以上とを特定範囲の比率で組合せるこ
とにより、広範囲の微生物に対して相乗的殺微生物活性
を生ずることを見い出した。また、第一成分の化合物と
第二成分の化合物は、かならずしも同時に添加しなくて
もよく、別々に添加しても、単独使用の場合に比べて、
より有効に微生物を制御することが可能であることを見
い出した。本発明はこれらの知見に基づきなされるに至
ったものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、その
（１）として、第一成分が下記一般式（１）：
（１）として、第一成分が下記一般式（１）：
【００１０】
【化３】 ［Ｒ1 3 Ｒ2 Ｐ+]n Ｘn- ・・・ （１）
【００１１】（式中、Ｒ1は炭素原子数２〜４のアルキ
ル基、Ｒ2は炭素原子数１２〜１８のアルキル基、ｎは
１または２、Ｘn- はＦ-、Ｃｌ-、またはＢｒ- のハロ
ゲン陰イオン、無機酸または有機酸の陰イオンを示す）
で表されるテトラアルキルホスホニウム塩であり、そし
て第二成分が次の（ａ）〜（ｌ）の化合物の１種または
２種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺
微生物組成物を提供するものである。 （ａ）一般式（２）：
ル基、Ｒ2は炭素原子数１２〜１８のアルキル基、ｎは
１または２、Ｘn- はＦ-、Ｃｌ-、またはＢｒ- のハロ
ゲン陰イオン、無機酸または有機酸の陰イオンを示す）
で表されるテトラアルキルホスホニウム塩であり、そし
て第二成分が次の（ａ）〜（ｌ）の化合物の１種または
２種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺
微生物組成物を提供するものである。 （ａ）一般式（２）：
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中Ｒ3 は水素原子、ブロム原子、炭素
原子数１〜２のアルキル基、又は炭素原子数１〜２のヒ
ドロキシアルキル基、Ｒ4は水素原子、又はメチル基を
示す）で表される脂肪族ブロモニトロアルコール、
（ｂ）４,５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−メチル−４,５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オンのいずれかの化合物、又はその無
機酸塩あるいは有機酸塩、（ｃ）１,２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン、（ｄ）２−ｎ−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、（ｅ）４,５−ジクロロ−２
−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
（ｆ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、（ｇ）オルトフタルアルデヒド、（ｈ）ポリ（ヘキ
サメチレンビグアニド）又はその塩、（ｉ）ポリ［オキ
シエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイ
ミニオ）エチレンジクロリド］、（ｊ）ジメチルジデシ
ルアンモニウムクロリド、（ｋ）ジメチルジオクチルア
ンモニウムクロリド、（ｌ）Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メ
チル−ポリオキシエチル−アンモニウムプロピオネー
ト。
原子数１〜２のアルキル基、又は炭素原子数１〜２のヒ
ドロキシアルキル基、Ｒ4は水素原子、又はメチル基を
示す）で表される脂肪族ブロモニトロアルコール、
（ｂ）４,５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−メチル−４,５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オンのいずれかの化合物、又はその無
機酸塩あるいは有機酸塩、（ｃ）１,２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン、（ｄ）２−ｎ−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、（ｅ）４,５−ジクロロ−２
−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
（ｆ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、（ｇ）オルトフタルアルデヒド、（ｈ）ポリ（ヘキ
サメチレンビグアニド）又はその塩、（ｉ）ポリ［オキ
シエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイ
ミニオ）エチレンジクロリド］、（ｊ）ジメチルジデシ
ルアンモニウムクロリド、（ｋ）ジメチルジオクチルア
ンモニウムクロリド、（ｌ）Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メ
チル−ポリオキシエチル−アンモニウムプロピオネー
ト。
【００１４】また本発明は、その（２）として、上記
（１）のテトラアルキルホスホニウム塩が、トリエチル
ｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド、トリエチルｎ
−ヘキサデシルホスホニウムブロミド、トリエチルｎ−
テトラデシルホスホニウムクロリド、トリエチルｎ−テ
トラデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−プロピルｎ
−ヘキサデシルホスホニウムクロリド、トリｎ−プロピ
ルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−ブ
チルｎ−ドデシルホスホニウムクロリド、トリｎ−ブチ
ルｎ−ドデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−ブチル
ｎ−テトラデシルホスホニウムクロリド、トリｎ−ブチ
ルｎ−テトラデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−ブ
チルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド、トリｎ−
ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド、のいず
れかである殺微生物組成物を提供するものである。
（１）のテトラアルキルホスホニウム塩が、トリエチル
ｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド、トリエチルｎ
−ヘキサデシルホスホニウムブロミド、トリエチルｎ−
テトラデシルホスホニウムクロリド、トリエチルｎ−テ
トラデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−プロピルｎ
−ヘキサデシルホスホニウムクロリド、トリｎ−プロピ
ルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−ブ
チルｎ−ドデシルホスホニウムクロリド、トリｎ−ブチ
ルｎ−ドデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−ブチル
ｎ−テトラデシルホスホニウムクロリド、トリｎ−ブチ
ルｎ−テトラデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−ブ
チルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド、トリｎ−
ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド、のいず
れかである殺微生物組成物を提供するものである。
【００１５】さらにまた本発明は、その（３）として、
第二成分の化合物（ａ）が、２−ブロモ−２−ニトロプ
ロパン−１,３−ジオール、２,２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノール、のいずれかである（１）及び（２）の殺
微生物組成物を提供するものである。
第二成分の化合物（ａ）が、２−ブロモ−２−ニトロプ
ロパン−１,３−ジオール、２,２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノール、のいずれかである（１）及び（２）の殺
微生物組成物を提供するものである。
【００１６】さらにまた本発明は、その（４）として、
第二成分として、（ａ）脂肪族ブロモニトロアルコー
ル、 （ｄ）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、（ｊ）ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、
（ｌ）Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシエチ
ル−アンモニウムプロピオネートのいずれかを含む場
合、第一成分と、第二成分のとの配合割合（重量比とし
て）が ９０：１０〜５：９５ である（１）〜（３）の
殺微生物組成物を提供するものである。
第二成分として、（ａ）脂肪族ブロモニトロアルコー
ル、 （ｄ）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、（ｊ）ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、
（ｌ）Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシエチ
ル−アンモニウムプロピオネートのいずれかを含む場
合、第一成分と、第二成分のとの配合割合（重量比とし
て）が ９０：１０〜５：９５ である（１）〜（３）の
殺微生物組成物を提供するものである。
【００１７】さらにまた本発明は、その（５）として、
第二成分として、（ｂ）４,５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４,５−トリメ
チレン−４−イソチアゾリン−３−オンのいずれかの化
合物、又はその無機酸塩あるいは有機酸塩、（ｃ）１,
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、（ｅ）４,５−
ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、（ｆ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミド、（ｈ）ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）
又はその塩、（ｉ）ポリ［オキシエチレン（ジメチルイ
ミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロ
リド］、（ｋ）ジメチルジオクチルアンモニウムクロリ
ド、のいずれかを含む場合、第一成分と、第二成分のと
の配合割合（重量比として）が ９０：１０〜１０：９
０ である（１）および（２）の殺微生物組成物を提供
するものである。
第二成分として、（ｂ）４,５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４,５−トリメ
チレン−４−イソチアゾリン−３−オンのいずれかの化
