JP3368548B2 - 工業用抗微生物剤並びに微生物の増殖抑制方法 - Google Patents
工業用抗微生物剤並びに微生物の増殖抑制方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、工業用抗微生物剤並
びに微生物の増殖抑制方法に関する。さらに詳しくは金
属加工油剤（切削油剤）、繊維油剤、紙用塗工液（コー
ティングカラー）、炭酸カルシウムスラリー、ペイン
ト、ラテックス、糊剤等の工業製品が細菌、真菌等の微
生物によって腐敗したり、劣化したりすることを防止す
るための工業用抗微生物剤並びに微生物の増殖抑制方法
に関する。
びに微生物の増殖抑制方法に関する。さらに詳しくは金
属加工油剤（切削油剤）、繊維油剤、紙用塗工液（コー
ティングカラー）、炭酸カルシウムスラリー、ペイン
ト、ラテックス、糊剤等の工業製品が細菌、真菌等の微
生物によって腐敗したり、劣化したりすることを防止す
るための工業用抗微生物剤並びに微生物の増殖抑制方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】上記工業製品は、細菌やかび、酵母等の
真菌による腐敗や発かびを生じやすく、従来から多数の
工業用抗菌剤が用いられてきたが、微生物のすべてに有
効な薬剤は少なく、しかも、それらの効果を得るために
は多量の薬剤の添加が必要であった。
真菌による腐敗や発かびを生じやすく、従来から多数の
工業用抗菌剤が用いられてきたが、微生物のすべてに有
効な薬剤は少なく、しかも、それらの効果を得るために
は多量の薬剤の添加が必要であった。
【０００３】上記工業製品のうち、特に対象系が水を含
有し、そのｐＨがアルカリ性の対象系、例えば、金属加
工油剤（切削油剤）、繊維油剤、紙用塗工液（コーティ
ングカラー）、炭酸カルシウムスラリー等においては、
公知の工業用防腐防かび剤である５−クロル−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ
−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オク
チル−イソチアゾリン−３−オンで代表されるイソチア
ゾロン類や２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノ
ール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ドで代表される有機ブロム系化合物の抗菌効果が経時的
に低下し、長期間にわたり有効な抗菌効果が期待できな
いという問題点があった（通常１カ月以上の抗菌効果が
要求される）。
有し、そのｐＨがアルカリ性の対象系、例えば、金属加
工油剤（切削油剤）、繊維油剤、紙用塗工液（コーティ
ングカラー）、炭酸カルシウムスラリー等においては、
公知の工業用防腐防かび剤である５−クロル−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ
−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オク
チル−イソチアゾリン−３−オンで代表されるイソチア
ゾロン類や２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノ
ール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ドで代表される有機ブロム系化合物の抗菌効果が経時的
に低下し、長期間にわたり有効な抗菌効果が期待できな
いという問題点があった（通常１カ月以上の抗菌効果が
要求される）。
【０００４】この発明に用いるＮ−置換Ｎ−ヒドロキシ
メチルアミン及びその重縮合物や置換フェノール化合物
は、アルカリ性のpH域で安定な工業用防腐防かび剤とし
て知られている（日本防菌防黴学会より昭和61年発行の
「防菌防黴剤事典」参照）。
メチルアミン及びその重縮合物や置換フェノール化合物
は、アルカリ性のpH域で安定な工業用防腐防かび剤とし
て知られている（日本防菌防黴学会より昭和61年発行の
「防菌防黴剤事典」参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｎ−置
換Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物は、細
菌に対しては有効な抗菌効果を発揮するが、かびや酵母
等の真菌類に対してはその効果が弱いという問題点と共
に、菌の発育阻止濃度以下の濃度で使用すると、その抗
菌効果が顕著に低下するため、常時、菌数を測定し、そ
の添加量を管理する必要があった。
換Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物は、細
菌に対しては有効な抗菌効果を発揮するが、かびや酵母
等の真菌類に対してはその効果が弱いという問題点と共
に、菌の発育阻止濃度以下の濃度で使用すると、その抗
菌効果が顕著に低下するため、常時、菌数を測定し、そ
の添加量を管理する必要があった。
【０００６】また、４−クロロ−３，５−ジメチルフェ
ノール（パラ−クロロ−メタ−キシレノール）で代表さ
れる置換フェノール化合物は、細菌、かび、酵母のいず
れにも効力を示すが、その効力は弱く、かつ比較的短期
間で効果が減少する。また、多量に使用しても単独では
必ずしも満足のいく抗菌効果が発揮されないという問題
点があった。
ノール（パラ−クロロ−メタ−キシレノール）で代表さ
れる置換フェノール化合物は、細菌、かび、酵母のいず
