JP2000063209A - 工業用殺菌・抗菌剤および工業的殺菌・抗菌方法 - Google Patents
工業用殺菌・抗菌剤および工業的殺菌・抗菌方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低添加量で種々の細菌に対して殺菌および抗
菌効果を顕著に発揮する工業用殺菌・抗菌剤を提供する
ことを課題とする。 【解決手段】 マレイミド化合物からなる第１成分と、
ニトロ基およびブロモ基またはシアノ基およびブロモ基
を有する化合物、オキシム化合物、イソチアゾロン化合
物、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ン、メチレンビスチオシアネートおよびアルデヒド化合
物からなる公知の殺菌剤から選択された第２成分とを、
相乗効果を奏する割合で有効成分として含有することを
特徴とする工業用殺菌・抗菌剤により、上記課題を解決
する。
菌効果を顕著に発揮する工業用殺菌・抗菌剤を提供する
ことを課題とする。 【解決手段】 マレイミド化合物からなる第１成分と、
ニトロ基およびブロモ基またはシアノ基およびブロモ基
を有する化合物、オキシム化合物、イソチアゾロン化合
物、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ン、メチレンビスチオシアネートおよびアルデヒド化合
物からなる公知の殺菌剤から選択された第２成分とを、
相乗効果を奏する割合で有効成分として含有することを
特徴とする工業用殺菌・抗菌剤により、上記課題を解決
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、工業用殺菌・抗
菌剤および工業的殺菌・抗菌方法に関する。さらに詳し
くは、この発明は、紙・パルプ工場における抄紙工程水
やパルプスラリー、各種工業用の冷却水や洗浄水、なら
びに重油スラッジ、金属加工油剤、切削油剤、繊維油
剤、紙用塗工液、澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリ
ー、ペイント類、接着剤、ラテックス類、セメント分散
剤、合成樹脂エマルション、泥水ポリマー、糊剤などの
防腐・殺菌用として有用である工業用殺菌・抗菌剤およ
び工業的殺菌・抗菌方法に関する。
菌剤および工業的殺菌・抗菌方法に関する。さらに詳し
くは、この発明は、紙・パルプ工場における抄紙工程水
やパルプスラリー、各種工業用の冷却水や洗浄水、なら
びに重油スラッジ、金属加工油剤、切削油剤、繊維油
剤、紙用塗工液、澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリ
ー、ペイント類、接着剤、ラテックス類、セメント分散
剤、合成樹脂エマルション、泥水ポリマー、糊剤などの
防腐・殺菌用として有用である工業用殺菌・抗菌剤およ
び工業的殺菌・抗菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、微生物汚染に起因して各種工業用
水のスライムによる障害が多発し、種々の弊害をもたら
している。ここでスライムとは、主として微生物の繁殖
によって生じる粘性塊状〜泥状物質のことを表す。例え
ば、化学工場などの冷却水系統の熱交換器や配管などに
スライムが発生すると、冷却効率が低下し、ときには配
管が閉塞してしまう。特に、紙・パルプ工場の抄紙工程
水やパルプスラリーにスライムが発生すると、これが剥
離して紙料やパルプに混入し、紙切れの原因となるた
め、抄紙工程の運転を中断せざるをえなくなる。また、
紙やパルプに斑点や着色が発生し、製品の品質が低下し
てしまう。
水のスライムによる障害が多発し、種々の弊害をもたら
している。ここでスライムとは、主として微生物の繁殖
によって生じる粘性塊状〜泥状物質のことを表す。例え
ば、化学工場などの冷却水系統の熱交換器や配管などに
スライムが発生すると、冷却効率が低下し、ときには配
管が閉塞してしまう。特に、紙・パルプ工場の抄紙工程
水やパルプスラリーにスライムが発生すると、これが剥
離して紙料やパルプに混入し、紙切れの原因となるた
め、抄紙工程の運転を中断せざるをえなくなる。また、
紙やパルプに斑点や着色が発生し、製品の品質が低下し
てしまう。
【０００３】また、表面サイズ剤やコーティングカラー
などに利用される澱粉スラリーは、スラリー溶解タンク
で調整され、その後ストレージタンクなどに一時的にま
たは所定期間貯溜される。この貯溜期間の長期化または
貯溜温度の変動や、さらに他の経路からの微生物の混入
などによって、スラリーが腐敗、変質する。これにより
腐敗臭の発生、ｐＨの低下など性状の悪変が起こり、使
用に耐えなくなるばかりか、タンクなどの器壁にスライ
ムが発生し、これが剥離することによってストレーナー
や経路を閉塞するなどの作業上の障害をもたらす。
などに利用される澱粉スラリーは、スラリー溶解タンク
で調整され、その後ストレージタンクなどに一時的にま
たは所定期間貯溜される。この貯溜期間の長期化または
貯溜温度の変動や、さらに他の経路からの微生物の混入
などによって、スラリーが腐敗、変質する。これにより
腐敗臭の発生、ｐＨの低下など性状の悪変が起こり、使
用に耐えなくなるばかりか、タンクなどの器壁にスライ
ムが発生し、これが剥離することによってストレーナー
や経路を閉塞するなどの作業上の障害をもたらす。
【０００４】さらにまた、炭酸カルシウムスラリー、泥
水ポリマー、繊維油剤、切削油剤、ラテックス類、合成
樹脂エマルションや水をベースとするいわゆる水溶性タ
イプの金属加工油（クーラント）等の工業用途に供され
る多くの水性液状物も上記の澱粉スラリーと同様、微生
物によって品質の低下や作業障害が起こりやすい。そこ
で、前記微生物に起因する障害を防止するために各種工
業用殺菌・抗菌剤が開発されている。
水ポリマー、繊維油剤、切削油剤、ラテックス類、合成
樹脂エマルションや水をベースとするいわゆる水溶性タ
イプの金属加工油（クーラント）等の工業用途に供され
る多くの水性液状物も上記の澱粉スラリーと同様、微生
物によって品質の低下や作業障害が起こりやすい。そこ
で、前記微生物に起因する障害を防止するために各種工
業用殺菌・抗菌剤が開発されている。
【０００５】この発明の必須成分であるマレイミドを含
むマレイン酸誘導体は、農工業用殺菌剤として公知であ
る（特公昭３９−１７５４６号公報参照）。この公報に
は、マレイン酸誘導体の１種または２種以上を含有して
なる農工業用殺菌剤が記載され、この殺菌剤が他種の殺
菌剤と併用できることが記載されている。具体的には、
マレイミドと有機水銀化合物との併用例が記載されてい
るが、この併用例において相乗的な殺菌効果が得られる
ということは一切記載されていない。また、マレイミド
と有機水銀化合物以外の公知の殺菌剤との併用について
の具体的な開示はなく、当然ながらその殺菌効果につい
ても記載されていない。
むマレイン酸誘導体は、農工業用殺菌剤として公知であ
る（特公昭３９−１７５４６号公報参照）。この公報に
は、マレイン酸誘導体の１種または２種以上を含有して
なる農工業用殺菌剤が記載され、この殺菌剤が他種の殺
菌剤と併用できることが記載されている。具体的には、
マレイミドと有機水銀化合物との併用例が記載されてい
るが、この併用例において相乗的な殺菌効果が得られる
ということは一切記載されていない。また、マレイミド
と有機水銀化合物以外の公知の殺菌剤との併用について
の具体的な開示はなく、当然ながらその殺菌効果につい
ても記載されていない。
【０００６】また、Ｎ−（アルキル置換フェニル）マレ
イミド類と、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オン、２−ブロモ−２−ニトロプロパ
ン−１，３−ジオール、メチレンビスチオシアネート、
ヘキサブロモジメチルスルホン、ブロモ酢酸誘導体、
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドおよ
び４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンか
らなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを有
