JP2002003311A - 抗菌剤およびそれを用いた抗菌方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 細菌、カビ、酵母など広範な種類の微生物に
対して有効な抗菌力を有し、かつその効果が持続する抗
菌剤を提供することを課題とする。 【解決手段】 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオールおよび一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子、Ｒは水素原
子またはアルキル基を示す）で表わされるイソチアゾロ
ン化合物を、相乗効果を奏する割合で含有することを特
徴とする抗菌剤およびそれを用いた抗菌方法により、上
記の課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、抗菌剤およびそ
れを用いた抗菌方法に関する。さらに詳しくは、この発
明は、紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用
の冷却水および洗浄水、ならびに金属加工油剤、繊維油
剤、ペイント類、各種ラテックス、防汚塗料、紙用塗工
液、糊剤、澱粉スラリーなどの工業製品、特に澱粉スラ
リーの防腐・殺菌用として有用である抗菌剤およびそれ
を用いた抗菌方法に関する。この発明における抗菌は、
微生物を死滅させる殺菌と微生物の増殖を阻止する静菌
とを意味する。

【０００２】

【従来の技術】従来から紙・パルプ工業における抄紙工
程水や各種工業用の冷却水には、細菌や真菌によるスラ
イムが発生し、このスライムが生産品の品質低下や生産
効率の低下などの障害を引き起こすことが知られてい
る。また、多くの工業製品、例えば金属加工油剤、繊維
油剤、ペイント類、各種ラテックス、防汚塗料、紙用塗
工液、糊剤、澱粉スラリーなどでは細菌やかびによる腐
敗や汚染が発生し、これらが製品を汚損し、製品価値を
低下させることが知られている。

【０００３】これらの工業製品のうち、澱粉を原料とす
る澱粉スラリーや糊剤（糊液）は、さまざまな用途で用
いられ、例えば、製紙工場においては、表面サイズやカ
ラーバインダーおよび内添用として多量に使用されてい
る。原料澱粉となる馬鈴薯澱粉やタピオカ澱粉などの地
下茎澱粉や小麦澱粉などには土壌菌が付着していること
が多く、そのような土壌菌には耐熱性胞子をもつBacill
us属も含まれている。

【０００４】耐熱性胞子をもつ細菌は１００℃でも生存
しており、澱粉が豊富に存在する澱粉スラリー中で落下
菌などとともに繁殖する。微生物の増殖により腐敗が進
行すると、腐敗臭の発生やストレーナの目詰まり、粘度
低下やｐＨ低下による品質の劣化などの障害が生じる。

【０００５】これらの微生物による障害を防止するた
め、多くの殺菌剤が使用されてきた。古くは有機水銀化
合物、塩素化フェノール化合物やホルマリンなどが使用
されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に対する毒
性が強く、環境汚染を引き起こすために使用が規制され
るようになり、最近では比較的低毒性の殺菌剤が汎用さ
れている。

【０００６】このような殺菌剤としては、メチレンビス
チオシアネート、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンに代表される有機窒素硫黄系化合物、２，２−
ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジブロモ−
３−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ビス（ブロモ
アセトキシ）エタン、１，４−ビス（ブロモアセトキ
シ）−２−ブテン、ビストリブロモメチルスルホンに代
表される有機ブロム系化合物、および４，５−ジクロロ
−１，２−ジチオール−３−オンに代表される有機硫黄
系化合物などが挙げられる。

【０００７】しかしながら、上記の殺菌剤の単独使用で
は、殺菌対象系中において狭い範囲の微生物にしか有効
ではないため、種々の微生物が混在する対象系において
は充分な殺菌効力が得られないという問題があった。ま
た、ある微生物に対して有効な殺菌剤であっても、長期
間使用することにより耐菌性が出現し、殺菌効力が低下
するという問題があった。

