JPH1171213A - 工業用殺菌・静菌剤及び工業的殺菌・静菌方法 - Google Patents
工業用殺菌・静菌剤及び工業的殺菌・静菌方法Info
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- JPH1171213A JPH1171213A JP23271597A JP23271597A JPH1171213A JP H1171213 A JPH1171213 A JP H1171213A JP 23271597 A JP23271597 A JP 23271597A JP 23271597 A JP23271597 A JP 23271597A JP H1171213 A JPH1171213 A JP H1171213A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低添加量で種々の細菌に対して殺菌・静菌効
果を顕著に発揮する工業用殺菌・静菌剤を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 特定のテトラキス（ヒドロキシメチル）
ホスホニウム塩からなる第１成分と、特定のニトロブロ
モ系またはシアノブロモ系化合物、特定のハロゲン化酢
酸エステル誘導体、グルタルアルデヒド、メチレンビス
チオシアネート、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン、特定のハロゲン化グリオキシム誘導体お
よび特定のイソチアゾロン系化合物から選択された少な
くとも１種の殺菌剤からなる第２成分とを、有効成分と
して含有することを特徴とする工業用殺菌・静菌剤によ
り、上記課題を解決する。
果を顕著に発揮する工業用殺菌・静菌剤を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 特定のテトラキス（ヒドロキシメチル）
ホスホニウム塩からなる第１成分と、特定のニトロブロ
モ系またはシアノブロモ系化合物、特定のハロゲン化酢
酸エステル誘導体、グルタルアルデヒド、メチレンビス
チオシアネート、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン、特定のハロゲン化グリオキシム誘導体お
よび特定のイソチアゾロン系化合物から選択された少な
くとも１種の殺菌剤からなる第２成分とを、有効成分と
して含有することを特徴とする工業用殺菌・静菌剤によ
り、上記課題を解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、工業用殺菌・静
菌剤及び工業的殺菌・静菌方法に関する。さらに詳しく
は、この発明は、紙・パルプ工場における抄紙工程水や
パルプスラリー、各種工業用の冷却水や洗浄水、ならび
に重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、紙用塗工
液、澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリー、ペイント
類、接着剤、ラテックス類、セメント分散剤、合成樹脂
エマルション、泥水ポリマー、糊剤等の防腐・殺菌用と
して有用である工業用殺菌・静菌剤及び工業的殺菌・静
菌方法に関する。
菌剤及び工業的殺菌・静菌方法に関する。さらに詳しく
は、この発明は、紙・パルプ工場における抄紙工程水や
パルプスラリー、各種工業用の冷却水や洗浄水、ならび
に重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、紙用塗工
液、澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリー、ペイント
類、接着剤、ラテックス類、セメント分散剤、合成樹脂
エマルション、泥水ポリマー、糊剤等の防腐・殺菌用と
して有用である工業用殺菌・静菌剤及び工業的殺菌・静
菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、微生物汚染に起因して各種工業用水のスライムによ
る障害が多発し、種々の弊害をもたらしている。ここで
スライムとは、主として微生物の繁殖によって生じる粘
性塊状〜泥状物質のことを表す。例えば、化学工場など
の冷却水系統の熱交換器や配管などにスライムが発生す
ると、冷却効率が低下し、ときには配管が閉塞してしま
う。特に、紙・パルプ工場の抄紙工程水やパルプスラリ
ーにスライムが発生すると、これが剥離して紙料やパル
プに混入し、紙切れの原因となるため、抄紙工程の運転
を中断せざるをえなくなる。また、紙やパルプに斑点や
着色が発生し、製品の品質が低下する。
年、微生物汚染に起因して各種工業用水のスライムによ
る障害が多発し、種々の弊害をもたらしている。ここで
スライムとは、主として微生物の繁殖によって生じる粘
性塊状〜泥状物質のことを表す。例えば、化学工場など
の冷却水系統の熱交換器や配管などにスライムが発生す
ると、冷却効率が低下し、ときには配管が閉塞してしま
う。特に、紙・パルプ工場の抄紙工程水やパルプスラリ
ーにスライムが発生すると、これが剥離して紙料やパル
プに混入し、紙切れの原因となるため、抄紙工程の運転
を中断せざるをえなくなる。また、紙やパルプに斑点や
着色が発生し、製品の品質が低下する。
【０００３】また、表面サイズ剤やコーティングカラー
等に利用される澱粉スラリーは、スラリー溶解タンクで
調製され、その後ストレージタンク等に一時的にまたは
所定期間貯溜される。この貯溜期間の長期化または貯溜
温度の変動や、さらに他の経路からの微生物の混入等に
よって、スラリーが腐敗、変質する。これにより腐敗臭
の発生、ｐＨの低下など性状の悪変が起こり、使用に耐
えなくなるばかりか、器壁にスライムが発生し、これが
剥離することによってストレーナーや経路を閉塞するな
どの作業上の障害をもたらす。
等に利用される澱粉スラリーは、スラリー溶解タンクで
調製され、その後ストレージタンク等に一時的にまたは
所定期間貯溜される。この貯溜期間の長期化または貯溜
温度の変動や、さらに他の経路からの微生物の混入等に
よって、スラリーが腐敗、変質する。これにより腐敗臭
の発生、ｐＨの低下など性状の悪変が起こり、使用に耐
えなくなるばかりか、器壁にスライムが発生し、これが
剥離することによってストレーナーや経路を閉塞するな
どの作業上の障害をもたらす。
【０００４】さらにまた、炭酸カルシウムスラリー、泥
水ポリマー、繊維油剤、切削油、ラテックス類、合成樹
脂エマルションや水をベースとするいわゆる水溶性タイ
プの金属加工油（クーラント）等の工業用途に供される
多くの水性液状物も上記澱粉スラリーと同様、微生物に
よって品質の低下や作業障害が起こりやすい。そこで、
前記微生物に起因する障害を防止するために各種工業用
殺菌・静菌剤が開発されている。
水ポリマー、繊維油剤、切削油、ラテックス類、合成樹
脂エマルションや水をベースとするいわゆる水溶性タイ
プの金属加工油（クーラント）等の工業用途に供される
多くの水性液状物も上記澱粉スラリーと同様、微生物に
よって品質の低下や作業障害が起こりやすい。そこで、
前記微生物に起因する障害を防止するために各種工業用