れにも効力を示すが、その効力は弱く、かつ比較的短期
間で効果が減少する。また、多量に使用しても単独では
必ずしも満足のいく抗菌効果が発揮されないという問題
点があった。
【０００７】この発明の目的は、
(1) 低添加量で工業製品を腐敗又は劣化させる細菌や真
菌を殺菌すると共に、その発生を長期間にわたって防止
する工業用抗微生物剤を提供すること (2) 溶媒等の希釈剤を含有しない工業用抗微生物剤を提
供すること (3) 対象系に少量添加することで微生物の増殖が抑制さ
れる方法を提供すること (4) pHがアルカリ性である水を含有する対象系に少量添
加することで微生物の増殖が抑制される方法を提供する
ことである。
菌を殺菌すると共に、その発生を長期間にわたって防止
する工業用抗微生物剤を提供すること (2) 溶媒等の希釈剤を含有しない工業用抗微生物剤を提
供すること (3) 対象系に少量添加することで微生物の増殖が抑制さ
れる方法を提供すること (4) pHがアルカリ性である水を含有する対象系に少量添
加することで微生物の増殖が抑制される方法を提供する
ことである。
【０００８】この発明の発明者らは、上記目的を達成す
るため鋭意研究した結果、Ｎ−置換Ｎ−ヒドロキシメチ
ルアミンまたはその重縮合物と置換フェノール化合物と
の併用により、顕著な相乗効果が発揮される事実、その
効果がpHがアルカリ性の対象系で顕著である事実、少量
の添加量で細菌、かび及び酵母の微生物に対して抗微生
物効果が発揮され、その効果が長期間にわたり持続する
事実を見出しこの発明を完成させた。
るため鋭意研究した結果、Ｎ−置換Ｎ−ヒドロキシメチ
ルアミンまたはその重縮合物と置換フェノール化合物と
の併用により、顕著な相乗効果が発揮される事実、その
効果がpHがアルカリ性の対象系で顕著である事実、少量
の添加量で細菌、かび及び酵母の微生物に対して抗微生
物効果が発揮され、その効果が長期間にわたり持続する
事実を見出しこの発明を完成させた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かくしてこの発明による
と（１）一般式（Ｉ）：
と（１）一般式（Ｉ）：
【００１０】
【化５】
（式中、Ｒはヒドロキシ基で置換されていてもよい低級
アルキル基、ｎは１〜３の整数を示す）で表されるＮ−
置換Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物（ｎ
＝３のとき、式：
アルキル基、ｎは１〜３の整数を示す）で表されるＮ−
置換Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物（ｎ
＝３のとき、式：
【００１１】
【化６】
の環状構造になる場合を含む）の少なくとも１種と、
（２）ａ）一般式（II）：
【００１２】
【化７】
（式中、ｍは１または２を示す）で表される化合物及び
ｂ）一般式（III）
【００１３】
【化８】
（式中、Ｒ1とＲ3は同一または異なって、水素またはハ
ロゲン原子を、Ｒ2は水素原子または水酸基を、Ｘは１
つの結合手、低級アルキレン基または硫黄原子を示
す。）で表される化合物から選ばれた置換フェノール化
合物の少なくとも一種を有効成分として含有することを
特徴とする工業用抗微生物剤が提供される。
ロゲン原子を、Ｒ2は水素原子または水酸基を、Ｘは１
つの結合手、低級アルキレン基または硫黄原子を示
す。）で表される化合物から選ばれた置換フェノール化
合物の少なくとも一種を有効成分として含有することを
特徴とする工業用抗微生物剤が提供される。
【００１４】この発明において「微生物」とは細菌及び
かび、酵母等の真菌を意味する。一般式（Ｉ）におい
て、Ｒで示されるヒドロキシ基で置換されていてもよい
低級アルキル基の「低級アルキル基」としては、炭素数
１〜３のアルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−ま
たはiso−プロピル基等が挙げられ、特にエチル基が好
ましい。一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換Ｎ−ヒドロキ
シメチルアミン及びその重縮合物としては、２−（ヒド
ロキシメチルアミノ）エタノール（以後、ＨＭＡＥと略
称する）、２，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）−
２，４−ジアザ−１−ブタノール、２，４，６−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−２，４，６−トリアザ−１
−ヘキサノール、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン及びヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジンが挙
げられる。
かび、酵母等の真菌を意味する。一般式（Ｉ）におい
て、Ｒで示されるヒドロキシ基で置換されていてもよい
低級アルキル基の「低級アルキル基」としては、炭素数
１〜３のアルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−ま
たはiso−プロピル基等が挙げられ、特にエチル基が好
ましい。一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換Ｎ−ヒドロキ
シメチルアミン及びその重縮合物としては、２−（ヒド
ロキシメチルアミノ）エタノール（以後、ＨＭＡＥと略
称する）、２，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）−
