JP2902476B2 - 工業用殺菌・静菌組成物およびその方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オ
ンおよびドデシルグアニジンの水溶性塩を含有すること
を特徴とする工業用殺菌・静菌組成物およびその方法に
関する。

〔従来の技術〕

水中に有機物が存在する場合に、グラム陽性菌、グラ
ム陰性菌、酵母、カビなどの微生物が有機物を変質し、
各種の弊害を起こすことが知られている。たとえば、石
油化学工場や、化学工業などで用いられている循環冷却
方式の熱交換器や排水冷却管などにスライムが発生し、
パイプを閉塞して冷却効率を低下させたり、または、製
紙工場において白水に発生したグラム陽性菌、グラム陰
性菌、酵母、カビなどの微生物が泥状のスライムを形成
してこれが剥離し、紙に混入すると巻取り工程で紙を切
断させたり、紙に斑点ができたり、不快臭が生じたり各
種のトラブルを引き起こす。

特公昭52−14294号公報には、工業水系、特に製紙業
ならびに冷却水系ん用いる工程水を4,5−ジクロル−1,2
−ジチオール−３−オン（以下、ジチオール化合物とも
いう）で処理して、グラム陽性菌、グラム陰性菌、酵
母、カビなどの微生物に起因するスライムの生成を防止
することができることが開示され、実用化されている。

しかし、ジチオール化合物自身は、水系で添加と同時
に瞬間的に殺菌効力を現わすが、その後、分解されやす
く、持続的な抗菌力に乏しいため、単独では使用しにく
い。また、比較的高価な薬剤であるためできる限り少量
で使用することが望ましい。さらに、近年、人畜に対す
る毒性、あるいは廃水への混入による環境汚染等のた
め、これら工業用殺菌剤はできる限り低濃度で使用され
ることが要求されている。

そこで、ジチオール化合物を工業用殺菌剤として使用
する際、ビス−（トリブロモメチル）スルホン（特公昭
57−16084号公報）、２−ブロモ−２−ニトリロプロパ
ン−1,3−ジオール（特公昭57−42603号公報）、ハロ酢
酸エステル（特公昭63−65641号公報）、アルキレンビ
スチオシアナート（特公昭63−60722号公報）、1,2−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オン（特公昭59−50642号公
報）、イソチアゾロン塩（特開昭60−1105号公報）また
はジブロムニトロプロピオンアミド（特公平１−20121
号公報）などと組合せることにより、ジチオール化合物
の使用量を減少させ、さらに、相乗的な殺菌・静菌作用
を付加することが試みられている。

一方、特公昭44−32005号公報には微生物阻害剤とし
てドデシルグアニジン塩酸塩または酢酸塩を含むアルキ
ルグアニジンの各種塩類が静細菌性紙に使用されること
が、また、特開昭52−76867号公報にはドデシルグアニ
ジン塩酸塩を含有したフィルムまたはシートにより工業
材料その他の物品の微生物による障害を防止する方法が
開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記したように、持続性のある殺菌・静菌作用をもた
らすこと、およびジチオール化合物の使用量の低減を目
的として種々試みられているが、さらに、改善されたジ
チオール化合物含有工業用殺菌・静菌組成物が望まれて
いる。

〔課題を解決するための手段〕

このような状況の下で、本発明者らはより強力な抗菌
作用を有し、かつ、ジチオール化合物の使用量を低減で
きるような薬剤の組合せについて鋭意研究を重ねた結
果、ドデシルグアニジンの水溶性塩を併用することによ
り、その目的が達成されることを見い出し、本発明を完
成するに至った。

すなわち、本発明は4,5−ジクロル−1,2−ジチオール
−３−オンとドデジルグアニジンの水溶性塩を含有する
ことを特徴とする工業用殺菌・静菌組成物および工業用
殺菌・静菌対象系に対して4,5−ジクロル−1,2−ジチオ
ール−３−オンとドデシルグアニジンの水溶性塩を添加
することを特徴とする工業用殺菌・静菌方法に関する。

