JP2679937B2 - 工業用殺菌・静菌剤 - Google Patents
工業用殺菌・静菌剤Info
- Publication number
- JP2679937B2 JP2679937B2 JP5179215A JP17921593A JP2679937B2 JP 2679937 B2 JP2679937 B2 JP 2679937B2 JP 5179215 A JP5179215 A JP 5179215A JP 17921593 A JP17921593 A JP 17921593A JP 2679937 B2 JP2679937 B2 JP 2679937B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- compound
- parts
- dibromo
- nitrobromo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、工業用殺菌・静菌剤
に関する。さらに詳しくは紙・パルプ工業における抄紙
工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、金属加工油剤、
繊維油剤、ペイント、防汚塗料、紙用塗工液、ラテック
ス、糊剤等、特に澱粉スラリーの防腐や殺菌用として有
用である工業用殺菌・静菌剤に関する。
に関する。さらに詳しくは紙・パルプ工業における抄紙
工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、金属加工油剤、
繊維油剤、ペイント、防汚塗料、紙用塗工液、ラテック
ス、糊剤等、特に澱粉スラリーの防腐や殺菌用として有
用である工業用殺菌・静菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から紙・パルプ工業における抄紙工
程や各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌によ
るスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の低
下などの障害があることが知られている。また、多くの
工業製品、例えば金属加工油剤、繊維油剤、ペイント
類、各種ラテックス、糊剤、澱粉スラリー等では細菌や
真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚損し価値を低
下させる。
程や各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌によ
るスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の低
下などの障害があることが知られている。また、多くの
工業製品、例えば金属加工油剤、繊維油剤、ペイント
類、各種ラテックス、糊剤、澱粉スラリー等では細菌や
真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚損し価値を低
下させる。
【０００３】これらの工業製品のうち、澱粉はスラリー
又は糊液としてさまざまな用途が知られている。たとえ
ば、製紙工場においては、表面サイズやカラーバインダ
ー及び内添用として多量に使用されている。馬鈴薯澱粉
やタピオカ澱粉などの地下茎澱粉や小麦澱粉等は土壌菌
が付着した状態であり、耐熱性胞子をもつBacillus属の
細菌が多く存在する。
又は糊液としてさまざまな用途が知られている。たとえ
ば、製紙工場においては、表面サイズやカラーバインダ
ー及び内添用として多量に使用されている。馬鈴薯澱粉
やタピオカ澱粉などの地下茎澱粉や小麦澱粉等は土壌菌
が付着した状態であり、耐熱性胞子をもつBacillus属の
細菌が多く存在する。
【０００４】これらの胞子は100℃でも生存しており、
落下菌等とともに微生物の栄養源である澱粉が豊富に存
在する澱粉スラリー中で繁殖する。微生物の増殖により
腐敗が進行すると腐敗臭やストレーナの目詰まり、粘度
低下やpH低下による品質の劣化等の障害が生じている。
これらの微生物による障害を防止するため、多くの殺菌
剤が使用されてきた。古くは有機水銀化合物、塩素化フ
ェノール化合物やホルマリンなどが使用されていたが、
これらの薬剤は人体や魚介類に対する毒性が強く、環境
汚染をひき起こすため使用が規制されるようになり、最
近では比較的低毒性のメチレンビスチオシアネート、
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンで代表さ
れる有機窒素硫黄系、２，２−ジブロモ−２−ニトロエ
タノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオン
アミド、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、
１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、ビス
トリブロモメチルスルホンで代表される有機ブロム系及
び４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンで
代表される有機硫黄系等の化合物が工業用殺菌剤として
汎用されている（日本防菌防黴学会より昭和61年発行の
「防菌防黴剤事典」参照）。
落下菌等とともに微生物の栄養源である澱粉が豊富に存
在する澱粉スラリー中で繁殖する。微生物の増殖により
腐敗が進行すると腐敗臭やストレーナの目詰まり、粘度
低下やpH低下による品質の劣化等の障害が生じている。
これらの微生物による障害を防止するため、多くの殺菌
剤が使用されてきた。古くは有機水銀化合物、塩素化フ
ェノール化合物やホルマリンなどが使用されていたが、
これらの薬剤は人体や魚介類に対する毒性が強く、環境
汚染をひき起こすため使用が規制されるようになり、最
近では比較的低毒性のメチレンビスチオシアネート、
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンで代表さ
れる有機窒素硫黄系、２，２−ジブロモ−２−ニトロエ
タノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオン
アミド、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、
１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、ビス
トリブロモメチルスルホンで代表される有機ブロム系及
び４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンで
代表される有機硫黄系等の化合物が工業用殺菌剤として
汎用されている（日本防菌防黴学会より昭和61年発行の
「防菌防黴剤事典」参照）。
【０００５】また、２．２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールとメチレンビスチオシアナートとの組合せ、２，
２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドとメチレ
ンビスチオシアナートとの組合せ、２．２−ジブロモ−
２−ニトロエタノールと３−イソチアゾロン化合物との
組合せ、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミドと３−イソチアゾロン化合物との組合せ、及び３−
イソチアゾロン化合物とメチレンビスチオシアナートと
の組合せによる相乗効果が発揮される工業用殺菌剤が提
案されている（特開平２-53703号、特開昭57−114502
号、特開昭60-54281号、特開昭61-83105号及び特開平１
−163106号参照）。
ノールとメチレンビスチオシアナートとの組合せ、２，
２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドとメチレ
ンビスチオシアナートとの組合せ、２．２−ジブロモ−
２−ニトロエタノールと３−イソチアゾロン化合物との
組合せ、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミドと３−イソチアゾロン化合物との組合せ、及び３−
イソチアゾロン化合物とメチレンビスチオシアナートと
の組合せによる相乗効果が発揮される工業用殺菌剤が提
案されている（特開平２-53703号、特開昭57−114502
号、特開昭60-54281号、特開昭61-83105号及び特開平１
−163106号参照）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】前記した種々の低毒性
殺菌剤単独では、殺菌対象系中において狭い範囲の微生
物にしか有効ではないため、種々の微生物が混在する対
象系においては充分な殺菌効力が得られないという欠点
とともに有効な微生物に対しても長期間使用すると耐性
菌が出現するという問題があった。
殺菌剤単独では、殺菌対象系中において狭い範囲の微生
物にしか有効ではないため、種々の微生物が混在する対
象系においては充分な殺菌効力が得られないという欠点
とともに有効な微生物に対しても長期間使用すると耐性
菌が出現するという問題があった。
【０００７】また、相乗効果を発揮させることを目的と
した殺菌剤の組合せからなる殺菌剤についても、細菌や
カビに対する殺菌力は顕著ではあるがその効果の持続性
がなく、また酵母に対してはその殺菌力が充分ではない
という欠点があり、特に、殺菌剤をバッチ式に添加して
長期間の殺菌効力の持続を必要とする対象系、例えば澱
粉スラリー等においては、その効果が不充分となり、腐
敗臭の発生やストレーナの目詰まり及び製品の品質劣化
等の微生物による障害を充分に防止することができなか
った。
した殺菌剤の組合せからなる殺菌剤についても、細菌や
カビに対する殺菌力は顕著ではあるがその効果の持続性
がなく、また酵母に対してはその殺菌力が充分ではない
という欠点があり、特に、殺菌剤をバッチ式に添加して
長期間の殺菌効力の持続を必要とする対象系、例えば澱
粉スラリー等においては、その効果が不充分となり、腐
敗臭の発生やストレーナの目詰まり及び製品の品質劣化
等の微生物による障害を充分に防止することができなか
った。
【０００８】この発明は、細菌、カビ、酵母等広範な種
類の微生物に対して有効な殺菌力を有し、かつその効果
が持続する工業用殺菌・静菌剤を提供することを目的と
している。
類の微生物に対して有効な殺菌力を有し、かつその効果
が持続する工業用殺菌・静菌剤を提供することを目的と
している。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者は、こ
の観点より、種々の工業用殺菌剤の組合せ及び含有割合
について研究した結果、イソチアゾロン化合物と、ニト
ロブロモ系又はシアノブロモ系化合物とメチレンビスチ
オシアネートとを特定割合で組合せることにより、それ
ぞれ２成分の組合せからは予測できない広範な種類の微
生物に対する顕著な殺菌効果とその殺菌効果の持続性が
発揮される意外な事実を見出した。
の観点より、種々の工業用殺菌剤の組合せ及び含有割合
について研究した結果、イソチアゾロン化合物と、ニト
ロブロモ系又はシアノブロモ系化合物とメチレンビスチ
オシアネートとを特定割合で組合せることにより、それ
ぞれ２成分の組合せからは予測できない広範な種類の微
生物に対する顕著な殺菌効果とその殺菌効果の持続性が
発揮される意外な事実を見出した。
【００１０】かくして、この発明によれば、１）一般式
（１）：
（１）：
【００１１】
【化５】 （式中Ｘ1，Ｙ1は水素原子又はハロゲン原子、Ｒ1 はＣ
1〜Ｃ8のアルキル基を示す。）で表される３−イソチア
ゾロン化合物又はそれらの金属塩コンプレックスの少な
くとも一種、２）一般式（２）：
1〜Ｃ8のアルキル基を示す。）で表される３−イソチア
ゾロン化合物又はそれらの金属塩コンプレックスの少な
くとも一種、２）一般式（２）：
【００１２】
【化６】 〔式中、Ｘ2 はニトロ基又はシアノ基を示し、Ｙ2，Ｙ3
は同一又は異なって臭素原子、或いはカルバモイル基又
は式
は同一又は異なって臭素原子、或いはカルバモイル基又
は式
【００１３】
【化７】 （式中、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は各々水素原子又はメチル基）