合物、又はその無機酸塩あるいは有機酸塩、（ｃ）１,
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、（ｅ）４,５−
ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、（ｆ）２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミド、（ｈ）ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）
又はその塩、（ｉ）ポリ［オキシエチレン（ジメチルイ
ミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロ
リド］、（ｋ）ジメチルジオクチルアンモニウムクロリ
ド、のいずれかを含む場合、第一成分と、第二成分のと
の配合割合（重量比として）が ９０：１０〜１０：９
０ である（１）および（２）の殺微生物組成物を提供
するものである。
【００１８】さらにまた本発明は、その（６）として、
第二成分として（ｇ）オルトフタルアルデヒドを含む場
合、第一成分と、第二成分のとの配合割合（重量比とし
て）が ９５：５〜１０：９０ である（１）および
（２）の殺微生物組成物を提供するものである。
第二成分として（ｇ）オルトフタルアルデヒドを含む場
合、第一成分と、第二成分のとの配合割合（重量比とし
て）が ９５：５〜１０：９０ である（１）および
（２）の殺微生物組成物を提供するものである。
【００１９】さらにまた本発明は、その（７）として、
微生物制御の対象となる水系に、前記の第一成分と第二
成分とを、同時に及び／又は別々に添加して殺菌・殺藻
を行う、または、微生物の生育を抑制してスライム形成
を抑制する、または、微生物の代謝に影響して悪臭発生
を抑えることを特徴とする微生物の制御方法を提供する
ものである。
微生物制御の対象となる水系に、前記の第一成分と第二
成分とを、同時に及び／又は別々に添加して殺菌・殺藻
を行う、または、微生物の生育を抑制してスライム形成
を抑制する、または、微生物の代謝に影響して悪臭発生
を抑えることを特徴とする微生物の制御方法を提供する
ものである。
【００２０】さらにまた本発明は、その（８）として、
第一成分と、第二成分とが重量比で ９５：５〜５：９
５ で、かつ有効成分濃度が０.０５〜２００ｍｇ／ｌの
濃度に用いられる（７）の微生物の制御方法を提供する
ものである。
第一成分と、第二成分とが重量比で ９５：５〜５：９
５ で、かつ有効成分濃度が０.０５〜２００ｍｇ／ｌの
濃度に用いられる（７）の微生物の制御方法を提供する
ものである。
【００２１】
【発明の実施の形態】本発明の殺微生物組成物の第一成
分として使用できるテトラアルキルホスホニウム塩のう
ち、（１）式において、Ｘn- がハロゲン陰イオンの例
としては、トリエチルｎ−テトラデシルホスホニウムク
ロリド、トリエチルｎ−テトラデシルホスホニウムブロ
ミド、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリ
ド、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミ
ド、トリｎ−プロピルｎ−テトラデシルホスホニウムク
ロリド、トリｎ−プロピルｎ−テトラデシルホスホニウ
ムブロミド、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホ
ニウムクロリド、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホ
スホニウムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホス
ホニウムクロリド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホ
ニウムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホス
ホニウムクロリド、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホ
スホニウムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシル
ホスホニウムクロリド、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシ
ルホスホニウムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシル
ホスホニウムクロリド、トリｎ−プロピルｎ−オクタデ
シルホスホニウムブロミド、を挙げることができるが、
中でも、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロ
リド、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミ
ド、トリエチルｎ−テトラデシルホスホニウムクロリ
ド、トリエチルｎ−テトラデシルホスホニウムブロミ
ド、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムク
ロリド、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウ
ムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウム
クロリド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムブ
ロミド、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウム
クロリド、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウ
ムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニ
ウムクロリド、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホ
ニウムブロミド、が効力の点で好ましい。
分として使用できるテトラアルキルホスホニウム塩のう
ち、（１）式において、Ｘn- がハロゲン陰イオンの例
としては、トリエチルｎ−テトラデシルホスホニウムク
ロリド、トリエチルｎ−テトラデシルホスホニウムブロ
ミド、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリ
ド、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミ
ド、トリｎ−プロピルｎ−テトラデシルホスホニウムク
ロリド、トリｎ−プロピルｎ−テトラデシルホスホニウ
ムブロミド、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホ
ニウムクロリド、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホ
スホニウムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホス
ホニウムクロリド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホ
ニウムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホス
ホニウムクロリド、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホ
スホニウムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシル
ホスホニウムクロリド、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシ
ルホスホニウムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシル
ホスホニウムクロリド、トリｎ−プロピルｎ−オクタデ
シルホスホニウムブロミド、を挙げることができるが、
中でも、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロ
リド、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミ
ド、トリエチルｎ−テトラデシルホスホニウムクロリ
ド、トリエチルｎ−テトラデシルホスホニウムブロミ
ド、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムク
ロリド、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウ
ムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウム
クロリド、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムブ
ロミド、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウム
クロリド、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウ
ムブロミド、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニ
ウムクロリド、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホ
ニウムブロミド、が効力の点で好ましい。
【００２２】また、（１）式においてＸn- は、硫酸イ
オン、リン酸イオンまたは有機酸の陰イオンであり、例
えばギ酸、酢酸、安息香酸、フタル酸等の脂肪族カルボ
ン酸イオンまたは芳香族カルボン酸イオン；メチルまた
はジメチルリン酸エステルイオン、エチルまたはジエチ
ルリン酸エステルイオン、ブチルまたはジブチルリン酸
エステルイオン、イソプロピルまたはジイソプロピルリ
ン酸エステルイオン、２−エチルヘキシルまたはジ（２
−エチルヘキシル）リン酸エステルイオン等のアルキル
リン酸エステルイオン；メタンスルホン酸イオン等のア
ルキルスルホン酸イオン；ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン等の置換または未置換のベンゼンスルホン酸イオン；
１−ヒドロキシエタン−１,１−ジホスホン酸イオン等
のホスホン酸イオン等が挙げられる。
オン、リン酸イオンまたは有機酸の陰イオンであり、例
えばギ酸、酢酸、安息香酸、フタル酸等の脂肪族カルボ
ン酸イオンまたは芳香族カルボン酸イオン；メチルまた
はジメチルリン酸エステルイオン、エチルまたはジエチ
ルリン酸エステルイオン、ブチルまたはジブチルリン酸
エステルイオン、イソプロピルまたはジイソプロピルリ
ン酸エステルイオン、２−エチルヘキシルまたはジ（２
−エチルヘキシル）リン酸エステルイオン等のアルキル
リン酸エステルイオン；メタンスルホン酸イオン等のア
ルキルスルホン酸イオン；ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン等の置換または未置換のベンゼンスルホン酸イオン；
１−ヒドロキシエタン−１,１−ジホスホン酸イオン等
のホスホン酸イオン等が挙げられる。
【００２３】かかるテトラアルキルホスホニウム塩とし
ては、例えば、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウ
ムｐ−トルエンスルホネート、トリエチルｎ−テトラデ
シルホスホニウムジエチルホスフェート、トリｎ−プロ
ピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムジエチルホスフェー
ト、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムジ
ｎ−ブチルホスフェート、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサ
デシルホスホニウムベンゾエート、トリｎ−プロピルｎ
−ヘキサデシルホスホニウムメタンスルホネート、トリ
ｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムｐ−トルエ
ンスルホネート、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニ
ウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリｎ−ブチルｎ−
ドデシルホスホニウムジメチルホスフェート、トリｎ−
ブチルｎ−ドデシルホスホニウム−ｎ−ブチルホスフェ
ート、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウムジ
メチルホスフェート、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシル
ホスホニウムジｎ−ブチルホスフェート、トリｎ−ブチ
ルｎ−テトラデシルホスホニウムベンゾエート、トリｎ
−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウムアセテート、ト
リｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウムメタンスル
ホネート、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウ
ムｐ−トルエンスルホネート、トリｎ−ブチルｎ−ヘキ
サデシルホスホニウムジエチルホスフェート、トリｎ−
ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムジｎ−ブチルホス
フェート、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウ
ムベンゾエート、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホス
ホニウムメタンスルホネート、トリｎ−ブチルｎ−ヘキ
サデシルホスホニウムｐ−トルエンスルホネート、など
が挙げられるが、中でもアルキルスルホン酸イオン、置
換または未置換のベンゼンスルホン酸イオンを含むテト
ラアルキルホスホニウム塩は、金属に対する腐食性が少
ないために好ましい。
ては、例えば、トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウ
ムｐ−トルエンスルホネート、トリエチルｎ−テトラデ
シルホスホニウムジエチルホスフェート、トリｎ−プロ
ピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムジエチルホスフェー
ト、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムジ
ｎ−ブチルホスフェート、トリｎ−プロピルｎ−ヘキサ
デシルホスホニウムベンゾエート、トリｎ−プロピルｎ
−ヘキサデシルホスホニウムメタンスルホネート、トリ
ｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムｐ−トルエ
ンスルホネート、トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニ
ウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリｎ−ブチルｎ−
ドデシルホスホニウムジメチルホスフェート、トリｎ−
ブチルｎ−ドデシルホスホニウム−ｎ−ブチルホスフェ
ート、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウムジ
メチルホスフェート、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシル
ホスホニウムジｎ−ブチルホスフェート、トリｎ−ブチ
ルｎ−テトラデシルホスホニウムベンゾエート、トリｎ
−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウムアセテート、ト
リｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウムメタンスル
ホネート、トリｎ−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウ
ムｐ−トルエンスルホネート、トリｎ−ブチルｎ−ヘキ
サデシルホスホニウムジエチルホスフェート、トリｎ−
ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムジｎ−ブチルホス
フェート、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウ
ムベンゾエート、トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホス
ホニウムメタンスルホネート、トリｎ−ブチルｎ−ヘキ
サデシルホスホニウムｐ−トルエンスルホネート、など
が挙げられるが、中でもアルキルスルホン酸イオン、置
換または未置換のベンゼンスルホン酸イオンを含むテト
ラアルキルホスホニウム塩は、金属に対する腐食性が少
ないために好ましい。
【００２４】本発明の殺微生物組成物の第二成分（ａ）
として使用できる一般式（２）で示される脂肪族ブロモ
ニトロアルコールとしては、２−ブロモ−２−ニトロエ
タノール、２−ブロモ−２−ニトロプロパノール、２−
ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール、２−
ブロモ−２−ニトロブタノール、２−ブロモ−２−ニト
ロブタン−１,３−ジオール、３−ブロモ−３−ニトロ
ペンタン−２,４−ジオール、１,１−ジブロモ−１−ニ
トロ−２−プロパノール、２,２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノール、等が挙げられる。そして、生物効力及び
製剤中での安定性の点から特に好ましい成分（ａ）とし
ては、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオ
ール、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、を挙
げることができる。本発明の成分（ａ）としては、これ
らの脂肪族ブロモニトロアルコール１種類を単独で用い
てもよく、また２種以上を併用してもよい。
として使用できる一般式（２）で示される脂肪族ブロモ
ニトロアルコールとしては、２−ブロモ−２−ニトロエ
タノール、２−ブロモ−２−ニトロプロパノール、２−
ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール、２−
ブロモ−２−ニトロブタノール、２−ブロモ−２−ニト
ロブタン−１,３−ジオール、３−ブロモ−３−ニトロ
ペンタン−２,４−ジオール、１,１−ジブロモ−１−ニ
トロ−２−プロパノール、２,２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノール、等が挙げられる。そして、生物効力及び
製剤中での安定性の点から特に好ましい成分（ａ）とし
ては、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオ
ール、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、を挙
げることができる。本発明の成分（ａ）としては、これ
らの脂肪族ブロモニトロアルコール１種類を単独で用い
てもよく、また２種以上を併用してもよい。
【００２５】本発明の殺微生物組成物の第二成分（ｂ）
としては、４,５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン、２−メチル−４,５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オン、又はその無機酸あるいは有
機酸との塩を挙げることができる。ここで塩としては、
特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硝酸塩、硫酸塩、クエン酸
塩、コハク酸塩、及びマレイン酸塩等を挙げることがで
きる。この（ｂ）の化合物は種々の方法により合成する
ことが可能であり、例えば特開昭５７−１０２８７８号
公報記載の方法により合成できる。
としては、４,５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン、２−メチル−４,５−トリメチレン−４−
イソチアゾリン−３−オン、又はその無機酸あるいは有
機酸との塩を挙げることができる。ここで塩としては、
特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硝酸塩、硫酸塩、クエン酸
塩、コハク酸塩、及びマレイン酸塩等を挙げることがで
きる。この（ｂ）の化合物は種々の方法により合成する
ことが可能であり、例えば特開昭５７−１０２８７８号
公報記載の方法により合成できる。
【００２６】本発明の殺微生物組成物の第二成分（ｈ）
としては、ポリヘキサメチレンンビグアニド、またはそ
の塩を挙げることができるが、特に塩酸塩が好適に使用
される。このポリヘキサメチレンンビグアニド塩として
は、通常、７００〜３０００程度の平均分子量のものを
用いることができる。
としては、ポリヘキサメチレンンビグアニド、またはそ
の塩を挙げることができるが、特に塩酸塩が好適に使用
される。このポリヘキサメチレンンビグアニド塩として
は、通常、７００〜３０００程度の平均分子量のものを
用いることができる。
【００２７】本発明の殺微生物組成物の第二成分（ｉ）
としては、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）
エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンンジクロリド］
を挙げることができる。特に、平均分子量が２０００〜
２０,０００程度のポリマーが好適に使用される。
としては、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）
エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンンジクロリド］
を挙げることができる。特に、平均分子量が２０００〜
２０,０００程度のポリマーが好適に使用される。
【００２８】本発明の殺微生物組成物の第二成分（ｌ）
としては、Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシ
エチル−アンモニウムプロピオネートを挙げることがで
きる。ヘキストインダストリー社製のドジゲン３５１
９、またはロンザ社製バーダップ２６が特に好適に使用
される。
