JPH08133913A - 持続性３−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤 - Google Patents
持続性３−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤Info
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- JPH08133913A JPH08133913A JP27404394A JP27404394A JPH08133913A JP H08133913 A JPH08133913 A JP H08133913A JP 27404394 A JP27404394 A JP 27404394A JP 27404394 A JP27404394 A JP 27404394A JP H08133913 A JPH08133913 A JP H08133913A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ｐＨ７以上のアルカリ性及び／又は還元性物
質の存在下で、強力な殺菌防腐作用を長期間保持する。 【構成】 一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素原子又
はハロゲン原子、Ｒ3はフェニル基で置換されていても
よいＣ1-8アルキル基を示す。）で表される３−イソチ
アゾロン系化合物（Ａ）と、一般式（II）： （式中、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、又はヒドロキ
シ基で置換されていてもよい低級アルキル基、Ｒ5は水
素原子又は低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を示
す。）で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール
（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）が１：11.5〜１：５００
（重量比）の割合で含有する持続性３−イソチアゾロン
系工業用殺菌防腐剤。
質の存在下で、強力な殺菌防腐作用を長期間保持する。 【構成】 一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素原子又
はハロゲン原子、Ｒ3はフェニル基で置換されていても
よいＣ1-8アルキル基を示す。）で表される３−イソチ
アゾロン系化合物（Ａ）と、一般式（II）： （式中、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、又はヒドロキ
シ基で置換されていてもよい低級アルキル基、Ｒ5は水
素原子又は低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を示
す。）で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール
（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）が１：11.5〜１：５００
（重量比）の割合で含有する持続性３−イソチアゾロン
系工業用殺菌防腐剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、効力が持続された３
−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤に関する。さらに
詳しくはアルカリ性及び／又は還元性物質存在下の防腐
対象系に添加した際に、殺菌効力が著しく持続する３−
イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤に関する。
−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤に関する。さらに
詳しくはアルカリ性及び／又は還元性物質存在下の防腐
対象系に添加した際に、殺菌効力が著しく持続する３−
イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ラテックス、樹脂エマルジョン、ロジンエマルジョン、
コーティングカラー、炭酸カルシウムスラリー、水をベ
ースとする水希釈タイプの金属加工油（以下、クーラン
トと略す）等の防腐対象系では、細菌やかび、酵母等の
真菌による腐敗を生じやすく、従来から多数の工業用殺
菌剤が用いられてきた。上記防腐対象系の多くは、閉鎖
された系の場合が多く、添加場所が限定されること及び
作業性を考慮して、１バッチの添加で殺菌効力が持続す
る薬剤が求められていた。これら多数の工業用殺菌防腐
剤の中で、特に５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンや２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンのごとき３−イソチアゾロン系化合物は、非医
療用殺菌剤、防腐剤、防かび剤としてラテックスや樹脂
エマルジョン等に広く使用されてきた。このため、イソ
チアゾロン系化合物を有効成分とする殺菌剤・防腐剤等
が多数特許出願されている。
ラテックス、樹脂エマルジョン、ロジンエマルジョン、
コーティングカラー、炭酸カルシウムスラリー、水をベ
ースとする水希釈タイプの金属加工油（以下、クーラン
トと略す）等の防腐対象系では、細菌やかび、酵母等の
真菌による腐敗を生じやすく、従来から多数の工業用殺
菌剤が用いられてきた。上記防腐対象系の多くは、閉鎖
された系の場合が多く、添加場所が限定されること及び
作業性を考慮して、１バッチの添加で殺菌効力が持続す
る薬剤が求められていた。これら多数の工業用殺菌防腐
剤の中で、特に５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンや２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンのごとき３−イソチアゾロン系化合物は、非医
療用殺菌剤、防腐剤、防かび剤としてラテックスや樹脂
エマルジョン等に広く使用されてきた。このため、イソ
チアゾロン系化合物を有効成分とする殺菌剤・防腐剤等
が多数特許出願されている。
【０００３】例えば、特公昭60-54281号公報には、３−
イソチアゾロン誘導体とハロゲン化脂肪族ニトロアルコ
ールとを重量比１：１０〜１０：１の割合で併用して得
られる相乗効果による殺菌剤が提案されている。この公
報では、これらの併用による相乗作用に基づく殺菌剤を
開示しているのみであり、３−イソチアゾロン誘導体の
分解抑制の事実や示唆については何ら示されていない。
イソチアゾロン誘導体とハロゲン化脂肪族ニトロアルコ
ールとを重量比１：１０〜１０：１の割合で併用して得
られる相乗効果による殺菌剤が提案されている。この公
報では、これらの併用による相乗作用に基づく殺菌剤を
開示しているのみであり、３−イソチアゾロン誘導体の
分解抑制の事実や示唆については何ら示されていない。
