JP2940795B2 - 工業用殺菌剤 - Google Patents

工業用殺菌剤

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JP2940795B2 JP6146786A JP14678694A JP2940795B2 JP 2940795 B2 JP2940795 B2 JP 2940795B2 JP 6146786 A JP6146786 A JP 6146786A JP 14678694 A JP14678694 A JP 14678694A JP 2940795 B2 JP2940795 B2 JP 2940795B2
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、殺菌しうる微生物の範
囲を大幅に拡大でき、極めて広範囲の抗菌スペクトルを
有し、かつ殺菌及び殺カビ効果に優れ、さらに菌、カビ
の繁殖抑制効果に優れるという特有の相乗効果を発揮
し、特に紙パルプ工業分野における用水系、例えば抄紙
工程の白水や各種産業分野における循環冷却水等の種々
の用水系の他、工業用水を使用して調製される水性塗
料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマルション、捺
染糊、接着剤、切削油などの金属加工油剤、皮革などの
分野に対して好適に使用される新規な工業用殺菌剤に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、前記したような分野においては、
それらに有害な微生物が増繁殖しやすく、これが生産性
や品質の低下の原因となっている。特に紙パルプ工業分
野における用水系では、細菌、糸状菌、酵母類の増繁殖
によりスライムが発生し、パルプスラリーが流れる水
路、とりわけスラリーが接する壁面の粗い場所やチェス
ト、フローボックス、輸送パイプ、その他パイプスラリ
ーの流速が小さくなって淀むような場所においてスライ
ムが付着形成される。このスライムは、しばしば脱離
し、紙切れや紙パイプ製品の汚染の原因となるほか、微
生物の繁殖による種々の障害をもたらす。このような障
害の発生は、特に高速マシンを使用する際には大きな問
題となり、著しい生産性低下、経済的損失を招来する。
また、例えば金属加工油剤などの冷却用循環用水系にお
ける微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性を阻害した
り、また悪臭を発生させ作業環境を悪化させるなど公衆
衛生上好ましくない現象を引き起こす。さらに、その
他、有害微生物の増繁殖による障害は、水性塗料、紙用
塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮革、
金属加工油剤などの工業製品にも見られる。
【0003】ところで、前記用水系又は前記工業用製品
における有害微生物の発生を抑制あるいは防除する薬剤
としては、これまで例えば有機金属化合物類、有機塩素
化合物類、有機硫黄化合物類、第4級アンモニウム塩類
などが使用されてきたが、これらの化合物類は人体に対
し毒性を有し、また悪臭や異臭を発し、さらには発泡な
どの好ましくない現象を生じる。加えて、これらの防除
剤含有水系は、これを一般河川や海等に投流した場合に
は、魚貝類に対し悪影響を与え環境保全上問題を生じ
る。
【0004】このような問題を回避しうるものとして
は、例えばα‐クロルベンズアルドキシムアセテート誘
導体(特公昭51−33171号公報)、メチレンビス
チオシアネート(特公昭57−53323号公報)、ハ
ロシアノアセトアミド誘導体[「アプライド ミクロバ
イオロジー(Appl.Microbiolog
y)」、第24巻、第581〜4ページ(1972
年)]などが知られているが、これらはいずれも作用が
特異的で、殺菌しうる微生物の種類が制約され、白水の
ような多種類の微生物を含む水に対しては殺菌効果が不
十分であり、また殺カビ効果及び各種微生物の繁殖抑制
効果にも難点があるため、工業用殺菌剤として必ずしも
満足しうるものではない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情の下、殺菌しうる微生物の範囲を大幅に拡大でき、
極めて広範囲の抗菌スペクトルを有し、かつ優れた殺
菌、殺カビ効果を発揮し、各種微生物の繁殖抑制効果の
優れた工業用殺菌剤を提供することを目的としてなされ
たものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、広い適用
範囲をもつ工業用殺菌剤を開発すべく種々研究を重ねた
結果、従来工業用殺菌剤として用いられていたα‐クロ
ルベンズアルドキシムアセテート類に対し、メチレンビ
スチオシアネート及びハロシアノアセトアミド類を組み
合わせることにより、その目的を達成しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【0007】すなわち、本発明は、(A)一般式
【化3】 (式中のnは0〜2の整数である)で表わされるα‐ク
ロルベンズアルドキシムアセテート類、(B)メチレン
ビスチオシアネート及び(C)一般式
【化4】 (式中のR1は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキ
ル基、R2は水素原子又は低級アルキル基、Xはハロゲ
ン原子である)で表わされるハロシアノアセトアミド類
の組み合せを有効成分として含有することを特徴とする
工業用殺菌剤を提供するものである。
【0008】本発明の(A)成分として用いる前記一般
式(I)のα‐クロルベンズアルドキシムアセテート類
としては、例えばα‐クロルベンズアルドキシムアセテ
ート、α‐クロル‐4‐クロルベンズアルドキシムアセ
テート、α‐クロル‐2,4‐ジクロルベンズアルドキ
シムアセテートなどが挙げられる。
【0009】本発明の(B)成分として用いるメチレン
ビスチオシアネートは、化学式 NCS−CH2−SCN で表わされる。
【0010】本発明の殺菌剤においては、(A)成分と
(B)成分の配合割合は重量比で10:1ないし1:5
の範囲で選ばれるが、特に5:1ないし1:3の範囲で
選ぶのが優れた相乗効果が得られるので好ましい。
(A)成分が少なすぎるとカビ、バクテリア、酵母に対
する殺菌力が低下するし、また多すぎてもカビ、バクテ
リア、酵母に対する増殖抑制力が低下する。(B)成分
が少なすぎるとカビ、バクテリア、酵母に対する増殖抑
制力が低下するし、また多すぎてもカビ、バクテリア、
酵母に対する殺菌力が低下する。
【0011】本発明の殺菌剤においては、前記(A)成
分及び(B)成分に加えて、さらに(C)成分として前
記一般式(II)のハロシアノアセトアミド類を含有さ
せることが必要である。この一般式(II)中のR1
うちのハロゲン原子としては例えばCl、Brなどが、
また低級アルキル基としては例えばメチル基、エチル基
などが、またR2のうちの低級アルキル基としては例えば
メチル基、エチル基などがそれぞれ挙げられ、Xのハロ
ゲン原子としては例えばCl、Brなどが挙げられる。
この(C)成分としては、特にR1及びXが共にBrで
ある2,2‐ジブロモ‐3‐ニトリロプロピオンアミド
が殺バクテリア性に優れるので好ましく、その他、2‐
クロロ‐3‐ニトリロプロピオンアミド、2‐ブロモ‐
3‐ニトリロプロピオンアミド、2,2‐ジクロロ‐3
‐ニトリロプロピオンアミド、N‐メチル‐2,2‐ジ
ブロモ‐3‐ニトリロプロピオンアミドなどが挙げられ
る。これらは単独で用いてもよいし、また2種以上を組
み合わせて用いてもよい。
【0012】本発明の殺菌剤において、(C)成分の配
合割合は、(A)成分と(B)成分の合計量に対し、2
0〜500重量%の範囲内で選ばれるが、特に50〜2
50重量%の範囲で選ぶと優れた相乗効果が得られるの
で好ましい。この配合割合が少なすぎるとバクテリアに
対する殺菌力が低下するし、また多すぎてもカビに対す
る殺菌力が低下する。
【0013】本発明の殺菌剤は、基本的には上記した
(A)成分、(B)成分及び(C)成分の3成分を均一
に混合することにより調製されるが、一般的には溶剤溶
液として使用に供される。ここで使用することのできる
溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エー
テル系溶剤、炭化水素系溶剤等が挙げられ、中でもグリ
セリン、トリメチロールプロパンなどのトリオール系化
合物、アルキレングリコール、ジアルキレングリコー
ル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルなど
のグリコール系溶剤が好ましく、特にグリセリン、トリ
メチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル又はジプロピレングリコールが好ましい。
また、プロピレンカーボネート、γ‐ブチロラクトン、
N‐メチルピロリドン、エチレンカーボネートなどを使
用してもよい。これらの溶剤は単独で用いてもよいし、
また2種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0014】本発明の殺菌剤は任意の担体に担持して使
用してもよく、使用態様に特に制限はなく種々の方法を
採用することができる。
【0015】この殺菌剤の使用に際しての添加量は、微
生物濃度によっても異なるが、一般的に紙パルプ工業等
の分野における用水系の場合は、(A)成分、(B)成
分及び(C)成分の3成分の合計量に基づき1〜50p
pm、水性塗料、糊、皮革等の分野の場合は5〜300
ppmであり、この範囲で良好な殺菌効果が得られる。
本発明の殺菌剤に、この発明の目的を阻害しない範囲で
安定剤、界面活性剤等を添加することは何ら差支えな
く、界面活性剤は溶解度を高める効果がある。
【0016】
【発明の効果】本発明の殺菌剤は、α‐クロルベンズア
ルドキシムアセテート類、メチレンビスチオシアネート
及びハロシアノアセトアミド類の3成分を組み合わせる
ことにより、全く予想しえない相乗効果を奏したもので
ある。すなわち本発明によると殺菌しうる微生物の範囲
を大幅に拡大でき、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有
し、かつ優れた殺菌、殺カビ効果、さらに各種微生物に
対する優れた繁殖抑制効果が得られるので、特に紙パル
プ工業における用水系、例えば抄紙工程の白水や各種産
業分野における循環冷却水等の種々の用水系の他、水性
塗料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマルション、
捺染糊、切削油などの金属加工油剤、接着剤、皮革など
の分野における殺菌剤として好適に用いられる。
【0017】
【実施例】次に実施例及び比較例によってさらに詳細に
説明する。なお、例中の部は重量部を示す。 実施例1〜30、比較例1〜17 表1及び表2に示す各組成成分及び配合量(重量部で示
す)の組成物から成る殺菌剤を調製した。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】これら表中の*1〜*3は以下のとおりの
意味を有する。 *1:α‐クロルベンズアルドキシムアセテート *2:メチレンビスチオシアネート *3:2,2‐ジブロモ‐3‐ニトリロプロピオンアミ
【0021】参考例 各実施例及び比較例で得た殺菌剤について以下の試験を
行った。 (1)抄紙工程の白水における菌増殖防止試験及びスラ
イム発生防止試験 製紙工場の抄紙工程において各殺菌剤を白水ビットに1
日のうちに2時間、3回にわたり、水中濃度が20pp
mになるように7日間添加して、白水中の微生物の菌数
を測定した。試験方法は白水試料を滅菌水で希釈し、こ
の一定量をシャーレに採り、溶解したワックスマン寒天
培地を注入し、混和し、平板状に固化させた。恒温器内
(32℃)で2日間培養後発生する微生物コロニーをコ
ロニー計数器にて測定した。また、抄造時に紙切れの回
数も測定し、スライム発生防止効果を確認した。その結
果を表3及び表4に示す。
【0022】 (2)製紙用塗工液における菌増殖防止試験 製紙用デンプン系塗工液にブイヨン液体培地及び予め腐
敗させた塗工液を加えて撹拌し、300ppm濃度にな
るように調整した殺菌剤を添加した。これを32℃の恒
温器に5日間保存した後、各塗工液中の生菌数を測定し
た。その結果を表3及び表4に示す。
【0023】(3)抗菌スペクトル試験 表5に示す各種微生物の一定量をとり、一定量の滅菌水
で希釈し、この一定量を試験管にとり、この中に各殺菌
剤試料中の全殺菌剤成分の濃度が0.5ppm、1pp
m,2ppm、4ppm、8ppmになるように加え、
恒温器内(32℃)で60分間接触させたのち、この一
定量をシャーレに採り溶解したワックスマン寒天培地を
注入し、混和し、平板状に固化させた。恒温器内(32
℃)で2日間培養後発生する微生物コロニーを目視にて
ブランクと比較し、その微生物コロニーの発生状況によ
り最小微生物殺菌濃度を求めた。その結果の抗菌力の一
覧を表5〜表8に示す。
【0024】
【表3】
【0025】
【表4】
【0026】
【表5】
【0027】
【表6】
【0028】
【表7】
【0029】
【表8】
【0030】これらの結果から、本発明の各実施例の殺
菌剤はいずれも、各比較例のものに比べ、製紙工場の白
水において優れた菌増殖防止作用とスライム発生防止作
用を、また製紙用塗工液において優れた菌増殖防止作用
を有するとともに、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有
することがわかる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A01N 37/52 A01N 47/48 A01N 37/34 CAPLUS(STN)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)一般式 【化1】 (式中のnは0〜2の整数である)で表わされるα‐ク
    ロルベンズアルドキシムアセテート類、(B)メチレン
    ビスチオシアネート及び(C)一般式 【化2】 (式中のR1は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキ
    ル基、R2は水素原子又は低級アルキル基、Xはハロゲ
    ン原子である)で表わされるハロシアノアセトアミド類
    の組み合せを有効成分として含有することを特徴とする
    工業用殺菌剤。
  2. 【請求項2】 (A)成分と(B)成分の配合割合が重
    量基準で10:1〜1:5の範囲にある請求項1記載の
    工業用殺菌剤。
  3. 【請求項3】 (C)成分の配合量が、(A)成分と
    (B)成分の合計量に対し、20〜500重量%の範囲
    にある請求項1又は2記載の工業用殺菌剤。
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