としては、Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシ
エチル−アンモニウムプロピオネートを挙げることがで
きる。ヘキストインダストリー社製のドジゲン３５１
９、またはロンザ社製バーダップ２６が特に好適に使用
される。
【００２９】本発明の殺微生物組成物は、通常、テトラ
アルキルホスホニウム塩と第二成分（ａ）〜（ｌ）の化
合物とを水あるいは有機溶剤に溶解して製剤化するが、
場合によってはエマルジョン等に製剤化することもでき
る。ここで用いる有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、イソプロパノール、２−エ
チルヘキサノール、１−ブタノール等のアルコール系溶
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３−メ
トキシブチルアセテート等のグリコール系溶剤、酢酸エ
チル、アジピン酸ジエチル、乳酸エチル等のエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、トル
エン、キシレン等の芳香族系溶剤、Ｎ,Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、ジオキサン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を
混合したものであってもよい。また、その他に水と上記
１種以上の有機溶剤の混合液も使用することができる。
アルキルホスホニウム塩と第二成分（ａ）〜（ｌ）の化
合物とを水あるいは有機溶剤に溶解して製剤化するが、
場合によってはエマルジョン等に製剤化することもでき
る。ここで用いる有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、イソプロパノール、２−エ
チルヘキサノール、１−ブタノール等のアルコール系溶
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３−メ
トキシブチルアセテート等のグリコール系溶剤、酢酸エ
チル、アジピン酸ジエチル、乳酸エチル等のエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、トル
エン、キシレン等の芳香族系溶剤、Ｎ,Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、ジオキサン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を
混合したものであってもよい。また、その他に水と上記
１種以上の有機溶剤の混合液も使用することができる。
【００３０】本発明の殺微生物組成物は、前記の水及び
／又は１種以上の有機溶剤の溶液として使用することが
できるが、エマルジョンとして使用することもできる。
エマルジョンとして使用する場合には、界面活性剤を使
用すると都合が良い。また、必要に応じて増粘剤を配合
することができる。界面活性剤は、特に制限されるもの
ではなく何れを使用してもよく、例えばポリオキシエチ
レンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル等の脂肪族アルコール類のアルキレンオキシド付
加物；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンドデシルフェニルエーテル等のアルキルフェ
ノール類のアルキレンオキシド付加物；ポリオキシエチ
レンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステア
リン酸エステル等の脂肪酸類のアルキレンオキシド付加
物；ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレエ
ート、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸
エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等
のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリ
オキシエチレンアルキルアミンエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックポリマーまたはそ
の誘導体等を挙げることができる。増粘剤としては、キ
サンタンガム、アラビアゴム、ポリビニルアルコール等
を挙げることができる。更に、また必要に応じて消泡
剤、酸化防止剤等の安定剤を添加することもできる。
／又は１種以上の有機溶剤の溶液として使用することが
できるが、エマルジョンとして使用することもできる。
エマルジョンとして使用する場合には、界面活性剤を使
用すると都合が良い。また、必要に応じて増粘剤を配合
することができる。界面活性剤は、特に制限されるもの
ではなく何れを使用してもよく、例えばポリオキシエチ
レンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル等の脂肪族アルコール類のアルキレンオキシド付
加物；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンドデシルフェニルエーテル等のアルキルフェ
ノール類のアルキレンオキシド付加物；ポリオキシエチ
レンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステア
リン酸エステル等の脂肪酸類のアルキレンオキシド付加
物；ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレエ
ート、ソルビタンモノラウレート等のソルビタン脂肪酸
エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等
のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリ
オキシエチレンアルキルアミンエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックポリマーまたはそ
の誘導体等を挙げることができる。増粘剤としては、キ
サンタンガム、アラビアゴム、ポリビニルアルコール等
を挙げることができる。更に、また必要に応じて消泡
剤、酸化防止剤等の安定剤を添加することもできる。
【００３１】本発明の殺微生物組成物は、各有効成分を
あらかじめ混合した液製剤として使用するのが一般的で
あるが、使用用途によっては、液製剤のみならず粉末製
剤または顆粒剤として製剤化することができる。その使
用用途として、例えば抗菌防臭剤とする場合は、本発明
の第一成分および第二成分（例えば（ａ）、（ｃ）、
（ｇ））のみで粉末製剤とすることができるが、必要に
応じて増量剤または賦形剤を配合することができる。使
用できる増量剤としては、殺微生物組成物における使用
が知られているいずれの増量剤を使用してもよく、例と
して硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等の無機塩類、
クエン酸、コハク酸等の有機酸、マンニット、ソルビッ
ト等の糖アルコール、酸化デンプン等の糖類を挙げるこ
とができる。
あらかじめ混合した液製剤として使用するのが一般的で
あるが、使用用途によっては、液製剤のみならず粉末製
剤または顆粒剤として製剤化することができる。その使
用用途として、例えば抗菌防臭剤とする場合は、本発明
の第一成分および第二成分（例えば（ａ）、（ｃ）、
（ｇ））のみで粉末製剤とすることができるが、必要に
応じて増量剤または賦形剤を配合することができる。使
用できる増量剤としては、殺微生物組成物における使用
が知られているいずれの増量剤を使用してもよく、例と
して硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等の無機塩類、
クエン酸、コハク酸等の有機酸、マンニット、ソルビッ
ト等の糖アルコール、酸化デンプン等の糖類を挙げるこ
とができる。
【００３２】本発明の微生物の制御方法は、微生物制御
の対象となる水系に、上記の第一成分と第二成分とを、
同時に及び／又は別々に添加して殺菌・殺藻や微生物の
生育を抑制してスライム形成の抑制、または微生物の代
謝に影響して悪臭発生を抑えるものである。ここで、微
生物の制御とは、微生物によって引き起こされる種々の
トラブルを防ぐために、液系内および液に接触する固体
表面上の微生物を死滅させたり、あるいは必要とする期
間にわたって一定の菌数以下に抑えたり、あるいは、あ
る特定の菌の増殖を抑えることにより悪臭の発生を抑え
ること等を意味するものである。その方法は、各有効成
分をあらかじめ混合して一つの製剤にしたものを所望の
濃度にしたものを同時に、或いは有効成分化合物を時間
をずらして別々に添加し、水系内にて目的とする混合割
合とすることにより、微生物を制御することが可能とな
る。
の対象となる水系に、上記の第一成分と第二成分とを、
同時に及び／又は別々に添加して殺菌・殺藻や微生物の
生育を抑制してスライム形成の抑制、または微生物の代
謝に影響して悪臭発生を抑えるものである。ここで、微
生物の制御とは、微生物によって引き起こされる種々の
トラブルを防ぐために、液系内および液に接触する固体
表面上の微生物を死滅させたり、あるいは必要とする期
間にわたって一定の菌数以下に抑えたり、あるいは、あ
る特定の菌の増殖を抑えることにより悪臭の発生を抑え
ること等を意味するものである。その方法は、各有効成
分をあらかじめ混合して一つの製剤にしたものを所望の
濃度にしたものを同時に、或いは有効成分化合物を時間
をずらして別々に添加し、水系内にて目的とする混合割
合とすることにより、微生物を制御することが可能とな
る。
【００３３】本発明の殺微生物組成物の適性使用量は適
用分野、使用場所により異なるが、通常０.０１ｍｇ／
ｌ以上の濃度で使用される。一般的には、液総重量に対
して殺微生物組成物を有効成分として０.０５〜２００
ｍｇ／ｌとなるように添加することで微生物の制御が可
能である。本発明の殺微生物組成物を適用する水系のｐ
Ｈは特に制限はなく、通常、ｐＨ３〜ｐＨ１２、好まし
くはｐＨ５〜ｐＨ１０の範囲である。
用分野、使用場所により異なるが、通常０.０１ｍｇ／
ｌ以上の濃度で使用される。一般的には、液総重量に対
して殺微生物組成物を有効成分として０.０５〜２００
ｍｇ／ｌとなるように添加することで微生物の制御が可
能である。本発明の殺微生物組成物を適用する水系のｐ
Ｈは特に制限はなく、通常、ｐＨ３〜ｐＨ１２、好まし
くはｐＨ５〜ｐＨ１０の範囲である。
【００３４】
【実施例】以下に本発明を、実施例により更に詳細に説
明する。まず、本発明の具体的な製剤例を以下に示す。
