JPS6388103A

JPS6388103A - 新規防菌剤

Info

Publication number: JPS6388103A
Application number: JP23415486A
Authority: JP
Inventors: Susumu Mitsui; 光井　晋; Ryoji Funatsu; 亮二船津
Original assignee: Somar Corp
Current assignee: Somar Corp
Priority date: 1986-10-01
Filing date: 1986-10-01
Publication date: 1988-04-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、一般式（Ｉ）で表わされるイソチアゾロン諸
化合物又はイソチアゾロン誘導体錯化合物と一般式（ｎ
）で表わされるシアノアセトアミド化合物とを含有し、
両者の相乗効果を利用する新規な防菌剤に関する。木防
菌剤は、特に、祇パルプ製造に関係ある工業用水系にお
いて好適に使用される。

（従来技術及び問題点）従来、祇バルプ工業分野における抄紙工程からの廃水、
各種産業分野における循環冷却水等種々の用水系にあっ
ては、又、工業用水を使用して作る水性塗料１紙用塗工
液、ラテックス、捺染糊。

皮革などにあっては、それらに有害な微生物が増繁殖し
やす（、これが生産性や品質の低下の原因となっている
。

特に、紙バルブ工業分野における用水系では、細菌、糸
状菌及び酵母類の増繁殖によりスライムが発生し、パル
プスラリーが流れる水路、とりわけスラリーが接する壁
面の粗い場所やチェスト、フローボックス、輸送パイプ
、その他パルプスラリーの流速が小さくなって淀むよう
な場所において、スライムが付着形成される。このスラ
イムは、しばしば脱離し、紙切れや祇パルプ製品汚染の
原因となっているほか、微生物の繁殖による種々の障害
を発生させている。

このような障害発生は、高速マシンを使用する際には特
に大きな問題となり、著しい生産性低下、経済的損失を
招来している。

更に、金属加工油剤の冷却用循環用水系においても、微
生物が増繁殖し加工油剤の冷却性能や乳化性を狙害した
り、又、悪臭が発生し作業環境の悪化をさせ公衆衛生上
好ましくない現象をひきおこしている。

有害微生物の繁殖によるその他の障害は、水性塗料、紙
用塗工液。高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮革
、金属加工油剤などの工業用製品にもみられる。

ところで、前記用水系、又は、前記工業用製品における
有害微生物の発生を抑制し、ないしは防除する薬剤とし
ては、これまで例えば有機金属化合物類、存機塩素化合
物類、有機硫黄化合物類。

第４級アンモニウム塩化合物類などが使用されてきたが
、これらの化合物類は人体に対し毒性を有し、又、悪臭
や異臭を発し、更には発泡などの好ましくない現象を生
じる。加えて、これらの防除剤含有水系は、これを一般
河用や海等に投法した場合には魚介類に対し悪影啓を与
え環境保全上問題を生じる。

（発明の目的及び効果）本発明者等は、防腐剤について上記したような欠点を除
去すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。

即ち、本発明は下記の防菌剤である。

一般式（式中、Ｒ１は水素原子又は置換若しくは非置換の一価
炭化水素基、Ｒ２及びＲ３は同−若しくは異なりで水素
原子又はハロゲン原子、Ｍは金属カナオン又はアンモニ
ウム、Ｘは錯化合物を形成するアニオン、ａは１又は２
、ｂはアニオンＸが力千オンＭの原子価を満足する整数
を示す。）で表わされるイソチアゾロン錯化合物又はイ
ソチアゾロン誘導体錯化合物と、一般式（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙはハロゲン原子又は水素
原子、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示す。）で表
わされるシアノアセトアミド化合物とを、１：１０〜１
０：１の重量割合で含有することを特徴とする防菌剤。

−Ｓ式（１）で表わされる化合物は特公昭５４−２３９
６８号公報に記載されている殺菌剤であり、又、一般式
（ＩＩ）で表わされる化合物は特公昭４２−１０３８６
号公報に記載されている殺菌剤である。

これら各々の殺菌剤は、成る種類の微生物に効果が限定
されるなど殺菌効果が不十分であり、又、効果の持続性
にも欠けるなど防凹剤としては満足すべきものではない
。

本発明の防菌剤は、構成成分個別からは到底予測するこ
とができない、極めて優れた防菌作用を発揮し、又、有
害微生物である糸状菌、細菌１醇母類等に対してその種
類に係わりなく広い通用範囲を有する。

本発明における一般式（１）の化合物としては、例えば
５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンマグネシ
ウムナイトレート、２−メチル−３−イソチアゾロンマ
グネシウムナイトレート、２−オクチル−４−クロロ−
３−イソチアゾロンカルシウムクロライド等があげられ
る。

−ｉ式（ＩＩ）の化合物としては、例えばモノクロルシ
アノアセトアミド２　モノブロモシアノアセトアミド、
ジクロルシアノアセトアミド、ジブロモシアノアセトア
ミド、Ｎ−メチルジブロモシアノアセトアミド等があげ
られる。

上記したイシチアゾロン錯化合物又はイソチアゾロン誘
真体錯化合物やハロシアノアセトアミド化合物は、いず
れも使用に際しては１種のみに限　′定されるものでは
なく、２種以上を併用してもよい。