【０００８】そこで、上記の殺菌剤を組み合わせること
によって相乗効果を発揮させる種々の殺菌剤が提案され
ている。例えば、イソチアゾロン化合物、シアノアセト
アミド化合物および２，２−ジハロ−２−ニトロ−エタ
ノールの組み合わせ（特開平7-277911号公報）、２，
２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジクロロジフェニルメ
タンとイソチアゾリン−３−オン系化合物との包接化合
物と、ブロム酢酸エステルとの組み合わせ（特許第2953
300号公報）などが知られている。

【０００９】しかしながら、相乗効果を目的とした殺菌
剤では、細菌やカビに対する殺菌力は向上するものの、
その効果の持続性がなく、また酵母に対してはその効力
が充分でないという問題がある。特に、殺菌剤を間欠的
に添加して長時間の殺菌効力の持続を必要とする対象
系、例えば澱粉スラリーなどにおいては、その効果が充
分でなく、腐敗臭の発生やストレーナの目詰まりが生
じ、製品の品質劣化など微生物による障害を充分に防止
することができなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、細菌、カ
ビ、酵母など広範な種類の微生物に対して有効な抗菌力
を有し、かつその効果が持続する抗菌剤を提供すること
を課題とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】この発明の発明者らは、
種々の殺菌・抗菌剤の組み合わせについて研究した結
果、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
ルおよびある種のイソチアゾロン化合物を組み合わせる
ことにより、前記の化合物のうち２つを組み合わせた２
成分系の殺菌剤や公知の３成分系の殺菌剤よりも、広範
な種類の微生物に対して顕著な抗菌効果が発揮され、し
かもその抗菌効果が長時間持続されるという意外な事実
を見出し、この発明を完成するに到った。この発明の抗
菌剤の抗菌効果および抗菌持続効果の発現は、有効成分
の相乗効果および各成分どうしの分解抑制効果（安定
化）などによるものと考えられる。

【００１２】かくしてこの発明によれば、２，２−ジブ
ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２
−ニトロプロパン−１，３−ジオールおよび一般式
（Ｉ）：

【００１３】

【化２】

【００１４】（式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原
子、Ｒは水素原子またはアルキル基を示す）で表わされ
るイソチアゾロン化合物を、相乗効果を奏する割合で含
有することを特徴とする抗菌剤が提供される。

【００１５】また、この発明によれば、抗菌対象系に、
上記の抗菌剤を、有効成分の合計濃度として０．１〜１
０００ｍｇ／ｌとなるように添加することを特徴とする
抗菌方法が提供される。

【００１６】

【発明の実施の形態】この発明において有効成分として
用いられる２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオン
アミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジ
オールおよびイソチアゾロン化合物については、それぞ
れ単独で殺菌作用を有すること、および他の殺菌剤との
組み合わせで相乗的な殺菌効果を示すことが知られてい
るが、これらの殺菌剤の組み合わせ、および少量の配合
で顕著な抗菌効果が得られることは知られていなかっ
た。

【００１７】この発明において有効成分として用いられ
るイソチアゾロン化合物は、一般式（Ｉ）で表される。
一般式（Ｉ）の置換基Ｘのハロゲン原子としては、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられるが、中で
も塩素原子が好ましい。また、置換基Ｒのアルキル基と
しては、炭素数１〜８の直鎖状または分岐鎖状のアルキ
ル基が挙げられ、中でもメチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基およびｎ−オクチル基が好ましく、メチル基および
ｎ−オクチル基が特に好ましい。これらイソチアゾロン
化合物の中で、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オンおよび５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンが殺菌効果の点で特に好ましい。

【００１８】この発明において相乗的な抗菌効果が顕著
に発揮される抗菌剤の好ましい配合割合は、２，２−ジ
ブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを１重量部とし
て、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
ルが０．０２〜１０重量部、好ましくは０．０５〜１０
重量部であり、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミドと２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオールの合計量を１重量部として、イソチアゾロン
化合物が０．００５〜１重量部、好ましくは０．０１〜
０．５重量部、さらに好ましくは、０．０２〜０．２５
重量部である。

【００１９】この発明の有効成分は、通常液剤の形態に
製剤化して用いるのが好ましいが、これに限定されるも
のでなく、使用対象によっては粉剤などの形態で用いて
もよい。また、有効成分をそれぞれ別々に製剤化し、使
用に際してそれらを併用しても差し支えない。