２，４−ジアザ−１−ブタノール、２，４，６−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−２，４，６−トリアザ−１
−ヘキサノール、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン及びヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジンが挙
げられる。
【００１５】ここで重縮合物とは、縮合反応を行ないつ
つ生成する高分子化合物のことを意味する。これらの化
合物は、モノエタノールアミンとパラホルムアルデヒド
から簡単に製造することができる（英国特許第９２０３
０１号参照）。また、市販品（吉富製薬株式会社製、商
品名「トミサイドＧ」又は大日本インキ化学工業株式会
社製、商品名「ベストサイド１０８７Ｙ」、「ベストサ
イド１０８７Ｔ」、R.T.Vanderbilt社製、商品名「Vanc
ide TH」）を使用してもよい。主に金属加工油の防腐剤
として使用されている。
つ生成する高分子化合物のことを意味する。これらの化
合物は、モノエタノールアミンとパラホルムアルデヒド
から簡単に製造することができる（英国特許第９２０３
０１号参照）。また、市販品（吉富製薬株式会社製、商
品名「トミサイドＧ」又は大日本インキ化学工業株式会
社製、商品名「ベストサイド１０８７Ｙ」、「ベストサ
イド１０８７Ｔ」、R.T.Vanderbilt社製、商品名「Vanc
ide TH」）を使用してもよい。主に金属加工油の防腐剤
として使用されている。
【００１６】一般式（III）において、Ｘで表される低
級アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピ
レン等が挙げられる。またＲ1、Ｒ3で表されるハロゲン
としては、塩素、臭素等が挙げられる。一般式（II）ま
たは一般式（III）で表される置換フェノール化合物と
しては、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール（以
後、ＰＣＭＸと略称する）、４−クロロ−３−メチルフ
ェノール（以後、ＣＭＣと略称する）、２，２,−メチ
レンビス（４−クロロフェノール）（以後、ＭＢＣＰと
略称する）、ｏ−フェニルフェノール（以後、ＯＰＰと
略称する）が挙げられる。
級アルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピ
レン等が挙げられる。またＲ1、Ｒ3で表されるハロゲン
としては、塩素、臭素等が挙げられる。一般式（II）ま
たは一般式（III）で表される置換フェノール化合物と
しては、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール（以
後、ＰＣＭＸと略称する）、４−クロロ−３−メチルフ
ェノール（以後、ＣＭＣと略称する）、２，２,−メチ
レンビス（４−クロロフェノール）（以後、ＭＢＣＰと
略称する）、ｏ−フェニルフェノール（以後、ＯＰＰと
略称する）が挙げられる。
【００１７】上記置換フェノール化合物のうち、例えば
ＰＣＭＸは、３，５−ジメチルフェノールを塩素ガスま
たはチオニルクロリドで処理して製造することができ
る。また、市販品（Bayer AG社製、ＣＭＣとしては商品
名「Preventol CMK」、ＯＰＰとしては「Preventol O-e
xtra」、ＭＢＣＰとしては「Preventol GD」または三菱
瓦斯化学社製、商品名「ＰＣＭＸ」）を使用してもよ
い。主に消毒剤、化粧品原料として用いられる。
ＰＣＭＸは、３，５−ジメチルフェノールを塩素ガスま
たはチオニルクロリドで処理して製造することができ
る。また、市販品（Bayer AG社製、ＣＭＣとしては商品
名「Preventol CMK」、ＯＰＰとしては「Preventol O-e
xtra」、ＭＢＣＰとしては「Preventol GD」または三菱
瓦斯化学社製、商品名「ＰＣＭＸ」）を使用してもよ
い。主に消毒剤、化粧品原料として用いられる。
【００１８】この発明の工業用抗微生物剤は、一般式
（Ｉ）で表される２ーヒドロキシメチルアミノエタノー
ルまたはその重縮合物と一般式（II）または一般式（II
I）で表される置換フェノール化合物とを２０：１〜
９：１の重量比、さらに好ましくは９：１〜１：９の重
量比で含有することにより顕著な相乗効果が発揮される
ため好ましい。
（Ｉ）で表される２ーヒドロキシメチルアミノエタノー
ルまたはその重縮合物と一般式（II）または一般式（II
I）で表される置換フェノール化合物とを２０：１〜
９：１の重量比、さらに好ましくは９：１〜１：９の重
量比で含有することにより顕著な相乗効果が発揮される
ため好ましい。
【００１９】この発明の相乗効果とは、それぞれ単独使
用時に比較して、菌に対する最小発育阻止濃度が１／３
〜１／１０に減少する効果、菌が細菌、かび及び酵母す
べてに拡大される効果、及び細菌、かび及び酵母の発育
を阻止すると共にその期間が２〜４週間延長される効果
をいう。この発明の有効成分は、通常液剤の形態に製剤
化して用いるのが好ましい。しかし、これに限定される
ことなく、使用対象によっては粉剤等の形態で用いても
よい。
用時に比較して、菌に対する最小発育阻止濃度が１／３
〜１／１０に減少する効果、菌が細菌、かび及び酵母す
べてに拡大される効果、及び細菌、かび及び酵母の発育
を阻止すると共にその期間が２〜４週間延長される効果
をいう。この発明の有効成分は、通常液剤の形態に製剤