本発明で最も好ましい組成は、一方の成分が５−クロロ
−２−メチル−３−イソチアゾロンマグネシウムナイト
レートと２−メチル−３−イソチセトアミドである。

−Ｃ式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物との配
合割合（重量）は１：１Ｏ−１ｏｌｌ、好ましくは１；
５〜５：１である。いずれか一方が少なすぎても満足で
きる効果を得ることができない。

本発明の防菌剤は、基本的には上記した２成分を均一に
混合することにより調製されるが、−Ｃ的には水溶液、
溶剤溶液、乳化分散液等として使用に供される。

ここで使用することのできる溶剤としては、アルコール
系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤。

炭化水素系溶剤等が例示される。又、本発明の防菌剤は
任意の担体に担持して使用してもよく、使用態様に特に
制限はなく種々の方法を採用することができる。

この防菌剤の使用に際しての添加量は、微生物濃度によ
っても異なるが、一般的に祇パルプ工業等の分野におけ
る用水系の場合は０．０１〜１１００ｐｐ、水性塗料、
糊、皮革等の分野の場合は１〜５００ｐｐｍであり、こ
の程度で良好な殺菌効果が得られる。

尚、本発明の防菌剤には、この発明の目的を阻害しない
範囲で安定剤、界面活性剤等を添加することは何ら差支
えない。

（実施例及び比較例）下記の各側で示す処方によって防菌剤をそれぞれ調製し
た。各例中の部は重量部を意味する。

実施例１５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンマグネシ
ウムナイトレートと２−メチル−３−イソチアゾロンマ
グネシウムナイトレートとの３：１　（重量）混合物　
　　　　　　５部ジブロモシアノアセトアミド　　　１
０部ジエチレングリコール　　　　　　８５部実施例２５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンマグネシ
ウムナイトレートと２−メチル−３−イソチアゾロンマ
グネシウムナイトレートとの３：１　（重量）混合物　
　　　　　　５部モノブロモシアノアセトアミド　　１
０部ジエチレングリコール　　　　　　８５部実施例３２−オクチル−４−クロロ−３−イソチアゾロンカルシ
ウム（ＩＩ）クロライド　　　５部ジブロモシアノアセ
トアミド　　　１０部ジエチレングリコール　　　　　
　８５部実施例４２−オクチル−４−クロロ−３−イソチアゾロンカルシ
ウム（ｎ）クロライド　　　５部モノブロモシアノアセ
トアミド　　１０部ジエチレングリコール　　　　　　
８５部比較例１５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンマグネシ
ウムナイトレートと２−メチル−３−イソチアゾロンマ
グネシウムナイトレートとジエチレン′グリコール　　
　　　　８５部比較例２り２−オ懇チルー４−クロロー３−イソチアゾロンカルシ
ウム（ＩＩ）クロライド　　１５部ジエチレングリコー
ル　　　　　　８５部比較例３ジブロモシアノアセトアミド　　　１５部ジエチレング
リコール　　　　　　８５部比較例４モノブロモシアノアセトアミド　　１５部ジエチレング
リコール　　　　　　８５部（効果試験）上記実施例１〜４及び比較例１〜４で調製した防菌剤に
ついて下記のような試験方法により、菌増殖防止作用及
びスライム発生防止作用を調べた。

試験例１〔抄紙工程後の排水における菌増殖防止及びスライム発
生防止試験〕其製紙工場の抄紙工程において上記実施例１〜４及び比
較例１〜３で調製した防菌剤を白水ビットに１日のうち
２時間、３回にわたり、水中濃度が２ｏｐｐｍになるよ
うに７日間添加して、白水中の微生物の菌数を測定した
。

試験方法は白水試料を減菌水で希釈し、この一定量をシ
ャーレに採り、溶解したワックスマン寒天培地を注入し
、混和し、平板状に固化させた。恒温器内（３２°Ｃ）
で２日間培養後発生する微生物コロニーをコロニー計数
器にて測定した。又、抄造時の紙切れの回数も測定し、
防菌効果を確認した。その結果を下記の第１表に示す。

第１表上記第１表の結果から、本発明の防菌剤（実施例１〜４
）は、製紙工場の排水において優れた菌増殖防止作用と
スライム発生防止作用を有することがわかる。

試験例２〔製紙用塗工液における菌増殖防止試験〕ｐ　Ｈ１０，
０の澱粉系塗工液にブイヨン液体培地及び予め腐敗させ
た塗工液を加えて攪拌し、３００ｐｐｍ？Ｍ度になるよ
うに調整した防菌剤を添加した。

これを３２℃の恒温器に５日間保存した後、各塗工液中
の生菌数を測定した。その結果を下記の第２表に示す。

第２表上記第２表の結果から、本発明の防菌剤（実施例１〜４
）は、製紙用塗工液において優れた菌増殖防止作用を有
することがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１は水素原子又は置換若しくは非置換の一
価炭化水素基、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一若しくは異なり
て水素原子又はハロゲン原子、Ｍは金属カチオン又はア
ンモニウム、Ｘは錯化合物を形成するアニオン、ａは１
又は２、ｂはアニオンＸがカチオンＭの原子価を満足す
る整数を示す。）で表わされるイソチアゾロン錯化合物
又はイソチアゾロン誘導体錯化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙはハロゲン原子又は水素
原子、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示す。）で表
わされるシアノアセトアミド化合物とを、１：１０〜１
０：１の重量割合で含有することを特徴とする防菌剤。