【００２０】抗菌対象系が製紙工程のプロセス水および
工業用冷却水などの各種水系、澱粉スラリーおよび合成
樹脂エマルションなどの場合には、有効成分の溶解、分
散性を考慮して、親水性有機溶剤および分散剤を用いて
液剤とするのが好ましい。

【００２１】親水性有機溶剤としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコールなどのグリコール類、メチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなど
のグリコールエーテル類、炭素数８までのアルコール類
もしくはメチルアセテート、エチルアセテート、３−メ
トキシブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテー
ト、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボ
ネート、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、アジ
ピン酸ジメチルなどのエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドなどの酸アミド類が挙げられ、中でも安全性
および安定性の点で、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレンカーボネートおよびグルタル酸ジメチルが特に好
ましい。

【００２２】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両
性界面活性剤がいずれも使用できるが、製剤の安定性の
点ではノニオン性界面活性剤が好ましい。

【００２３】ノニオン性界面活性剤としては、高級アル
コールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノール
エチレンオキサイド付加物〔以下、エチレンオキサイド
を（ＥＯ）と略す〕、脂肪酸（ＥＯ）付加物、多価アル
コール脂肪酸エステル（ＥＯ）付加物、高級アルキルア
ミン（ＥＯ）付加物、脂肪酸アミド（ＥＯ）付加物、油
脂の（ＥＯ）付加物、プロピレンオキサイド〔以下、
（ＰＯ）と略す〕（ＥＯ）共重合体、アルキルアミン
（ＰＯ）（ＥＯ）共重合体付加物、グリセリンの脂肪酸
エステル、ペンタエリトリトールの脂肪酸エステル、ソ
ルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖
の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテ
ル、アルキロールアミドなどが挙げられる。

【００２４】また、これらの界面活性剤の代わりに、ま
たはその補助剤として、キサンタンガム、アルギン酸ナ
トリウム、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ）などの水溶性高分子を用
いてもよい。

【００２５】これらの親水性有機溶剤および分散剤を配
合した製剤における配合割合は、製剤を１００重量部と
したとき、有効成分の合計量５〜８０重量部、分散剤が
有効成分の合計１重量部に対して少なくとも０．０１重
量部であり、残部を親水性有機溶剤とするのが好まし
い。

【００２６】また、抗菌対象系が切削油、油性塗料など
の油系の場合には、灯油、重油、スピンドル油などの炭
化水素系溶剤を用いた液剤とするのが好ましく、各種界
面活性剤を用いてもよい。さらに、この発明の有効成分
を２〜３液に分けて製剤化する場合も、それぞれの有効
成分について上記のような溶剤や分散剤を用い、上記の
ような配合割合で製剤化することができる。

【００２７】この発明の有効成分がそれぞれ直接溶解ま
たは分散し得る抗菌対象系に対しては、有効成分自体を
直接、または固体希釈剤（例えば、カオリン、クレー、
ベントナイト、ＣＭＣなど）で希釈された粉剤、顆粒剤
または錠剤として用いてもよく、前記の界面活性剤を同
時に用いてもよい。また、液剤の場合と同様に、固形剤
をそれぞれの有効成分に分けて製剤化してもよい。有効
成分の組み合わせによっては、溶剤や界面活性剤なしに
有効成分のみを用いてもよい。この発明の製剤は、さら
に他の公知の殺菌・抗菌剤を含有させることもできる。

【００２８】この発明の方法において、上記の有効成分
を抗菌対象系に同時に添加する場合には、単一製剤とし
て用いるのが簡便である。抗菌対象系に別々に添加する
場合には、個々の有効成分ごとの製剤の形態で用いられ
る。