【０００４】上記公報に具体的に開示された組成物は、
長期保存安定性が不良であるとともに、アルカリ性及び
／又は還元性物質が存在する防腐対象系に添加した場合
には、両殺菌有効成分とも水中では短期間で加水分解す
るため、長期間の殺菌効果は望めなかった（試験例１の
試験結果を示した表２中、試験Ｎｏ．９〜１１参照）。
長期保存安定性が不良であるとともに、アルカリ性及び
／又は還元性物質が存在する防腐対象系に添加した場合
には、両殺菌有効成分とも水中では短期間で加水分解す
るため、長期間の殺菌効果は望めなかった（試験例１の
試験結果を示した表２中、試験Ｎｏ．９〜１１参照）。
【０００５】また、３−イソチアゾロン誘導体含有組成
物の長期保存安定性を保持するために、この化合物をア
ルカリ土類金属錯塩にして用いることが考えられた（特
公昭58-4682号公報参照）。しかしながら、この３−イ
ソチアゾロンのアルカリ土類金属錯塩を合成高分子エマ
ルジョンに添加した場合には、錯塩の金属イオンの作用
により、エマルジョン相が破壊されて分相や凝固が生じ
る、いわゆるエマルジョンショックが起こり、その使用
は困難であった。
物の長期保存安定性を保持するために、この化合物をア
ルカリ土類金属錯塩にして用いることが考えられた（特
公昭58-4682号公報参照）。しかしながら、この３−イ
ソチアゾロンのアルカリ土類金属錯塩を合成高分子エマ
ルジョンに添加した場合には、錯塩の金属イオンの作用
により、エマルジョン相が破壊されて分相や凝固が生じ
る、いわゆるエマルジョンショックが起こり、その使用
は困難であった。
【０００６】一方、本願発明者らは、アルカリ土類金属
で錯体が形成されていないイソチアゾロン誘導体の長期
保存安定性の付与された水性製剤として、イソチアゾロ
ン化合物１に対して安定化成分としてニトロブロモ系又
はシアノブロモ系化合物を重量比で0.004〜0.1配合され
てなるイソチアゾロン水性製剤を提案した（特開平4-93
05号公報参照）。
で錯体が形成されていないイソチアゾロン誘導体の長期
保存安定性の付与された水性製剤として、イソチアゾロ
ン化合物１に対して安定化成分としてニトロブロモ系又
はシアノブロモ系化合物を重量比で0.004〜0.1配合され
てなるイソチアゾロン水性製剤を提案した（特開平4-93
05号公報参照）。
【０００７】このイソチアゾロン水性製剤は、通常の対
象系に対しては長期間安定で、殺菌効果が得られるが、
しかしながら、ｐＨ７以上であったり及び／又は還元性
物質が存在するような防腐対象系に添加した場合には３
−イソチアゾロンが分解して、殺菌防腐効果が急激に低
下するという問題点があった。そこで、本発明の発明者
らは、ｐＨ７以上及び／又は還元性物質の存在下の環境
において３−イソチアゾロン系化合物の分解を防止し、
長期間殺菌防腐効果を持続させるべく鋭意研究した結
果、多くの工業用殺菌剤・防腐剤の中でハロゲン化脂肪
族ニトロアルコールを３−イソチアゾロン系化合物に対
しある特定の割合で併用した場合に限り、３−イソチア
ゾロンの分解が抑制されて殺菌効果を持続させることが
できる事実を見出し、この発明を完成させるに至った。
象系に対しては長期間安定で、殺菌効果が得られるが、
しかしながら、ｐＨ７以上であったり及び／又は還元性
物質が存在するような防腐対象系に添加した場合には３
−イソチアゾロンが分解して、殺菌防腐効果が急激に低
下するという問題点があった。そこで、本発明の発明者
らは、ｐＨ７以上及び／又は還元性物質の存在下の環境
において３−イソチアゾロン系化合物の分解を防止し、
長期間殺菌防腐効果を持続させるべく鋭意研究した結
果、多くの工業用殺菌剤・防腐剤の中でハロゲン化脂肪
族ニトロアルコールを３−イソチアゾロン系化合物に対
しある特定の割合で併用した場合に限り、３−イソチア
ゾロンの分解が抑制されて殺菌効果を持続させることが
できる事実を見出し、この発明を完成させるに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かくしてこの発明による
と、一般式（Ｉ）：
と、一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なっ
て、水素原子又はハロゲン原子、Ｒ3はフェニル基で置
換されていてもよいＣ1-8アルキル基を示す。）で表さ
れる３−イソチアゾロン系化合物（Ａ）と、一般式（I
I）：
て、水素原子又はハロゲン原子、Ｒ3はフェニル基で置
換されていてもよいＣ1-8アルキル基を示す。）で表さ
れる３−イソチアゾロン系化合物（Ａ）と、一般式（I
I）：
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、
又はヒドロキシ基で置換されていてもよい低級アルキル
基、Ｒ5は水素原子又は低級アルキル基、Ｘはハロゲン
原子を示す。）で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアル
コール（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）が１：11.5〜１：５
００（重量比）の割合で含有することを特徴とする持続
性３−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤が提供され
る。
又はヒドロキシ基で置換されていてもよい低級アルキル
基、Ｒ5は水素原子又は低級アルキル基、Ｘはハロゲン
原子を示す。）で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアル
コール（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）が１：11.5〜１：５
００（重量比）の割合で含有することを特徴とする持続
性３−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤が提供され
る。
【００１３】この発明の工業用殺菌防腐剤は、３−イソ
チアゾロン系化合物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコー
ルの組合せにおいて、３−イソチアゾロン系化合物に対
するハロゲン化脂肪族ニトロアルコールの比率を、従来
相乗作用に用いられる比率又は３−イソチアゾロン系化
合物の安定化剤として用いられる比率よりも、非常に大
きい比率で用いることを特徴としている。これによっ
て、３−イソチアゾロン系化合物の分解を防止すること
ができ、それにより長期間の殺菌防腐効果を得ることが
できる。
チアゾロン系化合物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコー
ルの組合せにおいて、３−イソチアゾロン系化合物に対
するハロゲン化脂肪族ニトロアルコールの比率を、従来
相乗作用に用いられる比率又は３−イソチアゾロン系化
合物の安定化剤として用いられる比率よりも、非常に大
きい比率で用いることを特徴としている。これによっ
て、３−イソチアゾロン系化合物の分解を防止すること
ができ、それにより長期間の殺菌防腐効果を得ることが
できる。
【００１４】また同時に単独では非常に分解の速いハロ