で示される基、或いはＹ2とＹ3 は一緒になって式
で示される基、或いはＹ2とＹ3 は一緒になって式
【００１４】
【化８】 （式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又はＣ
1〜Ｃ4のアルキル基、ｍは１〜３の整数）で示される
基、又はヒドロキシル基、臭素原子もしくはシアノ基で
置換されているＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示す〕で表され
るニトロブロモ系又はシアノブロモ系化合物の少なくと
も一種及び３）メチレンビスチオシアネートを有効成分
として含有することを特徴とする工業用殺菌・静菌剤が
提供される。
1〜Ｃ4のアルキル基、ｍは１〜３の整数）で示される
基、又はヒドロキシル基、臭素原子もしくはシアノ基で
置換されているＣ1〜Ｃ4のアルキル基を示す〕で表され
るニトロブロモ系又はシアノブロモ系化合物の少なくと
も一種及び３）メチレンビスチオシアネートを有効成分
として含有することを特徴とする工業用殺菌・静菌剤が
提供される。
【００１５】このような顕著な効果が発揮される理由の
詳細は明らかではないが、特定の化合物の特定割合の組
合せによる相乗作用であると考えられる。この発明にお
いて、一般式（１）で表される３−イソチアゾロン化合
物としては、５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン
−３−オン、２−メチル−イソチアゾリン−３−オン、
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン
−３−オン、２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−
オン及びこれらと塩化マグネシウムもしくは塩化カルシ
ウム等との金属塩コンプレックスが挙げられる。これら
の化合物の中で５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
イソチアゾリン−３−オン又はこれらと塩化マグネシウ
ムもしくは塩化カルシウムとのコンプレックスを用いる
のが殺菌効果の点で好ましい。
詳細は明らかではないが、特定の化合物の特定割合の組
合せによる相乗作用であると考えられる。この発明にお
いて、一般式（１）で表される３−イソチアゾロン化合
物としては、５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン
−３−オン、２−メチル−イソチアゾリン−３−オン、
４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン
−３−オン、２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−
オン及びこれらと塩化マグネシウムもしくは塩化カルシ
ウム等との金属塩コンプレックスが挙げられる。これら
の化合物の中で５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
イソチアゾリン−３−オン又はこれらと塩化マグネシウ
ムもしくは塩化カルシウムとのコンプレックスを用いる
のが殺菌効果の点で好ましい。
【００１６】また、一般式（２）で表されるニトロブロ
モ系又はシアノブロモ系化合物としては、２，２−ジブ
ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−ジアセトキシプロパン、２−ブロモ−２−ニト
ロ−１，３−ジホルミルオキシプロパン、トリブロモニ
トロメタン、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロ
パノール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−アセト
キシエタン、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−アセ
トキシプロパン、２−ニトロ−２−ブロモ−１，３−プ
ロパンジオール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノ
ブタン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、β−ブロモ
−４−クロロ−β−ニトロスチレン、β−ブロモ−β−
ｐ−ジニトロスチレン及びβ−ブロモ−４−メチル−β
−ニトロスチレンが挙げられる。これらの化合物のなか
で２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、β−ブ
ロモ−β−ニトロスチレンを用いるのが殺菌効果の点で
好ましい。
モ系又はシアノブロモ系化合物としては、２，２−ジブ
ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−ジアセトキシプロパン、２−ブロモ−２−ニト
ロ−１，３−ジホルミルオキシプロパン、トリブロモニ
トロメタン、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロ
パノール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−アセト
キシエタン、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−アセ
トキシプロパン、２−ニトロ−２−ブロモ−１，３−プ
ロパンジオール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノ
ブタン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、β−ブロモ
−４−クロロ−β−ニトロスチレン、β−ブロモ−β−
ｐ−ジニトロスチレン及びβ−ブロモ−４−メチル−β
−ニトロスチレンが挙げられる。これらの化合物のなか
で２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、