【００２９】この発明の抗菌剤は、有効成分が合計濃度
として０．１〜１０００ｍｇ／ｌ、好ましくは０．１〜
２００ｍｇ／ｌとなるように、抗菌対象系に同時にまた
は別々に添加される。有効成分の合計濃度は、有効成分
の組み合わせおよび抗菌対象系の種類により異なる。例
えば、抗菌対象系が澱粉スラリーの場合には、１〜１０
００ｍｇ／ｌ程度である。

【００３０】

【実施例】この発明を以下の製剤例、比較製剤例および
試験例により具体的に説明するが、この発明はこれらの
製剤例および試験例により限定されるものではない。

【００３１】製剤例はこの発明の３種の有効成分からな
る製剤である。これらの製剤および比較製剤例は各有効
成分を各種親水性有機溶剤に混合し、攪拌混合すること
により調製し、供試薬剤とした。製剤例および比較製剤
例を表１に示す。表中の各化合物の配合割合はすべて重
量部である。製剤の各有効成分および各種親水性有機溶
剤の化合物名と略号を以下に示す。

【００３２】ＯＩＴ：２−ｎ−オクチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン ＣＬ−ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン
−３−オン ＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド ＢＮＰＤ：２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール ＤＢＮＥ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ＭＤＧ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＤＰＧ：ジプロピレングリコール

【００３３】

【表１】

【００３４】試験例１〔中性抄紙白水に対する殺菌・抗
菌力試験〕 某製紙工場において採取した下記の菌種を含む中性抄紙
白水（ｐＨ：７．５、初期細菌数：３．６×１０⁷個／
ｍｌ）を１０ｍｌずつＬ字管に分注した。 菌種（細菌） Pseudomonas sp.，Alcaligenes sp.，Ba
cillus sp.

【００３５】次いで、Ｌ字管に各薬剤を有効成分の合計
濃度として５ｍｇ／ｌおよび１５ｍｇ／ｌとなるように
添加し、３０℃で３０分間振とう培養し、振とう後の細
菌数を測定した。また、上記白水をＮｏ．２の濾紙で濾
過し、これにブイヨン培地を加えたものを予め滅菌した
Ｌ字管に４ｍｌずつ分注した。なお、薬剤を添加した直
後に白水の吸光度（６６０ｎｍ）を測定し、この時点の
吸光度で零点調整しておいた。

【００３６】さらに３０℃で振とう培養を継続し、培養
開始から１時間毎に２４時間、経時的に白水の吸光度を
測定し、その吸光度が０．１ａｂｓに達した時間を増殖
開始時間（Ｘ）とした。すなわち、細菌が増殖し、それ
らの代謝産物として不溶性の蛋白や多糖類が産生されて
白水が濁り始める時間を、吸光度を用いて測定した。こ
の試験においては、薬剤無添加のブランク試験を同時に
行った。

【００３７】ブランク試験における増殖開始時間（Ｂ
Ｌ）を基準として、すなわちブランク試験における増殖
抑制時間をそれぞれ０時間として、求めた増殖開始時間
（Ｘ）から抗菌力の指数となる増殖抑制時間（Ｘ−Ｂ
Ｌ）を求めた。殺菌力および抗菌力の試験結果を、薬剤
の添加濃度と共に表２に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】表２の結果から、この発明の抗菌剤は、こ
の発明の有効成分のうち２成分を組み合わせた２成分系
の殺菌剤や公知の３成分系の殺菌剤よりも、細菌に対し
て有効な殺菌力および抗菌力を有し、かつその効果が持
続することがわかる。

【００４０】試験例２〔中性抄紙白水における抗菌力
（増殖抑制効果）試験〕 某製紙工場において採取した下記の菌種を含む中性抄紙
白水（ｐＨ：７．２、初期細菌数：６．３×１０⁶個／
ｍｌ）をＮｏ．２の濾紙で濾過し、これにブイヨン培地
を加えたものを予め滅菌したＬ字管に４ｍｌずつ分注し
た。 菌種（細菌） Pseudomonas sp.，Alcaligenes sp.，Mi
crococcus sp.,Flavobacterium sp.