殺菌・静菌剤が開発されている。
【０００５】この発明の必須成分であるテトラキス（ヒ
ドロキシメチル）ホスホニウム塩は殺菌剤として知られ
ている（特公平５−５０４８１号公報参照）。またテト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムサルフェート
と２−ピリジルチオールオキサイドナトリウム塩（Ｎａ
ピリチオン）および２−（チオシアノメチルチオ）ベン
ゾチアゾールのうちの少なくとも１種とを有効成分とす
る殺菌組成物が提案されている（特開平３−４１００９
号公報参照）。
ドロキシメチル）ホスホニウム塩は殺菌剤として知られ
ている（特公平５−５０４８１号公報参照）。またテト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムサルフェート
と２−ピリジルチオールオキサイドナトリウム塩（Ｎａ
ピリチオン）および２−（チオシアノメチルチオ）ベン
ゾチアゾールのうちの少なくとも１種とを有効成分とす
る殺菌組成物が提案されている（特開平３−４１００９
号公報参照）。
【０００６】しかしながら、テトラキス（ヒドロキシメ
チル）ホスホニウム塩単独あるいはテトラキス（ヒドロ
キシメチル）ホスホニウムサルフェートとＮａピリチオ
ンおよび２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾー
ルのうちの少なくとも１種との併用では、広範囲の細
菌、カビ等の微生物に対する効果が得られず、添加量を
多くしなければならないという問題があった。
チル）ホスホニウム塩単独あるいはテトラキス（ヒドロ
キシメチル）ホスホニウムサルフェートとＮａピリチオ
ンおよび２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾー
ルのうちの少なくとも１種との併用では、広範囲の細
菌、カビ等の微生物に対する効果が得られず、添加量を
多くしなければならないという問題があった。
【０００７】この発明は、低添加量で種々の細菌に対し
て殺菌・静菌効果を顕著に発揮する工業用殺菌・静菌剤
を提供することを課題とする。
て殺菌・静菌効果を顕著に発揮する工業用殺菌・静菌剤
を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者らは、
種々の工業用殺菌剤の組合せについて研究した結果、特
定のテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩
と、特定のニトロブロモ系またはシアノブロモ系化合
物、特定のハロゲン化酢酸エステル誘導体、グルタルア
ルデヒド、メチレンビスチオシアネート、４，５−ジク
ロロ−１，２−ジチオール−３−オン、特定のハロゲン
化グリオキシム誘導体および特定のイソチアゾロン系化
合物から選択された少なくとも１種の殺菌剤とを組み合
わせることにより、低添加量で種々の細菌に対する殺菌
・静菌効果が顕著に発揮されることを見出し、この発明
を完成するに至った。
種々の工業用殺菌剤の組合せについて研究した結果、特
定のテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩
と、特定のニトロブロモ系またはシアノブロモ系化合
物、特定のハロゲン化酢酸エステル誘導体、グルタルア
ルデヒド、メチレンビスチオシアネート、４，５−ジク
ロロ−１，２−ジチオール−３−オン、特定のハロゲン
化グリオキシム誘導体および特定のイソチアゾロン系化
合物から選択された少なくとも１種の殺菌剤とを組み合
わせることにより、低添加量で種々の細菌に対する殺菌
・静菌効果が顕著に発揮されることを見出し、この発明
を完成するに至った。
【０００９】かくしてこの発明によれば、一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、ｎはＭの原子価に等しく、ＭはＳ
Ｏ4 2- 、ＰＯ4 3- 、ＮＯ3 -、ハロゲンイオンまたは炭素
数１〜７の有機カルボン酸の陰イオン）で表されるテト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩からなる第
１成分と、ニトロブロモ系またはシアノブロモ系化合
物、ハロゲン化酢酸エステル誘導体、グルタルアルデヒ
ド、メチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオール−３−オン、ハロゲン化グリオキシ
ム誘導体およびイソチアゾロン系化合物から選択された
少なくとも１種の殺菌剤からなる第２成分とを、有効成
分として含有することを特徴とする工業用殺菌・静菌剤
が提供される。
Ｏ4 2- 、ＰＯ4 3- 、ＮＯ3 -、ハロゲンイオンまたは炭素
数１〜７の有機カルボン酸の陰イオン）で表されるテト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩からなる第
１成分と、ニトロブロモ系またはシアノブロモ系化合
物、ハロゲン化酢酸エステル誘導体、グルタルアルデヒ
ド、メチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオール−３−オン、ハロゲン化グリオキシ
ム誘導体およびイソチアゾロン系化合物から選択された
少なくとも１種の殺菌剤からなる第２成分とを、有効成
分として含有することを特徴とする工業用殺菌・静菌剤
が提供される。
【００１２】また、この発明によれば、殺菌・静菌対象
系に、上記の工業用殺菌・静菌剤を、有効成分の合計濃
度として１〜１０００mg／リットルとなるように同時に
または別々に添加することを特徴とする工業的殺菌・静
菌方法が提供される。
系に、上記の工業用殺菌・静菌剤を、有効成分の合計濃
度として１〜１０００mg／リットルとなるように同時に
または別々に添加することを特徴とする工業的殺菌・静
菌方法が提供される。
【００１３】
【発明の実施の形態】この発明において有効成分として
用いられるテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウ
ム塩は、一般式（Ｉ）で表される。式中、ハロゲンイオ
ンとしては、塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオンな
どが挙げられ、炭素数１〜７の有機カルボン酸の陰イオ
ンとしては、酢酸陰イオン、安息香酸陰イオンなどが挙
げられる。
用いられるテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウ
ム塩は、一般式（Ｉ）で表される。式中、ハロゲンイオ
ンとしては、塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオンな
どが挙げられ、炭素数１〜７の有機カルボン酸の陰イオ
ンとしては、酢酸陰イオン、安息香酸陰イオンなどが挙
げられる。
【００１４】この発明に用いられるテトラキス（ヒドロ
キシメチル）ホスホニウム塩としては、例えば、テトラ
キス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム硫酸塩、テトラ