ゲン化脂肪族ニトロアルコールの分解も防止できるとい
う意外な事実に基づいてなされたものである（試験例１
の試験結果を示した表２中、試験Ｎｏ．１〜１１参
照）。
ゲン化脂肪族ニトロアルコールの分解も防止できるとい
う意外な事実に基づいてなされたものである（試験例１
の試験結果を示した表２中、試験Ｎｏ．１〜１１参
照）。
【００１５】一般式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2で示さ
れるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子が挙げられるが、塩素原子が好ましい。また、フ
ェニル基で置換されていてもよいＣ1-8アルキル基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどのア
ルキル基、ベンジル、フェネチルなどのフェニル置換ア
ルキル基が含まれる。この発明において一般式（Ｉ）で
表される３−イソチアゾロン系化合物（Ａ）としては、
例えば２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５
−クロロ−２−メチル−４−イチアゾリン−３−オン、
４，５−ジクロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、４，５−ジクロロ−２−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン、４−ブロモ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ベンジル−
４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−
オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げら
れ、この中でも２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、４，５−ジクロロ−２−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンを用いるのが好ましい。
れるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子が挙げられるが、塩素原子が好ましい。また、フ
ェニル基で置換されていてもよいＣ1-8アルキル基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどのア
ルキル基、ベンジル、フェネチルなどのフェニル置換ア
ルキル基が含まれる。この発明において一般式（Ｉ）で
表される３−イソチアゾロン系化合物（Ａ）としては、
例えば２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５
−クロロ−２−メチル−４−イチアゾリン−３−オン、
４，５−ジクロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、４，５−ジクロロ−２−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン、４−ブロモ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ベンジル−
４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−
オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げら
れ、この中でも２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、４，５−ジクロロ−２−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンを用いるのが好ましい。
【００１６】これらの３−イソチアゾロン系化合物
（Ａ）は、例えば特公昭46-12723号公報記載の合成法に
従って製造でき、通常２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン及び５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンは混合物として得られ、また、エチレ
ングリコール溶液として市販されており、これらの混合
物もこの発明に好適に用いられる。
（Ａ）は、例えば特公昭46-12723号公報記載の合成法に
従って製造でき、通常２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン及び５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンは混合物として得られ、また、エチレ
ングリコール溶液として市販されており、これらの混合
物もこの発明に好適に用いられる。
【００１７】一般式（II）において、Ｒ4及びＲ5で示さ
れる低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ｉ−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルのよう
な炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、特にメチル基
が好ましい。またＸで示されるハロゲン原子としては、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げら
れ、特に臭素原子が好ましい。この発明において一般式
（II）で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール
（Ｂ）としては、例えば２−クロロ−２−ニトロエタノ
ール、１−クロロ−１−ニトロプロパノール−２、３−
クロロ−３−ニトロブタノール−２、２−クロロ−２−
ニトロブタンジオール−１，３、１−クロロ−１−ニト
ロブタノール−２、２−クロロ−２−ニトロブタノー
ル、２−クロロ−２−ニトロペンタノール−３、２，２
−ジクロロ−２−ニトロエタノール、２−クロロ−２−
ブロモ−２−ニトロエタノール、３−クロロ−３−ニト
ロ−ペンタンジオール−２，４、４−クロロ−４−ニト
ロヘキサノール−３、２−ブロモ−２−ニトロエタノー
ル、２−ブロモ−２−ニトロプロパノール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−ブタンジオール、２−ブロモ−
２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−
２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、３−ブロ
モ−３−ニトロペンタンジオール−２，４、２，２−ジ
ブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジブロモ−２
−ニトロプロパノール−２、４−ブロモ−４−ニトロヘ