【００４１】次いで、Ｌ字管に各薬剤を有効成分の合計
濃度として３ｍｇ／ｌとなるように添加し、直ちに白水
の吸光度（６６０ｎｍ）を測定し、この時点の吸光度で
零点調整をした。３０℃で振とう培養し、培養開始から
１時間毎に２４時間、経時的に白水の吸光度を測定し
て、その吸光度が０．１ａｂｓに達した時間を増殖開始
時間（Ｘ）とした。

【００４２】増殖開始時間（ＢＬ）を１時間として、求
めた増殖開始時間（Ｘ）から抗菌力の指数となる増殖抑
制時間（Ｘ−ＢＬ）を求めた。得られた結果を図１〜９
に示す。

【００４３】図１〜５では、ＣＬ−ＭＩＴとＤＢＮＰＡ
およびＢＮＰＤとの混合領域において、ＤＢＮＰＡを１
重量部として、ＢＮＰＤを０．０５〜１０、ＤＢＮＰＡ
とＢＮＰＤの合計量１重量部として、ＣＬ−ＭＩＴを
０．０１〜０．５の場合に顕著な相乗効果が発揮されて
いることがわかる。また、図６〜９では、ＯＩＴとＤＢ
ＮＰＡおよびＢＮＰＤとの混合領域において、ＤＢＮＰ
Ａを１重量部として、ＢＮＰＤを０．１〜１０、ＤＢＮ
ＰＡとＢＮＰＤの合計量１重量部として、ＯＩＴを０．
０１〜０．５の場合に顕著な相乗効果が発揮されている
ことがわかる。増殖抑制時間のピークが表れていること
から、ＣＬ−ＭＩＴとＤＢＮＰＡおよびＢＮＰＤ、ＯＩ
ＴとＤＢＮＰＡおよびＢＮＰＤとが相乗的な殺菌効果を
有することがわかる。

【００４４】試験例３〔中性中質紙抄紙白水におけるス
ライム付着防止効果確認試験〕 容量５００ｍｌのビーカー側面内部にプラスチックワイ
ヤー（２８０ｍｍ×１００ｍｍ）を取り付け、某製紙工
場において採取した下記の菌種を含む中性中質紙抄紙白
水（ｐＨ：７．２、初期細菌数：３．５×１０⁷個／ｍ
ｌ）４００ｍｌを分注した。 菌種（細菌） Pseudomonas sp.，Alcaligenes sp.，Ba
cillus sp.,Flavobacterium sp.

【００４５】次いで、ビーカーに各薬剤を有効成分の合
計濃度として３ｍｇ／ｌとなるように添加し、水温槽付
ジャーテスターを用いて３０℃で、５０ｒｐｍで攪拌し
ながら菌種を培養し、培養開始から１０日間、経時的に
プラスチックワイヤーを目視観察した。白水に各薬剤を
３０分間接触させた後、プラスチックワイヤーにスライ
ムが水あかのように（薄っすらと）付着し始めた時点を
付着開始とし、培養開始からの日数をスライム付着開始
日数とした。得られた結果を図１０〜１５に示す。

【００４６】図１０〜１３では、ＣＬ−ＭＩＴとＤＢＮ
ＰＡおよびＢＮＰＤとの混合領域において、スライム付
着の開始日数のピークが表れていることから、ＣＬ−Ｍ
ＩＴとＤＢＮＰＡおよびＢＮＰＤとが相乗的な殺菌効果
を有することがわかる。図１４および図１５は、それぞ
れＤＢＮＰＡとＢＮＰＤ、ＢＮＰＤとＣＬ−ＭＩＴの２
成分からなる製剤の結果であり、図１０〜１３と比較し
てスライム付着の開始日数のピークがほとんど表れてい
ない。

【００４７】試験例４〔中性中質紙抄紙白水におけるス
ライム付着防止効果確認試験〕 容量５００ｍｌのビーカー側面内部にプラスチックワイ
ヤー（２８０ｍｍ×１００ｍｍ）を取り付け、某製紙工
場において採取した下記の菌種を含む中性中質紙抄紙白
水（ｐＨ：６．８、初期細菌数：３．０×１０⁷個／ｍ
ｌ、初期カビ数：１．５×１０³個／ｍｌ）４００ｍｌ
を分注した。 菌種（細菌） Pseudomonas sp.，Alcaligenes sp.，Ba
cillus sp.,Flavobacterium sp. （カビ） Trichoderma sp.，Geotrichum sp.，Cladosp
orium sp.，Paecilomyces sp.，Rhizopus sp.