なお、製剤例中の部は重量部を意味する。 製剤例１ トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ３６部 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール ４部 ジエチレングリコール ６部 水 ５４部 製剤例２ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ３２部 ２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ８部 ジエチレングリコール １０部 水 ５０部 製剤例３ トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２０部 プロメキサール Ｘ５０ ６０部 （ゼネカ社製,２−メチル−４,５−トリメチレン−４− イソチアゾリン−３−オンの５％含有製剤） 水 ２０部 製剤例４ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 １,２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ７部 ジメチルアセトアミド ４３部 水 ２５部 製剤例５ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド １５部 ２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン １５部 プロピレングリコール １７部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（HLB=13.1） ５部 水 ４８部 製剤例６ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２０部 ４,５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン ３部 キシレン ７部 ツイーン６０ ２部 ジエチレングリコール ４８部 水 ２０部 製剤例７ トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ５部 ２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド １５部 エチレングリコール ７５部 水 ５部 製剤例８ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２０部 オルトフタルアルデヒド ５部 ジエチレングリコール ６５部 水 １０部 製剤例９ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２０部 ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩（平均分子量２２００） １０部 水 ７０部 製剤例１０ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ５部 ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン （ジメチルイミニオ）エチレンジクロリド］ （平均分子量６０００） ４５部 ツイーン６０ ５部 水 ４５部 製剤例１１ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 ジメチルジデシルアンモニウムクロリド ２５部 水 ４６部 エタノール ４部 トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド ２５部 水 ５０部 製剤例１３ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 ドジゲン３５１９ （ヘキストインダストリー社製， Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシエチル−アンモニウム プロピオネート ７０％品） ３６部 水 ３９部 製剤例１４ トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ３６部 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール ２部 ２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ２部 ジエチレングリコール １０部 水 ５０部 製剤例１５ トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムクロリド ３６部 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール ４部 ジエチレングリコール ６部 水 ５４部 製剤例１６ トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムクロリド ２５部 ジメチルジデシルアンモニウムクロリド ２５部 水 ４６部 エタノール ４部 製剤例１７ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 ジメチルジデシルアンモニウムクロリド ２５部 水 ４６部 エタノール ４部
明する。まず、本発明の具体的な製剤例を以下に示す。
なお、製剤例中の部は重量部を意味する。 製剤例１ トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ３６部 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール ４部 ジエチレングリコール ６部 水 ５４部 製剤例２ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ３２部 ２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ８部 ジエチレングリコール １０部 水 ５０部 製剤例３ トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２０部 プロメキサール Ｘ５０ ６０部 （ゼネカ社製,２−メチル−４,５−トリメチレン−４− イソチアゾリン−３−オンの５％含有製剤） 水 ２０部 製剤例４ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 １,２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ７部 ジメチルアセトアミド ４３部 水 ２５部 製剤例５ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド １５部 ２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン １５部 プロピレングリコール １７部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（HLB=13.1） ５部 水 ４８部 製剤例６ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２０部 ４,５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン ３部 キシレン ７部 ツイーン６０ ２部 ジエチレングリコール ４８部 水 ２０部 製剤例７ トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ５部 ２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド １５部 エチレングリコール ７５部 水 ５部 製剤例８ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２０部 オルトフタルアルデヒド ５部 ジエチレングリコール ６５部 水 １０部 製剤例９ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２０部 ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩（平均分子量２２００） １０部 水 ７０部 製剤例１０ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ５部 ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン （ジメチルイミニオ）エチレンジクロリド］ （平均分子量６０００） ４５部 ツイーン６０ ５部 水 ４５部 製剤例１１ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 ジメチルジデシルアンモニウムクロリド ２５部 水 ４６部 エタノール ４部 トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド ２５部 水 ５０部 製剤例１３ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 ドジゲン３５１９ （ヘキストインダストリー社製， Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシエチル−アンモニウム プロピオネート ７０％品） ３６部 水 ３９部 製剤例１４ トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ３６部 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール ２部 ２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ２部 ジエチレングリコール １０部 水 ５０部 製剤例１５ トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムクロリド ３６部 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール ４部 ジエチレングリコール ６部 水 ５４部 製剤例１６ トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムクロリド ２５部 ジメチルジデシルアンモニウムクロリド ２５部 水 ４６部 エタノール ４部 製剤例１７ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド ２５部 ジメチルジデシルアンモニウムクロリド ２５部 水 ４６部 エタノール ４部
【００３５】（効力確認試験）以下の供試薬剤を用いて
効力確認試験を行った。 （第一成分） 略号 薬剤名称 Ｐ１：トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド Ｐ２：トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド Ｐ３：トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド Ｐ４：トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムクロリド Ｐ５：トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド （第二成分） 略号 薬剤名称 Ａ１：２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール Ａ２：２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール Ｂ１：２−メチル−４,５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン Ｃ ：１,２−ベンズイソチアゾリン−３−オン Ｄ ：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン Ｅ ：４,５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン Ｆ ：２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド Ｇ ：オルトフタルアルデヒド Ｈ ：ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩 （平均分子量２２００） Ｉ ：ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニ オ）エチレンジクロリド］ （平均分子量６００００） Ｊ ：ジメチルジデシルアンモニウムクロリド Ｋ ：ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド Ｌ ：Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシエチル−アンモニウムプロ ピオネート （ヘキストインダストリー社製のドジゲン３５１９を有効 成分７０％として使用）