キサノール−３、２−フルオロ−２−ニトロエタノー
ル、２−フルオロ−２−ニトロブタンジオール−１，
３、３−ヨード−３−ニトロブタノール−２、２−フル
オロ−２−クロロ−２−ニトロエタノール、２−ヨード
−２−ブロモ−２−ニトロエタノール等が挙げられ、こ
の中でも、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオールまたは２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ルを用いるのが好ましい。これらは１種のみならず２種
以上組合わせて用いてもよい。
れる低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ｉ−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルのよう
な炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、特にメチル基
が好ましい。またＸで示されるハロゲン原子としては、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げら
れ、特に臭素原子が好ましい。この発明において一般式
（II）で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール
（Ｂ）としては、例えば２−クロロ−２−ニトロエタノ
ール、１−クロロ−１−ニトロプロパノール−２、３−
クロロ−３−ニトロブタノール−２、２−クロロ−２−
ニトロブタンジオール−１，３、１−クロロ−１−ニト
ロブタノール−２、２−クロロ−２−ニトロブタノー
ル、２−クロロ−２−ニトロペンタノール−３、２，２
−ジクロロ−２−ニトロエタノール、２−クロロ−２−
ブロモ−２−ニトロエタノール、３−クロロ−３−ニト
ロ−ペンタンジオール−２，４、４−クロロ−４−ニト
ロヘキサノール−３、２−ブロモ−２−ニトロエタノー
ル、２−ブロモ−２−ニトロプロパノール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−ブタンジオール、２−ブロモ−
２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−
２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、３−ブロ
モ−３−ニトロペンタンジオール−２，４、２，２−ジ
ブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジブロモ−２
−ニトロプロパノール−２、４−ブロモ−４−ニトロヘ
キサノール−３、２−フルオロ−２−ニトロエタノー
ル、２−フルオロ−２−ニトロブタンジオール−１，
３、３−ヨード−３−ニトロブタノール−２、２−フル
オロ−２−クロロ−２−ニトロエタノール、２−ヨード
−２−ブロモ−２−ニトロエタノール等が挙げられ、こ
の中でも、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオールまたは２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ルを用いるのが好ましい。これらは１種のみならず２種
以上組合わせて用いてもよい。
【００１８】この発明の工業用殺菌防腐剤は、通常
（Ａ）化合物と（Ｂ）化合物を１：11.5〜１：５００
（重量比）の割合で含有する。（Ａ）化合物１に対し、
（Ｂ）化合物が重量比で１１以下の量であると、充分な
（Ａ）化合物の分解防止効果が得られない。また、
（Ａ）化合物１に対し（Ｂ）化合物を重量比で５００よ
り多く添加しても（Ａ）化合物の残留率は一定であるの
で、経済性等を考慮して５００以下とするのが適してお
り、特に（Ａ）：（Ｂ）が１：11.5〜１：３５０である
のが好ましい。
（Ａ）化合物と（Ｂ）化合物を１：11.5〜１：５００
（重量比）の割合で含有する。（Ａ）化合物１に対し、
（Ｂ）化合物が重量比で１１以下の量であると、充分な
（Ａ）化合物の分解防止効果が得られない。また、
（Ａ）化合物１に対し（Ｂ）化合物を重量比で５００よ
り多く添加しても（Ａ）化合物の残留率は一定であるの
で、経済性等を考慮して５００以下とするのが適してお
り、特に（Ａ）：（Ｂ）が１：11.5〜１：３５０である
のが好ましい。
【００１９】この発明の工業用殺菌防腐剤は、通常液剤
の形態で用いられ、すなわち、式（Ｉ）の化合物（Ａ）
及び式（II）の化合物（Ｂ）だけから調製してもよく、
或いはこれらに水及び／又は親水性有機溶媒を加えて、
さらに必要があれば分散剤を加えて混合撹拌して調製し
てもよい。しかしこれに限定されることなく、使用対象
系によっては、粉剤の形態で用いてもよい。
の形態で用いられ、すなわち、式（Ｉ）の化合物（Ａ）
及び式（II）の化合物（Ｂ）だけから調製してもよく、
或いはこれらに水及び／又は親水性有機溶媒を加えて、
さらに必要があれば分散剤を加えて混合撹拌して調製し
てもよい。しかしこれに限定されることなく、使用対象
系によっては、粉剤の形態で用いてもよい。
【００２０】この親水性有機溶媒としては、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、炭素数８までのアルコール類もしくは
メチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブ
チルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−
エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボネート等
のエステル類及び水が挙げられる。
ルムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、炭素数８までのアルコール類もしくは
メチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブ
チルアセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−
エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボネート等
のエステル類及び水が挙げられる。
【００２１】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン界面活性剤が好ましい。このノニオン性界面活性
剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物
（エチレンオキサイドは以下Ｅ．Ｏと略す）、アルキル
フェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、
高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド
（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレ
ンオキサイドＰ．Ｏと略す（Ｅ．Ｏ）共重合体、アルキ
ルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリセ
リンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸
エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステ
ル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキ
ルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン界面活性剤が好ましい。このノニオン性界面活性
剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物
（エチレンオキサイドは以下Ｅ．Ｏと略す）、アルキル
フェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、
高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド
（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレ
ンオキサイドＰ．Ｏと略す（Ｅ．Ｏ）共重合体、アルキ
ルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリセ
リンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸
エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステ
ル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキ
ルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。
【００２２】これら製剤の配合割合は、防腐剤有効成分
の合計量１〜５０重量部、分散剤が該有効成分の合計１
重量部に対して０〜0.01重量部であり、残部を水及び／
又は親水性有機溶媒とするのが好ましい。この発明の工
業用殺菌防腐剤は、紙・パルプ工業における抄紙工程
水、各種工業用の冷却水や洗浄水、工業製品、例えば、 １）紙・パルプ工場で使用される紙用塗工液（コーティ
ングカラー、表面サイズ剤等）、塗工液原料（炭酸カル
シウムスラリー、クレースラリー等）、合成樹脂エマル
ジョン、ロジンエマルジョン、ラテックス、染料、澱粉
糊料、パルプスラリー等及び ２）クーラント、繊維油剤、エマルジョン塗料、接着
剤、糊料、ラテックスコンパウンド、セメント分散剤等
の防腐や殺菌に適用される。 特にこれらの系のｐＨが７以上であるか及び／又は亜硫
酸イオン換算として１ｍｇ／Ｌ以上を含有する還元性対
象系である時、工業用殺菌防腐剤の各成分単独あるいは
特定割合外での上記２成分の併用からは予測することの
できない顕著な（Ａ）化合物の分解防止効果が得られ、
その結果、（Ａ）化合物の有する細菌、かび及び酵母に
対する強力な持続的殺菌防腐効果が発揮される。さら
に、防腐対象系のｐＨが８以上であるか、又は、亜硫酸
イオン換算として３ｍｇ／Ｌ以上を含有する還元性であ
る時、より一層顕著な（Ａ）化合物の分解防止効果が得
られる。
の合計量１〜５０重量部、分散剤が該有効成分の合計１
重量部に対して０〜0.01重量部であり、残部を水及び／
又は親水性有機溶媒とするのが好ましい。この発明の工
業用殺菌防腐剤は、紙・パルプ工業における抄紙工程
水、各種工業用の冷却水や洗浄水、工業製品、例えば、 １）紙・パルプ工場で使用される紙用塗工液（コーティ
ングカラー、表面サイズ剤等）、塗工液原料（炭酸カル
シウムスラリー、クレースラリー等）、合成樹脂エマル
ジョン、ロジンエマルジョン、ラテックス、染料、澱粉
糊料、パルプスラリー等及び ２）クーラント、繊維油剤、エマルジョン塗料、接着
剤、糊料、ラテックスコンパウンド、セメント分散剤等
の防腐や殺菌に適用される。 特にこれらの系のｐＨが７以上であるか及び／又は亜硫
酸イオン換算として１ｍｇ／Ｌ以上を含有する還元性対
象系である時、工業用殺菌防腐剤の各成分単独あるいは
特定割合外での上記２成分の併用からは予測することの
できない顕著な（Ａ）化合物の分解防止効果が得られ、
その結果、（Ａ）化合物の有する細菌、かび及び酵母に
対する強力な持続的殺菌防腐効果が発揮される。さら
に、防腐対象系のｐＨが８以上であるか、又は、亜硫酸
イオン換算として３ｍｇ／Ｌ以上を含有する還元性であ
る時、より一層顕著な（Ａ）化合物の分解防止効果が得
られる。
【００２３】この発明の工業用殺菌防腐剤が適用される
防腐対象系が、切削油等の金属加工油、油性塗料などの
油系の場合には、灯油、重油、スピンドル油等の炭化水
素溶媒を用いた液剤とするのが好ましく、上記分散剤を
用いてもよい。また、防腐剤有効成分がそれぞれに直接
溶解又は分散しうる防腐対象系に対しては、直接又は固
体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベントナイト、Ｃ
ＭＣ等）で希釈した粉剤としてもよく、さらに上記分散
剤を用いてもよい。
防腐対象系が、切削油等の金属加工油、油性塗料などの
油系の場合には、灯油、重油、スピンドル油等の炭化水
素溶媒を用いた液剤とするのが好ましく、上記分散剤を
用いてもよい。また、防腐剤有効成分がそれぞれに直接
溶解又は分散しうる防腐対象系に対しては、直接又は固
体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベントナイト、Ｃ
ＭＣ等）で希釈した粉剤としてもよく、さらに上記分散
剤を用いてもよい。
【００２４】上記液剤においては、上記溶媒等の希釈剤
や界面活性剤等の分散剤を含有しない製剤が輸送面での
経済性及び製剤安定性の点で好ましい。この発明の防腐
剤の添加量は、対象系により変化するが、通常有効成分
の１〜５００ｐｐｍ、好ましくは１〜３５０ｐｐｍであ
る。この発明を以下の製剤例及び試験例により例示す
る。
や界面活性剤等の分散剤を含有しない製剤が輸送面での
経済性及び製剤安定性の点で好ましい。この発明の防腐
剤の添加量は、対象系により変化するが、通常有効成分
の１〜５００ｐｐｍ、好ましくは１〜３５０ｐｐｍであ
る。この発明を以下の製剤例及び試験例により例示す
る。
【００２５】
【実施例】製剤例 イソチアゾロン化合物として、５−クロロ−２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンの重量比９：１混合物、又はＤ
ＣＯＴ（４，５−ジクロロ−２−オクチル−イソチアゾ
リン−３−オン）を用い、及びハロゲン化脂肪族ニトロ
アルコールとしてＢＮＰＤ又はＤＢＮＥを用い、これを
表１に記載の溶媒に溶解し、撹拌混合を行い、製剤例１
〜１５の製剤品を得た。その結果を表１に示す（なお、
表中の数字はすべて重量部を示す）。
−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンの重量比９：１混合物、又はＤ