【００４８】次いで、ビーカーに各薬剤を有効成分の合
計濃度として３ｍｇ／ｌとなるように添加し、水温槽付
ジャーテスターを用いて２５℃で、５０ｒｐｍで攪拌し
ながら菌種を培養し、培養開始から１０日間、経時的に
プラスチックワイヤーを目視観察した。白水に各薬剤を
３０分間接触させた後、プラスチックワイヤーにスライ
ムが水あかのように（薄っすらと）付着し始めた時点を
付着開始とし、培養開始からの日数をスライム付着開始
日数とした。得られた結果を図１６〜２０に示す。

【００４９】図１６〜１８では、ＯＩＴとＤＢＮＰＡお
よびＢＮＰＤとの混合領域において、スライム付着の開
始日数のピークが表れていることから、ＯＩＴとＤＢＮ
ＰＡおよびＢＮＰＤとが相乗的な殺菌効果を有すること
がわかる。図１９および図２０は、それぞれＤＢＮＰＡ
とＯＩＴ、ＢＮＰＤとＯＩＴの２成分からなる製剤の結
果であり、図１６〜１８と比較してスライム付着の開始
日数のピークがほとんど表れていない。

【００５０】試験例５〔澱粉スラリーに対する持続効力
確認試験〕 某製紙工場において採取した酸化澱粉スラリーに工業用
水を加えて調製した希釈液（ｐH４．６）に、前記工場
内の澱粉スラリーのストレージタンクから採取した下記
の菌種（初期細菌数：３．２×１０⁶個／ｍｌ）主体の
スライムを１％加え、これを試料として、１０ｇをＬ字
管に分注した。 菌種（細菌） Pseudomonas sp.，Alcaligenes sp.，Ba
cillus sp.

【００５１】次いで、Ｌ字管に各薬剤を有効成分の合計
濃度として５０ｍｇ／ｌとなるように添加し、３０℃で
振とう培養し、培養開始から１４日後の各試料の細菌数
を測定した。その測定結果を表３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】表３の結果から、この発明の抗菌剤は、こ
の発明の有効成分のうち２成分を組み合わせた２成分系
の殺菌剤や公知の３成分系の殺菌剤よりも、細菌に対し
て有効な殺菌力を有することがわかる。

【００５４】

【発明の効果】この発明の抗菌剤は、細菌、カビなど広
範な種類の微生物に対して有効な抗菌力を有し、かつそ
の効果が持続する。また、この発明の抗菌剤は、酵母に
対する抗菌力も期待できる。この発明の抗菌剤は、従来
のものより抗菌力が持続するので、抗菌剤を間欠的に添
加して長時間の抗菌効力の持続を必要とする対象系（例
えば、澱粉スラリー）に好適に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の抗菌剤［ＣＬ−ＭＩＴと（ＤＢＮＰ
Ａ：ＢＮＰＤ＝２０：１）］の相乗効果を示す図であ
る。