２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、β−ブ
ロモ−β−ニトロスチレンを用いるのが殺菌効果の点で
好ましい。
【００１７】この発明において、３−イソチアゾロン化
合物、ニトロブロモ系又はシアノブロモ系化合物、及び
メチレンビスチオシアネートの重量比が、３−イソチア
ゾロン化合物を１としてニトロブロモ系又はシアノブロ
モ系化合物が０．１〜９部、好ましくは０．２〜５部で
あり、３−イソチアゾロン化合物とニトロブロモ系又は
シアノブロモ系化合物との合計量を１としてメチレンビ
スチオシアナネートが０．０３〜１．５部、好ましくは
０．１〜１部とするのがより顕著な相乗効果が発揮され
るため好ましい。
合物、ニトロブロモ系又はシアノブロモ系化合物、及び
メチレンビスチオシアネートの重量比が、３−イソチア
ゾロン化合物を１としてニトロブロモ系又はシアノブロ
モ系化合物が０．１〜９部、好ましくは０．２〜５部で
あり、３−イソチアゾロン化合物とニトロブロモ系又は
シアノブロモ系化合物との合計量を１としてメチレンビ
スチオシアナネートが０．０３〜１．５部、好ましくは
０．１〜１部とするのがより顕著な相乗効果が発揮され
るため好ましい。
【００１８】この発明の有効成分は、通常液剤の形態で
製剤化して用いるのが好ましい。しかし、これに限定さ
れることなく、使用対象によっては粉剤等の形態で用い
てもよい。殺菌対象系が製紙工程のプロセス水、工業用
冷却水等の各種水系、澱粉スラリー又は合成樹脂エマル
ション等の場合には、有効成分の溶解、分散性を考慮し
て、親水性有機溶媒及び分散剤を用いた液剤とするのが
好ましい。
製剤化して用いるのが好ましい。しかし、これに限定さ
れることなく、使用対象によっては粉剤等の形態で用い
てもよい。殺菌対象系が製紙工程のプロセス水、工業用
冷却水等の各種水系、澱粉スラリー又は合成樹脂エマル
ション等の場合には、有効成分の溶解、分散性を考慮し
て、親水性有機溶媒及び分散剤を用いた液剤とするのが
好ましい。
【００１９】この親水性有機溶媒としては、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、炭素数８までのアルコール類もしくは
メチル アセテート、エチル アセテート、３−メトキ
シブチル アセテート、２−エトキシメチル アセテー
ト、２−エトキシエチル アセテート、プロピレンカー
ボネート、グルタル酸ジメチル等のエステル類及び水が
挙げられる。
ルムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、炭素数８までのアルコール類もしくは
メチル アセテート、エチル アセテート、３−メトキ
シブチル アセテート、２−エトキシメチル アセテー
ト、２−エトキシエチル アセテート、プロピレンカー
ボネート、グルタル酸ジメチル等のエステル類及び水が
挙げられる。
【００２０】これら親水性溶媒の中で、安全性及び安定
性の点でエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグ
リコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、
炭素数８までのアルコール類もしくはメチル アセテー
ト、エチル アセテート、３−メトキシブチルアセテー
ト、２−エトキシメチル アセテート、２−エトキシエ
チル アセテート、プロピレンカーボネート、グルタル
酸ジメチル等のエステル類等のアルコールもしくはエス
テル系のものが好ましい。
性の点でエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグ
リコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、
炭素数８までのアルコール類もしくはメチル アセテー
ト、エチル アセテート、３−メトキシブチルアセテー
ト、２−エトキシメチル アセテート、２−エトキシエ
チル アセテート、プロピレンカーボネート、グルタル
酸ジメチル等のエステル類等のアルコールもしくはエス
テル系のものが好ましい。
【００２１】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。これら製剤の配合割合
は、殺菌剤有効成分の合計量１〜５０重量部、分散剤が
該有効成分の合計１重量部に対して少なくとも0.01重量
部であり、残部を親水性有機溶媒とするのが好ましい。
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。これら製剤の配合割合
は、殺菌剤有効成分の合計量１〜５０重量部、分散剤が
該有効成分の合計１重量部に対して少なくとも0.01重量
部であり、残部を親水性有機溶媒とするのが好ましい。
【００２２】また、殺菌対象系が切削油、油性塗料など
の油系の場合には、灯油、重油、スピンドル油等の炭化
水素溶媒を用いた液剤とするのが好ましく、各種界面活
性剤が用いられてもよい。さらに、この発明の有効成分
がそれぞれに直接溶解又は分散しうる殺菌対象系に対し
ては、直接又は固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、
ベントナイト、ＣＭＣ等）で希釈された粉剤として用い
てもよく、各種界面活性剤が用いられてもよい。又、組
合せによっては、溶媒や界面活性剤なしに有効成分のみ
の製剤を用いてもよい。
の油系の場合には、灯油、重油、スピンドル油等の炭化
水素溶媒を用いた液剤とするのが好ましく、各種界面活
性剤が用いられてもよい。さらに、この発明の有効成分
がそれぞれに直接溶解又は分散しうる殺菌対象系に対し
ては、直接又は固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、
ベントナイト、ＣＭＣ等）で希釈された粉剤として用い
てもよく、各種界面活性剤が用いられてもよい。又、組
合せによっては、溶媒や界面活性剤なしに有効成分のみ
の製剤を用いてもよい。
【００２３】この発明の組成物の添加量は、組合わされ
た有効成分により、又、殺菌対象物により異なるが、通
常有効成分の濃度として0.5〜200mg／ｌ程度で充分であ