効成分とする非医療用抗菌性組成物が提案されている
（特開平３−４４３０３号公報参照）。
イミド類と、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オン、２−ブロモ−２−ニトロプロパ
ン−１，３−ジオール、メチレンビスチオシアネート、
ヘキサブロモジメチルスルホン、ブロモ酢酸誘導体、
２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドおよ
び４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンか
らなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを有
効成分とする非医療用抗菌性組成物が提案されている
（特開平３−４４３０３号公報参照）。
【０００７】しかしながら、マレイミド単独あるいは上
記の公報のＮ−（アルキル置換フェニル）マレイミド類
と他の化合物との併用では、微生物の種類によって最小
発育阻止濃度（最小有効濃度）にばらつきがあり（上記
公報の第４頁左欄下の表および同頁右欄中の表参照）、
細菌、カビなどの広範囲の微生物に対する殺菌および抗
菌効果が得られず、殺菌および抗菌対象系によっては添
加量を多くしなければならないという問題があった。
記の公報のＮ−（アルキル置換フェニル）マレイミド類
と他の化合物との併用では、微生物の種類によって最小
発育阻止濃度（最小有効濃度）にばらつきがあり（上記
公報の第４頁左欄下の表および同頁右欄中の表参照）、
細菌、カビなどの広範囲の微生物に対する殺菌および抗
菌効果が得られず、殺菌および抗菌対象系によっては添
加量を多くしなければならないという問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、低添加量
で種々の細菌に対して殺菌および抗菌効果を顕著に発揮
する工業用殺菌・抗菌剤を提供することを課題とする。
で種々の細菌に対して殺菌および抗菌効果を顕著に発揮
する工業用殺菌・抗菌剤を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者らは、
種々の工業用殺菌・抗菌剤の組合せについて研究した結
果、マレイミド化合物と、ニトロ基およびブロモ基また
はシアノ基およびブロモ基を有する化合物、オキシム化
合物、イソチアゾロン化合物、４，５−ジクロロ−１，
２−ジチオール−３−オン、メチレンビスチオシアネー
トおよびアルデヒド化合物からなる公知の殺菌剤から選
択された少なくとも１種の殺菌剤とを組み合わせること
により、低添加量で種々の細菌に対する殺菌および抗菌
効果が顕著に発揮されることを見出し、この発明を完成
するに到った。
種々の工業用殺菌・抗菌剤の組合せについて研究した結
果、マレイミド化合物と、ニトロ基およびブロモ基また
はシアノ基およびブロモ基を有する化合物、オキシム化
合物、イソチアゾロン化合物、４，５−ジクロロ−１，
２−ジチオール−３−オン、メチレンビスチオシアネー
トおよびアルデヒド化合物からなる公知の殺菌剤から選
択された少なくとも１種の殺菌剤とを組み合わせること
により、低添加量で種々の細菌に対する殺菌および抗菌
効果が顕著に発揮されることを見出し、この発明を完成
するに到った。
【００１０】かくしてこの発明によれば、一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【００１１】
【化４】
【００１２】（式中、Ｒは水素原子、シクロアルキル基
またはヒドロキシで置換されていてもよい炭素数１〜１
２のアルキル基）で表されるマレイミド化合物からなる
第１成分と、ニトロ基およびブロモ基またはシアノ基お
よびブロモ基を有する化合物、オキシム化合物、イソチ
アゾロン化合物、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン、メチレンビスチオシアネートおよびアル
デヒド化合物からなる公知の殺菌剤から選択された第２
成分とを、相乗効果を奏する割合で有効成分として含有
することを特徴とする工業用殺菌・抗菌剤が提供され
る。
またはヒドロキシで置換されていてもよい炭素数１〜１
２のアルキル基）で表されるマレイミド化合物からなる
第１成分と、ニトロ基およびブロモ基またはシアノ基お
よびブロモ基を有する化合物、オキシム化合物、イソチ
アゾロン化合物、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン、メチレンビスチオシアネートおよびアル
デヒド化合物からなる公知の殺菌剤から選択された第２
成分とを、相乗効果を奏する割合で有効成分として含有
することを特徴とする工業用殺菌・抗菌剤が提供され
る。
【００１３】また、この発明によれば、殺菌および抗菌
対象系に、上記の工業用殺菌・抗菌剤を、有効成分の合
計濃度として１〜３０００mg/lとなるように同時にまた
は別々に添加することを特徴とする工業的殺菌・抗菌方
法が提供される。
対象系に、上記の工業用殺菌・抗菌剤を、有効成分の合
計濃度として１〜３０００mg/lとなるように同時にまた
は別々に添加することを特徴とする工業的殺菌・抗菌方
法が提供される。
【００１４】
【発明の実施の形態】この発明において有効成分として
用いられるマレイミド化合物は、一般式（Ｉ）で表され
る。一般式（Ｉ）で表されるマレイミド化合物の具体例
としては、マレイミド（マレインイミド）、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−n-プロピルマ
レイミド、Ｎ−iso-プロピルマレイミド、Ｎ−n-ブチル
マレイミド、Ｎ−iso-ブチルマレイミド、Ｎ−sec-ブチ
ルマレイミド、Ｎ-tert-ブチルマレイミド、Ｎ−n-ペン
チルマレイミド、Ｎ−iso-ペンチルマレイミド、Ｎ-ter
t-ペンチルマレイミド、Ｎ−neo-ペンチルマレイミド、
Ｎ−n-ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２−ヒドロキシエチル
マレイミドなどが挙げられる。なかでもマレイミドや置
換基Ｒが炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状の低級
アルキル基であるマレイミド化合物を好適に用いること
ができ、マレイミドが特に好ましい。また、これらの化
合物はいずれも公知の殺菌剤であり、市販のものを使用
することができる。
用いられるマレイミド化合物は、一般式（Ｉ）で表され
る。一般式（Ｉ）で表されるマレイミド化合物の具体例
としては、マレイミド（マレインイミド）、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−n-プロピルマ
レイミド、Ｎ−iso-プロピルマレイミド、Ｎ−n-ブチル
マレイミド、Ｎ−iso-ブチルマレイミド、Ｎ−sec-ブチ
ルマレイミド、Ｎ-tert-ブチルマレイミド、Ｎ−n-ペン
チルマレイミド、Ｎ−iso-ペンチルマレイミド、Ｎ-ter
t-ペンチルマレイミド、Ｎ−neo-ペンチルマレイミド、
Ｎ−n-ヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２−ヒドロキシエチル
マレイミドなどが挙げられる。なかでもマレイミドや置
換基Ｒが炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状の低級
アルキル基であるマレイミド化合物を好適に用いること
ができ、マレイミドが特に好ましい。また、これらの化
合物はいずれも公知の殺菌剤であり、市販のものを使用
することができる。
【００１５】この発明において有効成分として用いられ
るニトロ基およびブロモ基またはシアノ基およびブロモ
基を有する化合物は、一般式（II）：
るニトロ基およびブロモ基またはシアノ基およびブロモ
基を有する化合物は、一般式（II）：
【００１６】
【化５】
【００１７】〔式中、Ｘはニトロ基またはシアノ基、Ｙ
1 およびＹ2 は同一または異なって臭素原子、アミノカ
ルボニル基、−ＣＨ2 −ＯＣＯＲ1 で表される基（Ｒ1