【図２】この発明の抗菌剤［ＣＬ−ＭＩＴと（ＤＢＮＰ
Ａ：ＢＮＰＤ＝１０：１）］の相乗効果を示す図であ
る。

【図３】この発明の抗菌剤［ＣＬ−ＭＩＴと（ＤＢＮＰ
Ａ：ＢＮＰＤ＝５：１）］の相乗効果を示す図である。

【図４】この発明の抗菌剤［ＣＬ−ＭＩＴと（ＤＢＮＰ
Ａ：ＢＮＰＤ＝１：１）］の相乗効果を示す図である。

【図５】この発明の抗菌剤［ＣＬ−ＭＩＴと（ＤＢＮＰ
Ａ：ＢＮＰＤ＝１：１０）］の相乗効果を示す図であ
る。

【図６】この発明の抗菌剤［ＯＩＴと（ＤＢＮＰＡ：Ｂ
ＮＰＤ＝１０：１）］の相乗効果を示す図である。

【図７】この発明の抗菌剤［ＯＩＴと（ＤＢＮＰＡ：Ｂ
ＮＰＤ＝５：１）］の相乗効果を示す図である。

【図８】この発明の抗菌剤［ＯＩＴと（ＤＢＮＰＡ：Ｂ
ＮＰＤ＝１：１）］の相乗効果を示す図である。

【図９】この発明の抗菌剤［ＯＩＴと（ＤＢＮＰＡ：Ｂ
ＮＰＤ＝１：１０）］の相乗効果を示す図である。

【図１０】この発明の抗菌剤［ＣＬ−ＭＩＴと（ＤＢＮ
ＰＡ：ＢＮＰＤ＝１０：１）］の相乗効果を示す図であ
る。

【図１１】この発明の抗菌剤［ＣＬ−ＭＩＴと（ＤＢＮ
ＰＡ：ＢＮＰＤ＝５：１）］の相乗効果を示す図であ
る。

【図１２】この発明の抗菌剤［ＣＬ−ＭＩＴと（ＤＢＮ
ＰＡ：ＢＮＰＤ＝１：１）］の相乗効果を示す図であ
る。防衛牽制

【図１３】この発明の抗菌剤［ＣＬ−ＭＩＴと（ＤＢＮ
ＰＡ：ＢＮＰＤ＝１：１０）］の相乗効果を示す図であ
る。

【図１４】２成分からなる抗菌剤（ＤＢＮＰＡとＢＮＰ
Ｄ）の抗菌効果を示す図である。

【図１５】２成分からなる抗菌剤（ＢＮＰＤとＣＬ−Ｍ
ＩＴ）の抗菌効果を示す図である。

【図１６】この発明の抗菌剤［ＯＩＴと（ＤＢＮＰＡ：
ＢＮＰＤ＝５：１）］の相乗効果を示す図である。

【図１７】この発明の抗菌剤［ＯＩＴと（ＤＢＮＰＡ：
ＢＮＰＤ＝１：１）］の相乗効果を示す図である。

【図１８】この発明の抗菌剤［ＯＩＴと（ＤＢＮＰＡ：
ＢＮＰＤ＝１：５）］の相乗効果を示す図である。

【図１９】２成分からなる抗菌剤（ＤＢＮＰＡとＯＩ
Ｔ）の抗菌効果を示す図である。

【図２０】２成分からなる抗菌剤（ＢＮＰＤとＯＩＴ）
の抗菌効果を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２Ｃ ５３２Ｄ ５３２Ｈ (72)発明者 平嶋 英則 大阪市東淀川区東淡路２丁目10番15号 株 式会社片山化学工業研究所内 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA01 BA06 BB04 BB06 BB10 BC03 DA12 DD01 DE14 DF04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
   オンアミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
   −ジオールおよび一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子、Ｒは水素原
   子またはアルキル基を示す）で表わされるイソチアゾロ
   ン化合物を、相乗効果を奏する割合で含有することを特
   徴とする抗菌剤。
2. 【請求項２】 イソチアゾロン化合物が、２−ｎ−オク
   チル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは５−クロロ
   −２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンである請
   求項１に記載の抗菌剤。
3. 【請求項３】 ２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
   オンアミドを１重量部として、２−ブロモ−２−ニトロ
   プロパン−１，３−ジオールが０．０５〜１０重量部で
   あり、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
   ドと２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオー
   ルの合計量を１重量部として、イソチアゾロン化合物が
   ０．０１〜０．５重量部である請求項１または２に記載
   の抗菌剤。
4. 【請求項４】 抗菌対象系に、請求項１〜３のいずれか
   １つに記載の抗菌剤を、有効成分の合計濃度として０．
   １〜１０００ｍｇ／ｌとなるように添加することを特徴
   とする抗菌方法。