ＣＯＴ（４，５−ジクロロ−２−オクチル−イソチアゾ
リン−３−オン）を用い、及びハロゲン化脂肪族ニトロ
アルコールとしてＢＮＰＤ又はＤＢＮＥを用い、これを
表１に記載の溶媒に溶解し、撹拌混合を行い、製剤例１
〜１５の製剤品を得た。その結果を表１に示す（なお、
表中の数字はすべて重量部を示す）。
【００２６】
【表１】
【００２７】なお、上記表中の略号は以下の化合物を意
味する。以下の試験例においてもこの略号を用いる。 Ｃｌ−ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン Ｈ−ＭＩＴ ：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン ＤＯＣＴ ：4,5−ジクロロ−２−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン ＢＮＰＤ ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
パンジオール ＤＢＮＥ ：２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エ
タノール ＥＧ ：エチレングリコール ＭＤＧ ：ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル ＤＥＧ ：ジエチレングリコール
味する。以下の試験例においてもこの略号を用いる。 Ｃｌ−ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン Ｈ−ＭＩＴ ：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン ＤＯＣＴ ：4,5−ジクロロ−２−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン ＢＮＰＤ ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
パンジオール ＤＢＮＥ ：２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−エ
タノール ＥＧ ：エチレングリコール ＭＤＧ ：ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル ＤＥＧ ：ジエチレングリコール
【００２８】試験例１〔ｐＨ9.2のＳＢＲラテックス中
における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 ｐＨ9.2のＳＢＲ系ラテックス５０ｇを蓋付の広口瓶
（７０ｍｌ）に入れ、表１に示す供試薬剤、即ち、Ｃｌ
−ＭＩＴ、ＢＮＰＤを単独又は併用して、表２に示す濃
度になるように添加した。ついで４０℃に放置し、経日
的に高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で供試薬
剤の残留濃度を測定した。その結果を表２及び図１，２
に示す。
における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 ｐＨ9.2のＳＢＲ系ラテックス５０ｇを蓋付の広口瓶
（７０ｍｌ）に入れ、表１に示す供試薬剤、即ち、Ｃｌ
−ＭＩＴ、ＢＮＰＤを単独又は併用して、表２に示す濃
度になるように添加した。ついで４０℃に放置し、経日
的に高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で供試薬
剤の残留濃度を測定した。その結果を表２及び図１，２
に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】＊：表中、残留率（％）の表示において、
０はＨＰＬＣにより測定物質が検出されなかったことを
示す（以下の表においても同様）。 〔考察〕長期間にわたり、防腐効力の維持が要求される
ラテックスにおいて、そのｐＨが高くなるとＣｌ−ＭＩ
Ｔ、ＢＮＰＤが各々単独では、殺菌防腐有効成分濃度が
時間の経過とともに著しく減少し、殺菌防腐作用が持続
されず、効力を示さなくなる（試験No.３〜８参照）。
０はＨＰＬＣにより測定物質が検出されなかったことを
示す（以下の表においても同様）。 〔考察〕長期間にわたり、防腐効力の維持が要求される
ラテックスにおいて、そのｐＨが高くなるとＣｌ−ＭＩ
Ｔ、ＢＮＰＤが各々単独では、殺菌防腐有効成分濃度が
時間の経過とともに著しく減少し、殺菌防腐作用が持続
されず、効力を示さなくなる（試験No.３〜８参照）。
【００３１】また、Ｃｌ−ＭＩＴとＢＮＰＤとを併用添
加した場合でも、その併用割合がＢＮＰＤ／Ｃｌ−ＭＩ
Ｔとして１０以下では、それぞれ単独のに比較して、各
殺菌防腐有効成分濃度の減少が抑制されているが、４週
間経過後には、Ｃｌ−ＭＩＴ、ＢＮＰＤとも０〜１４％
の残留率となり、殺菌防腐効力が持続されないことがわ
かる（試験No.９〜１１参照）。
加した場合でも、その併用割合がＢＮＰＤ／Ｃｌ−ＭＩ
Ｔとして１０以下では、それぞれ単独のに比較して、各
殺菌防腐有効成分濃度の減少が抑制されているが、４週
間経過後には、Ｃｌ−ＭＩＴ、ＢＮＰＤとも０〜１４％
の残留率となり、殺菌防腐効力が持続されないことがわ
かる（試験No.９〜１１参照）。
【００３２】これらに比較して、本願発明の実施例（試
験No.１，２参照）においては、比較例９〜１１の２週
間目の残留率に比較して、４週間経過後においても各薬
剤の残留率が高く、各殺菌防腐有効成分濃度の減少が顕
著に抑制されていることがわかる。試験例２ 〔還元物質が存在するロジンエマルジョンサイ
ズ剤中における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測
定〕 ロジンエマルジョンサイズ剤（ｐＨ６、還元物質（亜硫
酸イオン換算）濃度５ｐｐｍ）５０ｇを、蓋付の広口瓶
（７０ｍｌ）に入れ、試験例１と同じ供試薬剤を表３に
示す濃度になるように添加した。ついで４０℃に放置
し、経日的にＨＰＬＣで供試薬剤の残留濃度を測定し
た。その結果を表３及び図３に示す。
験No.１，２参照）においては、比較例９〜１１の２週
間目の残留率に比較して、４週間経過後においても各薬
剤の残留率が高く、各殺菌防腐有効成分濃度の減少が顕
著に抑制されていることがわかる。試験例２ 〔還元物質が存在するロジンエマルジョンサイ
ズ剤中における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測
定〕 ロジンエマルジョンサイズ剤（ｐＨ６、還元物質（亜硫
酸イオン換算）濃度５ｐｐｍ）５０ｇを、蓋付の広口瓶
（７０ｍｌ）に入れ、試験例１と同じ供試薬剤を表３に
示す濃度になるように添加した。ついで４０℃に放置
し、経日的にＨＰＬＣで供試薬剤の残留濃度を測定し
た。その結果を表３及び図３に示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】試験例３〔ｐＨ8.6のアクリルエマルジョ
ン中における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 ｐＨ8.6のアクリルエマルジョン５０ｇを蓋付の広口瓶