キス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムリン酸塩、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム硝酸塩、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩酸塩、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム臭酸塩、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムフッ酸塩およ
び、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム酢酸
塩、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム安息
香酸塩等の炭素数１〜６のテトラキス（ヒドロキシメチ
ル）ホスホニウム有機カルボン酸塩等が挙げられ、これ
らの中でもテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウ
ム硫酸塩を好適に用いることができる。
キシメチル）ホスホニウム塩としては、例えば、テトラ
キス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム硫酸塩、テトラ
キス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムリン酸塩、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム硝酸塩、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩酸塩、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム臭酸塩、テト
ラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムフッ酸塩およ
び、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム酢酸
塩、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム安息
香酸塩等の炭素数１〜６のテトラキス（ヒドロキシメチ
ル）ホスホニウム有機カルボン酸塩等が挙げられ、これ
らの中でもテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウ
ム硫酸塩を好適に用いることができる。
【００１５】この発明において有効成分として用いられ
る化合物、グルタルアルデヒド、メチレンビスチオシア
ネートおよび４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンは、いずれも公知の殺菌剤であり、市販のもの
を使用することができる。
る化合物、グルタルアルデヒド、メチレンビスチオシア
ネートおよび４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンは、いずれも公知の殺菌剤であり、市販のもの
を使用することができる。
【００１６】この発明において有効成分として用いられ
るニトロブロモ系またはシアノブロモ系化合物は、一般
式（II）：
るニトロブロモ系またはシアノブロモ系化合物は、一般
式（II）：
【００１７】
【化６】
【００１８】〔式中、Ｘはニトロ基またはシアノ基、Ｙ
1 およびＹ2 は同一または異なって臭素原子、アミノカ
ルボニル基、−ＣＨ2 −ＯＣＯＲ1 で表される基（Ｒ1
は炭素数１〜４の低級アルキル基または水素原子）また
はヒドロキシル基、臭素原子もしくはシアノ基で置換さ
れている炭素数１〜６の低級アルキル基、またはＹ1 と
Ｙ2 が共同して式（III)：
1 およびＹ2 は同一または異なって臭素原子、アミノカ
ルボニル基、−ＣＨ2 −ＯＣＯＲ1 で表される基（Ｒ1
は炭素数１〜４の低級アルキル基または水素原子）また
はヒドロキシル基、臭素原子もしくはシアノ基で置換さ
れている炭素数１〜６の低級アルキル基、またはＹ1 と
Ｙ2 が共同して式（III)：
【００１９】
【化７】
【００２０】で示される基を構成するか、あるいはＹ1
とＹ2 が結合して低級アルキル基によって置換されてい
てもよいジオキサン残基を示す〕で表される。
とＹ2 が結合して低級アルキル基によって置換されてい
てもよいジオキサン残基を示す〕で表される。
【００２１】一般式（II）で表されるニトロブロモ系ま
たはシアノブロモ系化合物の具体例としては、２，２−
ジブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニ
トロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニ
トロ−１，３−ジアセトキシプロパンおよび２，２−ジ
ブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，１−ジブ
ロモ−１−ニトロ−２−プロパノール、トリブロモニト
ロメタン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、５−ブロ
モ−５−ニトロ−１，３−ジオキサンおよび１，２−ジ
ブロモ−２，４−ジシアノブタン等が挙げられ、中でも
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパンおよび
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを好
適に用いることができる。また、これらの化合物はいず
れも公知の殺菌剤であり、市販のものを使用することが
できる。
たはシアノブロモ系化合物の具体例としては、２，２−
ジブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニ
トロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニ
トロ−１，３−ジアセトキシプロパンおよび２，２−ジ
ブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，１−ジブ
ロモ−１−ニトロ−２−プロパノール、トリブロモニト
ロメタン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、５−ブロ
モ−５−ニトロ−１，３−ジオキサンおよび１，２−ジ
ブロモ−２，４−ジシアノブタン等が挙げられ、中でも
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパンおよび
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを好
適に用いることができる。また、これらの化合物はいず
れも公知の殺菌剤であり、市販のものを使用することが
できる。
【００２２】この発明において有効成分として用いられ
るハロゲン化酢酸エステル誘導体としては、１，４−ビ