は炭素数１〜４の低級アルキル基または水素原子）また
はヒドロキシル基、臭素原子もしくはシアノ基で置換さ
れている炭素数１〜６の低級アルキル基、またはＹ1 と
Ｙ2 が共同して式（III)：
1 およびＹ2 は同一または異なって臭素原子、アミノカ
ルボニル基、−ＣＨ2 −ＯＣＯＲ1 で表される基（Ｒ1
は炭素数１〜４の低級アルキル基または水素原子）また
はヒドロキシル基、臭素原子もしくはシアノ基で置換さ
れている炭素数１〜６の低級アルキル基、またはＹ1 と
Ｙ2 が共同して式（III)：
【００１８】
【化６】
【００１９】で示される基を構成するか、あるいはＹ1
とＹ2 が結合して低級アルキル基によって置換されてい
てもよいジオキサン残基を示す〕で表される。
とＹ2 が結合して低級アルキル基によって置換されてい
てもよいジオキサン残基を示す〕で表される。
【００２０】一般式（II）で表されるニトロ基およびブ
ロモ基またはシアノ基およびブロモ基を有する化合物の
具体例としては、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオ
ール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシ
プロパン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオン
アミド、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノ
ール、トリブロモニトロメタン、β−ブロモ−β−ニト
ロスチレン、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキ
サンおよび１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン
などが挙げられ、なかでも２，２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
パンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジア
セトキシプロパンおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを好適に用いることができる。ま
た、これらの化合物はいずれも公知の殺菌剤であり、市
販のものを使用することができる。
ロモ基またはシアノ基およびブロモ基を有する化合物の
具体例としては、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオ
ール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシ
プロパン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオン
アミド、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノ
ール、トリブロモニトロメタン、β−ブロモ−β−ニト
ロスチレン、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキ
サンおよび１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン
などが挙げられ、なかでも２，２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロ
パンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジア
セトキシプロパンおよび２，２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを好適に用いることができる。ま
た、これらの化合物はいずれも公知の殺菌剤であり、市
販のものを使用することができる。
【００２１】この発明において有効成分として用いられ
るオキシム化合物としては、モノクロログリオキシム、
ジクロログリオキシム、モノクロログリオキシムとジク
ロログリオキシムとの混合物およびα−クロロベンズア
ルドキシムなどが挙げられ、なかでもモノクロログリオ
キシム、ジクロログリオキシムおよびα−クロロベンズ
アルドキシムを好適に用いることができる。また、これ
らの化合物はいずれも公知の殺菌剤であり、市販のもの
を使用することができる。
るオキシム化合物としては、モノクロログリオキシム、
ジクロログリオキシム、モノクロログリオキシムとジク
ロログリオキシムとの混合物およびα−クロロベンズア
ルドキシムなどが挙げられ、なかでもモノクロログリオ
キシム、ジクロログリオキシムおよびα−クロロベンズ
アルドキシムを好適に用いることができる。また、これ
らの化合物はいずれも公知の殺菌剤であり、市販のもの
を使用することができる。
【００２２】この発明において有効成分として用いられ
るイソチアゾロン化合物としては、２−メチルイソチア
ゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オンまたはこれらのアルカリ金属塩、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オンおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オンなどが挙げられ、なかでも５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オンおよび４，５−ジクロロ−２−
ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを好適に
用いることができる。また、これらの化合物はいずれも
公知の殺菌剤であり、市販のものを使用することができ
る。
るイソチアゾロン化合物としては、２−メチルイソチア
ゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オンまたはこれらのアルカリ金属塩、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オンおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３
−オンなどが挙げられ、なかでも５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オンおよび４，５−ジクロロ−２−
ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを好適に
用いることができる。また、これらの化合物はいずれも
公知の殺菌剤であり、市販のものを使用することができ
る。
【００２３】この発明において有効成分として用いられ
る化合物、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３
−オンおよびメチレンビスチオシアネートは、いずれも
公知の殺菌剤であり、市販のものを使用することができ
る。
る化合物、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３
−オンおよびメチレンビスチオシアネートは、いずれも
公知の殺菌剤であり、市販のものを使用することができ
る。
【００２４】この発明において有効成分として用いられ
るアルデヒド化合物としては、グルタルアルデヒドおよ
びホルムアルデヒドと炭素数２〜６の脂肪族グリコール
またはそのモノアルキルエーテル（ただし、エーテル残
基が炭素数１〜４のアルキル基である）との付加物など
が挙げられ、なかでもグルタルアルデヒド、ホルムアル
デヒドとエチレングリコールまたはジエチレングリコー
ルとの付加物（例えば、ホルムアルデヒド２モルとエチ
レングリコール１モルとの付加物）を好適に用いること
ができる。また、これらの化合物はいずれも公知の殺菌
剤であり、市販のものを使用することができる。
るアルデヒド化合物としては、グルタルアルデヒドおよ
びホルムアルデヒドと炭素数２〜６の脂肪族グリコール
またはそのモノアルキルエーテル（ただし、エーテル残
