CN108882710A - 含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的协同杀生物剂组合物 - Google Patents
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的协同杀生物剂组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种杀生物剂组合物，其包含5‑氯‑2‑甲基异噻唑啉‑3‑酮和至少一种选自1,2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮、2‑溴‑2‑硝基丙烷‑1,3‑二醇和锌的另外的组分。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5‑氯‑2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮的总量计，其含有0‑2重量％的甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮。本发明还涉及根据本发明的杀生物剂组合物用于对工业产品防腐的用途。
Description
杀生物活性物质组成，即100％的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分的活性物质含量，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％；所述至少一种另外的组分选自由1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇和锌组成的组。在这种情况下，仅仅可能的是存在一种或多种没有杀生物效果的其它成分，例如溶剂或稳定剂。
根据本发明的一种实施方案，根据本发明的杀生物剂组合物作为浓缩物存在，将其加入待用以防腐的物质或产品中。所述浓缩物有利地包括5- 氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮，其量基于浓缩物的总质量计为0.5-50重量％，优选为0.5-20重量％，特别优选为0.7-10重量％。在浓缩物中所述至少一种选自1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇和锌的另外的化合物的量一般而言为0.5至50重量％，优选1至20重量％，特别优选1至5 重量％，基于浓缩物的总质量计。
在一种有利的实施方案中，杀生物剂组合物为液体制剂的形式，例如作为在液体介质中的溶液、悬浮液或分散体。当然，根据本发明的杀生物剂组合物也可以直接混入一种待防腐的产品中。这通过将单独的杀微生物活性组分添加到待防腐的产品中来完成。
有利的是，根据本发明的杀生物剂组合物与极性或非极性液体介质组合使用。
优选的极性液体介质是水、具有1至4个碳原子的脂族醇例如乙醇和异丙醇、二醇例如乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、二丙二醇和三丙二醇、二醇醚如乙二醇丁醚和二甘醇丁醚、二醇酯如乙二醇丁醚乙酸酯或2,2,4-三甲基戊烷二醇单异丁酸酯、聚乙二醇、丙二醇、N,N-二甲基甲酰胺，或这些介质中两种或多种的混合物。极性液体介质特别是水和/或二醇。
例如，芳族化合物，优选二甲苯和甲苯，可以用作为非极性液体介质，它们可以单独使用或作为这些介质中两种或多种的混合物使用。
根据本发明的杀生物剂组合物还可以同时与极性或非极性液体介质组合。
通常，可以通过加入其它活性物质使根据本发明的杀生物剂组合物适应特定的应用领域，例如在提高效果方面或与防护微生物的物质改善的相容性方面。这些其他物质是杀生物剂领域技术人员已知的，并且可以根据本发明的杀生物剂组合物的应用从这些物质中选择。
根据本发明的杀生物剂组合物可用于非常不同领域进行防腐。优选地，根据本发明的制剂用于罐内防腐，优选用于对涂抹料例如漆、清漆和灰泥，聚合物分散体，乳液，浆剂，颜料制剂，洗涤剂和清洁剂，和粘合剂进行防腐。
本发明还涉及含有根据本发明的杀生物剂组合物的产品。这些产品一般选自涂抹料中的木素磺酸盐和淀粉制剂，漆，清漆，釉料和灰泥，乳液，胶乳，聚合物分散体，白垩浆，矿物浆，陶瓷物料，粘合剂，芳香剂，含酪蛋白产品，含淀粉产品，沥青乳液，表面活性剂溶液，燃料，清洁剂，颜料膏和颜料分散体，油墨，平版印刷液，增稠剂，化妆品，卫浴用品，水回路，木材加工用液体，石油采集用液体，纸加工用液体，皮革生产用液体，纺织品生产用液体，钻孔油和切削油，液压液和冷却润滑剂。
在实际应用中，杀生物剂组合物可以作为成品混合物或通过单独添加组合物的各个组分而掺入待防腐的产品中。
防腐应用中组分的含量(应用浓度)可根据应用目的而广泛变化，并且通常由杀生物剂领域的技术人员确定。下面给出的浓度范围对本领域技术人员给出了要使用的浓度的指引。
在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，所述至少一种组分选自由 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇和锌组成的组。
防腐应用中组分的含量(应用浓度)可根据应用目的而广泛变化，并且通常由杀生物剂领域的技术人员确定。下面给出的浓度范围对本领域技术人员给出了要使用的浓度的指引。
在使用根据本发明的杀生物剂组合物防腐的产品中，氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮一般而言的含量为1至500ppm，优选5至200ppm，优选10至 100ppm，特别优选含量为10至30ppm。
在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，所述至少一种另外的组分选自由1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇和锌组成的组。
在1,2-苯并异噻唑啉3-酮作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为1至1,000ppm，优选5 至750ppm，优选10至500ppm，特别优选含量为25至250ppm。
在2-溴-2-硝基丙烷1,3-二醇作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为1至2,000ppm，优选 5至1,000ppm，优选10至500ppm，特别优选含量为20至250ppm。
在锌作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为10至5,000ppm，优选25至2,500ppm，优选50至1,000ppm，特别优选含量为100至500ppm。
以下实施例用于进一步说明本发明。
协同效果的研究
对于5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮(其基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总含量计含有0.003重量％的2-甲基异噻唑啉-3-酮)与分别一种杀生物剂/物质(选自1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 (溴硝醇)和锌)的组合的协同作用，研究了协同相互作用。
使用革兰氏阴性细菌恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)(DSM 25068)作为测试生物体。为此目的，制备具有不同浓度的各活性物质的混合物，并检查它们对恶臭假单胞菌的效果。在Müller-Hinton-Broth MHB (pH7.0)中进行检查，其细胞密度为106个病原菌/ml。