本発明のドデシルグアニジンの水溶性塩としては塩酸
塩、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩、乳酸塩、リン
ゴ酸塩、フタール酸塩などが挙げられるが、より好まし
くは塩酸塩、酢酸塩などである。

本発明組成物は、処理を必要とする場合に混合物とし
て添加することが望ましいが、個々に分けて添加しても
よい。

このような製剤は通常、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、ジメチルホルムアミド、モノー、ポリアルキレング
リコール、モノー、ポリアルキレングリコールメチルエ
ーテル等の単独または混合溶媒に溶解して使用に供され
る。ドデシルグアニジンの水溶性塩のこれらの溶媒に対
する溶解性、溶媒の物性の両方を考えれば、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンが望ましい溶媒の一つである。4,5−
ジクロル−1,2−ジチオール−３−オン、ドデシルグア
ニジンの水溶性塩の単独または混合有機溶媒の組成物
に、さらに界面活性剤を加えて用いることが推奨され
る。界面活性剤は通常の分散剤であってよく、高級アル
コールエチレンオキシド付加物、アルキルフェノールの
エチレンオキシド付加物、プロピレンオキシド付加物お
よびエチレンオシド−プロピレンオキシド付加物、ヤシ
油脂肪酸ジエタノールアミド、エチレンジアミンのエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドブロック共重合体、
芳香族スルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩などの非イオ
ン型、アニオン型界面活性剤が望ましい。

本発明方法を行なうに当っては、工業用殺菌・静菌対
象系に対し、4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オ
ンとドデシルグアニジンの水溶性塩とを95:5〜5:95重量
比で、さらに好ましくは4:1〜1:9重量比で混合した薬剤
0.5〜20ppmを添加するか、またはそのような重量比にな
るように添加することによりスライムの形成を阻止する
ことができ、このような混合系にて使用することにより
薬剤量の大幅な削減が可能となり、実用上極めて経済的
である。

本発明の組成物および方法は、製紙工程のプロセス水
系、工業用の冷却水系のほかに洗浄水、重油スラッジ、
切削油、リグニン廃液、水性ペイント、防汚塗料、ラテ
ックス、繊維油剤等の液状の対象に用いられる他、デン
プン繊維壁材等の粉体の防腐材、防黴材としても用いる
ことができる。この場合、さらに、他の殺菌剤等と併用
することも可能である。

〔作用および発明の効果〕

以下に、本発明の工業用殺菌・静菌組成物の強化され
た殺菌作用について、実験例により詳細に説明する。

実験例１ 試験菌としてグラム陽性菌であるバチルス・サブチリ
ス（Bacillus subtilis）をブイヨン培地中、37℃で16
時間培養後、試験化合物:4,5−ジクロル−1,2−ジチオ
ール−３−オン、ドデシルグアニジン塩酸塩を第１表に
示した濃度にて試験菌と接触させ、アデノシン三燐酸
（ATP）値をATP測定キットNU−200を用いてルミカウン
ター1000（日音医理科器製作所）で測定した。

本実験例におけるATP値は試料中に含まれるATPの相対
値を示すものであり、試料中に含まれる微生物の生菌数
を示す指標となるものである。したがって、ATP値が小
さい程、微生物の生菌数が少ないことを意味しており、
試験化合物の効果が強いことを示す。

結果を第１表に示す。（但し、実験例を通して滅菌水
のATP値は183であり、滅菌水＋ブイヨン培地のATP値は3
12であった。） 実験例２ 試験菌としてグラム陰性菌であるシュードモナス・エ
ルギノーサ（Pseudomonas aeruginosa）を用い、実験例
１と同様に試験を行なった。

実験例および各種実験により、本発明の4,5−ジクロ
ル−1,2−ジチオール−３−オンとドデシルグアニジン
の水溶性塩を含有する工業用殺菌・静菌組成物は、各有
効成分単独の場合に比較して相乗的な殺菌作用を示し、
使用量は非常に少なくして強力な効果が得られることが
明らかである。

