JPH1112109A - 工業用殺菌剤及び工業的殺菌方法 - Google Patents
工業用殺菌剤及び工業的殺菌方法Info
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- JPH1112109A JPH1112109A JP16906097A JP16906097A JPH1112109A JP H1112109 A JPH1112109 A JP H1112109A JP 16906097 A JP16906097 A JP 16906097A JP 16906097 A JP16906097 A JP 16906097A JP H1112109 A JPH1112109 A JP H1112109A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 有効成分として、１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキ
シドナトリウム及び一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒはヒドロキシ基で置換されていてもよい低級
アルキル基、ｎは１〜３の整数）で表されるＮ−置換−
Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物（ｎ＝３
のとき、 【化２】 の環状構造になる場合を含む）を相乗効果を奏する割合
で含有することを特徴とする工業用殺菌剤を提供する。 【効果】 低添加量で種々の細菌に対する殺菌効果が得
られ、かつその効果が長期間にわたって持続し、またｐ
Ｈがアルカリ性の殺菌対象系においてもその効果が顕著
に発揮される工業用殺菌剤を提供することができる。
アゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキ
シドナトリウム及び一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒはヒドロキシ基で置換されていてもよい低級
アルキル基、ｎは１〜３の整数）で表されるＮ−置換−
Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物（ｎ＝３
のとき、 【化２】 の環状構造になる場合を含む）を相乗効果を奏する割合
で含有することを特徴とする工業用殺菌剤を提供する。 【効果】 低添加量で種々の細菌に対する殺菌効果が得
られ、かつその効果が長期間にわたって持続し、またｐ
Ｈがアルカリ性の殺菌対象系においてもその効果が顕著
に発揮される工業用殺菌剤を提供することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、工業用殺菌剤及
び工業的殺菌方法に関する。更に詳しくは、この発明
は、金属加工油剤（切削油剤）、繊維油剤、紙用塗工液
（コーティングカラー）、炭酸カルシウムスラリー、ペ
イント、ラテックス、糊剤等の工業製品が細菌、真菌等
の微生物によって腐敗したり、劣化したりすることを防
止するための工業用殺菌剤及び工業的殺菌方法に関す
る。
び工業的殺菌方法に関する。更に詳しくは、この発明
は、金属加工油剤（切削油剤）、繊維油剤、紙用塗工液
（コーティングカラー）、炭酸カルシウムスラリー、ペ
イント、ラテックス、糊剤等の工業製品が細菌、真菌等
の微生物によって腐敗したり、劣化したりすることを防
止するための工業用殺菌剤及び工業的殺菌方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】金属加工油剤（切削油剤）、繊維油剤、
紙用塗工液（コーティングカラー）、炭酸カルシウムス
ラリー、ペイント、ラテックス、糊剤等の工業製品は、
細菌や真菌（かび、酵母など）による腐敗やかびが生じ
やすく、従来から種々の工業用殺菌剤が用いられてき
た。しかし、微生物のすべてに有効な殺菌剤は少なく、
しかも、それらの効果を得るためには多量の殺菌剤の添
加が必要であった。
紙用塗工液（コーティングカラー）、炭酸カルシウムス
ラリー、ペイント、ラテックス、糊剤等の工業製品は、
細菌や真菌（かび、酵母など）による腐敗やかびが生じ
やすく、従来から種々の工業用殺菌剤が用いられてき
た。しかし、微生物のすべてに有効な殺菌剤は少なく、
しかも、それらの効果を得るためには多量の殺菌剤の添
加が必要であった。
【０００３】上記工業製品のうち、特に殺菌対象系が水
を含有し、かつそのｐＨがアルカリ性である殺菌対象
系、例えば金属加工油剤（切削油剤）、繊維油剤、紙用
塗工液（コーティングカラー）、炭酸カルシウムスラリ
ー等においては、公知の工業用防腐防かび剤である５−
クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン、２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジク
ロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、
２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、１，２
−ベンズイソチアゾリン−３−オンに代表されるイソチ
アゾロン類や２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオール、２，２−ジブロモ−１−ニトロエタノー
ル、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
に代表される臭素含有有機化合物を用いても、その殺菌
効果が経時的に低下し、長期間にわたり有効な殺菌効果
が期待できないという問題があった（これらの殺菌対象
系においては、通常１カ月以上の殺菌効果が要求され
る）。
を含有し、かつそのｐＨがアルカリ性である殺菌対象
系、例えば金属加工油剤（切削油剤）、繊維油剤、紙用
塗工液（コーティングカラー）、炭酸カルシウムスラリ
ー等においては、公知の工業用防腐防かび剤である５−
クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン、２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジク
ロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、
２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、１，２
−ベンズイソチアゾリン−３−オンに代表されるイソチ
アゾロン類や２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオール、２，２−ジブロモ−１−ニトロエタノー
ル、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
に代表される臭素含有有機化合物を用いても、その殺菌
効果が経時的に低下し、長期間にわたり有効な殺菌効果
が期待できないという問題があった（これらの殺菌対象
系においては、通常１カ月以上の殺菌効果が要求され
る）。
【０００４】この発明の有効成分である１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オンは、非金属系の低毒性工業用
殺菌剤の活性成分として広く知られている。しかしなが
ら、静菌力は強くても殺菌力は弱く、上記のような水性
工業製品の微生物汚染の主要な原因菌の１つであるPseu
domonas sp. に対しては効果が弱いという欠点があり、
連続使用により発生する耐性菌の問題もあった。
イソチアゾリン−３−オンは、非金属系の低毒性工業用
殺菌剤の活性成分として広く知られている。しかしなが
ら、静菌力は強くても殺菌力は弱く、上記のような水性
工業製品の微生物汚染の主要な原因菌の１つであるPseu
domonas sp. に対しては効果が弱いという欠点があり、
連続使用により発生する耐性菌の問題もあった。
【０００５】また、この発明の有効成分である２−ピリ
ジンチオール−１−オキシドナトリウムも、工業用殺菌
剤として知られている（昭和61年日本防菌防黴学会発行
の「防菌防黴剤事典」参照）。しかしながら、Pseudoma
nas sp. に代表されるグラム陰性菌に対する効力が弱
く、かつ比較的短期間で効果が低下するため、多量に使
用しても単独では必ずしも充分な殺菌効果が発揮されな
いという問題があった。
ジンチオール−１−オキシドナトリウムも、工業用殺菌
剤として知られている（昭和61年日本防菌防黴学会発行
の「防菌防黴剤事典」参照）。しかしながら、Pseudoma
nas sp. に代表されるグラム陰性菌に対する効力が弱
く、かつ比較的短期間で効果が低下するため、多量に使
用しても単独では必ずしも充分な殺菌効果が発揮されな
いという問題があった。
【０００６】更に、この発明の有効成分であるＮ−置換
−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物や置換
フェノール化合物は、アルカリ性のｐＨ域で安定な工業
用防腐防かび剤として知られている（上記の「防菌防黴
剤事典」参照）。しかしながら、Ｎ−置換−Ｎ−ヒドロ
キシメチルアミン及びその重縮合物は、かびに対しては
その効果が弱いという問題があった。また、菌の発育阻
止濃度以下の濃度で使用した場合、その殺菌効果が顕著
に低下するため、常時、菌数を測定し、その添加量を管
理する必要があった。
−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物や置換
フェノール化合物は、アルカリ性のｐＨ域で安定な工業
用防腐防かび剤として知られている（上記の「防菌防黴
剤事典」参照）。しかしながら、Ｎ−置換−Ｎ−ヒドロ
キシメチルアミン及びその重縮合物は、かびに対しては
その効果が弱いという問題があった。また、菌の発育阻
止濃度以下の濃度で使用した場合、その殺菌効果が顕著
に低下するため、常時、菌数を測定し、その添加量を管
理する必要があった。
【０００７】一方、この発明の有効成分である上記の化
合物群の２種を併用する工業用殺菌剤が知られている。
例えば、特公昭６２−４３９６６号公報には、１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオー
ル−１−オキシドナトリウムとを併用する工業用殺菌剤
が記載されている。また、Lubr.Eng.,35(10),559-63に
は、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムと
Ｎ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミンの重縮合物とを
併用する殺菌剤が記載されている。更に、特開平８−１
６５２０４号公報には、１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オンとＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及
びその重縮合物とを併用する藻類防除剤が記載されてい
る。
合物群の２種を併用する工業用殺菌剤が知られている。
例えば、特公昭６２−４３９６６号公報には、１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオー
ル−１−オキシドナトリウムとを併用する工業用殺菌剤
が記載されている。また、Lubr.Eng.,35(10),559-63に
は、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムと
Ｎ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミンの重縮合物とを
併用する殺菌剤が記載されている。更に、特開平８−１
６５２０４号公報には、１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オンとＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及
びその重縮合物とを併用する藻類防除剤が記載されてい
る。
【０００８】これらの殺菌剤は２成分の相乗効果によ
り、１成分の殺菌剤よりも優れた殺菌効果を発揮する。
しかしながら、種々の細菌に対する殺菌効力は充分では
なく、長期間の使用において起こる有効成分の分解や耐