ス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，２−ビス
（ブロモアセトキシ）エタン、１，２−ビス（ブロモア
セトキシ）プロパンおよび１，２，３−トリスブロモア
セトキシプロパンが挙げられ、中でも１，４−ビス（ブ
ロモアセトキシ）−２−ブテンを好適に用いることがで
きる。これらの化合物はいずれも公知の殺菌剤であり、
市販のものを使用することができる。
るハロゲン化酢酸エステル誘導体としては、１，４−ビ
ス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，２−ビス
（ブロモアセトキシ）エタン、１，２−ビス（ブロモア
セトキシ）プロパンおよび１，２，３−トリスブロモア
セトキシプロパンが挙げられ、中でも１，４−ビス（ブ
ロモアセトキシ）−２−ブテンを好適に用いることがで
きる。これらの化合物はいずれも公知の殺菌剤であり、
市販のものを使用することができる。
【００２３】この発明において有効成分として用いられ
るハロゲン化グリオキシム誘導体は、一般式（IV）：
るハロゲン化グリオキシム誘導体は、一般式（IV）：
【００２４】
【化８】
【００２５】（式中、Ｑはハロゲン原子、Ｒはハロゲン
原子、水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基）
で表される。
原子、水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基）
で表される。
【００２６】一般式（IV）で表されるハロゲン化グリオ
キシム誘導体の具体例としては、モノクロログリオキシ
ムおよびジクロログリオキシムが挙げられる。これらの
化合物はいずれも公知の殺菌剤であり、市販のものを使
用することができる。
キシム誘導体の具体例としては、モノクロログリオキシ
ムおよびジクロログリオキシムが挙げられる。これらの
化合物はいずれも公知の殺菌剤であり、市販のものを使
用することができる。
【００２７】この発明において有効成分として用いられ
るイソチアゾロン系化合物としては、２−メチルイソチ
アゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−ｎ−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン挙げられ、中でも２−
メチルイソチアゾリン−３−オンおよび１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オンを好適に用いることができ
る。また、これらの化合物はいずれも公知の殺菌剤であ
り、市販のものを使用することができる。
るイソチアゾロン系化合物としては、２−メチルイソチ
アゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オンおよび２−ｎ−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン挙げられ、中でも２−
メチルイソチアゾリン−３−オンおよび１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オンを好適に用いることができ
る。また、これらの化合物はいずれも公知の殺菌剤であ
り、市販のものを使用することができる。
【００２８】この発明における第１成分と第２成分との
配合割合は、重量比で２０：１〜１：５０、好ましくは
１０：１〜１：２０である。
配合割合は、重量比で２０：１〜１：５０、好ましくは
１０：１〜１：２０である。
【００２９】この発明の有効成分は、通常液剤の形態に
製剤化して用いるのが好ましいが、これに限定されるも
のでなく、使用対象によっては粉剤や錠剤等の形態で用
いてもよい。また、製剤の長期貯蔵安定性などの点でそ
れぞれの有効成分を分離して保管するのが好ましい場合
には、有効成分をそれぞれ別々に製剤化し、使用に際し
てそれらを併用しても差し支えない。
製剤化して用いるのが好ましいが、これに限定されるも
のでなく、使用対象によっては粉剤や錠剤等の形態で用
いてもよい。また、製剤の長期貯蔵安定性などの点でそ
れぞれの有効成分を分離して保管するのが好ましい場合
には、有効成分をそれぞれ別々に製剤化し、使用に際し
てそれらを併用しても差し支えない。
【００３０】殺菌対象系が製紙工程のプロセス水や工業
用冷却水等の各種水系や澱粉スラリー、合成樹脂エマル
ション等の場合には、有効成分の溶解、分散性を考慮し
て、水または親水性有機溶媒および分散剤を用いて液剤
とするのが好ましい。
用冷却水等の各種水系や澱粉スラリー、合成樹脂エマル
ション等の場合には、有効成分の溶解、分散性を考慮し
て、水または親水性有機溶媒および分散剤を用いて液剤
とするのが好ましい。
【００３１】親水性有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドのようなアミド類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコールのようなグリコール類、メチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエー
テルのようなグリコールエーテル類、炭素数８までのア
ルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメチ
ルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピ
レンカーボネート、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメ
チル、アジピン酸ジメチルのようなエステル類が挙げら
れ、中でもＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジエチレン
グリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、グルタル酸ジメチルが好ましい。
ルホルムアミドのようなアミド類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコールのようなグリコール類、メチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエー
テルのようなグリコールエーテル類、炭素数８までのア
ルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメチ
ルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピ
レンカーボネート、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメ
チル、アジピン酸ジメチルのようなエステル類が挙げら
れ、中でもＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジエチレン
グリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、グルタル酸ジメチルが好ましい。