効力確認試験を行った。 （第一成分） 略号 薬剤名称 Ｐ１：トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド Ｐ２：トリｎ−プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド Ｐ３：トリエチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド Ｐ４：トリｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムクロリド Ｐ５：トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド （第二成分） 略号 薬剤名称 Ａ１：２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール Ａ２：２,２−ジブロモ−２−ニトロエタノール Ｂ１：２−メチル−４,５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン Ｃ ：１,２−ベンズイソチアゾリン−３−オン Ｄ ：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン Ｅ ：４,５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン Ｆ ：２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド Ｇ ：オルトフタルアルデヒド Ｈ ：ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩 （平均分子量２２００） Ｉ ：ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニ オ）エチレンジクロリド］ （平均分子量６００００） Ｊ ：ジメチルジデシルアンモニウムクロリド Ｋ ：ジメチルジオクチルアンモニウムクロリド Ｌ ：Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシエチル−アンモニウムプロ ピオネート （ヘキストインダストリー社製のドジゲン３５１９を有効 成分７０％として使用）
【００３６】（実施例１）［冷却水中の菌に対する殺菌
効力の確認試験］ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド
（Ｐ１）と２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１、３−
ジオール（Ａ１）の組み合わせについて薬剤混合比率を
変えた場合の相乗効果について検討した。イ社の冷却水
（ｐＨ８.４、一般菌数４.３×１０5 ｃｆｕ/ｍｌ）
（以下「菌種(ｉ)」という）５０ｍｌに対し、ブイヨン
培地５０ｍｌを加え３０℃、１５時間前培養を行った。
この培養液８ｍｌをＬ字型試験管にとり、供試薬剤Ｐ１
＋Ａ１の濃度が有効成分としていずれも１０ｐｐｍにな
るように供試薬剤希釈液及び水を添加し、トータル液量
を１０ｍｌとした。３０℃で２４時間振とう培養した
後、寒天平板法により液中の生菌数を測定した。その結
果を表１に示す。化合物Ｐ１とＡ１とをある特定の割合
で併用した場合には、これらの化合物を単独で使用した
場合から予想できなかった相乗効果が認められた。
効力の確認試験］ トリｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド
（Ｐ１）と２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１、３−
ジオール（Ａ１）の組み合わせについて薬剤混合比率を
変えた場合の相乗効果について検討した。イ社の冷却水
（ｐＨ８.４、一般菌数４.３×１０5 ｃｆｕ/ｍｌ）
（以下「菌種(ｉ)」という）５０ｍｌに対し、ブイヨン
培地５０ｍｌを加え３０℃、１５時間前培養を行った。
この培養液８ｍｌをＬ字型試験管にとり、供試薬剤Ｐ１
＋Ａ１の濃度が有効成分としていずれも１０ｐｐｍにな
るように供試薬剤希釈液及び水を添加し、トータル液量
を１０ｍｌとした。３０℃で２４時間振とう培養した
後、寒天平板法により液中の生菌数を測定した。その結
果を表１に示す。化合物Ｐ１とＡ１とをある特定の割合
で併用した場合には、これらの化合物を単独で使用した
場合から予想できなかった相乗効果が認められた。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】（実施例２〜１９）［菌に対する殺菌効力
の確認試験］ 実施例２〜６、８〜１９については、菌種、薬剤の種
類、薬剤濃度、及び接触時間の試験条件を表２に示すよ
うに変えた他は、実施例１と同様に試験した。その結果
を表１に併記した。実施例７は白水濾過液中において薬
剤処理を行い殺菌効果を調べた。具体的には、ハ社製紙
工場の白水濾過液（ｐＨ５.０、生菌数 ７.４×１０6ｃ
ｆｕ/ｍｌ）８ｍｌをＬ字型試験管にとり、供試薬剤Ｐ
２＋Ｆの濃度が有効成分としていずれも２０ｐｐｍ に
なるように供試薬剤希釈液及び水を添加し、トータル液
量を１０ｍｌとした。３０℃で１.５時間振とう培養し
た後、寒天平板法により液中の生菌数を測定した。その
結果を表１に併記した。
の確認試験］ 実施例２〜６、８〜１９については、菌種、薬剤の種
類、薬剤濃度、及び接触時間の試験条件を表２に示すよ
うに変えた他は、実施例１と同様に試験した。その結果
を表１に併記した。実施例７は白水濾過液中において薬
剤処理を行い殺菌効果を調べた。具体的には、ハ社製紙
工場の白水濾過液（ｐＨ５.０、生菌数 ７.４×１０6ｃ
ｆｕ/ｍｌ）８ｍｌをＬ字型試験管にとり、供試薬剤Ｐ
２＋Ｆの濃度が有効成分としていずれも２０ｐｐｍ に
なるように供試薬剤希釈液及び水を添加し、トータル液
量を１０ｍｌとした。３０℃で１.５時間振とう培養し
た後、寒天平板法により液中の生菌数を測定した。その
結果を表１に併記した。
【００４０】
【表３】
【００４１】（実施例２０）［製紙白水中の菌に対する
増殖抑制効果の確認試験］ ホ社の製紙工場より採取した白水（ｐＨ６.２、細菌数
１.６×１０7ｃｆｕ/ｍｌ、糸状菌数３.４×１０4ｃｆ
ｕ/ｍｌ）１０ｍｌにブイヨン液体培地９０ｍｌを加
え、３０℃で２４時間振とう培養を行った。この培養液
１ｍｌをＬ字型試験管にとりブイヨン液体培地４ｍｌ、
滅菌水１３ｍｌを加え、第一成分および第二成分の成分
濃度が６ｐｐｍとなるように供試薬剤希釈液または滅菌
水を２ｍｌ加えて、３０℃で振とう培養した。経時的に
培養液の濁り（６６０ｎｍにおける吸光度）を測定し、
初期吸光度値に対する吸光度増加が０.１を越えた時点
を菌増殖の開始とみなした。薬剤添加の場合に吸光度増
加が０.１を越えるまでに要した時間から、薬剤無添加
の場合に吸光度増加が０.１を越えるまでに要した時間
を差し引いて増殖抑制時間とした。この増殖抑制時間が
長いほど、増殖抑制効果が高いと判断される。試験結果
を表３に示す。
増殖抑制効果の確認試験］ ホ社の製紙工場より採取した白水（ｐＨ６.２、細菌数
１.６×１０7ｃｆｕ/ｍｌ、糸状菌数３.４×１０4ｃｆ
ｕ/ｍｌ）１０ｍｌにブイヨン液体培地９０ｍｌを加
え、３０℃で２４時間振とう培養を行った。この培養液
１ｍｌをＬ字型試験管にとりブイヨン液体培地４ｍｌ、
滅菌水１３ｍｌを加え、第一成分および第二成分の成分
濃度が６ｐｐｍとなるように供試薬剤希釈液または滅菌
水を２ｍｌ加えて、３０℃で振とう培養した。経時的に
培養液の濁り（６６０ｎｍにおける吸光度）を測定し、
初期吸光度値に対する吸光度増加が０.１を越えた時点
を菌増殖の開始とみなした。薬剤添加の場合に吸光度増
加が０.１を越えるまでに要した時間から、薬剤無添加
の場合に吸光度増加が０.１を越えるまでに要した時間
を差し引いて増殖抑制時間とした。この増殖抑制時間が
長いほど、増殖抑制効果が高いと判断される。試験結果
を表３に示す。
【００４２】
【表４】
【００４３】（実施例２１）［緑藻類に対する殺藻効果
の確認試験］ 緑藻類Chlorella vurgaris をデットマー培地で前培養
した後、４２０ｎｍの吸光度が０.２５となるように蒸
留水で希釈した。（藻類の数：４.０×１０6 個/ｍｌ） この藻類希釈液１３ｍｌをＬ字型試験管にとり、表４に
示す供試薬剤の希釈液および水を加えて、トータル液量
を１５ｍｌにした。なお、この時の有効成分濃度条件は
表４のとおりである。光照射を１２時間／日の割で行い
ながら２５℃、１日間振とう培養を行った。そして１日
目の藻類の外観を観察して藻類に対する薬剤の効力を判
定した。結果を表４に示す。表４において、緑色とは藻
類が生存していることを、薄緑色とは一部の藻類が生き
残っていることを、白色とはほとんどの藻類が死滅して
いることをそれぞれ示す。
の確認試験］ 緑藻類Chlorella vurgaris をデットマー培地で前培養
した後、４２０ｎｍの吸光度が０.２５となるように蒸
留水で希釈した。（藻類の数：４.０×１０6 個/ｍｌ） この藻類希釈液１３ｍｌをＬ字型試験管にとり、表４に
示す供試薬剤の希釈液および水を加えて、トータル液量
を１５ｍｌにした。なお、この時の有効成分濃度条件は
表４のとおりである。光照射を１２時間／日の割で行い
ながら２５℃、１日間振とう培養を行った。そして１日
目の藻類の外観を観察して藻類に対する薬剤の効力を判
定した。結果を表４に示す。表４において、緑色とは藻
類が生存していることを、薄緑色とは一部の藻類が生き
残っていることを、白色とはほとんどの藻類が死滅して
いることをそれぞれ示す。
【００４４】
【表５】
【００４５】（実施例２２）［冷却水中への添加方法と
微生物制御効果の確認試験］ 緑藻類、細菌を主体とするスライムが発生した冷却塔
（４０冷凍トン）に、有効成分としてトリｎ−プロピル
ｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリドを５０重量％含
む水製剤（以下Ｐ２製剤という）を、冷却塔の保有水量
に対して８０ｐｐｍとなるように、１週間に２度の割で
（火曜日と金曜日に）３週間続けて添加した。（なお本
試験は火曜日から開始した。）その結果、３週間目の時
点ではスライムの外観に著しい変化は認められなかっ
た。そこでこの冷却水に有効成分としてポリ［オキシエ
チレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニ
オ）エチレンジクロリド］（平均分子量６０００）を６
０重量％含む水製剤（以下Ｉ製剤という）を１週間に２
度の割で（火曜日と金曜日に）保有水量に対して８０ｐ
ｐｍとなるように添加したところ、Ｉ製剤を使用して３