性菌の出現によって、持続的な殺菌効果は得られなかっ
た。
り、１成分の殺菌剤よりも優れた殺菌効果を発揮する。
しかしながら、種々の細菌に対する殺菌効力は充分では
なく、長期間の使用において起こる有効成分の分解や耐
性菌の出現によって、持続的な殺菌効果は得られなかっ
た。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、低添加量
で種々の細菌に対する殺菌効果が得られ、かつその効果
が長期間にわたって持続し、またｐＨがアルカリ性の殺
菌対象系においてもその効果が顕著に発揮される工業用
殺菌剤を提供することを課題とする。
で種々の細菌に対する殺菌効果が得られ、かつその効果
が長期間にわたって持続し、またｐＨがアルカリ性の殺
菌対象系においてもその効果が顕著に発揮される工業用
殺菌剤を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者は、こ
のような観点より、種々の工業用殺菌剤の組み合わせに
ついて研究した結果、１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリ
ウム及び特定のＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン
及びその重縮合物を特定の割合で組み合わせることによ
り、殺菌対象系中での１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オンの分解が抑制され、従来知られていた２成分の
組み合わせからは予測できない、種々の細菌に対する顕
著な殺菌効果とその殺菌効果の持続性が発揮される意外
な事実を見出し、この発明を完成するに至った。
のような観点より、種々の工業用殺菌剤の組み合わせに
ついて研究した結果、１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリ
ウム及び特定のＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン
及びその重縮合物を特定の割合で組み合わせることによ
り、殺菌対象系中での１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オンの分解が抑制され、従来知られていた２成分の
組み合わせからは予測できない、種々の細菌に対する顕
著な殺菌効果とその殺菌効果の持続性が発揮される意外
な事実を見出し、この発明を完成するに至った。
【００１１】かくして、この発明によれば、有効成分と
して、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（以
下、ＢＩＴと略す）、２−ピリジンチオール−１−オキ
シドナトリウム（以下、ＮＡＰＴと略す）及び一般式
（Ｉ）：
して、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（以
下、ＢＩＴと略す）、２−ピリジンチオール−１−オキ
シドナトリウム（以下、ＮＡＰＴと略す）及び一般式
（Ｉ）：
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒはヒドロキシ基で置換されてい
てもよい低級アルキル基、ｎは１〜３の整数）で表され
るＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮
合物（ｎ＝３のとき、
てもよい低級アルキル基、ｎは１〜３の整数）で表され
るＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮
合物（ｎ＝３のとき、
【００１４】
【化４】
【００１５】の環状構造になる場合を含む）を相乗効果
を奏する割合で含有することを特徴とする工業用殺菌剤
が提供される。
を奏する割合で含有することを特徴とする工業用殺菌剤
が提供される。
【００１６】また、この発明によれば、殺菌対象系に、
上記の工業用殺菌剤を、有効成分の合計濃度として１０
〜１０００mg／リットルとなるように同時に又は別々に
添加することを特徴とする工業的殺菌方法が提供され
る。
上記の工業用殺菌剤を、有効成分の合計濃度として１０
〜１０００mg／リットルとなるように同時に又は別々に
添加することを特徴とする工業的殺菌方法が提供され
る。
【００１７】
【発明の実施の形態】この発明の有効成分であるＢＩＴ
とＮＡＰＴは、いずれも公知の殺菌剤であり、市販のも
のを使用することができる。また、この発明の有効成分
であるＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその
重縮合物（ｎ＝３のとき環状構造になる場合も含む）
は、一般式（Ｉ）で表される。式中、置換基Ｒのヒドロ
キシ基で置換されていてもよい低級アルキル基の「低級
アルキル基」としては、炭素数１〜３のアルキル基、例
えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基及びiso-プロ
ピル基が挙げられ、特にエチル基が好ましい。
とＮＡＰＴは、いずれも公知の殺菌剤であり、市販のも
のを使用することができる。また、この発明の有効成分
であるＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその
重縮合物（ｎ＝３のとき環状構造になる場合も含む）
は、一般式（Ｉ）で表される。式中、置換基Ｒのヒドロ
キシ基で置換されていてもよい低級アルキル基の「低級
アルキル基」としては、炭素数１〜３のアルキル基、例
えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基及びiso-プロ
ピル基が挙げられ、特にエチル基が好ましい。
【００１８】一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換−Ｎ−ヒ
ドロキシメチルアミン及びその重縮合物の具体例として
は、２−ヒドロキシメチルアミノエタノール（以下、Ｈ
ＭＡＥと略す）、２，４−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４−ジアザ−１−ブタノール、２，４，６−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−２，４，６−トリア
