JPH11130604A - 工業的殺菌方法 - Google Patents
工業的殺菌方法Info
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- JPH11130604A JPH11130604A JP30090897A JP30090897A JPH11130604A JP H11130604 A JPH11130604 A JP H11130604A JP 30090897 A JP30090897 A JP 30090897A JP 30090897 A JP30090897 A JP 30090897A JP H11130604 A JPH11130604 A JP H11130604A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少量の添加でアルカリ性域の殺菌対象系を長
期間にわたり殺菌しうる工業的殺菌方法を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ンと２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
ルとを併用することにより、上記の課題を解決する。
期間にわたり殺菌しうる工業的殺菌方法を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ンと２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
ルとを併用することにより、上記の課題を解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は工業的殺菌方法に
関する。さらに詳しくは、この発明は、各種工業製品、
特に中性〜アルカリ性を示す工業製品の殺菌に有用な工
業的殺菌方法に関する。
関する。さらに詳しくは、この発明は、各種工業製品、
特に中性〜アルカリ性を示す工業製品の殺菌に有用な工
業的殺菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
から、多くの工業製品、例えばパルプスラリー、コーテ
ィングカラー、切削油、ラテックス類、合成樹脂エマル
ション、澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリー、泥水
ポリマー、繊維油剤、リグニン等においては、細菌や真
菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚損し価値を低下
させることが知られている。
から、多くの工業製品、例えばパルプスラリー、コーテ
ィングカラー、切削油、ラテックス類、合成樹脂エマル
ション、澱粉スラリー、炭酸カルシウムスラリー、泥水
ポリマー、繊維油剤、リグニン等においては、細菌や真
菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚損し価値を低下
させることが知られている。
【０００３】これらの微生物による障害を防止するた
め、多くの殺菌剤が使用されてきた。古くは有機水銀化
合物、塩素化フェノール化合物やホルマリンなどが使用
されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に対する毒
性が強く、環境汚染をひき起こすため使用が規制されて
いる。そこで、最近では比較的低毒性のメチレンビスチ
オシアネート、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンで代表される窒素硫黄含有有機化合物、２，２−
ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ビ
ス（ブロモアセトキシ）エタン、１，４−ビス（ブロモ
アセトキシ）−２−ブテン、ビストリブロモメチルスル
ホンで代表される臭素含有有機化合物および４，５−ジ
クロロ−１，２−ジチオール−３−オンで代表される硫
黄含有有機化合物が工業用殺菌剤として汎用されている
（日本防菌防黴学会より昭和６１年発行の「防菌防黴剤
事典」参照）。
め、多くの殺菌剤が使用されてきた。古くは有機水銀化
合物、塩素化フェノール化合物やホルマリンなどが使用
されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に対する毒
性が強く、環境汚染をひき起こすため使用が規制されて
いる。そこで、最近では比較的低毒性のメチレンビスチ
オシアネート、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンで代表される窒素硫黄含有有機化合物、２，２−
ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ビ
ス（ブロモアセトキシ）エタン、１，４−ビス（ブロモ
アセトキシ）−２−ブテン、ビストリブロモメチルスル
ホンで代表される臭素含有有機化合物および４，５−ジ
クロロ−１，２−ジチオール−３−オンで代表される硫
黄含有有機化合物が工業用殺菌剤として汎用されている
（日本防菌防黴学会より昭和６１年発行の「防菌防黴剤
事典」参照）。
【０００４】また、特開昭６０−８４２０３号公報に
は、この発明の有効成分である１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オンを含むイソチアゾロン系化合物と２−
ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを含む
ブロモニトロアルコール系化合物とを含む抗菌剤が開示
されている。この抗菌剤は、冷却水系、紙・パルプ水系