（７０ｍｌ）に入れ、試験例１と同様の供試薬剤を表４
に示す濃度になるように添加した。ついで４０℃に放置
し、経日的にＨＰＬＣで供試薬剤の残留濃度を測定し
た。その結果を表４及び図４に示す。
ン中における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 ｐＨ8.6のアクリルエマルジョン５０ｇを蓋付の広口瓶
（７０ｍｌ）に入れ、試験例１と同様の供試薬剤を表４
に示す濃度になるように添加した。ついで４０℃に放置
し、経日的にＨＰＬＣで供試薬剤の残留濃度を測定し
た。その結果を表４及び図４に示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】試験例４〔ｐＨ8.9のコーティングカラー
中における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 某製紙会社のコーティングカラー（ｐＨ8.9）５０ｇを
蓋付の広口瓶（７０ｍｌ）に入れ、ＤＢＮＥ（２，２−
ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノール）以外は試験例
１と同様の供試薬剤を表５に示す濃度になるように添加
した。ついで４０℃に放置し、経時的にＨＰＬＣで供試
薬剤の残留濃度を測定した。その結果を表５、図５及び
図６に示す。
中における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 某製紙会社のコーティングカラー（ｐＨ8.9）５０ｇを
蓋付の広口瓶（７０ｍｌ）に入れ、ＤＢＮＥ（２，２−
ジブロモ−２−ニトロ−１−エタノール）以外は試験例
１と同様の供試薬剤を表５に示す濃度になるように添加
した。ついで４０℃に放置し、経時的にＨＰＬＣで供試
薬剤の残留濃度を測定した。その結果を表５、図５及び
図６に示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】〔考察〕Ｃｌ−ＭＩＴは、抗菌スペクトル
が広く、殺菌速度も早く有用な防腐剤である。しかし、
コーティングカラーには顔料として炭酸カルシウムが配
合される為ｐＨが高く、Ｃｌ−ＭＩＴ単独では急速に分
解が起こり使用が難しかった。コーティングカラーに
は、バインダーとして澱粉、ラテックスが用いられ、菌
の増殖が早い為、短時間での有効成分の分解は、防腐管
理上非常に不利である。
が広く、殺菌速度も早く有用な防腐剤である。しかし、
コーティングカラーには顔料として炭酸カルシウムが配
合される為ｐＨが高く、Ｃｌ−ＭＩＴ単独では急速に分
解が起こり使用が難しかった。コーティングカラーに
は、バインダーとして澱粉、ラテックスが用いられ、菌
の増殖が早い為、短時間での有効成分の分解は、防腐管
理上非常に不利である。
【００３９】ＤＢＮＥ、ＢＮＰＤの併用により１日後に
おいても、分解が抑制されコーティングカラーへの使用
が可能となった。試験例５ 〔チオ硫酸ナリトウム・５水和物５０ｐｐｍを
添加したｐＨ７のリン酸緩衝液中における殺菌防腐有効
成分の経日的残留率の測定〕 チオ硫酸ナトリウム・５水和物５０ｐｐｍを添加したリ
ン酸緩衝液（ｐＨ７）５０ｇを蓋付の広口瓶（７０ｍ
ｌ）に入れ、Ｃｌ−ＭＩＴ２０ｐｐｍを添加し、ＢＮＰ
Ｄ，ＤＢＮＥは表６に示す各比率に対応する濃度になる
ように添加した。
おいても、分解が抑制されコーティングカラーへの使用
が可能となった。試験例５ 〔チオ硫酸ナリトウム・５水和物５０ｐｐｍを
添加したｐＨ７のリン酸緩衝液中における殺菌防腐有効
成分の経日的残留率の測定〕 チオ硫酸ナトリウム・５水和物５０ｐｐｍを添加したリ
ン酸緩衝液（ｐＨ７）５０ｇを蓋付の広口瓶（７０ｍ
ｌ）に入れ、Ｃｌ−ＭＩＴ２０ｐｐｍを添加し、ＢＮＰ
Ｄ，ＤＢＮＥは表６に示す各比率に対応する濃度になる
ように添加した。
【００４０】ついで４０℃に放置し経日的にＨＰＬＣで
供試薬剤の残留濃度を測定した。その結果を表６、図７
〜図１０に示す。
供試薬剤の残留濃度を測定した。その結果を表６、図７
〜図１０に示す。
【００４１】
【表６】
【００４２】試験例６〔ｐＨ8.1のＳＢＲラテックス中
における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 ｐＨ8.1のＳＢＲラテックス５０ｇを蓋付の広口瓶（７
０ｍｌ）に入れ、試験例４及び５と同様の供試薬剤を、
表７に示す濃度になるように添加した。ついで４０℃に
放置し経日的に生菌数を測定した。また、３週間後のＣ
ｌ−ＭＩＴの残留濃度をＨＰＬＣで測定した。その結果
を表７に示す。
における殺菌防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 ｐＨ8.1のＳＢＲラテックス５０ｇを蓋付の広口瓶（７
０ｍｌ）に入れ、試験例４及び５と同様の供試薬剤を、
表７に示す濃度になるように添加した。ついで４０℃に
放置し経日的に生菌数を測定した。また、３週間後のＣ
ｌ−ＭＩＴの残留濃度をＨＰＬＣで測定した。その結果
を表７に示す。
【００４３】
【表７】
【００４４】試験例７〔ｐＨ8.6の切削油における殺菌
防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 ｐＨ8.6の切削油（某社切削現場より採取したもの）５
０ｇを蓋付の広口瓶に入れ、試験例４〜６と同様の供試
薬剤を表８に示す濃度になるように添加した。ついで４
０℃に放置し、経日的に生菌数及びＣｌ−ＭＩＴの残留
濃度を測定した。その結果を表８に示す。
防腐有効成分の経日的残留率の測定〕 ｐＨ8.6の切削油（某社切削現場より採取したもの）５
０ｇを蓋付の広口瓶に入れ、試験例４〜６と同様の供試
薬剤を表８に示す濃度になるように添加した。ついで４
０℃に放置し、経日的に生菌数及びＣｌ−ＭＩＴの残留
濃度を測定した。その結果を表８に示す。
【００４５】
【表８】
【００４６】
【発明の効果】この工業用殺菌防腐剤は、イソチアゾロ
ン系化合物とハロゲン化ニトロ脂肪族アルコールを重量
比で、１：11.5〜１：５００の割合で含有することによ
り、特にｐＨ７以上又は還元物質存在下の防腐対象系に
おいて、イソチアゾロン系化合物の分解を長期間防止
し、それにより長期に亘る殺菌防腐効果を示す。
ン系化合物とハロゲン化ニトロ脂肪族アルコールを重量
比で、１：11.5〜１：５００の割合で含有することによ
り、特にｐＨ７以上又は還元物質存在下の防腐対象系に
おいて、イソチアゾロン系化合物の分解を長期間防止
し、それにより長期に亘る殺菌防腐効果を示す。
【図１】ＳＢＲ系Latex（ｐＨ9.2）中、本願発明工業用
殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）におけるＣｌ−
ＭＩＴの経日的残留率を示すグラフ図である。
殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）におけるＣｌ−
ＭＩＴの経日的残留率を示すグラフ図である。
【図２】ＳＢＲ系Latex（ｐＨ9.2）中、本願発明工業用
殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）におけるＢＮＰ