基が炭素数１〜４のアルキル基である）との付加物など
が挙げられ、なかでもグルタルアルデヒド、ホルムアル
デヒドとエチレングリコールまたはジエチレングリコー
ルとの付加物（例えば、ホルムアルデヒド２モルとエチ
レングリコール１モルとの付加物）を好適に用いること
ができる。また、これらの化合物はいずれも公知の殺菌
剤であり、市販のものを使用することができる。
【００２５】この発明において相乗的な殺菌および抗菌
効果が顕著に発揮される殺菌・抗菌剤の好ましい配合割
合は、第１成分と第２成分との組み合わせにより異な
る。以下にそれぞれの組み合わせにおける殺菌・抗菌剤
の好ましい配合割合を重量比で示す。
効果が顕著に発揮される殺菌・抗菌剤の好ましい配合割
合は、第１成分と第２成分との組み合わせにより異な
る。以下にそれぞれの組み合わせにおける殺菌・抗菌剤
の好ましい配合割合を重量比で示す。
【００２６】この発明における第１成分としてのマレイ
ミド化合物と第２成分としてのニトロ基およびブロモ基
またはシアノ基およびブロモ基を有する化合物との配合
割合は、９９：１〜１：９９、好ましくは９５：５〜
５：９５である。この発明における第１成分としてのマ
レイミド化合物と第２成分としてのオキシム化合物との
配合割合は、９９：１〜１：１、好ましくは９５：５〜
６０：４０である。この発明における第１成分としての
マレイミド化合物と第２成分としてのイソチアゾロン化
合物との配合割合は、１００：１〜１：１、好ましくは
９８：２〜５５：４５である。
ミド化合物と第２成分としてのニトロ基およびブロモ基
またはシアノ基およびブロモ基を有する化合物との配合
割合は、９９：１〜１：９９、好ましくは９５：５〜
５：９５である。この発明における第１成分としてのマ
レイミド化合物と第２成分としてのオキシム化合物との
配合割合は、９９：１〜１：１、好ましくは９５：５〜
６０：４０である。この発明における第１成分としての
マレイミド化合物と第２成分としてのイソチアゾロン化
合物との配合割合は、１００：１〜１：１、好ましくは
９８：２〜５５：４５である。
【００２７】この発明における第１成分としてのマレイ
ミド化合物と第２成分としての４，５−ジクロロ−１，
２−ジチオール−３−オンとの配合割合は、９９：１〜
２：８、好ましくは９５：５〜２２：７８である。この
発明における第１成分としてのマレイミド化合物と第２
成分としてのメチレンビスチオシアネートとの配合割合
は、９５：５〜５：９５、好ましくは９：１〜１：９で
ある。この発明における第１成分としてのマレイミド化
合物と第２成分としてのアルデヒド化合物との配合割合
は、９９：１〜１：９９、好ましくは９５：５〜５：９
５である。
ミド化合物と第２成分としての４，５−ジクロロ−１，
２−ジチオール−３−オンとの配合割合は、９９：１〜
２：８、好ましくは９５：５〜２２：７８である。この
発明における第１成分としてのマレイミド化合物と第２
成分としてのメチレンビスチオシアネートとの配合割合
は、９５：５〜５：９５、好ましくは９：１〜１：９で
ある。この発明における第１成分としてのマレイミド化
合物と第２成分としてのアルデヒド化合物との配合割合
は、９９：１〜１：９９、好ましくは９５：５〜５：９
５である。
【００２８】この発明の有効成分は、通常液剤の形態に
製剤化して用いるのが好ましいが、これに限定されるも
のでなく、使用対象によっては粉剤や錠剤等の形態で用
いてもよい。また、製剤の長期貯蔵安定性などの点でそ
れぞれの有効成分を分離して保管するのが好ましい場合
には、有効成分をそれぞれ別々に製剤化し、使用に際し
てそれらを併用しても差し支えない。
製剤化して用いるのが好ましいが、これに限定されるも
のでなく、使用対象によっては粉剤や錠剤等の形態で用
いてもよい。また、製剤の長期貯蔵安定性などの点でそ
れぞれの有効成分を分離して保管するのが好ましい場合
には、有効成分をそれぞれ別々に製剤化し、使用に際し
てそれらを併用しても差し支えない。
【００２９】殺菌および抗菌対象系が製紙工程のプロセ
ス水や工業用冷却水などの各種水系、澱粉スラリー、合
成樹脂エマルションなどの場合には、有効成分の溶解、
分散性を考慮して、水または親水性有機溶媒および分散
剤を用いて液剤とするのが好ましい。
ス水や工業用冷却水などの各種水系、澱粉スラリー、合
成樹脂エマルションなどの場合には、有効成分の溶解、
分散性を考慮して、水または親水性有機溶媒および分散
剤を用いて液剤とするのが好ましい。
【００３０】親水性有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドのようなアミド類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコールのようなグリコール類、メチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエー
テルのようなグリコールエーテル類、炭素数８までのア
ルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメチ
ルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピ
レンカーボネート、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメ
チル、アジピン酸ジメチルのようなエステル類が挙げら
れ、なかでもジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、グルタル酸ジメチルが好まし
い。
ルホルムアミドのようなアミド類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコールのようなグリコール類、メチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエー
テルのようなグリコールエーテル類、炭素数８までのア
ルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメチ
ルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピ
レンカーボネート、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメ
チル、アジピン酸ジメチルのようなエステル類が挙げら
れ、なかでもジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、グルタル酸ジメチルが好まし
い。
【００３１】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両
性界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の
点ではノニオン性界面活性剤が好ましい。
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両
性界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の
点ではノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３２】このノニオン性界面活性剤としては、高級
アルコールエチレンオキサイド付加物〔エチレンオキサ
イドは以下、（Ｅ．Ｏ）と略す〕、アルキルフェノール
（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アル
コール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキル
アミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加
物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレンオキサイド
〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アル
キルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリ
セリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミドなどが挙げられ
る。
アルコールエチレンオキサイド付加物〔エチレンオキサ
イドは以下、（Ｅ．Ｏ）と略す〕、アルキルフェノール
（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アル
コール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキル
アミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加
物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレンオキサイド
〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アル
キルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリ
セリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミドなどが挙げられ
る。
【００３３】また、これらの界面活性剤の代わりにまた
はその補助剤として、キサンタンガム、アルギン酸ナト
リウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）などの水溶性高分子を用い
てもよい。
はその補助剤として、キサンタンガム、アルギン酸ナト
リウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）などの水溶性高分子を用い
てもよい。
【００３４】これら製剤の配合割合は、製剤を１００重
量部としたとき、有効成分の合計量が１〜８０重量部、
分散剤が該有効成分の合計１重量部に対して少なくとも
０．０１重量部であり、残部を水および／または親水性
有機溶媒とするのが好ましい。
量部としたとき、有効成分の合計量が１〜８０重量部、
分散剤が該有効成分の合計１重量部に対して少なくとも
０．０１重量部であり、残部を水および／または親水性
有機溶媒とするのが好ましい。
【００３５】また、殺菌および抗菌対象系が重油スラッ
ジ、切削油剤、油性塗料などの油系の場合には、灯油、
重油、スピンドル油などの炭化水素溶媒を用いた液剤と
するのが好ましく、前記界面活性剤を用いてもよい。さ
らに、この発明の有効成分を２〜３液に分けて製剤化す
る場合も、それぞれの有効成分について上記の溶媒や分
散剤を用い、上記のような配合割合で製剤化することが
できる。
ジ、切削油剤、油性塗料などの油系の場合には、灯油、
重油、スピンドル油などの炭化水素溶媒を用いた液剤と
するのが好ましく、前記界面活性剤を用いてもよい。さ
らに、この発明の有効成分を２〜３液に分けて製剤化す
る場合も、それぞれの有効成分について上記の溶媒や分
散剤を用い、上記のような配合割合で製剤化することが
できる。
【００３６】この発明の有効成分が溶解または分散しう
る殺菌および抗菌対象系に対しては、有効成分自体を直
接、または固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベン
トナイト、ＣＭＣなど）で希釈した粉剤、さらに成形し
た錠剤として用いてもよく、前記の界面活性剤を同時に
用いてもよい。また、液剤の場合と同様に、粉剤をそれ
ぞれの有効成分に分けて製剤化してもよい。また、この
発明の製剤は、その効果を阻害しない限り、水や界面活
性剤を用いてエマルション製剤とすることもでき、さら
に他の公知の殺菌・抗菌剤を含有させることもできる。
る殺菌および抗菌対象系に対しては、有効成分自体を直
接、または固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベン
トナイト、ＣＭＣなど）で希釈した粉剤、さらに成形し
た錠剤として用いてもよく、前記の界面活性剤を同時に
用いてもよい。また、液剤の場合と同様に、粉剤をそれ
ぞれの有効成分に分けて製剤化してもよい。また、この
発明の製剤は、その効果を阻害しない限り、水や界面活
性剤を用いてエマルション製剤とすることもでき、さら
に他の公知の殺菌・抗菌剤を含有させることもできる。
【００３７】この発明の方法において、上記の有効成分
を殺菌および抗菌対象系に同時に添加する場合には、前
述のように単一製剤として用いるのが簡便であるが、製
剤の長期貯蔵安定性などの点でそれぞれ有効成分を分離
しておくのが好ましい場合や、殺菌および抗菌対象系に
別々に添加する場合には、個々の製剤の形態で用いられ
る。この発明の工業用殺菌・抗菌剤は、有効成分が合計
濃度として１〜３０００mg/l、好ましくは２〜１０００
mg/lとなるように、殺菌および抗菌対象系に同時にまた
は別々に添加される。
を殺菌および抗菌対象系に同時に添加する場合には、前
述のように単一製剤として用いるのが簡便であるが、製
剤の長期貯蔵安定性などの点でそれぞれ有効成分を分離
しておくのが好ましい場合や、殺菌および抗菌対象系に
別々に添加する場合には、個々の製剤の形態で用いられ
る。この発明の工業用殺菌・抗菌剤は、有効成分が合計
濃度として１〜３０００mg/l、好ましくは２〜１０００
mg/lとなるように、殺菌および抗菌対象系に同時にまた
は別々に添加される。
【００３８】この発明の殺菌・抗菌剤の添加量は、殺菌
および抗菌対象系の種類や組み合わせた有効成分により
異なるが、ことに製紙工程のプロセス水系や工業用の冷
却水系に使用される場合には、通常有効成分の合計濃度
として１〜３００mg/l程度の添加で充分である。また、
澱粉スラリーや切削油剤に添加する場合は、有効成分の
濃度として５〜１０００mg/l程度で充分である。
および抗菌対象系の種類や組み合わせた有効成分により
異なるが、ことに製紙工程のプロセス水系や工業用の冷
却水系に使用される場合には、通常有効成分の合計濃度
として１〜３００mg/l程度の添加で充分である。また、
澱粉スラリーや切削油剤に添加する場合は、有効成分の
濃度として５〜１０００mg/l程度で充分である。
【００３９】この発明において、工業用殺菌および抗菌
対象系とは、紙・パルプ工場における抄紙工程水やパル
プスラリー、各種工業用の冷却水や洗浄水、ならびに重
油スラッジ、金属加工油剤（切削油剤、圧延油剤な
ど）、繊維油剤、紙用塗工液（コーティングカラー）、
澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリー、ペイント類
（油性塗料など）、接着剤、ラテックス類、セメント分
散剤、合成樹脂エマルション（ＳＢＲラテックスな
ど）、泥水ポリマー、糊剤などを意味する。
対象系とは、紙・パルプ工場における抄紙工程水やパル
プスラリー、各種工業用の冷却水や洗浄水、ならびに重
油スラッジ、金属加工油剤（切削油剤、圧延油剤な
ど）、繊維油剤、紙用塗工液（コーティングカラー）、
澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリー、ペイント類
（油性塗料など）、接着剤、ラテックス類、セメント分
散剤、合成樹脂エマルション（ＳＢＲラテックスな
ど）、泥水ポリマー、糊剤などを意味する。
【００４０】
【実施例】この発明を以下の製剤例および実施例により
具体的に説明するが、これらがこの発明の範囲を限定す
るものではない。
具体的に説明するが、これらがこの発明の範囲を限定す
るものではない。
【００４１】（製剤例）表１に表される製剤例はこの発
明の２種の有効成分からなる製剤である。製剤は、各有
効成分を各種親水性有機溶媒に混合し、攪拌溶解するこ
とにより調製し、供試薬剤とした。なお、製剤の各有効
成分および各種親水性有機溶媒の化合物名と略号を以下
に示す。
明の２種の有効成分からなる製剤である。製剤は、各有
効成分を各種親水性有機溶媒に混合し、攪拌溶解するこ
とにより調製し、供試薬剤とした。なお、製剤の各有効
成分および各種親水性有機溶媒の化合物名と略号を以下
に示す。
【００４２】ＣＢＡ：α−クロロベンズアルドキシム