化して用いるのが好ましい。しかし、これに限定される
ことなく、使用対象によっては粉剤等の形態で用いても
よい。
【００２０】一液製剤とする場合には、通常、親水性有
機溶媒が用いられる。対象系が水を含有する場合には、
有効成分の溶解、分散性を考慮して、水又は親水性有機
溶媒さらに必要があれば分散剤を用いた液剤とするのが
好ましい。この親水性有機溶媒としては、ジメチルホル
ムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェニ
ルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコー
ルエーテル類、炭素数８までのアルコール類もしくはメ
チルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブチ
ルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エ
トキシエチルアセテート、プロピレンカーボネート等の
エステル類が挙げられる。
機溶媒が用いられる。対象系が水を含有する場合には、
有効成分の溶解、分散性を考慮して、水又は親水性有機
溶媒さらに必要があれば分散剤を用いた液剤とするのが
好ましい。この親水性有機溶媒としては、ジメチルホル
ムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェニ
ルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコー
ルエーテル類、炭素数８までのアルコール類もしくはメ
チルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブチ
ルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エ
トキシエチルアセテート、プロピレンカーボネート等の
エステル類が挙げられる。
【００２１】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン性界面活
性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加
物（エチレンオキサイドは以下Ｅ．Ｏと略す）、アルキ
ルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、
高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド
（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレ
ンオキサイド〔Ｐ．Ｏと略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、ア
ルキルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グ
リセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂
肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン性界面活
性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加
物（エチレンオキサイドは以下Ｅ．Ｏと略す）、アルキ
ルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、
高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド
（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレ
ンオキサイド〔Ｐ．Ｏと略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、ア
ルキルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グ
リセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂
肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。
【００２２】この発明の有効成分、特に一般式（II）ま
たは一般式（III）の化合物が水に難溶の場合は、アル
カリを計算量加えて、水溶液とするのが好ましい。アル
カリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
水酸化アルカリまたは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の炭酸アルカリが用いられる。これら製剤の配合割合
は、有効成分の合計量１〜５０重量部、好ましくは３０
〜５０重量部、分散剤が該有効成分の合計１重量部に対
して少なくとも0.０１重量部、好ましくは0.０１〜0.１
重量部であり、残部を水又は親水性有機溶媒とするのが
好ましい。
たは一般式（III）の化合物が水に難溶の場合は、アル
カリを計算量加えて、水溶液とするのが好ましい。アル
カリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
水酸化アルカリまたは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
の炭酸アルカリが用いられる。これら製剤の配合割合
は、有効成分の合計量１〜５０重量部、好ましくは３０