等の用水系におけるスライム障害を防止することを目的
とするものであり、該用水系はその液性が酸性域であ
る。但し、上記の公報には、本発明の有効成分である
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとの組み合わ
せの具体的な開示はない。
は、この発明の有効成分である１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オンを含むイソチアゾロン系化合物と２−
ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを含む
ブロモニトロアルコール系化合物とを含む抗菌剤が開示
されている。この抗菌剤は、冷却水系、紙・パルプ水系
等の用水系におけるスライム障害を防止することを目的
とするものであり、該用水系はその液性が酸性域であ
る。但し、上記の公報には、本発明の有効成分である
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとの組み合わ
せの具体的な開示はない。
【０００５】しかしながら、上記の殺菌剤、抗菌剤を含
む工業用殺菌剤は、一般に酸性域で安定なものが多く、
アルカリ性域では分解して長期間にわたる効果が望めな
かった。すなわち、市場のニーズ等によりアルカリ性域
で調製された殺菌対象系、例えば、コーティングカラ
ー、切削油、ラテックスコンパウンド、炭酸カルシウム
スラリー、泥水ポリマー、繊維油剤等に、上記の工業用
殺菌剤を通常濃度で添加する場合、その殺菌有効成分が
経時的に分解するため、分解を見込んで添加量を多くす
る必要があった。また、場合によっては殺菌有効成分の
分解物が殺菌対象系のｐＨを低下させ、製品価値が損な
われることもあった。特に、コーティングカラー等では
ｐＨの低下により増粘してしまい、プラントの連続操業
ができなくなる場合もあった。
む工業用殺菌剤は、一般に酸性域で安定なものが多く、
アルカリ性域では分解して長期間にわたる効果が望めな
かった。すなわち、市場のニーズ等によりアルカリ性域
で調製された殺菌対象系、例えば、コーティングカラ
ー、切削油、ラテックスコンパウンド、炭酸カルシウム
スラリー、泥水ポリマー、繊維油剤等に、上記の工業用
殺菌剤を通常濃度で添加する場合、その殺菌有効成分が
経時的に分解するため、分解を見込んで添加量を多くす
る必要があった。また、場合によっては殺菌有効成分の
分解物が殺菌対象系のｐＨを低下させ、製品価値が損な
われることもあった。特に、コーティングカラー等では
ｐＨの低下により増粘してしまい、プラントの連続操業
ができなくなる場合もあった。
【０００６】従来、アルカリ性域の殺菌対象系において
は、アルカリ性域で安定な化合物、例えばヘキサヒドロ
−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−
トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−
Ｓ−トリアジン、２−ヒドロキシエチルアミノエタノー
ルのようなトリアジン系化合物、２−メルカプトピリジ
ン−Ｎ−オキシドのようなピリジン系化合物、１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン等の工業用殺菌剤が常
用されてきた。
は、アルカリ性域で安定な化合物、例えばヘキサヒドロ
−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−
トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエチル−
Ｓ−トリアジン、２−ヒドロキシエチルアミノエタノー
ルのようなトリアジン系化合物、２−メルカプトピリジ
ン−Ｎ−オキシドのようなピリジン系化合物、１，２−
ベンズイソチアゾリン−３−オン等の工業用殺菌剤が常
用されてきた。
【０００７】しかしながら、上記のアルカリ性域で安定
な化合物のうち、トリアジン系化合物はそれ自体がアル
カリ性であるため、殺菌対象系のｐＨを変化させたり、
中性付近では分解するという欠点があった。また、殺菌
効果が弱いため多量の添加が必要となり、経済的ではな
いという問題もあった。
な化合物のうち、トリアジン系化合物はそれ自体がアル
カリ性であるため、殺菌対象系のｐＨを変化させたり、
中性付近では分解するという欠点があった。また、殺菌
効果が弱いため多量の添加が必要となり、経済的ではな
いという問題もあった。
【０００８】さらに、ピリジン系化合物では、殺菌対象
系内に鉄、銅のような重金属が存在すると着色し、対象
系を汚染するという欠点があった。また、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オンは、殺菌効果が弱いため多
量の添加が必要となり、経済的ではないという問題があ
った。
系内に鉄、銅のような重金属が存在すると着色し、対象
系を汚染するという欠点があった。また、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オンは、殺菌効果が弱いため多
量の添加が必要となり、経済的ではないという問題があ
った。
【０００９】そこで、この発明は、少量の添加でアルカ
リ性域の殺菌対象系を長期間にわたり殺菌しうる工業的
殺菌方法を提供することを課題とする。
リ性域の殺菌対象系を長期間にわたり殺菌しうる工業的
殺菌方法を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者は、上
記のような課題を解決するため、種々の工業用殺菌剤の