【００３２】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両
性界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の
点ではノニオン性界面活性剤が好ましい。
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両
性界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の
点ではノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３３】このノニオン性界面活性剤としては、高級
アルコールエチレンオキサイド付加物〔エチレンオキサ
イドは以下、（Ｅ．Ｏ）と略す〕、アルキルフェノール
（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アル
コール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキル
アミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加
物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレンオキサイド
〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アル
キルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリ
セリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。
アルコールエチレンオキサイド付加物〔エチレンオキサ
イドは以下、（Ｅ．Ｏ）と略す〕、アルキルフェノール
（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アル
コール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキル
アミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加
物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレンオキサイド
〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アル
キルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリ
セリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。
【００３４】また、これらの界面活性剤の代わりにまた
はその補助剤として、キサンタンガム、アルギン酸ナト
リウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）等の水溶性高分子を用いて
もよい。
はその補助剤として、キサンタンガム、アルギン酸ナト
リウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）等の水溶性高分子を用いて
もよい。
【００３５】これら製剤の配合割合は、製剤を１００重
量部としたとき、有効成分の合計量が１〜８０重量部、
分散剤が該有効成分の合計１重量部に対して少なくとも
０．０１重量部であり、残部を水または親水性有機溶媒
とするのが好ましい。
量部としたとき、有効成分の合計量が１〜８０重量部、
分散剤が該有効成分の合計１重量部に対して少なくとも
０．０１重量部であり、残部を水または親水性有機溶媒
とするのが好ましい。
【００３６】また、殺菌・静菌対象系が重油スラッジ、
切削油剤、油性塗料などの油系の場合には、灯油、重
油、スピンドル油のような炭化水素系溶媒を用いた液剤
とするのが好ましく、前記の界面活性剤を用いてもよ
い。さらに、この発明の有効成分を２〜３液に分けて製
剤化する場合も、それぞれの有効成分について上記の溶
媒や分散剤を用い、上記のような配合割合で製剤化する
ことができる。
切削油剤、油性塗料などの油系の場合には、灯油、重
油、スピンドル油のような炭化水素系溶媒を用いた液剤
とするのが好ましく、前記の界面活性剤を用いてもよ
い。さらに、この発明の有効成分を２〜３液に分けて製
剤化する場合も、それぞれの有効成分について上記の溶
媒や分散剤を用い、上記のような配合割合で製剤化する
ことができる。
【００３７】この発明の有効成分が溶解または分散しう
る殺菌・静菌対象系に対しては、有効成分自体を直接、
または固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベントナ
イト、ＣＭＣ等）で希釈した粉剤、さらに成形した錠剤
として用いてもよく、前記の界面活性剤を同時に用いて
もよい。また、液剤の場合と同様に、粉剤をそれぞれの
有効成分に分けて製剤化してもよい。また、この発明の
製剤は、その効果を阻害しない限り、水や界面活性剤を
用いてエマルション製剤とすることもでき、さらに他の
公知の殺菌・静菌剤を含有させることもできる。
る殺菌・静菌対象系に対しては、有効成分自体を直接、
または固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベントナ
イト、ＣＭＣ等）で希釈した粉剤、さらに成形した錠剤
として用いてもよく、前記の界面活性剤を同時に用いて
もよい。また、液剤の場合と同様に、粉剤をそれぞれの
有効成分に分けて製剤化してもよい。また、この発明の
製剤は、その効果を阻害しない限り、水や界面活性剤を
用いてエマルション製剤とすることもでき、さらに他の
公知の殺菌・静菌剤を含有させることもできる。
【００３８】この発明の方法において、上記の有効成分
を殺菌・静菌対象系に同時に添加する場合には、前述の
ように単一製剤として用いるのが簡便であるが、製剤の
長期貯蔵安定性等の点で有効成分をそれぞれ分離してお
くのが好ましい場合や、殺菌・静菌対象系に別々に添加
する場合には、個々の製剤の形態で用いられる。この発
明の工業用殺菌・静菌剤は、有効成分が合計濃度として
１〜１０００mg／リットル、好ましくは２〜５００mg／
リットルとなるように、殺菌・静菌対象系に、同時にま
たは別々に添加される。
を殺菌・静菌対象系に同時に添加する場合には、前述の
ように単一製剤として用いるのが簡便であるが、製剤の
長期貯蔵安定性等の点で有効成分をそれぞれ分離してお
くのが好ましい場合や、殺菌・静菌対象系に別々に添加
する場合には、個々の製剤の形態で用いられる。この発
明の工業用殺菌・静菌剤は、有効成分が合計濃度として
１〜１０００mg／リットル、好ましくは２〜５００mg／
リットルとなるように、殺菌・静菌対象系に、同時にま
たは別々に添加される。
【００３９】この発明の殺菌・静菌剤の添加量は、殺菌
・静菌対象系の種類や組み合わせた有効成分により異な
るが、ことに製紙工程のプロセス水系や工業用の冷却水
系に使用される場合には、通常有効成分の合計濃度とし