〜５０重量部、分散剤が該有効成分の合計１重量部に対
して少なくとも0.０１重量部、好ましくは0.０１〜0.１
重量部であり、残部を水又は親水性有機溶媒とするのが
好ましい。
【００２３】さらに、この発明の有効成分がそれぞれに
直接溶解又は分散しうる殺菌対象系に対しては、直接又
は固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベントナイ
ト、カルボキシメチルセルロース等）で希釈され、必要
に応じ上記界面活性剤を用いて粉剤の形態にしてもよ
い。上記一液製剤において、上記溶媒等の希釈剤や界面
活性剤等の分散剤を含有しない製剤が輸送面での経済性
及び製剤安定性の点で好ましい。
直接溶解又は分散しうる殺菌対象系に対しては、直接又
は固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベントナイ
ト、カルボキシメチルセルロース等）で希釈され、必要
に応じ上記界面活性剤を用いて粉剤の形態にしてもよ
い。上記一液製剤において、上記溶媒等の希釈剤や界面
活性剤等の分散剤を含有しない製剤が輸送面での経済性
及び製剤安定性の点で好ましい。
【００２４】この観点より、一般式（Ｉ）の化合物及び
その重縮合物の少なくとも１種と、一般式（II）及び一
般式（III）の化合物の少なくとも１種とからなる液状
の工業用抗微生物剤が提供される。上記工業用抗微生物
剤において、一般式（Ｉ）の化合物またはその重縮合物
は、一般式（II）または一般式（III）の化合物の溶媒
として用いられる。
その重縮合物の少なくとも１種と、一般式（II）及び一
般式（III）の化合物の少なくとも１種とからなる液状
の工業用抗微生物剤が提供される。上記工業用抗微生物
剤において、一般式（Ｉ）の化合物またはその重縮合物
は、一般式（II）または一般式（III）の化合物の溶媒
として用いられる。
【００２５】この工業用抗微生物剤は、溶質の溶媒に対
する溶解性及びその安定性の点から、一般式（Ｉ）の化
合物及びその重縮合物６０〜９９重量部、好ましくは８
０〜９５重量部に対して、一般式（II）または一般式
（III）の化合物４０〜１重量部、好ましくは２０〜５
重量部の割合で溶解させるのが好ましい。この発明の工
業用抗微生物剤の添加量は、対象系によって変化する
が、通常有効成分の合計量として、５０〜２０００mg／
ｌ、好ましくは１００〜１０００mg／ｌの添加で有効な
抗微生物効果を発揮する。この発明の工業用抗微生物剤
は、前記のように一液製剤として用いるのが好ましい
が、各有効成分を対象系に別々に併用添加することもで
きる。この発明の抗微生物剤は、微生物により障害を起
こす水系組成物に適用され、その水系組成物とは、例え
ば １）紙・パルプ工場で使用される紙用塗工液（コーティ
ングカラー）、炭酸カ ルシウムスラリー、合成樹脂エマ
ルジョン（ＳＢＲラテックス等）、澱粉糊料等 ２）その他 金属加工油（切削油、圧延油等）、繊維油剤、エマルジ
ョン塗料、接着剤、糊剤、ラテックスコンパウンド、セ
メント分散剤等 の工業製品が挙げられる。この発明の抗微生物剤は、上
記工業製品のうち、アルカリ性、特にｐＨが９以上の水
を含有する工業製品、例えばアルカリ性のｐＨを示す金
属加工油（切削油、圧延油等）、繊維油剤、紙用塗工液
（コーティングカラー）、炭酸カルシウムスラリー等に
適用されるのが好ましい。
する溶解性及びその安定性の点から、一般式（Ｉ）の化
合物及びその重縮合物６０〜９９重量部、好ましくは８
０〜９５重量部に対して、一般式（II）または一般式
（III）の化合物４０〜１重量部、好ましくは２０〜５
重量部の割合で溶解させるのが好ましい。この発明の工
業用抗微生物剤の添加量は、対象系によって変化する
が、通常有効成分の合計量として、５０〜２０００mg／
ｌ、好ましくは１００〜１０００mg／ｌの添加で有効な
抗微生物効果を発揮する。この発明の工業用抗微生物剤
は、前記のように一液製剤として用いるのが好ましい
が、各有効成分を対象系に別々に併用添加することもで
きる。この発明の抗微生物剤は、微生物により障害を起
こす水系組成物に適用され、その水系組成物とは、例え
ば １）紙・パルプ工場で使用される紙用塗工液（コーティ
ングカラー）、炭酸カ ルシウムスラリー、合成樹脂エマ
ルジョン（ＳＢＲラテックス等）、澱粉糊料等 ２）その他 金属加工油（切削油、圧延油等）、繊維油剤、エマルジ
ョン塗料、接着剤、糊剤、ラテックスコンパウンド、セ
メント分散剤等 の工業製品が挙げられる。この発明の抗微生物剤は、上
記工業製品のうち、アルカリ性、特にｐＨが９以上の水
を含有する工業製品、例えばアルカリ性のｐＨを示す金
属加工油（切削油、圧延油等）、繊維油剤、紙用塗工液
（コーティングカラー）、炭酸カルシウムスラリー等に
適用されるのが好ましい。
【００２６】この発明によれば、対象系に一般式（Ｉ）
の化合物及び重縮合物の少なくとも１種を５０〜２００
０mg／ｌ、好ましくは１００〜１０００mg／ｌと、一般
式（II）及び一般式（III）の化合物の少なくとも１種
を0.５〜８００mg／ｌ、好ましくは１〜４００mg／ｌと
を併用添加することを特徴とする微生物の増殖抑制方法
が提供される。ここで対象系とは、上記に記載した微生
物により障害を起こす水系組成物を意味する。
の化合物及び重縮合物の少なくとも１種を５０〜２００
０mg／ｌ、好ましくは１００〜１０００mg／ｌと、一般
式（II）及び一般式（III）の化合物の少なくとも１種
を0.５〜８００mg／ｌ、好ましくは１〜４００mg／ｌと
を併用添加することを特徴とする微生物の増殖抑制方法