組み合わせおよび含有割合について研究した結果、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２
−ニトロ−１，３−プロパンジオールとを併用すること
により、それぞれの有効成分を単独で使用した場合、あ
るいは類似のイソチアゾロン系化合物とブロモニトロ系
化合物とを組み合わせて使用した場合には得られなかっ
た、強力な殺菌効果がアルカリ性域で特異的に得られる
こと、さらにはこの殺菌効果が持続するという意外な事
実を見出し、この発明を完成するに到った。
記のような課題を解決するため、種々の工業用殺菌剤の
組み合わせおよび含有割合について研究した結果、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２
−ニトロ−１，３−プロパンジオールとを併用すること
により、それぞれの有効成分を単独で使用した場合、あ
るいは類似のイソチアゾロン系化合物とブロモニトロ系
化合物とを組み合わせて使用した場合には得られなかっ
た、強力な殺菌効果がアルカリ性域で特異的に得られる
こと、さらにはこの殺菌効果が持続するという意外な事
実を見出し、この発明を完成するに到った。
【００１１】かくしてこの発明によれば、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（以下、ＢＩＴと称す）と
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
（以下、ＢＮＰＤと称す）とを有効成分として１：９〜
９：１（重量比）の割合で配合した工業用殺菌剤を、有
効成分濃度として３〜３００mg／kgとなるように中性か
らアルカリ性域の殺菌対象系に同時にまたは別々に添加
することを特徴とする工業的殺菌方法が提供される。
ズイソチアゾリン−３−オン（以下、ＢＩＴと称す）と
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール
（以下、ＢＮＰＤと称す）とを有効成分として１：９〜
９：１（重量比）の割合で配合した工業用殺菌剤を、有
効成分濃度として３〜３００mg／kgとなるように中性か
らアルカリ性域の殺菌対象系に同時にまたは別々に添加
することを特徴とする工業的殺菌方法が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】この発明の工業的殺菌方法に用い
られる有効成分であるＢＩＴとＢＮＰＤは、いずれも公
知の殺菌剤であり、市販のものを使用することができ
る。この発明において有効成分であるＢＩＴとＢＮＰＤ
とが相乗効果を奏する配合割合は、重量比で１：９〜
９：１、好ましくは３：７〜７：３である。
られる有効成分であるＢＩＴとＢＮＰＤは、いずれも公
知の殺菌剤であり、市販のものを使用することができ
る。この発明において有効成分であるＢＩＴとＢＮＰＤ
とが相乗効果を奏する配合割合は、重量比で１：９〜
９：１、好ましくは３：７〜７：３である。
【００１３】この発明の工業的殺菌方法に用いられる有
効成分は、通常液剤、特に水性液剤の形態に製剤化して
用いるのが好ましいが、これに限定されるものではな
く、使用対象によっては粉剤や錠剤などの形態で用いて
もよい。
効成分は、通常液剤、特に水性液剤の形態に製剤化して
用いるのが好ましいが、これに限定されるものではな
く、使用対象によっては粉剤や錠剤などの形態で用いて
もよい。
【００１４】殺菌対象系が澱粉スラリーや合成樹脂エマ
ルションなどの場合には、有効成分の溶解、分散性を考
慮して、水および／または親水性有機溶媒を媒体とし、
任意に分散剤を添加して常法により液剤とするのが好ま
しい。
ルションなどの場合には、有効成分の溶解、分散性を考
慮して、水および／または親水性有機溶媒を媒体とし、
任意に分散剤を添加して常法により液剤とするのが好ま
しい。
【００１５】親水性有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドのようなアミド類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコールのようなグリコール類、メチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエー
テルのようなグリコールエーテル類、炭素数８までのア
ルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメチ
ルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピ
レンカーボネート、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメ
チル、アジピン酸ジメチルのようなエステル類が挙げら
れ、中でもジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルが好ましい。
ルホルムアミドのようなアミド類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコールのようなグリコール類、メチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエー
テルのようなグリコールエーテル類、炭素数８までのア
ルコール類もしくはメチルアセテート、エチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシメチ
ルアセテート、２−エトキシエチルアセテート、プロピ
レンカーボネート、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメ
チル、アジピン酸ジメチルのようなエステル類が挙げら