ザ−１−ヘキサノール、ヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン（以
下、ＨＴＨＴと略す）及びヘキサヒドロ−１，３，５−
トリエチル−ｓ−トリアジン（以下、ＨＴＥＴと略す）
が挙げられ、中でもＨＭＡＥ、ＨＴＨＴ及びＨＴＥＴが
特に好ましい。これらのＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチ
ルアミンは２種以上を混合して使用することもできる。
ここで重縮合物とは、一般式（Ｉ）で表される化合物の
なかで、ｎ＝３のときに縮合反応を伴って環状構造が形
成された化合物を意味する。
ドロキシメチルアミン及びその重縮合物の具体例として
は、２−ヒドロキシメチルアミノエタノール（以下、Ｈ
ＭＡＥと略す）、２，４−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４−ジアザ−１−ブタノール、２，４，６−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−２，４，６−トリア
ザ−１−ヘキサノール、ヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン（以
下、ＨＴＨＴと略す）及びヘキサヒドロ−１，３，５−
トリエチル−ｓ−トリアジン（以下、ＨＴＥＴと略す）
が挙げられ、中でもＨＭＡＥ、ＨＴＨＴ及びＨＴＥＴが
特に好ましい。これらのＮ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチ
ルアミンは２種以上を混合して使用することもできる。
ここで重縮合物とは、一般式（Ｉ）で表される化合物の
なかで、ｎ＝３のときに縮合反応を伴って環状構造が形
成された化合物を意味する。
【００１９】一般式（Ｉ）で表される化合物は、公知の
方法により製造することができ、例えば、第１級アミン
とパラホルムアルデヒドから容易に製造することができ
る。具体的には、モノエタノールアミンとパラホルムア
ルデヒドからＨＭＡＥを製造することができる（英国特
許第９２０３０１号参照）。また、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物として、市販品（吉富製薬株式会社製、商品
名「トミサイドＧ」、大日本インキ化学工業株式会社
製、商品名「ベストサイド１０８７Ｙ」及び「ベストサ
イド１０８７Ｔ」、R.T.Vanderbilt社製、商品名「Vanc
ide TH」）を使用してもよい。これらの市販品は主に金
属加工油の防腐剤として使用されている。
方法により製造することができ、例えば、第１級アミン
とパラホルムアルデヒドから容易に製造することができ
る。具体的には、モノエタノールアミンとパラホルムア
ルデヒドからＨＭＡＥを製造することができる（英国特
許第９２０３０１号参照）。また、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物として、市販品（吉富製薬株式会社製、商品
名「トミサイドＧ」、大日本インキ化学工業株式会社
製、商品名「ベストサイド１０８７Ｙ」及び「ベストサ
イド１０８７Ｔ」、R.T.Vanderbilt社製、商品名「Vanc
ide TH」）を使用してもよい。これらの市販品は主に金
属加工油の防腐剤として使用されている。
【００２０】この発明において、ＢＩＴとＮＡＰＴとの
割合は重量比で１：０．１〜１０、好ましくは１：１〜
５であり、かつＢＩＴとＮＡＰＴとの合計量とＮ−置換
−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物との割
合は重量比で１：１〜１００、好ましくは１：５〜５０
である。
割合は重量比で１：０．１〜１０、好ましくは１：１〜
５であり、かつＢＩＴとＮＡＰＴとの合計量とＮ−置換
−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物との割
合は重量比で１：１〜１００、好ましくは１：５〜５０
である。
【００２１】この発明の有効成分は、通常液剤の形態に
製剤化して用いるのが好ましいが、これに限定されるも
のでなく、使用対象によっては粉剤等の形態で用いても
よい。また、製剤の長期貯蔵安定性などの点でそれぞれ
の有効成分を分離して保管するのが好ましい場合には、
有効成分をそれぞれ別々に製剤化し、使用に際してそれ
らを併用しても差し支えない。
製剤化して用いるのが好ましいが、これに限定されるも
のでなく、使用対象によっては粉剤等の形態で用いても
よい。また、製剤の長期貯蔵安定性などの点でそれぞれ
の有効成分を分離して保管するのが好ましい場合には、
有効成分をそれぞれ別々に製剤化し、使用に際してそれ
らを併用しても差し支えない。
【００２２】殺菌対象系が製紙工程のプロセス水や工業
用冷却水等の各種水系や澱粉スラリー、合成樹脂エマル
ション等の場合には、有効成分の溶解、分散性を考慮し
て、水又は親水性有機溶媒及び分散剤を用いた液剤とす
るのが好ましい。
用冷却水等の各種水系や澱粉スラリー、合成樹脂エマル
ション等の場合には、有効成分の溶解、分散性を考慮し
て、水又は親水性有機溶媒及び分散剤を用いた液剤とす
るのが好ましい。
【００２３】親水性有機溶媒としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコールのようなグリコール類、メチル
セロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルのようなグリコールエーテル類、炭素数８までの
アルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテ
ート、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメ
チルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロ
ピレンカーボネート、グルタル酸ジメチルのようなエス
テル類が挙げられる。これらの親水性有機溶媒は、安全