が提供される。ここで対象系とは、上記に記載した微生
物により障害を起こす水系組成物を意味する。
【００２７】この発明の方法において、各有効成分が上
記最低濃度未満では、充分な抗微生物効果が得られない
ため好ましくなく、上記最高濃度より多く添加してもそ
れ以上の抗微生物効果が得られないため経済的に好まし
くない。この発明の方法において、一般式（Ｉ）の化合
物及びその重縮合物の少なくとも１種と、一般式（II）
及び一般式（III）の化合物の少なくとも１種との併用
割合が、重量比で２０：１〜１：９、好ましくは重量比
で９：１〜１：９となるように併用添加するのが、相乗
効果が発揮されるため、より好ましい。
記最低濃度未満では、充分な抗微生物効果が得られない
ため好ましくなく、上記最高濃度より多く添加してもそ
れ以上の抗微生物効果が得られないため経済的に好まし
くない。この発明の方法において、一般式（Ｉ）の化合
物及びその重縮合物の少なくとも１種と、一般式（II）
及び一般式（III）の化合物の少なくとも１種との併用
割合が、重量比で２０：１〜１：９、好ましくは重量比
で９：１〜１：９となるように併用添加するのが、相乗
効果が発揮されるため、より好ましい。
【００２８】
実施例（製剤例）
この発明の２種の有効成分を溶媒に溶解し製剤例１〜３
を調製し、またこの発明の２種の有効成分にアルカリを
加えて水に溶解し、製剤例４、５を調製した。また製剤
例６〜８は、有効成分の１つ、ＨＭＡＥが溶媒も兼ねる
ため、大量に加えて調製した。 製剤例１ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＯＰＰ １０重量部 ジエチレングリコール ４０重量部 製剤例２ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＭＢＣＰ １０重量部 ジエチレングリコール ４０重量部 製剤例３ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＰＣＭＸ １０重量部 ジエチレングリコール ４０重量部 製剤例４ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＰＣＭＸ １０重量部 水酸化ナトリウム ２重量部 水 ３８重量部 製剤例５ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＭＢＣＰ １０重量部 水酸化ナトリウム ２重量部 水 ３８重量部 製剤例６ ＨＭＡＥ ９０重量部 ＰＣＭＸ １０重量部 製剤例７ ＨＭＡＥ ９０重量部 ＭＢＣＰ １０重量部 製剤例８ ＨＭＡＥ ９０重量部 ＣＭＣ １０重量部 化合物と略号との関係は次の通りである。
を調製し、またこの発明の２種の有効成分にアルカリを
加えて水に溶解し、製剤例４、５を調製した。また製剤
例６〜８は、有効成分の１つ、ＨＭＡＥが溶媒も兼ねる
ため、大量に加えて調製した。 製剤例１ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＯＰＰ １０重量部 ジエチレングリコール ４０重量部 製剤例２ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＭＢＣＰ １０重量部 ジエチレングリコール ４０重量部 製剤例３ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＰＣＭＸ １０重量部 ジエチレングリコール ４０重量部 製剤例４ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＰＣＭＸ １０重量部 水酸化ナトリウム ２重量部 水 ３８重量部 製剤例５ ＨＭＡＥ ５０重量部 ＭＢＣＰ １０重量部 水酸化ナトリウム ２重量部 水 ３８重量部 製剤例６ ＨＭＡＥ ９０重量部 ＰＣＭＸ １０重量部 製剤例７ ＨＭＡＥ ９０重量部 ＭＢＣＰ １０重量部 製剤例８ ＨＭＡＥ ９０重量部 ＣＭＣ １０重量部 化合物と略号との関係は次の通りである。
【００２９】
ＨＭＡＥ：２−（ヒドロキシメチルアミノ）エタノール
ＯＰＰ ：ｏ−フェニルフェノール
ＭＢＣＰ：２，２'−メチレンビス（４−クロロフェノ
ール） ＰＣＭＸ：ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール ＣＭＣ ：ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール 実施例１ 製紙用炭酸カルシウムスラリー（ｐＨ９．９）に腐敗し
た澱粉スラリーを１％添加し、供試試料とした。薬剤
は、ＨＭＡＸとＰＣＭＸを種々の割合に混合して調製し
た。供試試料に各薬剤を添加し、３０℃、４８時間培養
後の細菌、かび及び酵母の生菌数を測定し、生菌数が１
０3個／ml以下になる濃度を求めた。その結果を図１、
２、３及び表１に示す。
ール） ＰＣＭＸ：ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール ＣＭＣ ：ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール 実施例１ 製紙用炭酸カルシウムスラリー（ｐＨ９．９）に腐敗し
た澱粉スラリーを１％添加し、供試試料とした。薬剤
は、ＨＭＡＸとＰＣＭＸを種々の割合に混合して調製し
た。供試試料に各薬剤を添加し、３０℃、４８時間培養
後の細菌、かび及び酵母の生菌数を測定し、生菌数が１
０3個／ml以下になる濃度を求めた。その結果を図１、