れ、中でもジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルが好ましい。
【００１６】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両
性界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の
点ではノニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン
性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサ
イド付加物〔エチレンオキサイドは以下、（Ｅ．Ｏ）と
略す〕、アルキルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸
（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アルコール脂肪酸エステル
（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加
物、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）
付加物、プロピレンオキサイド〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略
す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アルキルアミン（Ｐ．Ｏ）
（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリセリンの脂肪酸エステ
ル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビト
ールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪
酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アル
キロールアミド等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両
性界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の
点ではノニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン
性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサ
イド付加物〔エチレンオキサイドは以下、（Ｅ．Ｏ）と
略す〕、アルキルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸
（Ｅ．Ｏ）付加物、多価アルコール脂肪酸エステル
（Ｅ．Ｏ）付加物、高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加
物、脂肪酸アミド（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）
付加物、プロピレンオキサイド〔以下、（Ｐ．Ｏ）と略
す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、アルキルアミン（Ｐ．Ｏ）
（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グリセリンの脂肪酸エステ
ル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビト
ールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪
酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アル
キロールアミド等が挙げられる。
【００１７】また、これらの界面活性剤の代わりにまた
はその補助剤として、キサンタンガム、アルギン酸ナト
リウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）などの水溶性高分子を用い
てもよい。
はその補助剤として、キサンタンガム、アルギン酸ナト
リウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）などの水溶性高分子を用い
てもよい。
【００１８】これら製剤の配合割合は、製剤を１００重
量部としたとき、有効成分の合計量が１０〜５０重量
部、分散剤が該有効成分の合計１重量部に対して少なく
とも０．０１重量部であり、残部を水または親水性有機
溶媒とするのが好ましい。
量部としたとき、有効成分の合計量が１０〜５０重量
部、分散剤が該有効成分の合計１重量部に対して少なく
とも０．０１重量部であり、残部を水または親水性有機
溶媒とするのが好ましい。
【００１９】また、殺菌対象系が重油スラッジ、切削
油、油性塗料などの油系の場合には、灯油、重油、スピ
ンドル油のような炭化水素系溶媒を用いた液剤とするの
が好ましく、この場合も前記界面活性剤を用いてもよ
い。さらに、この発明の有効成分を２液に分けて製剤化
する場合も、それぞれの有効成分について上記溶媒や分
散剤を用い、上記のような配合割合で製剤化することが
できる。
油、油性塗料などの油系の場合には、灯油、重油、スピ
ンドル油のような炭化水素系溶媒を用いた液剤とするの
が好ましく、この場合も前記界面活性剤を用いてもよ
い。さらに、この発明の有効成分を２液に分けて製剤化
する場合も、それぞれの有効成分について上記溶媒や分