性及び安定性の点で好適に用いることができる。
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコールのようなグリコール類、メチル
セロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルのようなグリコールエーテル類、炭素数８までの
アルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテ
ート、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメ
チルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロ
ピレンカーボネート、グルタル酸ジメチルのようなエス
テル類が挙げられる。これらの親水性有機溶媒は、安全
性及び安定性の点で好適に用いることができる。
【００２４】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の点
ではノニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン性
界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイ
ド付加物〔エチレンオキサイドは以下、（Ｅ．Ｏ）と略
す〕、アルキルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸
（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アルコール脂肪酸エステル
（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加
物、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）
付加物、プロピレンオキサイド〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略
す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アルキルアミン（Ｐ．Ｏ）
（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリセリンの脂肪酸エステ
ル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビト
ール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸
エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルキ
ロールアミド等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の点
ではノニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン性
界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイ
ド付加物〔エチレンオキサイドは以下、（Ｅ．Ｏ）と略
す〕、アルキルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸
（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アルコール脂肪酸エステル
（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加
物、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）
付加物、プロピレンオキサイド〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略
す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アルキルアミン（Ｐ．Ｏ）
（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリセリンの脂肪酸エステ
ル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビト
ール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸
エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルキ
ロールアミド等が挙げられる。
【００２５】また、これらの界面活性剤の代わりに又は
その補助剤として、キサンタンガム、アルギン酸ナトリ
ウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ＣＭＣ（カル
ボキシメチルセルロース）等の水溶性高分子を用いても
よい。
その補助剤として、キサンタンガム、アルギン酸ナトリ
ウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ＣＭＣ（カル
ボキシメチルセルロース）等の水溶性高分子を用いても
よい。
【００２６】これら製剤の配合割合は、製剤を１００重
量部としたとき、有効成分の合計量が１０〜９０重量
部、分散剤が該有効成分の合計１重量部に対して少なく
とも０．０１重量部であり、残部を水又は親水性有機溶
媒とするのが好ましい。
量部としたとき、有効成分の合計量が１０〜９０重量
部、分散剤が該有効成分の合計１重量部に対して少なく
とも０．０１重量部であり、残部を水又は親水性有機溶
媒とするのが好ましい。
【００２７】また、殺菌対象系が重油スラッジ、切削油
剤、油性塗料などの油系の場合には、灯油、重油、スピ
ンドル油のような炭化水素系溶媒を用いた液剤とするの
が好ましく、前記界面活性剤を添加してもよい。更に、
この発明の有効成分を２〜３液に分けて製剤化する場合
も、それぞれの有効成分について上記の溶媒や分散剤を
用い、上記のような配合割合で製剤化することができ
る。
剤、油性塗料などの油系の場合には、灯油、重油、スピ
ンドル油のような炭化水素系溶媒を用いた液剤とするの