て１〜３００mg／リットル程度の添加で充分である。ま
た、澱粉スラリーや切削油に添加する場合は、有効成分
の合計濃度として５〜１０００mg／リットル程度で充分
である。
・静菌対象系の種類や組み合わせた有効成分により異な
るが、ことに製紙工程のプロセス水系や工業用の冷却水
系に使用される場合には、通常有効成分の合計濃度とし
て１〜３００mg／リットル程度の添加で充分である。ま
た、澱粉スラリーや切削油に添加する場合は、有効成分
の合計濃度として５〜１０００mg／リットル程度で充分
である。
【００４０】この発明において、工業用殺菌・静菌殺菌
対象系とは、紙・パルプ工場における抄紙工程水やパル
プスラリー、各種工業用の冷却水や洗浄水、ならびに重
油スラッジ、金属加工油剤（切削油剤、圧延油剤等）、
繊維油剤、紙用塗工液（コーティングカラー）、澱粉ス
ラリー、炭酸カルシウムスラリー、ペイント類（油性塗
料等）、接着剤、ラテックス類、セメント分散剤、合成
樹脂エマルション（ＳＢＲラテックス等）、泥水ポリマ
ー、糊剤等を意味する。
対象系とは、紙・パルプ工場における抄紙工程水やパル
プスラリー、各種工業用の冷却水や洗浄水、ならびに重
油スラッジ、金属加工油剤（切削油剤、圧延油剤等）、
繊維油剤、紙用塗工液（コーティングカラー）、澱粉ス
ラリー、炭酸カルシウムスラリー、ペイント類（油性塗
料等）、接着剤、ラテックス類、セメント分散剤、合成
樹脂エマルション（ＳＢＲラテックス等）、泥水ポリマ
ー、糊剤等を意味する。
【００４１】
【実施例】この発明を以下の製剤例および実施例により
具体的に説明するが、これらがこの発明の範囲を限定す
るものではない。
具体的に説明するが、これらがこの発明の範囲を限定す
るものではない。
【００４２】（製剤例）表１に表される製剤例はこの発
明の２または３種の有効成分からなる製剤である。製剤
は、各有効成分を各種親水性有機溶媒に混合し、攪拌溶
解することにより調製し、供試薬剤とした。なお、製剤
の各有効成分および各種親水性有機溶媒の化合物名と略
号を以下に示す。 ＴＨＰＳ：テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウ
ムサルフェート ＤＢＮＥ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ＢＮＰＤ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオール（ブロノポール） ＧＤＡ：グルタルアルデヒド（グルタルジアルデヒド） ＤＣＤＯＴ：４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オン ＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド ＢＢＡＢ：１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブ
テン ＢＮＤＡＰ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセ
トキシプロパン
明の２または３種の有効成分からなる製剤である。製剤
は、各有効成分を各種親水性有機溶媒に混合し、攪拌溶
解することにより調製し、供試薬剤とした。なお、製剤
の各有効成分および各種親水性有機溶媒の化合物名と略
号を以下に示す。 ＴＨＰＳ：テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウ
ムサルフェート ＤＢＮＥ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ＢＮＰＤ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオール（ブロノポール） ＧＤＡ：グルタルアルデヒド（グルタルジアルデヒド） ＤＣＤＯＴ：４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オン ＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド ＢＢＡＢ：１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブ
テン ＢＮＤＡＰ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセ
トキシプロパン
【００４３】ＤＣＧ：ジクロログリオキシム ＭＣＧ：モノクロログリオキシム ＭＢＴＣ：メチレンビスチオシアネート ＢＩＴ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ＭＩＴ：２−メチルイソチアゾリン−３−オン ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＭＤＧ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル ＧＡＤ：グルタル酸ジメチル
【００４４】
【表１】
【００４５】（実施例１）某製紙会社の酸化澱粉と工業
用水を用いて３０％酸化澱粉スラリーを調製し、これを
Ｌ字管に分注した。次いで、このＬ字管に薬剤の全量が
１０mg／リットルとなるように添加した後、３０℃で振
とうし、３日後の生菌数を測定した。なお、薬剤を添加
しなかったブランクの生菌数は４．３×１０6 ＣＦＵ／
ml（ｐＨ：４．８）であった。得られた結果を図１〜３
に示す。
用水を用いて３０％酸化澱粉スラリーを調製し、これを
Ｌ字管に分注した。次いで、このＬ字管に薬剤の全量が
１０mg／リットルとなるように添加した後、３０℃で振
とうし、３日後の生菌数を測定した。なお、薬剤を添加
しなかったブランクの生菌数は４．３×１０6 ＣＦＵ／
ml（ｐＨ：４．８）であった。得られた結果を図１〜３
に示す。
【００４６】（実施例２）某製紙会社の酸化澱粉と工業
用水を用いて３０％酸化澱粉スラリーを調製し、これを
Ｌ字管に分注した。次いで、このＬ字管に薬剤の全量が
３mg／リットルとなるように添加した後、３０℃で振と
うし、３日後の生菌数を測定した。なお、薬剤を添加し
なかったブランクの生菌数は４．１×１０6 ＣＦＵ／ml
（ｐＨ：４．８）であった。得られた結果を図４〜６に
示す。この結果より、ＴＨＰＳとＭＢＴＣを必須成分と
する３成分の併用により２成分併用よりもさらに優れた
殺菌・静菌効果が得られることがわかる。
用水を用いて３０％酸化澱粉スラリーを調製し、これを
Ｌ字管に分注した。次いで、このＬ字管に薬剤の全量が
３mg／リットルとなるように添加した後、３０℃で振と
うし、３日後の生菌数を測定した。なお、薬剤を添加し
なかったブランクの生菌数は４．１×１０6 ＣＦＵ／ml
（ｐＨ：４．８）であった。得られた結果を図４〜６に
示す。この結果より、ＴＨＰＳとＭＢＴＣを必須成分と
する３成分の併用により２成分併用よりもさらに優れた
殺菌・静菌効果が得られることがわかる。
【００４７】（実施例３）某社の切削油を充分に腐敗さ
せたものを試料とし、２０ｇずつポリ瓶に分注した。次
いで、各薬剤を所定の濃度になるようにそれぞれ添加し
た後、３０℃で静置培養し、経時的に生菌数を測定し