散剤を用い、上記のような配合割合で製剤化することが
できる。
【００２０】この発明の有効成分がそれぞれに直接溶解
または分散しうる殺菌対象系に対しては、有効成分を直
接、または固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベン
トナイト、ＣＭＣ等）で希釈された粉剤、さらに成形し
た錠剤として用いてもよく、前記界面活性剤を同時に用
いてもよい。また液剤の場合と同様に、粉剤をそれぞれ
の有効成分に分けて製剤化してもよい。また、この発明
の工業的殺菌方法に用いられる有効成分は、その効果を
阻害しない限り、水や界面活性剤を用いてエマルション
製剤とすることもでき、さらに他の公知の殺菌剤を含有
させることもできる。
または分散しうる殺菌対象系に対しては、有効成分を直
接、または固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベン
トナイト、ＣＭＣ等）で希釈された粉剤、さらに成形し
た錠剤として用いてもよく、前記界面活性剤を同時に用
いてもよい。また液剤の場合と同様に、粉剤をそれぞれ
の有効成分に分けて製剤化してもよい。また、この発明
の工業的殺菌方法に用いられる有効成分は、その効果を
阻害しない限り、水や界面活性剤を用いてエマルション
製剤とすることもでき、さらに他の公知の殺菌剤を含有
させることもできる。
【００２１】この発明の方法において、上記の有効成分
を殺菌対象系に同時に添加する場合には、前述のように
単一製剤として用いるのが簡便であるが、製剤の長期安
定性等の点で有効成分をそれぞれ分離しておくのが好ま
しい場合や、殺菌対象系に別々に添加する場合には、個
々の製剤の形態で用いられる。上記の有効成分の添加量
は、殺菌対象系の種類や種々の条件により変化するが、
通常有効成分の合計量として３〜３００mg／kg、好まし
くは１０〜１００mg／kgである。
を殺菌対象系に同時に添加する場合には、前述のように
単一製剤として用いるのが簡便であるが、製剤の長期安
定性等の点で有効成分をそれぞれ分離しておくのが好ま
しい場合や、殺菌対象系に別々に添加する場合には、個
々の製剤の形態で用いられる。上記の有効成分の添加量
は、殺菌対象系の種類や種々の条件により変化するが、
通常有効成分の合計量として３〜３００mg／kg、好まし
くは１０〜１００mg／kgである。
【００２２】この発明における殺菌対象系としては、工
業製品、例えば、 １）紙・パルプ工場で使用される紙用塗工液（コーティ
ングカラー、炭酸カルシウムスラリー）、合成樹脂エマ
ルション（ラテックス等）、澱粉糊料、パルプスラリー
等、 ２）金属加工油（切削油、圧延油等）、繊維油剤、エマ
ルション塗料、接着料、糊剤、ラテックスコンパウン
ド、セメント分散剤等が挙げられる。
業製品、例えば、 １）紙・パルプ工場で使用される紙用塗工液（コーティ
ングカラー、炭酸カルシウムスラリー）、合成樹脂エマ
ルション（ラテックス等）、澱粉糊料、パルプスラリー
等、 ２）金属加工油（切削油、圧延油等）、繊維油剤、エマ
ルション塗料、接着料、糊剤、ラテックスコンパウン
ド、セメント分散剤等が挙げられる。
【００２３】この発明の方法は、中性からアルカリ性
域、例えばｐＨ７〜９．５、特にｐＨ８〜９．５で強力
な殺菌効果を示すため、この液性を有する殺菌対象系に
用いることが好ましい。表１にこの発明における主な殺
菌対象系の液性を示す。この発明の方法が適用される対
象系は、中性〜アルカリ性の液性を有する対象系であ
り、特にアルカリ性のみを示す対象系、具体的にはコー
ティングカラー、切削油、ラテックスコンパウンド、炭
酸カルシウムスラリー、泥水ポリマー、繊維油剤のよう
な対象系がより好ましい。
域、例えばｐＨ７〜９．５、特にｐＨ８〜９．５で強力
な殺菌効果を示すため、この液性を有する殺菌対象系に
用いることが好ましい。表１にこの発明における主な殺
菌対象系の液性を示す。この発明の方法が適用される対
象系は、中性〜アルカリ性の液性を有する対象系であ
り、特にアルカリ性のみを示す対象系、具体的にはコー
ティングカラー、切削油、ラテックスコンパウンド、炭
酸カルシウムスラリー、泥水ポリマー、繊維油剤のよう
な対象系がより好ましい。
【００２４】
【表１】
【００２５】ＢＩＴとＢＮＰＤとを組み合わせて用いる
ことにより、アルカリ性域で顕著な殺菌効果が発揮され
る理由の詳細は明らかではないが、特定の化合物の組み
合わせによる相乗作用であると考えられる。また、この
発明により得られる持続的な殺菌効果は、アルカリ性域
ではすみやかに分解する２−ブロモ−２−ニトロ−１，
３−プロパンジオールの経時的分解が、１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オンとの併用により抑制されるこ
とによるものと考えられる。
ことにより、アルカリ性域で顕著な殺菌効果が発揮され
る理由の詳細は明らかではないが、特定の化合物の組み
合わせによる相乗作用であると考えられる。また、この
発明により得られる持続的な殺菌効果は、アルカリ性域
ではすみやかに分解する２−ブロモ−２−ニトロ−１，
３−プロパンジオールの経時的分解が、１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オンとの併用により抑制されるこ
とによるものと考えられる。
【００２６】
【実施例】この発明を以下の製剤例および試験例により
具体的に説明するが、これらがこの発明の範囲を限定す
るものではない。製剤例および試験例に用いた各成分の