週間目でスライム外観の緑色がやや薄くなった。次にＰ
２製剤を保有水量に対して８０ｐｐｍとなるように添加
し、翌日、Ｉ製剤を８０ｐｐｍ添加して６日間放置する
という処理を３週間続けたところ、スライム外観の緑色
が薄くなると共に、スライム付着量も肉眼的に減少し
た。このように、本発明の化合物どうしの組み合わせ
は、同時添加でなくても別々に添加使用しても有意な微
生物制御効果を示した。
微生物制御効果の確認試験］ 緑藻類、細菌を主体とするスライムが発生した冷却塔
（４０冷凍トン）に、有効成分としてトリｎ−プロピル
ｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリドを５０重量％含
む水製剤（以下Ｐ２製剤という）を、冷却塔の保有水量
に対して８０ｐｐｍとなるように、１週間に２度の割で
（火曜日と金曜日に）３週間続けて添加した。（なお本
試験は火曜日から開始した。）その結果、３週間目の時
点ではスライムの外観に著しい変化は認められなかっ
た。そこでこの冷却水に有効成分としてポリ［オキシエ
チレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニ
オ）エチレンジクロリド］（平均分子量６０００）を６
０重量％含む水製剤（以下Ｉ製剤という）を１週間に２
度の割で（火曜日と金曜日に）保有水量に対して８０ｐ
ｐｍとなるように添加したところ、Ｉ製剤を使用して３
週間目でスライム外観の緑色がやや薄くなった。次にＰ
２製剤を保有水量に対して８０ｐｐｍとなるように添加
し、翌日、Ｉ製剤を８０ｐｐｍ添加して６日間放置する
という処理を３週間続けたところ、スライム外観の緑色
が薄くなると共に、スライム付着量も肉眼的に減少し
た。このように、本発明の化合物どうしの組み合わせ
は、同時添加でなくても別々に添加使用しても有意な微
生物制御効果を示した。
【００４６】
【発明の効果】本発明においては、テトラアルキルホス
ホニウム塩（第一成分）と１２種類の化合物（ａ）〜
（ｌ）（第二成分）の１種とを特定範囲の比率で組合せ
ることにより、広範囲の微生物に対して相乗的殺微生物
活性を発揮し、紙・パルプ工業における抄紙工程水や各
種工業用の冷却水や洗浄水、循環水系、金属加工油、繊
維油剤、繊維油剤などにおいて細菌類や藻類などの微生
物の生育を抑えてスライム形成を抑制する、または殺菌
・殺藻する、あるいは微生物の代謝に影響して悪臭の発
生を抑えることができる。また、第一成分の化合物と第
二成分の化合物は、かならずしも同時に添加しなくても
よく、別々に添加しても、単独使用の場合に比べて、よ
り有効に微生物を制御することが可能である。
ホニウム塩（第一成分）と１２種類の化合物（ａ）〜
（ｌ）（第二成分）の１種とを特定範囲の比率で組合せ
ることにより、広範囲の微生物に対して相乗的殺微生物
活性を発揮し、紙・パルプ工業における抄紙工程水や各
種工業用の冷却水や洗浄水、循環水系、金属加工油、繊
維油剤、繊維油剤などにおいて細菌類や藻類などの微生
物の生育を抑えてスライム形成を抑制する、または殺菌
・殺藻する、あるいは微生物の代謝に影響して悪臭の発
生を抑えることができる。また、第一成分の化合物と第
二成分の化合物は、かならずしも同時に添加しなくても
よく、別々に添加しても、単独使用の場合に比べて、よ
り有効に微生物を制御することが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 37/44 Ａ０１Ｎ 37/44 37/52 37/52 43/80 １０２ 43/80 １０２ 47/44 47/44 Ｃ０２Ｆ 1/50 ５１０ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５１０Ｄ ５１０Ｃ ５２０ ５２０Ｋ ５３２ ５３２Ｋ ５３２Ｈ ５３２Ｄ ５４０ ５４０Ｂ (72)発明者 磯貝 勝久 静岡県磐田郡福田町塩新田浜野328番地 ケイ・アイ化成株式会社内 (72)発明者 大坪 格 東京都江東区亀戸９丁目15番１号 日本化 学工業株式会社研究開発本部内 (72)発明者 稲葉 佳子 東京都江東区亀戸９丁目15番１号 日本化 学工業株式会社研究開発本部内 (72)発明者 飯島 敏夫 東京都江東区亀戸９丁目15番１号 日本化 学工業株式会社研究開発本部内
Claims (8)
- 【請求項１】 第一成分が下記一般式（１）： 【化１】 ［Ｒ1 3 Ｒ2 Ｐ+]n Ｘn- ・・・ （１） （式中、Ｒ1は炭素原子数２〜４のアルキル基、Ｒ2は炭
素原子数１２〜１８のアルキル基、ｎは１または２、Ｘ
n- はＦ-、Ｃｌ-、またはＢｒ-のハロゲン陰イオン、 無
機酸または有機酸の陰イオンを示す）で表されるテトラ
アルキルホスホニウム塩であり、そして第二成分が次の
（ａ）〜（ｌ）の化合物の１種または２種以上を有効成
分として含有することを特徴とする殺微生物組成物： （ａ）一般式（２）： 【化２】 （式中Ｒ3 は水素原子、ブロム原子、炭素原子数１〜２
のアルキル基、又は炭素原子数１〜２のヒドロキシアル
キル基、Ｒ4は水素原子、又はメチル基を示す）で表さ
れる脂肪族ブロモニトロアルコール、（ｂ）４,５−ト
リメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチ
ル−４,５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−
オン、のいずれかの化合物、又はその無機酸塩あるいは
有機酸塩、（ｃ）１,２−ベンズイソチアゾリン−３−
オン、（ｄ）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、（ｅ）４,５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、（ｆ）２,２−ジブ
ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、（ｇ）オルトフ
タルアルデヒド、（ｈ）ポリ（ヘキサメチレンビグアニ
ド）又はその塩、（ｉ）ポリ［オキシエチレン（ジメチ
ルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジ
クロリド］、（ｊ）ジメチルジデシルアンモニウムクロ
リド、（ｋ）ジメチルジオクチルアンモニウムクロリ
ド、（ｌ）Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシ
エチル−アンモニウムプロピオネート。 - 【請求項２】 テトラアルキルホスホニウム塩が、トリ
エチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド、トリエ
チルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド、トリエチ
ルｎ−テトラデシルホスホニウムクロリド、トリエチル
ｎ−テトラデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−プロ
ピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド、トリｎ−
プロピルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド、トリ
ｎ−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムクロリド、トリｎ
−ブチルｎ−ドデシルホスホニウムブロミド、トリｎ−
ブチルｎ−テトラデシルホスホニウムクロリド、トリｎ
−ブチルｎ−テトラデシルホスホニウムブロミド、トリ
ｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムクロリド、ト
リｎ−ブチルｎ−ヘキサデシルホスホニウムブロミド、
のいずれかである請求項１記載の殺微生物組成物。 - 【請求項３】 第二成分の化合物（ａ）が、２−ブロモ
−２−ニトロプロパン−１,３−ジオール、２,２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノール、のいずれかである請求項
１又は２に記載の殺微生物組成物。 - 【請求項４】 第二成分として、（ａ）脂肪族ブロモニ
トロアルコール、 （ｄ）２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、（ｊ）ジメチルジデシルアンモニウムクロリド、
（ｌ）Ｎ,Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシエチ
ル−アンモニウムプロピオネート、のいずれかを含む場
合、第一成分と、第二成分のとの配合割合（重量比とし
て）が ９０：１０〜５：９５ である請求項１乃至３の
いずれか1項に記載の殺微生物組成物。 - 【請求項５】 第二成分として、（ｂ）４,５−トリメ
チレン−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−
４,５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、のいずれかの化合物、又はその無機酸塩あるいは有
機酸塩、（ｃ）１,２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、（ｅ）４,５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、（ｆ）２,２−ジブロモ−
３−ニトリロプロピオンアミド、（ｈ）ポリ（ヘキサメ
チレンビグアニド）又はその塩、（ｉ）ポリ［オキシエ
チレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニ
オ）エチレンジクロリド］、（ｋ）ジメチルジオクチル
アンモニウムクロリド、のいずれかを含む場合、第一成
分と、第二成分のとの配合割合（重量比として）が ９
０：１０〜１０：９０ である請求項１又は２に記載の
殺微生物組成物。 - 【請求項６】 第二成分として（ｇ）オルトフタルアル
デヒドを含む場合、第一成分と、第二成分との配合割合
（重量比として）が ９５：５〜１０：９０である請求
項１又は２に記載の殺微生物組成物。 - 【請求項７】微生物制御の対象となる水系に、請求項１
乃至３のいずれか１項に記載の第一成分と第二成分と
を、同時に及び／又は別々に添加して殺菌・殺藻を行
う、または、微生物の生育を抑制してスライム形成を抑
制する、または、微生物の代謝に影響して悪臭発生を抑
えることを特徴とする微生物の制御方法。 - 【請求項８】 第一成分と、第二成分とが重量比で ９
５：５〜５：９５ で、かつ有効成分濃度が０.０５〜２
００ｍｇ／ｌの濃度で用いられる請求項７に記載の微生
物の制御方法。
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Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002212007A (ja) * | 2001-01-18 | 2002-07-31 | Asahi Denka Kogyo Kk | 殺菌性組成物 |
| US6506737B1 (en) * | 2000-04-05 | 2003-01-14 | Ecolab, Inc. | Antimicrobial phosphonium and sulfonium polyhalide compositions |
| JP2006055690A (ja) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Dia Aqua Solutions Co Ltd | 複数の空調機の排水管への薬液の同時注入システム |