が好ましく、前記界面活性剤を添加してもよい。更に、
この発明の有効成分を２〜３液に分けて製剤化する場合
も、それぞれの有効成分について上記の溶媒や分散剤を
用い、上記のような配合割合で製剤化することができ
る。
【００２８】この発明の有効成分が溶解又は分散しうる
殺菌対象系に対しては、直接又は固体希釈剤（例えばカ
オリン、クレー、ベントナイト、ＣＭＣ等）で希釈され
た粉剤として用いてもよく、前記の界面活性剤を添加し
てもよい。また、液剤の場合と同様にして、粉剤をそれ
ぞれの有効成分に分けて製剤化してもよい。また、この
発明の製剤は、その効果を阻害しない限り、水や界面活
性剤を用いてエマルション製剤とすることもでき、更に
公知の他の殺菌剤を含有させることもできる。
殺菌対象系に対しては、直接又は固体希釈剤（例えばカ
オリン、クレー、ベントナイト、ＣＭＣ等）で希釈され
た粉剤として用いてもよく、前記の界面活性剤を添加し
てもよい。また、液剤の場合と同様にして、粉剤をそれ
ぞれの有効成分に分けて製剤化してもよい。また、この
発明の製剤は、その効果を阻害しない限り、水や界面活
性剤を用いてエマルション製剤とすることもでき、更に
公知の他の殺菌剤を含有させることもできる。
【００２９】この発明の方法において、上記の有効成分
を殺菌対象系に同時に添加する場合には、前述のように
単一の製剤として用いるのが簡便であるが、製剤の長期
貯蔵安定性の点でそれぞれの有効成分を分離しておくの
が好ましい場合や、殺菌対象系に別々に添加する場合に
は、個々の製剤の形態で用いられる。この発明の工業用
殺菌剤は、有効成分が合計濃度として１０〜１０００mg
／リットル、好ましくは１０〜５００mg／リットルとな
るように、殺菌対象系に、同時に又は別々に添加され
る。
を殺菌対象系に同時に添加する場合には、前述のように
単一の製剤として用いるのが簡便であるが、製剤の長期
貯蔵安定性の点でそれぞれの有効成分を分離しておくの
が好ましい場合や、殺菌対象系に別々に添加する場合に
は、個々の製剤の形態で用いられる。この発明の工業用
殺菌剤は、有効成分が合計濃度として１０〜１０００mg
／リットル、好ましくは１０〜５００mg／リットルとな
るように、殺菌対象系に、同時に又は別々に添加され
る。
【００３０】この発明の方法において、殺菌対象系と
は、金属加工油剤（切削油剤、圧延油剤等）、繊維油
剤、紙用塗工液（コーティングカラー）、炭酸カルシウ
ムスラリー、合成樹脂エマルション（ＳＢＲラテックス
等）、ペイント（油性塗料等）、接着剤、ラテックスコ
ンパウンド、セメント分散剤、糊剤等の工業製品、及び
重油スラッジ、製紙工程のプロセス水や工業用冷却水等
の各種水系を意味する。
は、金属加工油剤（切削油剤、圧延油剤等）、繊維油
剤、紙用塗工液（コーティングカラー）、炭酸カルシウ
ムスラリー、合成樹脂エマルション（ＳＢＲラテックス
等）、ペイント（油性塗料等）、接着剤、ラテックスコ
ンパウンド、セメント分散剤、糊剤等の工業製品、及び
重油スラッジ、製紙工程のプロセス水や工業用冷却水等
の各種水系を意味する。
【００３１】この発明の工業用殺菌剤は、上記の工業製
品のうちでも水を含有し、かつアルカリ性（特にｐＨが
９以上）の工業製品に適用されるのが好ましい。好まし
い殺菌対象系としては、例えばアルカリ性のｐＨを示す
金属加工油剤（切削油剤、圧延油剤等）、繊維油剤、紙
用塗工液（コーティングカラー）、炭酸カルシウムスラ
リー、ラテックスコンパウンド等が挙げられる。
品のうちでも水を含有し、かつアルカリ性（特にｐＨが
９以上）の工業製品に適用されるのが好ましい。好まし
い殺菌対象系としては、例えばアルカリ性のｐＨを示す
金属加工油剤（切削油剤、圧延油剤等）、繊維油剤、紙
用塗工液（コーティングカラー）、炭酸カルシウムスラ
リー、ラテックスコンパウンド等が挙げられる。
【００３２】
【実施例】この発明を以下の製剤例及び試験例により例
示するが、これらはこの発明の範囲を限定するものでは
ない。以下の製剤例はこの発明の３種の有効成分からな
る製剤であり、比較製剤例は、この発明の１又は２種の
有効成分からなる製剤である。製剤は、各種親水性有機
溶媒に各有効成分を混合し、攪拌溶解することにより調
製し、供試薬剤とした。
示するが、これらはこの発明の範囲を限定するものでは
ない。以下の製剤例はこの発明の３種の有効成分からな
る製剤であり、比較製剤例は、この発明の１又は２種の
有効成分からなる製剤である。製剤は、各種親水性有機
溶媒に各有効成分を混合し、攪拌溶解することにより調
製し、供試薬剤とした。
【００３３】なお、製剤の各有効成分の化合物名と略号
を以下に示す。 ＢＩＴ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ＮＡＰＴ：２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリ
ウム ＨＴＨＴ：ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｓ−トリアジン ＨＭＡＥ：２−ヒドロキシメチルアミノエタノール ＨＴＥＴ：ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ
−トリアジン
を以下に示す。 ＢＩＴ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ＮＡＰＴ：２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリ
ウム ＨＴＨＴ：ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）−ｓ−トリアジン ＨＭＡＥ：２−ヒドロキシメチルアミノエタノール ＨＴＥＴ：ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ
−トリアジン
【００３４】 製剤例１ ＢＩＴ ２重量部 ＮＡＰＴ ８重量部 ＨＴＨＴ １０重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０重量部 水 ３０重量部 製剤例２ ＢＩＴ ２重量部 ＮＡＰＴ ８重量部 ＨＭＡＥ １０重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０重量部 水 ３０重量部 製剤例３ ＢＩＴ ２重量部 ＮＡＰＴ ８重量部 ＨＴＥＴ １０重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０重量部 水 ３０重量部 製剤例４ ＢＩＴ １重量部 ＮＡＰＴ １重量部 ＨＴＨＴ ５０重量部 エチレンジアミン １重量部 水 ４７重量部