略称を以下に示す。 ＢＩＴ ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ＣＭＩＴ ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン ＢＮＰＤ ：２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオール ＢＮＰＥＤ：３−ブロモ−３−ニトロペンテン−２，４
−ジオール ＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド ＭＤＧ ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル ＤＥＧ ：ジエチレングリコール
具体的に説明するが、これらがこの発明の範囲を限定す
るものではない。製剤例および試験例に用いた各成分の
略称を以下に示す。 ＢＩＴ ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ＣＭＩＴ ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン ＢＮＰＤ ：２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオール ＢＮＰＥＤ：３−ブロモ−３−ニトロペンテン−２，４
−ジオール ＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド ＭＤＧ ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル ＤＥＧ ：ジエチレングリコール
【００２７】以下の製剤例はこの発明の２種の有効成
分、ＢＩＴとＢＮＰＤとからなる製剤であり、比較製剤
例はこの発明の有効成分のそれぞれ単独からなる製剤で
ある。なお、製剤は、各有効成分を各種親水性有機溶媒
に混合し、攪拌溶解することにより調製し、供試薬剤と
した。
分、ＢＩＴとＢＮＰＤとからなる製剤であり、比較製剤
例はこの発明の有効成分のそれぞれ単独からなる製剤で
ある。なお、製剤は、各有効成分を各種親水性有機溶媒
に混合し、攪拌溶解することにより調製し、供試薬剤と
した。
【００２８】 製剤例１ ＢＩＴ ２重量部 ＢＮＰＤ １８重量部 ＭＤＧ ８０重量部 製剤例２ ＢＩＴ ５重量部 ＢＮＰＤ １５重量部 ＭＤＧ ８０重量部 製剤例３ ＢＩＴ １０重量部 ＢＮＰＤ １０重量部 ＭＤＧ ８０重量部 製剤例４ ＢＩＴ １５重量部 ＢＮＰＤ ５重量部 ＭＤＧ ８０重量部 製剤例５ ＢＩＴ ５重量部 ＢＮＰＤ １５重量部 ＭＤＧ ５０重量部 ＤＥＧ ３０重量部
【００２９】 比較製剤例１ ＢＩＴ ２０重量部 ＭＤＧ ８０重量部 比較製剤例２ ＢＮＰＤ ２０重量部 ＭＤＧ ８０重量部
【００３０】試験例１〔アルカリ性域における２成分の
相乗的殺菌効果確認試験〕 Ｌ字管に滅菌したｐＨ９．０の緩衝液を各１０mlずつ分
注した。この中に供試薬剤及び供試菌（Pseudomonas s
p.）の前培養液を添加し、３０℃の恒温槽で２４時間振
とうした後、生菌数を測定し、生菌数が１０4 個／ml以
下になる濃度を求めた。その結果を図１に示す。
相乗的殺菌効果確認試験〕 Ｌ字管に滅菌したｐＨ９．０の緩衝液を各１０mlずつ分
注した。この中に供試薬剤及び供試菌（Pseudomonas s
p.）の前培養液を添加し、３０℃の恒温槽で２４時間振
とうした後、生菌数を測定し、生菌数が１０4 個／ml以
下になる濃度を求めた。その結果を図１に示す。
【００３１】試験例２〔アルカリ性域における２成分の
殺菌効果確認試験〕 ＳＢＲラテックス（ｐＨ：９．１）に表２に示される供
試薬剤を５０mg／kg添加して３０℃の恒温槽に静置し、
７日後の生菌数を測定した。その結果を表２に示す。
殺菌効果確認試験〕 ＳＢＲラテックス（ｐＨ：９．１）に表２に示される供
試薬剤を５０mg／kg添加して３０℃の恒温槽に静置し、
７日後の生菌数を測定した。その結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】試験例３〔酸性域における２成分の殺菌効
果確認試験〕 酸化デンプンスラリー（固形分：２０％、ｐＨ：５．
３）に表３に示される供試薬剤を１０mg／kg添加し、３
０℃で２４時間振とうした後、生菌数を測定した。その
結果を表３に示す。
果確認試験〕 酸化デンプンスラリー（固形分：２０％、ｐＨ：５．
３）に表３に示される供試薬剤を１０mg／kg添加し、３
０℃で２４時間振とうした後、生菌数を測定した。その
結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】表２および表３の結果から明らかなよう
に、酸性域では有効な殺菌効果が得られていた公知の殺
菌剤の組み合わせが、アルカリ性域では殺菌効果が得ら
れず、またこれと相反して、酸性域では殺菌効果が得ら
れなかったこの発明の方法の有効成分の組み合わせが、
アルカリ性域では顕著な殺菌効果を示すことがわかる。
に、酸性域では有効な殺菌効果が得られていた公知の殺
菌剤の組み合わせが、アルカリ性域では殺菌効果が得ら
れず、またこれと相反して、酸性域では殺菌効果が得ら
れなかったこの発明の方法の有効成分の組み合わせが、
アルカリ性域では顕著な殺菌効果を示すことがわかる。
【００３６】試験例４〔アルカリ性コーティングカラー
での持続的殺菌効果確認試験〕 某製紙会社のコーティングカラー（ｐＨ：８．１、初期
菌数：５．３×１０4個／ml、菌種：Pseudomonas sp.,
Alcaligenes sp.）に供試薬剤を各濃度になるように添
加して３０℃の恒温槽に静置し、経日的に生菌数を測定
した。その結果を表４に示す。
での持続的殺菌効果確認試験〕 某製紙会社のコーティングカラー（ｐＨ：８．１、初期
菌数：５．３×１０4個／ml、菌種：Pseudomonas sp.,