り、澱粉スラリーに添加する場合は、１〜100mg／ｌ程
度で十分である。この発明の方法において、上記の有効
成分を同時に添加する場合には、前述したように同一製
剤として用いるのが簡便であるが、別々に添加しても同
様な効果が発揮される。この場合も、上記した製剤化形
態が好ましい。この発明を以下の製剤例及び試験例によ
り例示する。
た有効成分により、又、殺菌対象物により異なるが、通
常有効成分の濃度として0.5〜200mg／ｌ程度で充分であ
り、澱粉スラリーに添加する場合は、１〜100mg／ｌ程
度で十分である。この発明の方法において、上記の有効
成分を同時に添加する場合には、前述したように同一製
剤として用いるのが簡便であるが、別々に添加しても同
様な効果が発揮される。この場合も、上記した製剤化形
態が好ましい。この発明を以下の製剤例及び試験例によ
り例示する。
【００２４】
製剤例１ ５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン ４重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド ８重量部 メチレンビスチオシアネート ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 製剤例２ ５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン ４重量部 ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ８重量部 メチレンビスチオシアネート ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 製剤例３ ５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン ４．５重量部 ２−メチル−イソチアゾリン−３−オン ０．５重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド ８重量部 メチレンビスチオシアネート ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 製剤例４ ５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン ４．５重量部 ２−メチル−イソチアゾリン−３−オン ０．５重量部 ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ８重量部 メチレンビスチオシアネート ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 製剤例５ ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン ４重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド ８重量部 メチレンビスチオシアネート ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 製剤例６ ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン ４重量部 ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ８重量部 メチレンビスチオシアネート ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 比較製剤例１ ５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン ４重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド １１重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 比較製剤例２ ５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン ４重量部 ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １１重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 比較製剤例３ ５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン ７．５重量部 メチレンビスチオシアネート ７．５重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 比較製剤例４ ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド ７．５重量部 メチレンビスチオシアネート ７．５重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 比較製剤例５ ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ７．５重量部 メチレンビスチオシアネート ７．５重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 比較製剤例６ ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン ４重量部 ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール １１重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 比較製剤例７ ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン ４重量部 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド １１重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部 比較製剤例８ ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン ４重量部 メチレンビスチオシアネート １１重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５重量部