２、３及び表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】図１、２、３及び表１から薬剤（ＨＭＡＥ
とＰＣＭＸ）は、細菌、かび、酵母全てに対してＨＭＡ
Ｅ：ＰＣＭＸ＝９：１の比率のときが最も優れた効果を
示す。従って以下の実験には、他の薬剤（ＨＭＡＥとＭ
ＢＣＰ、ＨＭＡＥとＯＰＰ、ＨＭＡＥとＣＭＣ）の各
９：１の比率の場合のみを検討した。 実施例２ ｐＨ９．０の緩衝液中に標準菌Escherichia coliを接種
したものを供試試料とし、表２に示す各薬剤を添加し
た。この試料を３０℃で３時間Ｌ字管で振とうしたとき
の生菌数を測定した。
とＰＣＭＸ）は、細菌、かび、酵母全てに対してＨＭＡ
Ｅ：ＰＣＭＸ＝９：１の比率のときが最も優れた効果を
示す。従って以下の実験には、他の薬剤（ＨＭＡＥとＭ
ＢＣＰ、ＨＭＡＥとＯＰＰ、ＨＭＡＥとＣＭＣ）の各
９：１の比率の場合のみを検討した。 実施例２ ｐＨ９．０の緩衝液中に標準菌Escherichia coliを接種
したものを供試試料とし、表２に示す各薬剤を添加し
た。この試料を３０℃で３時間Ｌ字管で振とうしたとき
の生菌数を測定した。
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例３
鉱物油：７０重量部、オレイン酸：４．５重量部、トリ
エタノールアミン：３重量部、イオネットＭＯ−６００
（三洋化成工業製）：７．５重量部、イオネットＳ−８
０（三洋化成工業製）：１５重量部からなる組成物を調
製し、これを工業用水で２０倍に希釈し（ｐＨ８．
９）、供試試料とした。
エタノールアミン：３重量部、イオネットＭＯ−６００
（三洋化成工業製）：７．５重量部、イオネットＳ−８
０（三洋化成工業製）：１５重量部からなる組成物を調
製し、これを工業用水で２０倍に希釈し（ｐＨ８．
９）、供試試料とした。
【００３４】この供試試料に下記薬剤を添加し、３０℃
の恒温槽に放置したときの外観及び生菌数を経日的に測
定した。 （菌種：Pseudomonas sp., Micrococcus sp.）
の恒温槽に放置したときの外観及び生菌数を経日的に測
定した。 （菌種：Pseudomonas sp., Micrococcus sp.）
【００３５】
【表３】
【００３６】実施例４
ｐＨ４．０の緩衝液中に標準菌Escherichia coliを接種
したものを供試試料とし、各薬剤を添加した。この試料
を３０℃で３時間Ｌ字管で振とうしたときのＭＩＣ*を
求めた。
したものを供試試料とし、各薬剤を添加した。この試料
を３０℃で３時間Ｌ字管で振とうしたときのＭＩＣ*を
求めた。
【００３７】
【表４】
【００３８】実施例１と４：実施例１はｐＨ９.９のア
ルカリ性試料であり、実施例４は、ｐＨ４.０の弱酸性
試料である。これらにこの発明の工業用抗微生物剤を添
加すると、両者に共通の薬剤（ＨＭＡＥとＰＣＭＸ＝
９：１）で比較すると、ＭＩＣ *が実施例１は８０、実
施例４は１００である。従って本発明の工業用抗微生物
剤は、アルカリ性の対象系に対して特にすぐれた効果を
発揮する。
ルカリ性試料であり、実施例４は、ｐＨ４.０の弱酸性
試料である。これらにこの発明の工業用抗微生物剤を添
加すると、両者に共通の薬剤（ＨＭＡＥとＰＣＭＸ＝
９：１）で比較すると、ＭＩＣ *が実施例１は８０、実
施例４は１００である。従って本発明の工業用抗微生物
剤は、アルカリ性の対象系に対して特にすぐれた効果を
発揮する。
【００３９】
【発明の効果】この発明の工業用抗微生物剤は、対象系
がアルカリ性のとき、特に有効で薬剤の使用量が少なく
てすみ、しかも細菌、かび、酵母いずれにも有効で、か
つ長期間効力が持続する。
がアルカリ性のとき、特に有効で薬剤の使用量が少なく
てすみ、しかも細菌、かび、酵母いずれにも有効で、か
つ長期間効力が持続する。
【図１】ＨＭＡＥとＰＣＭＸの細菌に対する相乗作用を
示す図。
示す図。
【図２】ＨＭＡＥとＰＣＭＸのかびに対する相乗作用を
示す図。
示す図。
【図３】ＨＭＡＥとＰＣＭＸの酵母に対する相乗作用を
示す図。
示す図。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
(Ａ０１Ｎ 33/08
31:14）
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A01N 33/08
A01N 31/08
A01N 31/12
A01N 43/64 104
Claims (11)
- 【請求項１】 （１）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒはヒドロキシ基で置換されていてもよい低級
アルキル基、ｎは１〜３の整数を示す）で表されるＮ−
置換Ｎ−ヒドロキシメチルアミン及びその重縮合物（ｎ
＝３のとき、式： 【化２】 の環状構造になる場合を含む）の少なくとも１種と、 （２）ａ）一般式（II）： 【化３】 （式中、ｍは１または２を示す）で表される化合物及び ｂ）一般式（III）： 【化４】 （式中、Ｒ1とＲ3は同一または異なって、水素原子また
はハロゲン原子を、Ｒ2は水素原子または水酸基を、Ｘ
は１つの結合手、低級アルキレン基または硫黄原子を示
す。）で表される化合物から選ばれた置換フェノール化
合物の少なくとも１種とを有効成分として含有すること
を特徴とする工業用抗微生物剤。 - 【請求項２】 Ｒがエチルまたはヒドロキシエチル基で
ある一般式（Ｉ）の化合物またはその重縮合物及びｍが
２である一般式（II）の化合物を有効成分とする請求項
１記載の工業用抗微生物剤。 - 【請求項３】 Ｒはヒドロキシエチル基、ｎは１である