ＤＣＤＴＯ：４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オン ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン ＤＣＯＴ：４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オン ＢＩＴ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
３−オン ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン ＤＣＯＴ：４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オン ＢＩＴ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン
【００４３】ＭＢＴＣ：メチレンビスチオシアネート
ＤＢＮＥ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
ＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド ＢＮＰＤ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオール ＢＮＤＡＰ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセ
トキシプロパン ＤＣＧ：ジクロログリオキシム ＭＣＧ：モノクロログリオキシム ５０％ＧＡまたは５０％グルタルアルデヒド：グルタル
アルデヒド５０重量％水溶液 ＦＥＧ：ホルムアルデヒド２モルとエチレングリコール
１モルとの付加物
ンアミド ＢＮＰＤ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオール ＢＮＤＡＰ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセ
トキシプロパン ＤＣＧ：ジクロログリオキシム ＭＣＧ：モノクロログリオキシム ５０％ＧＡまたは５０％グルタルアルデヒド：グルタル
アルデヒド５０重量％水溶液 ＦＥＧ：ホルムアルデヒド２モルとエチレングリコール
１モルとの付加物
【００４４】ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＭＤＧ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル
ＧＡＤ：グルタル酸ジメチル
【００４５】
【表１】
【００４６】（実施例１）某製紙会社の澱粉と工業用水
とを用いて１２％澱粉スラリーを調製し、これを１０ml
ずつＬ字管に分注した。次いで、このＬ字管に各薬剤を
所定の濃度になるようにそれぞれ添加した後、３０℃で
振とう培養し、経時的に生菌数を測定した。なお、薬剤
を添加しなかったブランクの防腐試験開始時の生菌数は
１．１×１０4 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：５．４）であった。
得られた結果を表２に示す。なお、以下の表中における
「Ｅ＋」はすべて指数を表す。例えば、「９．５Ｅ＋０
５」は「９．５×１０5 」を意味する。
とを用いて１２％澱粉スラリーを調製し、これを１０ml
ずつＬ字管に分注した。次いで、このＬ字管に各薬剤を
所定の濃度になるようにそれぞれ添加した後、３０℃で
振とう培養し、経時的に生菌数を測定した。なお、薬剤
を添加しなかったブランクの防腐試験開始時の生菌数は
１．１×１０4 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：５．４）であった。
得られた結果を表２に示す。なお、以下の表中における
「Ｅ＋」はすべて指数を表す。例えば、「９．５Ｅ＋０
５」は「９．５×１０5 」を意味する。
【００４７】
【表２】
【００４８】（実施例２）某社のラテックスを試料と
し、３０ｇずつポリ瓶に分注した。次いで、各薬剤を所
定の濃度になるようにそれぞれ添加した後、３０℃で静
置保存し、経時的に生菌数を測定した。なお、初期の生
菌数は１．３×１０6 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：８．０）であ
った。得られた結果を表３に示す。
し、３０ｇずつポリ瓶に分注した。次いで、各薬剤を所
定の濃度になるようにそれぞれ添加した後、３０℃で静
置保存し、経時的に生菌数を測定した。なお、初期の生
菌数は１．３×１０6 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：８．０）であ
った。得られた結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】（実施例３）表４に示されるＮ−メチルマ
レイミドと公知の殺菌剤との組み合わせからなる各薬剤
を所定の濃度になるように用いる以外は実施例２と同様
にして、試料中の生菌数を経時的に測定した。
レイミドと公知の殺菌剤との組み合わせからなる各薬剤
を所定の濃度になるように用いる以外は実施例２と同様
にして、試料中の生菌数を経時的に測定した。
【００５１】
【表４】
【００５２】（実施例４）表５に示されるＮ−エチルマ
レイミドと公知の殺菌剤との組み合わせからなる各薬剤
を所定の濃度になるように用いる以外は実施例２と同様
にして、試料中の生菌数を経時的に測定した。得られた
結果を表５に示す。
レイミドと公知の殺菌剤との組み合わせからなる各薬剤
を所定の濃度になるように用いる以外は実施例２と同様
にして、試料中の生菌数を経時的に測定した。得られた
結果を表５に示す。
【００５３】
【表５】
【００５４】（実施例５）表６に示されるＮ−ｎ−ブチ
ルマレイミドと公知の殺菌剤との組み合わせからなる各
薬剤を所定の濃度になるように用いる以外は実施例２と
同様にして、試料中の生菌数を経時的に測定した。得ら
れた結果を表６に示す。
ルマレイミドと公知の殺菌剤との組み合わせからなる各
薬剤を所定の濃度になるように用いる以外は実施例２と
同様にして、試料中の生菌数を経時的に測定した。得ら
れた結果を表６に示す。
【００５５】
【表６】
【００５６】（実施例６）某製紙会社の白水を１０ml容
量のＬ字管に分注した。次いで、このＬ字管に各薬剤を
所定の濃度になるようにそれぞれ添加した後、３０℃で
振とう培養し、経時的に生菌数を測定した。また、バイ
オスキャナー（大岳製作所製、ＯＴ−ＢＳ−４８）を用
いてＬ字管の濁度を測定し、６６０nmでの吸収が一定値
（Abs.６６０nm＝０．１）を超えた時間を殺菌・抗菌力
として評価した。なお、初期の生菌数は１．０×１０7
ＣＦＵ／ml（ｐＨ：５．８）であった。得られた結果を
表７に示す。
量のＬ字管に分注した。次いで、このＬ字管に各薬剤を
所定の濃度になるようにそれぞれ添加した後、３０℃で
振とう培養し、経時的に生菌数を測定した。また、バイ
オスキャナー（大岳製作所製、ＯＴ−ＢＳ−４８）を用
いてＬ字管の濁度を測定し、６６０nmでの吸収が一定値
（Abs.６６０nm＝０．１）を超えた時間を殺菌・抗菌力
として評価した。なお、初期の生菌数は１．０×１０7
ＣＦＵ／ml（ｐＨ：５．８）であった。得られた結果を
表７に示す。
【００５７】
【表７】
【００５８】（実施例７）某製紙会社の白水の濾液５ml
とブイヨン培地５mlを１０ml容量のＬ字管に分注した。
次いで、このＬ字管に各薬剤を所定の濃度になるように
それぞれ添加した後、３７℃で振とう培養し、経時的に
６６０nmの吸光度を測定し、各薬剤の最小発育阻止濃度
ＭＩＣ（mg/l・２４時間）を求めた。なお、白水の濾液
の生菌数は６．５×１０5 ＣＦＵ／mlであった。得られ
た結果を表８に示す。
とブイヨン培地５mlを１０ml容量のＬ字管に分注した。
次いで、このＬ字管に各薬剤を所定の濃度になるように
それぞれ添加した後、３７℃で振とう培養し、経時的に
６６０nmの吸光度を測定し、各薬剤の最小発育阻止濃度
ＭＩＣ（mg/l・２４時間）を求めた。なお、白水の濾液
の生菌数は６．５×１０5 ＣＦＵ／mlであった。得られ
た結果を表８に示す。