Ｄの経日的残留率を示すグラフ図である。
殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）におけるＢＮＰ
Ｄの経日的残留率を示すグラフ図である。
【図３】ロジンエマルジョン（還元物質存在下）中、本
願発明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）に
おけるＣｌ−ＭＩＴの経日的残留率を示すグラフ図であ
る。
願発明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）に
おけるＣｌ−ＭＩＴの経日的残留率を示すグラフ図であ
る。
【図４】アクリルエマルジョン（ｐＨ8.6）中、本願発
明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）におけ
るＣｌ−ＭＩＴの経時的残留率を示すグラフ図である。
明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）におけ
るＣｌ−ＭＩＴの経時的残留率を示すグラフ図である。
【図５】コーティングカラー（ｐＨ8.9）中、本願発明
工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）における
Ｃｌ−ＭＩＴの経時的残留率を示すグラフ図である。
工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰＤ）における
Ｃｌ−ＭＩＴの経時的残留率を示すグラフ図である。
【図６】コーティングカラー（ｐＨ8.9）中、本願発明
工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＤＢＮＥ）における
Ｃｌ−ＭＩＴの経時的残留率を示すグラフ図である。
工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＤＢＮＥ）における
Ｃｌ−ＭＩＴの経時的残留率を示すグラフ図である。
【図７】緩衝液（ｐＨ７、チオ硫酸ナリトウム添加）
中、本願発明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＤＢＮ
Ｅ）におけるＣｌ−ＭＩＴの経日的残留率を示すグラフ
図である。
中、本願発明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＤＢＮ
Ｅ）におけるＣｌ−ＭＩＴの経日的残留率を示すグラフ
図である。
【図８】緩衝液（ｐＨ７、チオ硫酸ナリトウム添加）
中、本願発明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰ
Ｄ）におけるＣｌ−ＭＩＴの経日的残留率を示すグラフ
図である。
中、本願発明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰ
Ｄ）におけるＣｌ−ＭＩＴの経日的残留率を示すグラフ
図である。
【図９】緩衝液（ｐＨ７、チオ硫酸ナリトウム添加）
中、本願発明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰ
Ｄ）において、Ｃｌ−ＭＩＴ １に対するＢＮＰＤの各
比率における２週間後のＣｌ−ＭＩＴ残留率を示すグラ
フ図である。
中、本願発明工業用殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＢＮＰ
Ｄ）において、Ｃｌ−ＭＩＴ １に対するＢＮＰＤの各
比率における２週間後のＣｌ−ＭＩＴ残留率を示すグラ
フ図である。
【図１０】緩衝液（ｐＨ７、チオ硫酸ナリトウム添加）
中、本願発明工業殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＤＢＮ
Ｅ）において、Ｃｌ−ＭＩＴ １に対するＤＢＮＥ各比
率における２週間後のＣｌ−ＭＩＴ残留率を示すグラフ
図である。
中、本願発明工業殺菌防腐剤（Ｃｌ−ＭＩＴ＋ＤＢＮ
Ｅ）において、Ｃｌ−ＭＩＴ １に対するＤＢＮＥ各比
率における２週間後のＣｌ−ＭＩＴ残留率を示すグラフ
図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素原子又
はハロゲン原子、Ｒ3はフェニル基で置換されていても
よいＣ1-8アルキル基を示す。）で表される３−イソチ
アゾロン系化合物（Ａ）と、 一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、又はヒドロキ
シ基で置換されていてもよい低級アルキル基、Ｒ5は水
素原子又は低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を示
す。）で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール
（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）が１：11.5〜１：５００
（重量比）の割合で含有することを特徴とする持続性３
−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤。 - 【請求項２】 ｐＨ７以上の防腐対象系に用いられる請
求項１記載の工業用殺菌防腐剤。 - 【請求項３】 亜硫酸イオン換算として１ｍｇ／Ｌ以上
を含有する還元性の防腐対象系に用いられる請求項１記
載の工業用殺菌防腐剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27404394A JPH08133913A (ja) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | 持続性３−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27404394A JPH08133913A (ja) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | 持続性３−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08133913A true JPH08133913A (ja) | 1996-05-28 |
Family
ID=17536175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27404394A Pending JPH08133913A (ja) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | 持続性３−イソチアゾロン系工業用殺菌防腐剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08133913A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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