【００２５】試験例１〔澱粉スラリーに対する持続効力
確認試験〕 （試験方法）生タピオカ澱粉スラリーを工水を用いて調
製したスラリー液（ｐＨ：5.4、固形分濃度：３５w/w
%）に、某製紙工場澱粉スラリーストレージタンクから
採取した腐敗付着物を１％加えたものを供試試料（菌
種：Bacillus sp.、Pseudomonassp.、Alcaligenes s
p.、生菌数：1.6×106個／ml）とした。供試試料を10ｇ
をＬ型試験管に分注し、各種薬剤を有効成分として15mg
／ｌの濃度になるように添加し、25℃で振盪した。３日
後、各試料の生菌数を測定した。その結果を第１〜６図
に示す。
確認試験〕 （試験方法）生タピオカ澱粉スラリーを工水を用いて調
製したスラリー液（ｐＨ：5.4、固形分濃度：３５w/w
%）に、某製紙工場澱粉スラリーストレージタンクから
採取した腐敗付着物を１％加えたものを供試試料（菌
種：Bacillus sp.、Pseudomonassp.、Alcaligenes s
p.、生菌数：1.6×106個／ml）とした。供試試料を10ｇ
をＬ型試験管に分注し、各種薬剤を有効成分として15mg
／ｌの濃度になるように添加し、25℃で振盪した。３日
後、各試料の生菌数を測定した。その結果を第１〜６図
に示す。
【００２６】試験例２〔澱粉スラリーに対する持続効力
確認試験〕 （試験方法）コーティングカラーに使用される尿素リン
酸化澱粉スラリー（ｐＨ：6.5、固形分濃度：４０w/w
%、菌種：Pseudomonas sp. 、 Alcaligenes sp.、Micro
cocussp.、生菌数：1.8×108個／ml）に各薬剤を有効成
分として15mg／ｌの濃度になるように添加し、３０℃で
７日間振盪しその後の生菌数を測定した。測定結果を表
１に示す。
確認試験〕 （試験方法）コーティングカラーに使用される尿素リン
酸化澱粉スラリー（ｐＨ：6.5、固形分濃度：４０w/w
%、菌種：Pseudomonas sp. 、 Alcaligenes sp.、Micro
cocussp.、生菌数：1.8×108個／ml）に各薬剤を有効成
分として15mg／ｌの濃度になるように添加し、３０℃で
７日間振盪しその後の生菌数を測定した。測定結果を表
１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】試験例３〔接着剤に対する持続効力確認試
験〕 （試験方法）酢酸ビニル系接着剤（ｐＨ：4.9、菌種：P
seudomonas sp.、 Alcaligenes sp.、Geotrichum sp.、
Candida sp.、生菌数：細菌3.6 ×106個／ml、かび1.1
×104個／ml、酵母4.5×105個／ml）に各薬剤を有効成
分として30mg／ｌの濃度になるように添加し、３０℃で
静置し生菌数を１カ月後に測定した。測定結果を表２に
示す。
験〕 （試験方法）酢酸ビニル系接着剤（ｐＨ：4.9、菌種：P
seudomonas sp.、 Alcaligenes sp.、Geotrichum sp.、
Candida sp.、生菌数：細菌3.6 ×106個／ml、かび1.1
×104個／ml、酵母4.5×105個／ml）に各薬剤を有効成
分として30mg／ｌの濃度になるように添加し、３０℃で
静置し生菌数を１カ月後に測定した。測定結果を表２に
示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【図１】この発明の殺菌・静菌剤の（ＤＢＮＰＡ：Ｃｌ
−ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグ
ラフ図。
−ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグ
ラフ図。
【図２】この発明の殺菌・静菌剤の（ＤＢＮＰＡ：Ｃｌ
−ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグ
ラフ図。
−ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグ
ラフ図。
【図３】この発明の殺菌・静菌剤の（ＤＢＮＰＡ：Ｃｌ
−ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグ
ラフ図。
−ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグ
ラフ図。
【図４】この発明の殺菌・静菌剤の（ＤＢＮＥ：Ｃｌ−
ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグラ
フ図。
ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグラ
フ図。
【図５】この発明の殺菌・静菌剤の（ＤＢＮＥ：Ｃｌ−
ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグラ
フ図。
ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグラ
フ図。
【図６】この発明の殺菌・静菌剤の（ＤＢＮＥ：Ｃｌ−
ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグラ
フ図。 ＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド Ｃｌ−ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリ
ン−３−オン ＭＢＴＣ：メチレンビスチオシアネート ＤＢＮＥ：２，２−ジブロモ−３−ニトロ−１−エタノ
ール
ＭＩＴ：ＭＢＴＣ）の成分比による殺菌作用を示すグラ