【００３５】 製剤例５ ＢＩＴ １５重量部 ＮＡＰＴ ３重量部 ＨＴＨＴ ４０重量部 エチレンジアミン １５重量部 水 ２７重量部 製剤例６ ＢＩＴ １重量部 ＮＡＰＴ ４重量部 ＨＭＡＥ ５０重量部 エチレンジアミン １重量部 水 ４４重量部 製剤例７ ＢＩＴ ４重量部 ＮＡＰＴ １重量部 ＨＭＡＥ ５０重量部 エチレンジアミン ４重量部 水 ４１重量部
【００３６】 比較製剤例１ ＢＩＴ ２重量部 ＮＡＰＴ １８重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０重量部 水 ３０重量部 比較製剤例２ ＢＩＴ ２重量部 ＨＴＨＴ １８重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０重量部 水 ３０重量部 比較製剤例３ ＮＡＰＴ １０重量部 ＨＭＡＥ １０重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０重量部 水 ３０重量部
【００３７】 比較製剤例４ ＨＴＨＴ ２０重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０重量部 水 ３０重量部 比較製剤例５ ＨＭＡＥ ２０重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５０重量部 水 ３０重量部 比較製剤例６ ＢＩＴ ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ６８重量部 水 ３０重量部
【００３８】試験例１〔コーティングカラーを用いた殺
菌効力確認試験〕 カオリン８０重量部（以下、部と略す）、炭酸カルシウ
ム２０部、２０％酸化デンプン糊液１０部、ＳＢＲラテ
ックス５部、ポリアクリル酸ソーダ０．２部及び水７０
部からなる混液を調製し、ＮａＯＨでｐＨを９．５に調
整して供試試料のコーティングカラーを得た。得られた
コーティングカラーに某製紙工場から入手したコーティ
ングカラー腐敗液（生菌数：５．９×１０7 個／ml）を
１％添加し、更に前記の各製剤例及び比較製剤例の供試
薬剤をそれぞれについて５００mg／リットル及び１００
０mg／リットル添加して、経時的に生菌数を測定した。
ブランクとして薬剤無添加の場合についても測定した。
その結果を表１に示す。
菌効力確認試験〕 カオリン８０重量部（以下、部と略す）、炭酸カルシウ
ム２０部、２０％酸化デンプン糊液１０部、ＳＢＲラテ
ックス５部、ポリアクリル酸ソーダ０．２部及び水７０
部からなる混液を調製し、ＮａＯＨでｐＨを９．５に調
整して供試試料のコーティングカラーを得た。得られた
コーティングカラーに某製紙工場から入手したコーティ
ングカラー腐敗液（生菌数：５．９×１０7 個／ml）を
１％添加し、更に前記の各製剤例及び比較製剤例の供試
薬剤をそれぞれについて５００mg／リットル及び１００
０mg／リットル添加して、経時的に生菌数を測定した。
ブランクとして薬剤無添加の場合についても測定した。
その結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】試験例２〔ＳＢＲラテックスを用いた有効
成分分解抑制試験〕 某製紙工場より入手したＳＢＲラテックス（ｐＨ：９．
０）に、製剤例１、比較製剤例１、２、６の供試薬剤を
１０００mg／リットル添加し、３０℃で静置し、経時的
にＢＩＴの残留濃度を測定した（残留率を算出した）。
その結果を図１に示す。図１より、製剤例１の供試薬剤
を添加した場合は、３０日経過後も製剤中のＢＩＴがほ
ぼ１００％残留していることがわかる。
成分分解抑制試験〕 某製紙工場より入手したＳＢＲラテックス（ｐＨ：９．
０）に、製剤例１、比較製剤例１、２、６の供試薬剤を
１０００mg／リットル添加し、３０℃で静置し、経時的
にＢＩＴの残留濃度を測定した（残留率を算出した）。
その結果を図１に示す。図１より、製剤例１の供試薬剤
を添加した場合は、３０日経過後も製剤中のＢＩＴがほ
ぼ１００％残留していることがわかる。
【００４１】試験例３〔Pseudomonas sp. に対する殺菌
効力確認試験〕 某製紙工場のコーティングカラーより分離したPseudomo
nas sp. を用いて最小発育阻止濃度を求めた。予め前培
養した菌液を一定量液体ブイヨン培地に添加した。次い
で、ＢＩＴ＋ＮＡＰＴ〔（ａ）１：１、（ｂ）４：１、
（ｃ）１：４〕にＨＴＨＴを種々の割合で加えた薬剤を
上記の培地に添加した。これを３７℃で２４時間振とう
培養した後、６６０nmでの吸光度の増加が認められない
濃度を最小発育阻止濃度とした。その結果を図２に示
す。この図より、ＢＩＴ＋ＮＡＰＴとＨＴＨＴとの併用
において相乗効果のあることがわかる。
効力確認試験〕 某製紙工場のコーティングカラーより分離したPseudomo
nas sp. を用いて最小発育阻止濃度を求めた。予め前培
養した菌液を一定量液体ブイヨン培地に添加した。次い
で、ＢＩＴ＋ＮＡＰＴ〔（ａ）１：１、（ｂ）４：１、
（ｃ）１：４〕にＨＴＨＴを種々の割合で加えた薬剤を
上記の培地に添加した。これを３７℃で２４時間振とう
培養した後、６６０nmでの吸光度の増加が認められない
濃度を最小発育阻止濃度とした。その結果を図２に示
す。この図より、ＢＩＴ＋ＮＡＰＴとＨＴＨＴとの併用
において相乗効果のあることがわかる。
【００４２】
【発明の効果】この発明の工業用殺菌剤は、有効成分と
して、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−
ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム及び特定の
Ｎ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合
物を相乗効果を奏する割合で含有することを特徴とす