た。なお、初期の生菌数は８．９×１０6 ＣＦＵ／ml
（ｐＨ：６．７）であった。得られた結果を表２に示
す。
せたものを試料とし、２０ｇずつポリ瓶に分注した。次
いで、各薬剤を所定の濃度になるようにそれぞれ添加し
た後、３０℃で静置培養し、経時的に生菌数を測定し
た。なお、初期の生菌数は８．９×１０6 ＣＦＵ／ml
（ｐＨ：６．７）であった。得られた結果を表２に示
す。
【００４８】
【表２】
【００４９】（実施例４）某製紙会社の酸化澱粉と工業
用水を用いて２５％酸化澱粉スラリーを調製し、これを
Ｌ字管に分注した。次いで、各薬剤を所定の濃度になる
ようにそれぞれ添加した後、３０℃で振とう培養し、経
時的に生菌数を測定した。なお、初期の生菌数は１．２
×１０5 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：５．８３）であった。得ら
れた結果を表３に示す。
用水を用いて２５％酸化澱粉スラリーを調製し、これを
Ｌ字管に分注した。次いで、各薬剤を所定の濃度になる
ようにそれぞれ添加した後、３０℃で振とう培養し、経
時的に生菌数を測定した。なお、初期の生菌数は１．２
×１０5 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：５．８３）であった。得ら
れた結果を表３に示す。
【００５０】
【表３】
【００５１】（実施例５）某製紙会社の白水を５００ｍ
ｌビーカーに秤量し、ジャーテスターで一律に攪拌し
た。次いで、この中に各薬剤を所定の濃度になるように
それぞれ添加し、一定時間接触させた。このような作業
を１日２〜３回繰り返し、ビーカーの内部に付着したス
ライム量を肉眼で観察した。なお、初期の生菌数は１．
０×１０7 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：６．８２）であった。得
られた結果を表４に示す。
ｌビーカーに秤量し、ジャーテスターで一律に攪拌し
た。次いで、この中に各薬剤を所定の濃度になるように
それぞれ添加し、一定時間接触させた。このような作業
を１日２〜３回繰り返し、ビーカーの内部に付着したス
ライム量を肉眼で観察した。なお、初期の生菌数は１．
０×１０7 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：６．８２）であった。得
られた結果を表４に示す。
【００５２】
【表４】
【００５３】（実施例６）某製紙会社の白水を１０ｍｌ
ずつＬ字管に分注した。次いで、このＬ字管に各薬剤を
所定の濃度になるようにそれぞれ添加し、３０分後およ
び６０分後の生菌数を測定した。なお、初期の生菌数は
１．１×１０7 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：５．４１）であっ
た。得られた結果を表５に示す。
ずつＬ字管に分注した。次いで、このＬ字管に各薬剤を
所定の濃度になるようにそれぞれ添加し、３０分後およ
び６０分後の生菌数を測定した。なお、初期の生菌数は
１．１×１０7 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：５．４１）であっ
た。得られた結果を表５に示す。
【００５４】
【表５】
【００５５】（実施例７）某製紙会社の白水をＬ字管に
分注した。次いで、このＬ字管に各薬剤を所定の濃度に
なるようにそれぞれ添加した後、３０℃で振とう培養
し、経時的に生菌数を測定した。また、同様にして各薬
剤のバクテリアに対する増殖抑制時間を調べた。なお、
初期の生菌数は２．１×１０7 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：７．
７）であった。得られた結果を表６に示す。
分注した。次いで、このＬ字管に各薬剤を所定の濃度に
なるようにそれぞれ添加した後、３０℃で振とう培養
し、経時的に生菌数を測定した。また、同様にして各薬
剤のバクテリアに対する増殖抑制時間を調べた。なお、
初期の生菌数は２．１×１０7 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：７．
７）であった。得られた結果を表６に示す。
【００５６】
【表６】
【００５７】
【発明の効果】この発明の工業用殺菌・静菌剤は、特定
のテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩から
なる第１成分と、特定のニトロブロモ系またはシアノブ
ロモ系化合物、特定のハロゲン化酢酸エステル誘導体、
グルタルアルデヒド、メチレンビスチオシアネート、
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、特
定のハロゲン化グリオキシム誘導体および特定のイソチ
アゾロン系化合物から選択された少なくとも１種の殺菌
剤からなる第２成分とを、有効成分として含有すること
を特徴とする。したがって、低添加量で種々の細菌に対
して殺菌・静菌効果を顕著に発揮する工業用殺菌・静菌
剤を提供することができる。
のテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩から
なる第１成分と、特定のニトロブロモ系またはシアノブ
ロモ系化合物、特定のハロゲン化酢酸エステル誘導体、
グルタルアルデヒド、メチレンビスチオシアネート、
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、特
定のハロゲン化グリオキシム誘導体および特定のイソチ
アゾロン系化合物から選択された少なくとも１種の殺菌
剤からなる第２成分とを、有効成分として含有すること
を特徴とする。したがって、低添加量で種々の細菌に対
して殺菌・静菌効果を顕著に発揮する工業用殺菌・静菌
剤を提供することができる。
【図１】この発明の工業用殺菌・静菌剤のＴＨＰＳとＤ
ＢＮＥとの併用による相乗効果を示すグラフである。
ＢＮＥとの併用による相乗効果を示すグラフである。
【図２】この発明の工業用殺菌・静菌剤のＴＨＰＳとＢ
ＮＰＤとの併用による相乗効果を示すグラフである。
ＮＰＤとの併用による相乗効果を示すグラフである。
【図３】この発明の工業用殺菌・静菌剤のＴＨＰＳとＧ
ＤＡとの併用による相乗効果を示すグラフである。
ＤＡとの併用による相乗効果を示すグラフである。
【図４】この発明の工業用殺菌・静菌剤の（ＴＨＰＳ：
ＤＢＮＥ＝１：１）とＭＢＴＣとの併用による相乗効果
を示すグラフである。
ＤＢＮＥ＝１：１）とＭＢＴＣとの併用による相乗効果
を示すグラフである。
【図５】この発明の工業用殺菌・静菌剤の（ＴＨＰＳ：
ＢＮＰＤ＝１：１）とＭＢＴＣとの併用による相乗効果
を示すグラフである。
ＢＮＰＤ＝１：１）とＭＢＴＣとの併用による相乗効果
を示すグラフである。
【図６】この発明の工業用殺菌・静菌剤の（ＴＨＰＳ：
ＧＤＡ＝１：１）とＭＢＴＣとの併用による相乗効果を
示すグラフである。
ＧＤＡ＝１：１）とＭＢＴＣとの併用による相乗効果を
示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２Ｈ ５４０ ５４０Ｂ //(Ａ０１Ｎ 57/20 33:18 35:02 43:80 47:48）