Alcaligenes sp.）に供試薬剤を各濃度になるように添
加して３０℃の恒温槽に静置し、経日的に生菌数を測定
した。その結果を表４に示す。
【００３７】
【表４】
【００３８】試験例５〔アルカリ性炭酸カルシウムスラ
リーでの持続的殺菌効果確認試験〕 腐敗した炭酸カルシウムスラリー（ｐＨ：９．５、初期
菌数：２．４×１０6個／ml）に供試薬剤を各濃度にな
るように添加して３０℃の恒温槽に静置し、その後経日
的に生菌数を測定した。その結果を表５に示す。
リーでの持続的殺菌効果確認試験〕 腐敗した炭酸カルシウムスラリー（ｐＨ：９．５、初期
菌数：２．４×１０6個／ml）に供試薬剤を各濃度にな
るように添加して３０℃の恒温槽に静置し、その後経日
的に生菌数を測定した。その結果を表５に示す。
【００３９】
【表５】
【００４０】試験例６〔ＢＩＴとの併用によるＢＮＰＤ
の分解抑制効果確認試験〕 ＳＢＲラテックス（ｐＨ：９．１）に供試薬剤を１００
mg／kg添加して３０℃の恒温槽に静置した後、経日的に
ＢＮＰＤの残留率を測定した。その結果を図２示す。
の分解抑制効果確認試験〕 ＳＢＲラテックス（ｐＨ：９．１）に供試薬剤を１００
mg／kg添加して３０℃の恒温槽に静置した後、経日的に
ＢＮＰＤの残留率を測定した。その結果を図２示す。
【００４１】図２から明らかなように、アルカリ性域に
おいて、ＢＩＴと併用することによりＢＮＰＤの分解が
顕著に抑制されることがわかる。このことにより、強力
な殺菌効果が発揮されると考えられる。
おいて、ＢＩＴと併用することによりＢＮＰＤの分解が
顕著に抑制されることがわかる。このことにより、強力
な殺菌効果が発揮されると考えられる。
【００４２】試験例７〔中性〜アルカリ性域における２
成分の殺菌効果確認試験〕 液体ブイヨン培地を各ｐＨに調整した緩衝液で１０倍に
希釈したものに、表６に示される各薬剤を１０mg／kgず
つ添加した。次いで、ＳＢＲラテックスより分離した供
試菌（Alcaligenes sp. ）の前培養液を１％添加し、３
０℃の振とう培養器で２４時間振とうした後、生菌数を
測定した。その結果を表６に示す。
成分の殺菌効果確認試験〕 液体ブイヨン培地を各ｐＨに調整した緩衝液で１０倍に
希釈したものに、表６に示される各薬剤を１０mg／kgず
つ添加した。次いで、ＳＢＲラテックスより分離した供
試菌（Alcaligenes sp. ）の前培養液を１％添加し、３
０℃の振とう培養器で２４時間振とうした後、生菌数を
測定した。その結果を表６に示す。
【００４３】
【表６】
【００４４】表６から明らかなように、この発明のＢＩ
ＴとＢＮＰＤとの組み合わせは、ＢＩＴと他のブロモニ
トロアルコール系化合物（ＢＮＰＥＤ）との組み合わ
せ、他のイソチアゾロン系化合物（ＣＭＩＴ）とＢＮＰ
Ｄとの組み合わせ、他のイソチアゾロン系化合物（ＣＭ
ＩＴ）と他のブロモニトロアルコール系化合物（ＢＮＰ
ＥＤ）との組み合わせに比して、アルカリ性域の対象系
において殺菌効果が特異的に優れていることがわかる。
ＴとＢＮＰＤとの組み合わせは、ＢＩＴと他のブロモニ
トロアルコール系化合物（ＢＮＰＥＤ）との組み合わ
せ、他のイソチアゾロン系化合物（ＣＭＩＴ）とＢＮＰ
Ｄとの組み合わせ、他のイソチアゾロン系化合物（ＣＭ
ＩＴ）と他のブロモニトロアルコール系化合物（ＢＮＰ
ＥＤ）との組み合わせに比して、アルカリ性域の対象系
において殺菌効果が特異的に優れていることがわかる。
【００４５】
【発明の効果】この発明は、１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オンと２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールとを併用することにより、それぞれの有
効成分を単独で使用した場合、あるいは類似のイソチア
ゾロン系化合物とブロモニトロ系化合物とを組み合わせ
て使用した場合には得られなかった、強力な殺菌効果が
アルカリ性域で特異的に得ることができる。
リン−３−オンと２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プ
ロパンジオールとを併用することにより、それぞれの有
効成分を単独で使用した場合、あるいは類似のイソチア
ゾロン系化合物とブロモニトロ系化合物とを組み合わせ
て使用した場合には得られなかった、強力な殺菌効果が
アルカリ性域で特異的に得ることができる。
【図１】この発明の工業的殺菌方法に用いられる有効成
分、ＢＩＴとＢＮＰＤとのアルカリ性域での相乗効果を
示すグラフである。
分、ＢＩＴとＢＮＰＤとのアルカリ性域での相乗効果を
示すグラフである。
【図２】この発明の工業的殺菌方法に用いられる有効成
分ＢＮＰＤの、ＢＩＴとの併用によるアルカリ性域での
分解抑制効果を示すグラフである。
分ＢＮＰＤの、ＢＩＴとの併用によるアルカリ性域での
分解抑制効果を示すグラフである。
Claims (2)
- 【請求項１】 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ンと２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
ルとを有効成分として１：９〜９：１（重量比）の割合
で配合した工業用殺菌剤を、有効成分濃度として３〜３
００mg／kgとなるように中性からアルカリ性域の殺菌対
象系に同時にまたは別々に添加することを特徴とする工
業的殺菌方法。 - 【請求項２】 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ンと２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオー
ルとの配合割合が３：７〜７：３で、かつ有効成分濃度
が１０〜１００mg／kgである請求項１記載の工業的殺菌
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30090897A JPH11130604A (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | 工業的殺菌方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30090897A JPH11130604A (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | 工業的殺菌方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11130604A true JPH11130604A (ja) | 1999-05-18 |
Family
ID=17890583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30090897A Pending JPH11130604A (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | 工業的殺菌方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11130604A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1772055A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-11 | Rohm and Haas France SAS | Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one |
| EP2454941A1 (en) * | 2010-11-18 | 2012-05-23 | Dow Global Technologies LLC | Synergistic antimicrobial composition comprising 1,2-benzisothiazolin-3-one and tris(hydroxymethyl)nitromethane |
-
1997
- 1997-10-31 JP JP30090897A patent/JPH11130604A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1772055A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-11 | Rohm and Haas France SAS | Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one |
| AU2006222721B2 (en) * | 2005-10-04 | 2012-04-19 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition |
| US8741940B2 (en) | 2005-10-04 | 2014-06-03 | Rohm And Haas Company | Microbicidal composition |
| EP2454941A1 (en) * | 2010-11-18 | 2012-05-23 | Dow Global Technologies LLC | Synergistic antimicrobial composition comprising 1,2-benzisothiazolin-3-one and tris(hydroxymethyl)nitromethane |
| JP2012106990A (ja) * | 2010-11-18 | 2012-06-07 | Dow Global Technologies Llc | １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンとトリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタンとの相乗的抗微生物組成物 |
| AU2011236013B2 (en) * | 2010-11-18 | 2013-09-26 | Dow Global Technologies Llc | Synergistic antimicrobial composition of 1,2-Benzisothiazolin-3-one and tris(hydroxymethyl)nitromethane |
| US8680128B2 (en) | 2010-11-18 | 2014-03-25 | Dow Global Technologies Llc | Synergistic antimicrobial composition of 1,2-benzisothiazolin-3-one and tris(hydroxymethyl)nitromethane |
| US8722713B2 (en) | 2010-11-18 | 2014-05-13 | Dow Global Technologies Llc | Synergistic antimicrobial composition of 1,2-benzisothiazolin-3-one and tris(hydroxymethyl)nitromethane |
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