る。従って、それぞれ単独の場合、あるいは３種の有効
成分のうちの２成分を組み合わせた場合に比べて、この
発明の工業用殺菌剤は、低添加量で種々の細菌に対して
殺菌効果を奏することができる。また、この発明の工業
用殺菌剤は、製剤中の有効成分の分解が抑制されるの
で、その殺菌効果を長期間にわたって持続させることが
できる。更に、ｐＨがアルカリ性の殺菌対象系において
もその効果を顕著に発揮させることができる。
して、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−
ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム及び特定の
Ｎ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合
物を相乗効果を奏する割合で含有することを特徴とす
る。従って、それぞれ単独の場合、あるいは３種の有効
成分のうちの２成分を組み合わせた場合に比べて、この
発明の工業用殺菌剤は、低添加量で種々の細菌に対して
殺菌効果を奏することができる。また、この発明の工業
用殺菌剤は、製剤中の有効成分の分解が抑制されるの
で、その殺菌効果を長期間にわたって持続させることが
できる。更に、ｐＨがアルカリ性の殺菌対象系において
もその効果を顕著に発揮させることができる。
【図１】この発明の工業用殺菌剤の有効成分の一つであ
るＢＩＴの、殺菌対象系における経時的な残留率を示す
グラフである。
るＢＩＴの、殺菌対象系における経時的な残留率を示す
グラフである。
【図２】この発明の工業用殺菌剤のＢＩＴ＋ＮＡＰＴ
〔（ａ）１：１、（ｂ）４：１、（ｃ）１：４〕とＨＴ
ＨＴとの併用による最小発育阻止濃度を示すグラフであ
る。
〔（ａ）１：１、（ｂ）４：１、（ｃ）１：４〕とＨＴ
ＨＴとの併用による最小発育阻止濃度を示すグラフであ
る。
Claims (6)
- 【請求項１】 有効成分として、１，２−ベンズイソチ
アゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキ
シドナトリウム及び一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒはヒドロキシ基で置換されていてもよい低級
アルキル基、ｎは１〜３の整数）で表されるＮ−置換−
Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物（ｎ＝３
のとき、 【化２】 の環状構造になる場合を含む）を相乗効果を奏する割合
で含有することを特徴とする工業用殺菌剤。 - 【請求項２】 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ンと２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムと
の割合が重量比で１：０．１〜１０であり、かつ１，２
−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオ
ール−１−オキシドナトリウムとの合計量とＮ−置換−
Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物との割合
が重量比で１：１〜１００である請求項１記載の工業用
殺菌剤。 - 【請求項３】 Ｎ−置換−Ｎ−ヒドロキシメチルアミン
及びその重縮合物が、２−ヒドロキシメチルアミノエタ
ノール、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒド
ロキシエチル）−ｓ−トリアジン又はヘキサヒドロ−
１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジンである請求項
１又は２に記載の工業用殺菌剤。 - 【請求項４】 殺菌対象系に、請求項１〜３のいずれか
に記載の工業用殺菌剤を、有効成分の合計濃度として１
０〜１０００mg／リットルとなるように同時に又は別々
に添加することを特徴とする工業的殺菌方法。 - 【請求項５】 殺菌対象系が水を含有し、かつそのｐＨ
がアルカリ性である請求項４記載の工業的殺菌方法。 - 【請求項６】 殺菌対象系のｐＨが９以上である請求項
４又は５に記載の工業的殺菌方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16906097A JP4088664B2 (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 工業用殺菌剤及び工業的殺菌方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16906097A JP4088664B2 (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 工業用殺菌剤及び工業的殺菌方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112109A true JPH1112109A (ja) | 1999-01-19 |
| JP4088664B2 JP4088664B2 (ja) | 2008-05-21 |
Family
ID=15879608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16906097A Expired - Fee Related JP4088664B2 (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 工業用殺菌剤及び工業的殺菌方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4088664B2 (ja) |
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-
1997
- 1997-06-25 JP JP16906097A patent/JP4088664B2/ja not_active Expired - Fee Related
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