Claims (13)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、ｎはＭの原子価に等しく、ＭはＳＯ4 2- 、ＰＯ
4 3- 、ＮＯ3 -、ハロゲンイオンまたは炭素数１〜７の有
機カルボン酸の陰イオン）で表されるテトラキス（ヒド
ロキシメチル）ホスホニウム塩からなる第１成分と、ニ
トロブロモ系またはシアノブロモ系化合物、ハロゲン化
酢酸エステル誘導体、グルタルアルデヒド、メチレンビ
スチオシアネート、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオ
ール−３−オン、ハロゲン化グリオキシム誘導体および
イソチアゾロン系化合物から選択された少なくとも１種
の殺菌剤からなる第２成分とを、有効成分として含有す
ることを特徴とする工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項２】 テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホ
ニウム塩が、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニ
ウム硫酸塩である請求項１記載の工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項３】 第２成分が、一般式（II）： 【化２】 〔式中、Ｘはニトロ基またはシアノ基、Ｙ1 およびＹ2
は同一または異なって臭素原子、アミノカルボニル基、
−ＣＨ2 −ＯＣＯＲ1 で表される基（Ｒ1 は炭素数１〜
４の低級アルキル基または水素原子）またはヒドロキシ
ル基、臭素原子もしくはシアノ基で置換されている炭素
数１〜６の低級アルキル基、またはＹ1 とＹ2 が共同し
て式（III)： 【化３】 で示される基を構成するか、あるいはＹ1 とＹ2 が結合
して低級アルキル基によって置換されていてもよいジオ
キサン残基を示す〕で表されるニトロブロモ系またはシ
アノブロモ系化合物である請求項１または２に記載の工
業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項４】 ニトロブロモ系またはシアノブロモ系化
合物が、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２
−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン
および２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ドから選択された化合物である請求項３記載の工業用殺
菌・静菌剤。 - 【請求項５】 第２成分が、１，４−ビス（ブロモアセ
トキシ）−２−ブテン、１，２−ビス（ブロモアセトキ
シ）エタン、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）プロパ
ンおよび１，２，３−トリスブロモアセトキシプロパン
から選択されたハロゲン化酢酸エステル誘導体である請
求項１または２に記載の工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項６】 第２成分が、グルタルアルデヒドである
請求項１または２に記載の工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項７】 第２成分が、メチレンビスチオシアネー
トである請求項１または２に記載の工業用殺菌・静菌
剤。 - 【請求項８】 第２成分が、４，５−ジクロロ−１，２
−ジチオール−３−オンである請求項１または２に記載
の工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項９】 第２成分が、一般式（IV）： 【化４】 （式中、Ｑはハロゲン原子、Ｒはハロゲン原子、水素原
子または炭素数１〜４の低級アルキル基）で表されるハ
ロゲン化グリオキシム誘導体である請求項１または２に
記載の工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項１０】 ハロゲン化グリオキシム誘導体が、モ
ノクロログリオキシムおよび／またはジクロログリオキ
シムである請求項９記載の工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項１１】 第２成分が、２−メチルイソチアゾリ
ン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンおよび２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オンから選択されたイソチアゾロ
ン系化合物である請求項１または２に記載の工業用殺菌
・静菌剤。 - 【請求項１２】 第１成分と第２成分との配合割合が重
量比で２０：１〜１：５０である請求項１〜１１のいず
れかに記載の工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項１３】 殺菌・静菌対象系に、請求項１〜１２
のいずれかに記載の工業用殺菌・静菌剤を、有効成分の
合計濃度として１〜１０００mg／リットルとなるように
同時にまたは別々に添加することを特徴とする工業的殺
菌・静菌方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23271597A JP3811710B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 工業用殺菌・静菌剤及び工業的殺菌・静菌方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23271597A JP3811710B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 工業用殺菌・静菌剤及び工業的殺菌・静菌方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171213A true JPH1171213A (ja) | 1999-03-16 |
| JP3811710B2 JP3811710B2 (ja) | 2006-08-23 |
Family
ID=16943658
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23271597A Expired - Fee Related JP3811710B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 工業用殺菌・静菌剤及び工業的殺菌・静菌方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3811710B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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