〔実 施 例〕

以下に、実施例により本発明の工業用殺菌・静菌組成
物をより詳細に開示するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。

実施例１ 4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オン １ 重量％ ドデシルグアニジン塩酸塩 ９ 重量％ ジエチレングリコール 89.5重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5重量％ （ヤシ油：ジエタノールアミン＝1:1） 実施例２ 4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オン６ 重量
％ ドデシルグアニジン塩酸塩 1.5重量％ ジエチレングリコール 92 重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5重量％ （ヤシ油：ジエタノールアミン＝1:1） 実施例３ 4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オン １ 重量％ ドデシルグアニジン塩酸塩 ９ 重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １ 重量％ ジエチレングリコールモノメチルエーテル88.5重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5重量％ （ヤシ油：ジエタノールアミン＝1:1） 実施例４ 4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オン ６ 重量％ ドデシルグアニジン塩酸塩 1.5重量％ ジエチレングリコールモノメチルエーテル92 重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5重量％ （ヤシ油：ジエタノールアミン＝1:1） 実施例５ 4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オン １ 重量％ ドデジルグアニジン酢酸塩 ９ 重量％ ジエチレングリコール 89.5重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5重量％ （ヤシ油：ジエタノールアミン＝1:1） 実施例６ 4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オン ６ 重量％ ドデジルグアニジン酢酸塩 1.5重量％ ジエチレングリコール 92 重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5重量％ （ヤシ油：ジエタノールアミン＝1:1） 実施例７ 4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オン １ 重量％ ドデシルグアニジン酢酸塩 ９ 重量％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １ 重量％ ジエチレンジグリコールモノメチルエーテル 88.5重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5重量％ （ヤシ油：ジエタノールアミン＝1:1） 実施例８ 4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オン ６ 重量％ ドデシルグアニジン酢酸塩 1.5重量％ ジエチレンジグリコールモノメチルエーテル 92 重量％ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.5重量％ （ヤシ油：ジエタノールアミン＝1:1）

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オ
   ンとドデシルグアニジンの水溶性塩を含有することを特
   徴とする工業用殺菌・静菌組成物。
2. 【請求項２】ドデシルグアニジンの水溶性塩がドデシル
   グアニジン塩酸塩または酢酸塩である請求項（１）記載
   の工業用殺菌・静菌組成物。
3. 【請求項３】4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オ
   ンとドデシルグアニジンの水溶性塩と重量比が95:5〜5:
   95である請求項（１）記載の工業用殺菌・静菌組成物。
4. 【請求項４】4,5−ジクロル−1,2−ジチオール−３−オ
   ンとドデシルグアニジンの水溶性塩との重量比が4:1〜
   1:9である請求項（１）記載の工業用殺菌・静菌組成
   物。
5. 【請求項５】工業用殺菌・静菌対象系に対して4,5−ジ
   クロル−1,2−ジチオール−３−オンとドデシルグアニ
   ジンの水溶性塩を添加することを特徴とする工業用殺菌
   ・静菌方法。
6. 【請求項６】ドデシルグアニジンの水溶性塩がドデシル
   グアニジン塩酸塩または酢酸塩である請求項（５）記載
   の工業用殺菌・静菌方法。
7. 【請求項７】工業用殺菌・静菌対象系に対して4,5−ジ
   クロル−1,2−ジチオール−３−オンとドデシルグアニ
   ジンの水溶性塩との重量比が95:5〜5:95になるように添
   加することを特徴とする請求項（５）記載の工業用殺菌
   ・静菌方法。
8. 【請求項８】工業用殺菌・静菌対象系に対して4,5−ジ
   クロル−1,2−ジチオール−３−オンとドデシルグアニ
   ジンの水溶性塩との重量比が4:1〜1:9である請求項
   （５）記載の工業用殺菌・静菌方法。
9. 【請求項９】工業用殺菌・静菌対象系が製紙工程のプロ
   セス系または工業用の冷却水系である請求項（５）記載
   の工業用殺菌・静菌方法。