一般式（Ｉ）の化合物及びＲ1とＲ3は共に塩素原子、Ｒ
2はヒドロキシ基である一般式（III）の化合物を有効成
分とする請求項１記載の工業用抗微生物剤。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）の化合物またはその重縮合
物と、一般式（II）または一般式（III）の化合物と
が、２０：１〜１：９の重量比で含有される請求項１記
載の工業用抗微生物剤。 - 【請求項５】 一般式（Ｉ）の化合物またはその重縮合
物と、一般式（II）または一般式（III）の化合物と
が、９：１〜１：９の重量比で含有される請求項１記載
の工業用抗微生物剤。 - 【請求項６】 請求項１記載の一般式（Ｉ）の化合物ま
たはその重縮合物の少なくとも１種と、一般式（II）及
び一般式（III）の化合物の少なくとも１種からなる工
業用抗微生物剤。 - 【請求項７】 一般式（Ｉ）の化合物またはその重縮合
物６０〜９９重量部と、一般式（II）または一般式（II
I）の化合物４０〜１重量部とからなる請求項６記載の
工業用抗微生物剤。 - 【請求項８】 対象系に、請求項１記載の一般式（Ｉ）
の化合物またはその重縮合物を５０〜１０００mg／ｌ及
び請求項１記載の一般式（II）または一般式（III）の
化合物を５〜４００mg／ｌ併用添加することを特徴とす
る微生物の増殖抑制方法。 - 【請求項９】 一般式（Ｉ）の化合物またはその重縮合
物と、一般式（II）または一般式（III）の化合物との
併用割合が重量比で２０：１〜１：９である請求項８記
載の増殖抑制方法。 - 【請求項１０】 対象系が水を含有し、そのｐＨがアル
カリ性である請求項８又は９記載の増殖抑制方法。 - 【請求項１１】 対象系のｐＨが９以上である請求項８
〜１０のいずれかに記載の増殖抑制方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15112394A JP3368548B2 (ja) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | 工業用抗微生物剤並びに微生物の増殖抑制方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15112394A JP3368548B2 (ja) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | 工業用抗微生物剤並びに微生物の増殖抑制方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812505A JPH0812505A (ja) | 1996-01-16 |
| JP3368548B2 true JP3368548B2 (ja) | 2003-01-20 |
Family
ID=15511872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15112394A Expired - Fee Related JP3368548B2 (ja) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | 工業用抗微生物剤並びに微生物の増殖抑制方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3368548B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2458984A2 (en) * | 2009-09-25 | 2012-06-06 | Dow Global Technologies LLC | Synergistic antimicrobial composition containing ortho-phenylphenol and formaldehyde releasing biocides. |
| CA2782431C (en) * | 2009-12-07 | 2015-08-11 | Omya Development Ag | Process for bacterial stabilizing of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations |
| EP2329712A1 (en) * | 2009-12-07 | 2011-06-08 | Omya Development AG | Process for bacterial stabilizing of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations |
| US20130245020A1 (en) * | 2012-03-19 | 2013-09-19 | Dow Global Technologies Llc | Synergistic antimicrobial composition |
| CN111631215A (zh) * | 2020-06-04 | 2020-09-08 | 太仓优活生物技术有限公司 | 一种有机复合高效防霉剂 |
-
1994
- 1994-07-01 JP JP15112394A patent/JP3368548B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0812505A (ja) | 1996-01-16 |
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