【００５９】
【表８】
【００６０】（実施例８）某社のラテックスを試料と
し、３０ｇずつポリ瓶に分注した。次いで、各薬剤を所
定の濃度になるようにそれぞれ添加した後、３０℃で静
置保存し、経時的に生菌数を測定した。なお、初期の生
菌数は５．５×１０5 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：８．７）であ
った。得られた結果を表９に示す。
し、３０ｇずつポリ瓶に分注した。次いで、各薬剤を所
定の濃度になるようにそれぞれ添加した後、３０℃で静
置保存し、経時的に生菌数を測定した。なお、初期の生
菌数は５．５×１０5 ＣＦＵ／ml（ｐＨ：８．７）であ
った。得られた結果を表９に示す。
【００６１】
【表９】
【００６２】（実施例９）シュードモナス・エルジノー
サ（Pseudomonas aeruginosa）IAM 1514スラント保存菌
株１エーゼを取り、液体ブイヨン培地に懸濁し、３７℃
で１５〜１８時間振とう培養した。これを新たに液体ブ
イヨン培地に１％接種し、さらに３７℃で４〜５時間振
とう培養した。得られたものを前培養液とした。滅菌済
の純水を１０mlずつ１０ml容量のＬ字管に分注し、上記
の前培養液を１％添加した。これにマレイミドと第２成
分にあたる薬剤を全量で５mg/lとなるように任意の割合
で添加し、３７℃で振とう培養しながら、バイオスキャ
ナー（大岳製作所社製、ＯＴ−ＢＳ−４８）を用いてＬ
字管の濁度を測定し、６６０nmでの吸収が一定値（Abs.
６６０nm＝０．１）を超えた時間をシュードモナス・エ
ルジノーサIAM 1514に対する発育抑制時間として評価し
た。得られた結果を図１〜１４に示す。各図において、
横軸はマレイミドと第２成分にあたる薬剤の重量比を表
し、縦軸は発育抑制時間（時間、単に「抑制時間」と表
記する）を表す。
サ（Pseudomonas aeruginosa）IAM 1514スラント保存菌
株１エーゼを取り、液体ブイヨン培地に懸濁し、３７℃
で１５〜１８時間振とう培養した。これを新たに液体ブ
イヨン培地に１％接種し、さらに３７℃で４〜５時間振
とう培養した。得られたものを前培養液とした。滅菌済
の純水を１０mlずつ１０ml容量のＬ字管に分注し、上記
の前培養液を１％添加した。これにマレイミドと第２成
分にあたる薬剤を全量で５mg/lとなるように任意の割合
で添加し、３７℃で振とう培養しながら、バイオスキャ
ナー（大岳製作所社製、ＯＴ−ＢＳ−４８）を用いてＬ
字管の濁度を測定し、６６０nmでの吸収が一定値（Abs.
６６０nm＝０．１）を超えた時間をシュードモナス・エ
ルジノーサIAM 1514に対する発育抑制時間として評価し
た。得られた結果を図１〜１４に示す。各図において、
横軸はマレイミドと第２成分にあたる薬剤の重量比を表
し、縦軸は発育抑制時間（時間、単に「抑制時間」と表
記する）を表す。
【００６３】
【発明の効果】この発明の殺菌・抗菌剤は、マレイミド
化合物からなる第１成分と、ニトロ基およびブロモ基ま
たはシアノ基およびブロモ基を有する化合物、オキシム
化合物、イソチアゾロン化合物、４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオール−３−オン、メチレンビスチオシア
ネートおよびアルデヒド化合物からなる公知の殺菌剤か
ら選択された第２成分とを、相乗効果を奏する割合で有
効成分として含有することを特徴とする。したがって、
低添加量で種々の細菌に対して殺菌および抗菌効果を顕
著に発揮する工業用殺菌・抗菌剤を提供することができ
る。
化合物からなる第１成分と、ニトロ基およびブロモ基ま
たはシアノ基およびブロモ基を有する化合物、オキシム
化合物、イソチアゾロン化合物、４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオール−３−オン、メチレンビスチオシア
ネートおよびアルデヒド化合物からなる公知の殺菌剤か
ら選択された第２成分とを、相乗効果を奏する割合で有
効成分として含有することを特徴とする。したがって、
低添加量で種々の細菌に対して殺菌および抗菌効果を顕
著に発揮する工業用殺菌・抗菌剤を提供することができ
る。
【図１】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミドと
ＣＢＡ）の相乗効果を示す図である。
ＣＢＡ）の相乗効果を示す図である。
【図２】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミドと
ＤＣＤＴＯ）の相乗効果を示す図である。
ＤＣＤＴＯ）の相乗効果を示す図である。
【図３】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミドと
ＭＩＴ）の相乗効果を示す図である。
ＭＩＴ）の相乗効果を示す図である。
【図４】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミドと
ＤＣＯＴ）の相乗効果を示す図である。
ＤＣＯＴ）の相乗効果を示す図である。
【図５】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミドと
ＢＩＴ）の相乗効果を示す図である。
ＢＩＴ）の相乗効果を示す図である。
【図６】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミドと
ＭＢＴＣ）の相乗効果を示す図である。
ＭＢＴＣ）の相乗効果を示す図である。
【図７】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミドと
ＤＢＮＥ）の相乗効果を示す図である。
ＤＢＮＥ）の相乗効果を示す図である。
【図８】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミドと
ＤＢＮＰＡ）の相乗効果を示す図である。
ＤＢＮＰＡ）の相乗効果を示す図である。
【図９】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミドと
ＢＮＰＤ）の相乗効果を示す図である。
ＢＮＰＤ）の相乗効果を示す図である。
【図１０】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミド
とＢＮＤＡＰ）の相乗効果を示す図である。
とＢＮＤＡＰ）の相乗効果を示す図である。
【図１１】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミド
とＤＣＧ）の相乗効果を示す図である。
とＤＣＧ）の相乗効果を示す図である。
【図１２】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミド
とＭＣＧ）の相乗効果を示す図である。
とＭＣＧ）の相乗効果を示す図である。
【図１３】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミド
と５０％ＧＡ）の相乗効果を示す図である。
と５０％ＧＡ）の相乗効果を示す図である。
【図１４】この発明の工業用殺菌・抗菌剤（マレイミド
とＦＥＧ）の相乗効果を示す図である。
とＦＥＧ）の相乗効果を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ａ０１Ｎ 37/34 １０１ Ａ０１Ｎ 37/34 １０１
43/26 43/26
43/80 １０２ 43/80 １０２
47/48 47/48
Claims (18)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、シクロアルキル基またはヒドロ
キシで置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル
基）で表されるマレイミド化合物からなる第１成分と、
ニトロ基およびブロモ基またはシアノ基およびブロモ基
を有する化合物、オキシム化合物、イソチアゾロン化合
物、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ン、メチレンビスチオシアネートおよびアルデヒド化合