| JP2007238537A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | K I Chemical Industry Co Ltd | 塗装ブース循環水用添加剤、水処理方法及び塗装ブース用循環水 |
| JP2008115141A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-22 | K I Chemical Industry Co Ltd | アメーバ殺滅剤 |
| JP2009155220A (ja) * | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Aquas Corp | 藻類抑制剤、及び、藻類抑制方法 |
| JP2011218305A (ja) * | 2010-04-12 | 2011-11-04 | Dia Aqua Solutions Co Ltd | 尿石防止剤 |
| JP2012214389A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Aquas Corp | 微生物防除剤、及び、微生物防除方法 |
| JP2013014619A (ja) * | 2012-10-09 | 2013-01-24 | Aquas Corp | 藻類抑制剤、及び、藻類抑制方法 |
| JP2014519523A (ja) * | 2011-06-13 | 2014-08-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 殺生物組成物および使用方法 |
| JP6078170B2 (ja) * | 2013-12-20 | 2017-02-08 | 日本曹達株式会社 | 殺菌剤組成物 |
| CN106538592A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-03-29 | 陕西省石油化工研究设计院 | 一种用于水产养殖的混配消毒杀菌剂 |
| US9957173B2 (en) | 2015-10-08 | 2018-05-01 | Bwa Water Additives Uk Limited | Treatment of water |
| US10004233B2 (en) | 2015-10-01 | 2018-06-26 | Bwa Water Additives Uk Limited | Relating to treatment of water |
| JP6361766B1 (ja) * | 2017-03-15 | 2018-07-25 | 栗田工業株式会社 | 紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法 |
| US10214684B2 (en) | 2015-09-30 | 2019-02-26 | Bwa Water Additives Uk Limited | Friction reducers and well treatment fluids |
| US10480125B2 (en) * | 2009-03-06 | 2019-11-19 | Bwa Water Additives Uk Limited | Biocidal compositions |
| US10538442B2 (en) | 2015-08-31 | 2020-01-21 | Bwa Water Additives Uk Limited | Water treatment |
| US10570033B2 (en) | 2016-05-12 | 2020-02-25 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Water treatment |
| US10827758B2 (en) | 2014-10-14 | 2020-11-10 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Relating to water treatment |
| US10905125B2 (en) | 2014-10-14 | 2021-02-02 | Italmatch Chemicals Gb Ltd. | Biocidal compositions and method of treating water using thereof |
-
1997
- 1997-11-25 JP JP32337197A patent/JP4121045B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6506737B1 (en) * | 2000-04-05 | 2003-01-14 | Ecolab, Inc. | Antimicrobial phosphonium and sulfonium polyhalide compositions |
| JP4558955B2 (ja) * | 2001-01-18 | 2010-10-06 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 殺菌性組成物 |
| JP2002212007A (ja) * | 2001-01-18 | 2002-07-31 | Asahi Denka Kogyo Kk | 殺菌性組成物 |
| JP2006055690A (ja) * | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Dia Aqua Solutions Co Ltd | 複数の空調機の排水管への薬液の同時注入システム |
| JP2007238537A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | K I Chemical Industry Co Ltd | 塗装ブース循環水用添加剤、水処理方法及び塗装ブース用循環水 |
| JP2008115141A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-22 | K I Chemical Industry Co Ltd | アメーバ殺滅剤 |
| JP2009155220A (ja) * | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Aquas Corp | 藻類抑制剤、及び、藻類抑制方法 |
| US10480125B2 (en) * | 2009-03-06 | 2019-11-19 | Bwa Water Additives Uk Limited | Biocidal compositions |
| JP2011218305A (ja) * | 2010-04-12 | 2011-11-04 | Dia Aqua Solutions Co Ltd | 尿石防止剤 |
| JP2012214389A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Aquas Corp | 微生物防除剤、及び、微生物防除方法 |
| JP2014519523A (ja) * | 2011-06-13 | 2014-08-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 殺生物組成物および使用方法 |
| JP2013014619A (ja) * | 2012-10-09 | 2013-01-24 | Aquas Corp | 藻類抑制剤、及び、藻類抑制方法 |
| JP6078170B2 (ja) * | 2013-12-20 | 2017-02-08 | 日本曹達株式会社 | 殺菌剤組成物 |
| US10905125B2 (en) | 2014-10-14 | 2021-02-02 | Italmatch Chemicals Gb Ltd. | Biocidal compositions and method of treating water using thereof |
| US10827758B2 (en) | 2014-10-14 | 2020-11-10 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Relating to water treatment |
| US10538442B2 (en) | 2015-08-31 | 2020-01-21 | Bwa Water Additives Uk Limited | Water treatment |
| US10214684B2 (en) | 2015-09-30 | 2019-02-26 | Bwa Water Additives Uk Limited | Friction reducers and well treatment fluids |
| US11814582B2 (en) | 2015-09-30 | 2023-11-14 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Friction reducers and well treatment fluids |
| US10004233B2 (en) | 2015-10-01 | 2018-06-26 | Bwa Water Additives Uk Limited | Relating to treatment of water |
| US9957173B2 (en) | 2015-10-08 | 2018-05-01 | Bwa Water Additives Uk Limited | Treatment of water |
| US10570033B2 (en) | 2016-05-12 | 2020-02-25 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Water treatment |
| US11691898B2 (en) | 2016-05-12 | 2023-07-04 | Italmatch Chemicals Gb Limited | Water treatment |
| CN106538592A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-03-29 | 陕西省石油化工研究设计院 | 一种用于水产养殖的混配消毒杀菌剂 |
| JP2018154931A (ja) * | 2017-03-15 | 2018-10-04 | 栗田工業株式会社 | 紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法 |
| WO2018168017A1 (ja) * | 2017-03-15 | 2018-09-20 | 栗田工業株式会社 | 紙パルプ製造工程における殺菌方法 |
| JP6361766B1 (ja) * | 2017-03-15 | 2018-07-25 | 栗田工業株式会社 | 紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法 |
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| Publication number | Publication date |
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