フ図。 ＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド Ｃｌ−ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリ
ン−３−オン ＭＢＴＣ：メチレンビスチオシアネート ＤＢＮＥ：２，２−ジブロモ−３−ニトロ−１−エタノ
ール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 37:48 37:12） (56)参考文献 特開 平４−202101（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−88103（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−270506（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−42007（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−184904（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−163106（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−114502（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】 １）一般式（１）： 【化１】 （式中Ｘ１，Ｙ１は水素原子又はハロゲン原子、Ｒ１は
Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基を示す。）で表わされる３−イ
ソチアゾロン化合物又はそれらの金属塩コンプレックス
の少なくとも一種、 ２）一般式（２）： 【化２】 〔式中、Ｘ２はニトロ基又はシアノ基を示し、Ｙ２，Ｙ
３は同一又は異なって臭素原子、カルバモイル基又は式 【化３】 （式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は各々水素原子又はメチル
基）で示される基、又はヒドロキシル基、臭素原子もし
くはシアノ基で置換されているＣ１〜Ｃ４のアルキル基
を示す〕で表わされるニトロブロモ系又はシアノブロモ
系化合物の少なくとも一種及び ３）メチレンビスチオシアネートを有効成分として含有
し、これら有効成分の割合が３−イソチアゾロン化合物
を１重量部としてニトロブロモ系又はシアノブ ロモ系化
合物が０．１〜９重量部であり、３−イソチアゾロン化
合物とニトロブロモ系又はシアノブロモ系化合物との合
計量を１重量部としてメチレンビスチオシナネートが
０．０３〜１．５重量部であることを特徴とする工業用
殺菌・静菌剤。 - 【請求項２】 ３−イソチアゾロン化合物を１重量部と
してニトロブロモ系又はシアノブロモ系化合物が０．１
〜９重量部であり、３−イソチアゾロン化合物とニトロ
ブロモ系又はシアノブロモ系化合物との合計量を１重量
部としてメチレンビスチオシナネートが０．１〜１重量
部であることを特徴とする工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項３】 ３−イソチアゾロン化合物が５−クロロ
−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン
又はこれらと塩化マグネシウムもしくは塩化カルシウム
とのコンプレックスである請求項１又は２記載の工業用
殺菌・静菌剤。 - 【請求項４】 ニトロブロモ系又はシアノブロモ系化合
物が２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール又は２−
ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパンで
ある請求項１〜３のいずれかに記載の工業用殺菌・静菌
剤。 - 【請求項５】 工業殺菌対象系に、一般式（１）で表さ
れる３−イソチアゾロン化合物と一般式（２）で表され
るニトロブロモ系又はシアノブロモ系化合物とメチレン
ビスチオシアネートとを請求項２記載の割合で、かつ合
計濃度として0.5〜200mg／ｌとなるように同時に又は別
々に添加することを特徴とする工業用殺菌・静菌方法。 - 【請求項６】 ３−イソチアゾロン化合物が５−クロロ
−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン又は４，５−
ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オ
ンである請求項５記載の工業用殺菌・静菌方法。 - 【請求項７】 ニトロブロモ系又はシアノブロモ系化合
物が２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール又は２−
ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパンで
ある請求項５又は６記載の工業用殺菌・静菌方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5179215A JP2679937B2 (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | 工業用殺菌・静菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5179215A JP2679937B2 (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | 工業用殺菌・静菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733614A JPH0733614A (ja) | 1995-02-03 |