物からなる公知の殺菌剤から選択された第２成分とを、
相乗効果を奏する割合で有効成分として含有することを
特徴とする工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項２】 第１成分が、マレイミドである請求項１
記載の工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項３】 アルキル基が低級アルキル基である請求
項１または２に記載の工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項４】 ニトロ基およびブロモ基またはシアノ基
およびブロモ基を有する化合物が、一般式（II）： 【化２】 〔式中、Ｘはニトロ基またはシアノ基、Ｙ1 およびＹ2
は同一または異なって臭素原子、アミノカルボニル基、
−ＣＨ2 −ＯＣＯＲ1 で表される基（Ｒ1 は炭素数１〜
４の低級アルキル基または水素原子）またはヒドロキシ
ル基、臭素原子もしくはシアノ基で置換されている炭素
数１〜６の低級アルキル基、またはＹ1 とＹ2 が共同し
て式（III)： 【化３】 で示される基を構成するか、あるいはＹ1 とＹ2 が結合
して低級アルキル基によって置換されていてもよいジオ
キサン残基を示す〕で表される化合物である請求項１〜
３のいずれか１つに記載の工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項５】 ニトロ基およびブロモ基またはシアノ基
およびブロモ基を有する化合物が、２，２−ジブロモ−
２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，
３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，
３−ジアセトキシプロパンおよび２，２−ジブロモ−３
−ニトリロプロピオンアミドから選択された化合物であ
る請求項４記載の工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項６】 第１成分と第２成分との配合割合が重量
比で９９：１〜１：９９である請求項４または５に記載
の工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項７】 オキシム化合物が、モノクロログリオキ
シム、ジクロログリオキシムおよびα−クロロベンズア
ルドキシムから選択された化合物である請求項１〜３の
いずれか１つに記載の工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項８】 第１成分と第２成分との配合割合が重量
比で９９：１〜１：１である請求項７記載の工業用殺菌
・抗菌剤。 - 【請求項９】 イソチアゾロン化合物が、２−メチルイ
ソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オンまたはこれらのアルカリ金属塩、４，
５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オンおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オンから選択された化合物である請求項１〜３
のいずれか１つに記載の工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項１０】 イソチアゾロン化合物が、５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２
−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよび４，５−ジク
ロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンから選択された化合物である請求項９記載の工業用殺
菌・抗菌剤。 - 【請求項１１】 第１成分と第２成分との配合割合が重
量比で１００：１〜１：１である請求項９または１０に
記載の工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項１２】 第２成分が、４，５−ジクロロ−１，
２−ジチオール−３−オンである請求項１〜３のいずれ
か１つに記載の工業用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項１３】 第１成分と第２成分との配合割合が重
量比で９９：１〜２：８である請求項１２記載の工業用
殺菌・抗菌剤。 - 【請求項１４】 第２成分が、メチレンビスチオシアネ
ートである請求項１〜３のいずれか１つに記載の工業用
殺菌・抗菌剤。 - 【請求項１５】 第１成分と第２成分との配合割合が重
量比で９５：５〜５：９５である請求項１４記載の工業
用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項１６】 アルデヒド化合物が、グルタルアルデ
ヒドおよびホルムアルデヒドとエチレングリコールまた
はジエチレングリコールとの付加物から選択された化合
物である請求項１〜３のいずれか１つに記載の工業用殺
菌・抗菌剤。 - 【請求項１７】 第１成分と第２成分との配合割合が重
量比で９９：１〜１：９９である請求項１６記載の工業
用殺菌・抗菌剤。 - 【請求項１８】 殺菌および抗菌対象系に、請求項１〜
１７のいずれか１つに記載の工業用殺菌・抗菌剤を、有
効成分の合計濃度として１〜３０００mg/lとなるように
同時にまたは別々に添加することを特徴とする工業的殺
菌・抗菌方法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP10-165320 | 1998-06-12 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063209A true JP2000063209A (ja) | 2000-02-29 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10671299A Expired - Fee Related JP4292257B2 (ja) | 1998-06-12 | 1999-04-14 | 工業用殺菌・抗菌剤および工業的殺菌・抗菌方法 |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008146552A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-06-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Ｉｃタグラベル、及びその製造方法 |
| CN102919235A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-02-13 | 安徽大地熊新材料股份有限公司 | 一种循环水的复合杀菌灭藻剂 |
| JP2014076985A (ja) * | 2012-09-18 | 2014-05-01 | Fuji Sangyo Co Ltd | 安全性の改善された工業用殺菌剤組成物 |
| CN113968950A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-01-25 | 广州航海学院 | 一种杀菌型二醇扩链剂及其制备方法和在多功能协同防污水性聚氨酯中的应用 |
-
1999
- 1999-04-14 JP JP10671299A patent/JP4292257B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN113968950A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-01-25 | 广州航海学院 | 一种杀菌型二醇扩链剂及其制备方法和在多功能协同防污水性聚氨酯中的应用 |
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