微量滴定板的温育时间在30℃下为48小时。48小时后，评价生长导致的浑浊征兆，并且还通过光度法测定光密度。以这种方式，分别和组合地确定两种活性物质的最小抑制浓度(MIC)。
通过计算协同系数(SI)从数值上表示出现的协同作用。根据AppliedMicrobiology，第9(1961)卷，第538页F.C.Kull等的常规方法进行计算。其中根据以下公式计算SI：
协同系数SI＝Qa/QA+Qb/QB
Qa＝混合物A+B中组分A的浓度
QA＝组分A作为唯一杀生物剂的浓度
Qb＝混合物A+B中组分B的浓度
QB＝组分B作为唯一杀生物剂的浓度
如果协同系数的值大于1，则表示存在拮抗作用。如果协同系数为1，则意味着产生两种杀生物剂/化合物的效果的叠加。如果协同系数的值低于 1，则这意味着存在两种杀生物剂之间的协同作用。
如果协同系数的值大于1，则表示存在拮抗作用。
实施例1：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与1,2-苯并异噻唑啉 -3-酮(BIT)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮 (BIT)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表1
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中BIT的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的BIT的浓度
从表2可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和BIT的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.69)处于1ppm CMIT与2.5ppm BIT的比率。当杀生物剂CMIT和BIT的重量比在1:2.5至1:300的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例2：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与2-溴-2-硝基丙烷 -1,3-二醇(溴硝醇)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇 (溴硝醇)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表2
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中溴硝醇的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的溴硝醇的浓度
从表2可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和溴硝醇的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.50)处于0.25ppm CMIT与5ppm溴硝醇的比率。当杀生物剂CMIT和溴硝醇的重量比在1:2至1:40的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例3：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与锌之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和锌(以氯化锌ZnCl2形式加入)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表3
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中Zn的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的Zn的浓度
从表3可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和ZnCl2的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.63)处于0.5ppm CMIT与72ppm Zn的比率。当组分CMIT和Zn的重量比在1:6至1:576的范围内时，可以证明有协同作用。
Claims (10)
1.一种杀生物剂组合物，其包含5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种选自1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇和锌的另外的组分，
其特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，所述组合物含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
2.根据权利要求1所述的杀生物剂组合物，其特征在于5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的重量比为1:2.5至1:300，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇的重量比为1:2至1:40，以及5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与锌的重量比为1:6至1:576。
3.根据权利要求1或2所述的杀生物剂组合物，其特征在于所述组合物以0.5-50重量％的总浓度含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种其它杀生物剂，基于杀生物剂组合物总量计。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的杀生物剂组合物，其特征在于其包含极性和/或非极性介质。
5.根据权利要求4所述的杀生物剂组合物，其特征在于其包含作为极性液体介质的水、具有1-4个碳原子的脂族醇、二醇、二醇醚、二醇酯、聚乙二醇、丙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、2,2,4-三甲基戊二醇单异丁酸酯或其混合物。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的杀生物剂组合物，其特征在于其是液体制剂。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的杀生物剂组合物用于罐内防腐的用途。
8.根据权利要求7所述的杀生物剂组合物的用途，用于对涂抹料例如漆、清漆和灰泥、聚合物分散体、乳液、胶乳和粘合剂进行罐内防腐。
9.一种经防腐的产品，其含有根据权利要求1-7中任一项所述的杀生物剂组合物。
10.根据权利要求9所述的经防腐的产品，选自涂抹料中的木素磺酸盐和淀粉制剂，漆，清漆，釉料和灰泥，乳液，胶乳，聚合物分散体，白垩浆，矿物浆，陶瓷物料，粘合剂，芳香剂，含酪蛋白产品，含淀粉产品，沥青乳液，表面活性剂溶液，燃料，清洁剂，颜料膏和颜料分散体，油墨，平版印刷液，增稠剂，化妆品，卫浴用品，水回路，木材加工用液体，石油采集用液体，纸加工用液体，皮革生产用液体，纺织品生产用液体，钻孔油和切削油，液压液和冷却润滑剂。
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