| JP2679937B2 true JP2679937B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=16061955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5179215A Expired - Lifetime JP2679937B2 (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | 工業用殺菌・静菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2679937B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004346002A (ja) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Kureasutaa:Kk | 持続性防腐剤 |
| JP6078170B2 (ja) * | 2013-12-20 | 2017-02-08 | 日本曹達株式会社 | 殺菌剤組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57114502A (en) * | 1981-10-12 | 1982-07-16 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | Bactericidal and algicidal agent for nonmedical purpose |
| JPH0621043B2 (ja) * | 1986-05-20 | 1994-03-23 | 栗田工業株式会社 | 工業用水系抗菌剤 |
| JPS6388103A (ja) * | 1986-10-01 | 1988-04-19 | Somar Corp | 新規防菌剤 |
| JPH01163106A (ja) * | 1987-12-21 | 1989-06-27 | Paamakemu Asia:Kk | 製紙用スライム防除剤 |
| JP2716044B2 (ja) * | 1988-04-18 | 1998-02-18 | 株式会社片山化学工業研究所 | 工業用殺菌、静菌剤 |
| ZA908425B (en) * | 1989-11-03 | 1991-07-31 | Rohm & Haas | Synergistic microbicidal combinations |
| JPH0694403B2 (ja) * | 1990-11-29 | 1994-11-24 | ケイ・アイ化成株式会社 | 非医療用防菌防藻剤 |
-
1993
- 1993-07-20 JP JP5179215A patent/JP2679937B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0733614A (ja) | 1995-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2679937B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤 | |
| JP2584835B2 (ja) | 工業用殺菌剤 | |
| JP4813896B2 (ja) | 工業用抗菌剤およびそれを用いた工業的抗菌方法 | |
| JP3728454B2 (ja) | 工業用殺菌剤及び工業用殺菌方法 | |
| JP4621829B2 (ja) | 抗菌剤およびそれを用いた抗菌方法 | |
| JP4665127B2 (ja) | 工業用抗菌剤およびそれを用いた工業的抗菌方法 | |
| JP2785969B2 (ja) | 工業用殺菌剤及び殺菌方法 | |
| JP4106393B2 (ja) | 工業用殺菌剤および工業的殺菌方法 | |
| JP3754987B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法 | |
| JP2937694B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤 | |
| JP2716044B2 (ja) | 工業用殺菌、静菌剤 | |
| JP3848970B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法 | |
| JP2953300B2 (ja) | 還元性物質含有水の殺菌方法 | |
| JP2891629B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤 | |
| JP2622473B2 (ja) | 工業用殺菌防腐剤 | |
| JP3355562B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤及び工業的殺菌・静菌方法 | |
| JP2005060351A (ja) | 工業用抗菌剤および工業的抗菌方法 | |
| JP3848971B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法 | |
| JP2959984B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法１ | |
| JP3009279B2 (ja) | 工業用殺菌剤及び工業用殺菌方法 | |
| JP2664480B2 (ja) | 工業用殺菌／静菌剤及び殺菌／静菌方法 | |
| JP3388469B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法 | |
| JP2851347B2 (ja) | 工業用殺菌・静菌剤 | |
| JP2697977B2 (ja) | 工業用殺菌剤 | |
| JPH08193014A (ja) | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法２ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100801 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130801 Year of fee payment: 16 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |