JP2003183996A - 還元性雰囲気下の水系殺微生物方法 - Google Patents
還元性雰囲気下の水系殺微生物方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 還元性雰囲気下にある水系、特に製紙工
程の古紙回収を含めたパルプの還元漂白工程、パルプの
還元漂白後の工程およびでんぷんスラリー調整工程にお
ける殺微生物方法を提供する。 【解決手段】 還元性雰囲気下にある水系に、下記一般
式（１）で表される４級アンモニウム塩化合物を添加す
ることを特徴として構成されている。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１〜３個はメチル
基及びエチル基から選ばれ、その他はヒドロキシ基およ
び／あるいはベンゼン環を有していてもよい炭素数が８
〜１８のアルキル基、炭素数が８〜１８のアルケニル基
及び炭素数が８〜１８のアリール基から選ばれる。Ｘは
ヒドロキシ基を含んでいてもよい炭素数が４〜１８の１
〜３価カルボン酸残基であり、２〜３価カルボン酸残基
の場合は一部がナトリウム塩あるいはカリウム塩であっ
てもよい。ｎは１あるいは２の整数である。）
程の古紙回収を含めたパルプの還元漂白工程、パルプの
還元漂白後の工程およびでんぷんスラリー調整工程にお
ける殺微生物方法を提供する。 【解決手段】 還元性雰囲気下にある水系に、下記一般
式（１）で表される４級アンモニウム塩化合物を添加す
ることを特徴として構成されている。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１〜３個はメチル
基及びエチル基から選ばれ、その他はヒドロキシ基およ
び／あるいはベンゼン環を有していてもよい炭素数が８
〜１８のアルキル基、炭素数が８〜１８のアルケニル基
及び炭素数が８〜１８のアリール基から選ばれる。Ｘは
ヒドロキシ基を含んでいてもよい炭素数が４〜１８の１
〜３価カルボン酸残基であり、２〜３価カルボン酸残基
の場合は一部がナトリウム塩あるいはカリウム塩であっ
てもよい。ｎは１あるいは２の整数である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、還元性雰囲気下に
ある水系、特に製紙工程の古紙回収を含めたパルプの還
元漂白工程およびパルプの還元漂白後の工程における殺
微生物方法に関する。
ある水系、特に製紙工程の古紙回収を含めたパルプの還
元漂白工程およびパルプの還元漂白後の工程における殺
微生物方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、製紙産業においては紙のリサイク
ルが進展し、古紙の利用が新聞紙から中質・上質紙へと
拡大して、再生紙の白色度を上げることが要望されてい
る。
ルが進展し、古紙の利用が新聞紙から中質・上質紙へと
拡大して、再生紙の白色度を上げることが要望されてい
る。
【０００３】紙の白色度を上げるために、通常、パルプ
の漂白が行われている。パルプの漂白は、これまで塩
素、次亜塩素酸ナトリウム（ハイポ）、二酸化塩素等の
塩素系漂白処理が主流であったが、周辺環境への配慮か
ら過酸化水素等の酸化剤を用いる漂白と、亜硫酸ナトリ
ウム、ナトリウムハイドロサルファイト、二酸化チオ尿
素、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤を用いる漂白を組み
合わせた二段漂白方法へと転換するようになってきた。
漂白工程における殺微生物処理は、これまで酸化型の殺
微生物剤が主に用いられてきたが、これらは還元雰囲気
下にあってはその殺微生物作用が大きく低下し、十分な
殺微生物効果が得られず、スライムの発生がみられてい
る。スライムが工程内の壁面や装置に付着すると、スラ
イム付着面下の腐食が発生したり、付着したスライムの
一部が剥離して紙製品に再付着して断紙を引き起こし操
業の一時停止、成紙中の欠点（欠損部）や汚点の発生等
の品質低下などの多大な損失をもたらすので、還元性雰
囲気下にある水系におけるスライムの発生抑制、すなわ
ち殺微生物処理の要望が高くなってきた。また、コーン
でんぷん等のでんぷん粉砕工程で亜硫酸ナトリウムを添
加したり、粉体化したでんぷんの白色度を調整のために
亜硫酸ナトリウムを添加したりする。一般にでんぷんを
使用した、スラリーの防腐目的で殺微生物剤を使用する
が、このような還元物質を含むでんぷんを使用するとで
んぷんスラリーが還元性雰囲気となり、やはり殺微生物
作用が大きく低下し、でんぷんスラリーが腐敗しやすく
なるという問題もある。
の漂白が行われている。パルプの漂白は、これまで塩
素、次亜塩素酸ナトリウム（ハイポ）、二酸化塩素等の
塩素系漂白処理が主流であったが、周辺環境への配慮か
ら過酸化水素等の酸化剤を用いる漂白と、亜硫酸ナトリ
ウム、ナトリウムハイドロサルファイト、二酸化チオ尿
素、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤を用いる漂白を組み
合わせた二段漂白方法へと転換するようになってきた。
漂白工程における殺微生物処理は、これまで酸化型の殺
微生物剤が主に用いられてきたが、これらは還元雰囲気
下にあってはその殺微生物作用が大きく低下し、十分な
殺微生物効果が得られず、スライムの発生がみられてい
る。スライムが工程内の壁面や装置に付着すると、スラ
イム付着面下の腐食が発生したり、付着したスライムの
一部が剥離して紙製品に再付着して断紙を引き起こし操
業の一時停止、成紙中の欠点（欠損部）や汚点の発生等
の品質低下などの多大な損失をもたらすので、還元性雰
囲気下にある水系におけるスライムの発生抑制、すなわ
ち殺微生物処理の要望が高くなってきた。また、コーン
でんぷん等のでんぷん粉砕工程で亜硫酸ナトリウムを添
加したり、粉体化したでんぷんの白色度を調整のために
亜硫酸ナトリウムを添加したりする。一般にでんぷんを
使用した、スラリーの防腐目的で殺微生物剤を使用する
が、このような還元物質を含むでんぷんを使用するとで
んぷんスラリーが還元性雰囲気となり、やはり殺微生物
作用が大きく低下し、でんぷんスラリーが腐敗しやすく
なるという問題もある。
【０００４】還元性物質の存在下（還元性雰囲気下）に
おける殺菌方法として各種殺菌剤が提案されている。例
えば、有効成分として無水マレイン酸を添加してなる工
業的殺菌方法（特開平１０−７２３０４号公報）、Ｎ，
４−ジヒドロキシ−α−オキソベンゼンエタンイミドイ
ルクロライドと無水マレイン酸もしくはその水溶性誘導
体を組み合わせて添加する殺菌方法（特開平３−１７０
４０４号公報）、２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ
クロロジフェニルメタンとイソチアゾリン−３−オン系
化合物との包接化合物及びブロム化酢酸エステルを組み
合わせて添加する殺菌方法（特開平７−２５８００２号
公報）、ジハロゲン化グリオキシム誘導体を添加する殺
菌方法（特開平８−２０５０５号公報）、メチレンビス
チオシアネートと２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ール及び５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンと４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンを組み合わせて添加する殺菌方法（特開平１０
−３６２０２号公報）、２，２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドとブロム酢酸エステル化合物と２−
ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン又
は２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを組み合わ
せて添加する殺菌方法（特開平１０−６７６０８号公
報）、α−クロロベンズアルドキシムとα−クロロベン
ズアルドキシム、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミド、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２
−ブテン、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、
１，２−ビス（ブロモアセトキシ）プロパン、１，２，
３−トリス（ブロモアセトキシ）プロパン、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン及び２，
２−ジブロモ−２−ニトロエタノールのうちのいずれか
とメチレンビスチオシアネートを組み合わせて添加する
殺菌方法（特開平１０−１０９９０７号公報）、ベンゾ
イソチアゾリンとジデシルジメチルアンモニウムクロラ
イド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ドおよびジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウム
プロピオネートを組み合わせて添加する殺菌方法（特開
平１１−７１２１１号公報）等が提案されている。しか
し、依然として満足する効果を得るには至っておらず、
より有効な殺微生物方法が強く求められている。
おける殺菌方法として各種殺菌剤が提案されている。例
えば、有効成分として無水マレイン酸を添加してなる工
業的殺菌方法（特開平１０−７２３０４号公報）、Ｎ，
４−ジヒドロキシ−α−オキソベンゼンエタンイミドイ
ルクロライドと無水マレイン酸もしくはその水溶性誘導
体を組み合わせて添加する殺菌方法（特開平３−１７０
４０４号公報）、２，２'−ジヒドロキシ−５，５'−ジ
クロロジフェニルメタンとイソチアゾリン−３−オン系
化合物との包接化合物及びブロム化酢酸エステルを組み
合わせて添加する殺菌方法（特開平７−２５８００２号
公報）、ジハロゲン化グリオキシム誘導体を添加する殺
菌方法（特開平８−２０５０５号公報）、メチレンビス
チオシアネートと２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ール及び５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンと４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンを組み合わせて添加する殺菌方法（特開平１０
−３６２０２号公報）、２，２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドとブロム酢酸エステル化合物と２−
ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン又
は２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを組み合わ
せて添加する殺菌方法（特開平１０−６７６０８号公
報）、α−クロロベンズアルドキシムとα−クロロベン
ズアルドキシム、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミド、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２
−ブテン、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、
１，２−ビス（ブロモアセトキシ）プロパン、１，２，
３−トリス（ブロモアセトキシ）プロパン、２−ブロモ
−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン及び２，
２−ジブロモ−２−ニトロエタノールのうちのいずれか
とメチレンビスチオシアネートを組み合わせて添加する
殺菌方法（特開平１０−１０９９０７号公報）、ベンゾ
イソチアゾリンとジデシルジメチルアンモニウムクロラ
イド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ドおよびジデシルメチルポリオキシエチルアンモニウム
プロピオネートを組み合わせて添加する殺菌方法（特開
平１１−７１２１１号公報）等が提案されている。しか
し、依然として満足する効果を得るには至っておらず、
より有効な殺微生物方法が強く求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このような事情のもと
に本発明の目的は、還元性雰囲気下にある水系、特に製
紙工程の古紙回収を含めたパルプの還元漂白工程、パル
プの還元漂白後の工程およびでんぷんスラリー調整工程
における殺微生物方法を提供することにある。
に本発明の目的は、還元性雰囲気下にある水系、特に製
紙工程の古紙回収を含めたパルプの還元漂白工程、パル
プの還元漂白後の工程およびでんぷんスラリー調整工程
における殺微生物方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、特定の４級アンモニウ
ム塩化合物が、還元性雰囲気下に優れた殺微生物効果を
持つことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。すなわち、請求項１の発明は水系殺微生
物方法であり、還元性雰囲気下にある水系に、下記一般
式(１)で表される４級アンモニウム塩化合物）を添加す
ることを特徴としている。
を達成すべく鋭意研究した結果、特定の４級アンモニウ
ム塩化合物が、還元性雰囲気下に優れた殺微生物効果を
持つことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。すなわち、請求項１の発明は水系殺微生
物方法であり、還元性雰囲気下にある水系に、下記一般
式(１)で表される４級アンモニウム塩化合物）を添加す
ることを特徴としている。
【０００７】
【化２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１〜３個はメチル
基及びエチル基から選ばれ、その他はヒドロキシ基およ
び／あるいはベンゼン環を有していてもよい炭素数が８
〜１８のアルキル基、炭素数が８〜１８のアルケニル基
及び炭素数が８〜１８のアリール基から選ばれる。Ｘは
ヒドロキシ基を含んでいてもよい炭素数が４〜１８の１
〜３価カルボン酸残基であり、２〜３価カルボン酸残基
の場合は一部がナトリウム塩あるいはカリウム塩であっ
てもよい。ｎは１あるいは２の整数である。）で表され
る４級アンモニウム塩化合物を添加することを特徴とす
る還元性雰囲気下の水系殺微生物方法。
基及びエチル基から選ばれ、その他はヒドロキシ基およ
び／あるいはベンゼン環を有していてもよい炭素数が８
〜１８のアルキル基、炭素数が８〜１８のアルケニル基
及び炭素数が８〜１８のアリール基から選ばれる。Ｘは
ヒドロキシ基を含んでいてもよい炭素数が４〜１８の１
〜３価カルボン酸残基であり、２〜３価カルボン酸残基
の場合は一部がナトリウム塩あるいはカリウム塩であっ
てもよい。ｎは１あるいは２の整数である。）で表され
る４級アンモニウム塩化合物を添加することを特徴とす
る還元性雰囲気下の水系殺微生物方法。
【０００８】請求項２の発明は、請求項１記載の水系殺
微生物方法であり、４級アンモニウム塩化合物が、前記
一般式(１)においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１〜３
個はメチル基及びエチル基から選ばれ、その他は炭素数
が１０〜１８のアルキル基であることを特徴としてい
る。
微生物方法であり、４級アンモニウム塩化合物が、前記
一般式(１)においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１〜３
個はメチル基及びエチル基から選ばれ、その他は炭素数
が１０〜１８のアルキル基であることを特徴としてい
る。
【０００９】請求項３の発明は、請求項１記載の水系殺
微生物方法であり、４級アンモニウム塩化合物が、前記
一般式(１)においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち２個は
メチル基及びエチル基から選ばれ、その他の２個は炭素
数が１０〜１８のアルキル基であることを特徴としてい
る。
微生物方法であり、４級アンモニウム塩化合物が、前記
一般式(１)においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち２個は
メチル基及びエチル基から選ばれ、その他の２個は炭素
数が１０〜１８のアルキル基であることを特徴としてい
る。
【００１０】請求項４の発明は、請求項１記載の水系殺
微生物方法であり、４級アンモニウム塩化合物が、グル
コン酸ジデシルジメチルアンモニウム、グルタル酸ビス
（ジデシルジメチルアンモニウム）、アジピン酸ジデシ
ルジメチルアンモニウムナトリウム、アジピン酸ビス
（ジデシルジメチルアンモニウム）、グルコン酸ドジデ
シルジメチルアンモニウム、グルタル酸ビス（ジドデシ
ルジメチルアンモニウム）、アジピン酸ジドデシルジメ
チルアンモニウムナトリウム及びアジピン酸ビス（ジド
デシルジメチルアンモニウム）から選ばれる１種以上で
あることを特徴としている。
微生物方法であり、４級アンモニウム塩化合物が、グル
コン酸ジデシルジメチルアンモニウム、グルタル酸ビス
（ジデシルジメチルアンモニウム）、アジピン酸ジデシ
ルジメチルアンモニウムナトリウム、アジピン酸ビス
（ジデシルジメチルアンモニウム）、グルコン酸ドジデ
シルジメチルアンモニウム、グルタル酸ビス（ジドデシ
ルジメチルアンモニウム）、アジピン酸ジドデシルジメ
チルアンモニウムナトリウム及びアジピン酸ビス（ジド
デシルジメチルアンモニウム）から選ばれる１種以上で
あることを特徴としている。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明における還元性雰囲気下の水系は、古紙回収を含
めたパルプの還元漂白工程及び酸化還元漂白後の工程水
や漂白処理されたパルプを含むパルプスラリー、還元剤
を含むでんぷんを使用、調整されたスラリーなどの還元
性物質が共存する工程水およびでんぷんを含むパルプス
ラリー、更にはその他工業分野においてみられる硫化水
素が多く混入して還元性雰囲気となった水系も包含す
る。
本発明における還元性雰囲気下の水系は、古紙回収を含
めたパルプの還元漂白工程及び酸化還元漂白後の工程水
や漂白処理されたパルプを含むパルプスラリー、還元剤
を含むでんぷんを使用、調整されたスラリーなどの還元
性物質が共存する工程水およびでんぷんを含むパルプス
ラリー、更にはその他工業分野においてみられる硫化水
素が多く混入して還元性雰囲気となった水系も包含す
る。
【００１２】これらの工程では、ハイドロサルファイト
塩類、チオ硫酸塩類、チオグリコール酸塩類、二酸化チ
オ尿素等が還元剤として使用され、水系ではスルホキシ
ル酸イオン、亜硫酸イオン、チオ硫酸イオン等の形とし
て存在し、これらの１種あるいは２種以上が５〜２００
ｍｇ／Ｌ存在する。
塩類、チオ硫酸塩類、チオグリコール酸塩類、二酸化チ
オ尿素等が還元剤として使用され、水系ではスルホキシ
ル酸イオン、亜硫酸イオン、チオ硫酸イオン等の形とし
て存在し、これらの１種あるいは２種以上が５〜２００
ｍｇ／Ｌ存在する。
【００１３】本発明に係る４級アンモニウム塩化合物
は、下記一般式(１)で表された４級アンモニウム塩化合
物である。
は、下記一般式(１)で表された４級アンモニウム塩化合
物である。
【化３】
【００１４】一般式(１)におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4
のうち１〜３個はメチル基及びエチル基から選ばれ、そ
の他はヒドロキシ基および／あるいはベンゼン環を有し
ていてもよい炭素数が８〜１８のアルキル基、炭素数が
８〜１８のアルケニル基及び炭素数が８〜１８のアリー
ル基から選ばれる。
のうち１〜３個はメチル基及びエチル基から選ばれ、そ
の他はヒドロキシ基および／あるいはベンゼン環を有し
ていてもよい炭素数が８〜１８のアルキル基、炭素数が
８〜１８のアルケニル基及び炭素数が８〜１８のアリー
ル基から選ばれる。
【００１５】ヒドロキシ基および／あるいはベンゼン環
を有していてもよい炭素数が８〜１８のアルキル基は、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、ステアリル基、ベヘニル
基、ヤシアルキル基、２−エチルへキシル基、イソステ
アリル基、２−ヒドロキシエチル基、ベンジル基などで
あり、炭素数が８〜１８のアルケニル基としてはオレイ
ル基、リノレイル基などであり、炭素数が８〜１８のア
リール基としてはエチルフェニル基などである。
を有していてもよい炭素数が８〜１８のアルキル基は、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、ステアリル基、ベヘニル
基、ヤシアルキル基、２−エチルへキシル基、イソステ
アリル基、２−ヒドロキシエチル基、ベンジル基などで
あり、炭素数が８〜１８のアルケニル基としてはオレイ
ル基、リノレイル基などであり、炭素数が８〜１８のア
リール基としてはエチルフェニル基などである。
【００１６】一般式(１)におけるＸはヒドロキシ基を含
んでいてもよい炭素数が４〜１８の１〜３価カルボン酸
残基であり、１価のカルボン酸としては酪酸、吉草酸、
カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イ
ソステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン
酸、サリチル酸、ケイ皮酸、グルコン酸、乳酸、２価の
カルボン酸としてはシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバチン酸、マレ
イン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アス
パラギン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸等、３価の
カルボン酸としてはクエン酸などがある。このうち、好
ましくはラウリン酸、グルコン酸、グルタル酸及びアジ
ピン酸から選ばれる。
んでいてもよい炭素数が４〜１８の１〜３価カルボン酸
残基であり、１価のカルボン酸としては酪酸、吉草酸、
カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イ
ソステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン
酸、サリチル酸、ケイ皮酸、グルコン酸、乳酸、２価の
カルボン酸としてはシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバチン酸、マレ
イン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アス
パラギン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸等、３価の
カルボン酸としてはクエン酸などがある。このうち、好
ましくはラウリン酸、グルコン酸、グルタル酸及びアジ
ピン酸から選ばれる。
【００１７】このとき、２〜３価カルボン酸の場合に
は、一部がナトリウム塩あるいはカリウム塩の形であっ
てもよい。
は、一部がナトリウム塩あるいはカリウム塩の形であっ
てもよい。
【００１８】４級アンモニウム塩化合物の具体例として
は、ラウリン酸ジオクチルジメチルアンモニウム、ラウ
リン酸ジデシルジメチルアンモニウム、ラウリン酸ジド
デシルジメチルアンモニウム、グルコン酸ジオクチルジ
メチルアンモニウム、グルタル酸ジオクチルジメチルア
ンモニウムカリウム、グルタル酸ビス（ジオクチルジメ
チルアンモニウム）、グルタル酸ジデシルジメチルアン
モニウムナトリウム、グルタル酸ジドデシルジメチルア
ンモニウムナトリウム、グルコン酸ドジデシルジメチル
アンモニウムカリウム、グルコン酸ジデシルジメチルア
ンモニウム、グルタル酸ビス（ジドデシルジメチルアン
モニウム）、グルタル酸ビス（ドジデシルジメチルアン
モニウム）、アジピン酸ジオクチルジメチルアンモニウ
ムナトリウム、グルタル酸ジドデシルジメチルアンモニ
ウムカリウム、グルタル酸ビス（ジオクチルジメチルア
ンモニウム）、アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウ
ムナトリウム、グルタル酸ジデシルジメチルアンモニウ
ムカリウム、グルタル酸ビス（ジデシルジメチルアンモ
ニウム）、アジピン酸ジオクチルジメチルアンモニウム
カリウム、アジピン酸ビス（ジオクチルジメチルアンモ
ニウム）、アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウムカ
リウム、アジピン酸ジドデシルジメチルアンモニウムナ
トリウム、アジピン酸ジドデシルジメチルアンモニウム
カリウム、アジピン酸ビス（ジデシルジメチルアンモニ
ウム）、アジピン酸ビス（ジドデシルジメチルアンモニ
ウム）等があり、好ましくはグルタル酸ビス（ジドデシ
ルジメチルアンモニウム、グルタル酸ビス（ジデシルジ
メチルアンモニウム）、グルコン酸ジデシルジメチルア
ンモニウム、アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウム
ナトリウム、アジピン酸ビス（ジデシルジメチルアンモ
ニウム）、グルコン酸ジドデシルジメチルアンモニウ
ム、グルタル酸ビス（ジドデシルジメチルアンモニウ
ム）、アジピン酸ジドデシルジメチルアンモニウムナト
リウム及びアジピン酸ビス（ジドデシルジメチルアンモ
ニウム）である。４級アンモニウム塩化合物は単独使用
でもよいが、２種以上を混合して使用してもよい。
は、ラウリン酸ジオクチルジメチルアンモニウム、ラウ
リン酸ジデシルジメチルアンモニウム、ラウリン酸ジド
デシルジメチルアンモニウム、グルコン酸ジオクチルジ
メチルアンモニウム、グルタル酸ジオクチルジメチルア
ンモニウムカリウム、グルタル酸ビス（ジオクチルジメ
チルアンモニウム）、グルタル酸ジデシルジメチルアン
モニウムナトリウム、グルタル酸ジドデシルジメチルア
ンモニウムナトリウム、グルコン酸ドジデシルジメチル
アンモニウムカリウム、グルコン酸ジデシルジメチルア
ンモニウム、グルタル酸ビス（ジドデシルジメチルアン
モニウム）、グルタル酸ビス（ドジデシルジメチルアン
モニウム）、アジピン酸ジオクチルジメチルアンモニウ
ムナトリウム、グルタル酸ジドデシルジメチルアンモニ
ウムカリウム、グルタル酸ビス（ジオクチルジメチルア
ンモニウム）、アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウ
ムナトリウム、グルタル酸ジデシルジメチルアンモニウ
ムカリウム、グルタル酸ビス（ジデシルジメチルアンモ
ニウム）、アジピン酸ジオクチルジメチルアンモニウム
カリウム、アジピン酸ビス（ジオクチルジメチルアンモ
ニウム）、アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウムカ
リウム、アジピン酸ジドデシルジメチルアンモニウムナ
トリウム、アジピン酸ジドデシルジメチルアンモニウム
カリウム、アジピン酸ビス（ジデシルジメチルアンモニ
ウム）、アジピン酸ビス（ジドデシルジメチルアンモニ
ウム）等があり、好ましくはグルタル酸ビス（ジドデシ
ルジメチルアンモニウム、グルタル酸ビス（ジデシルジ
メチルアンモニウム）、グルコン酸ジデシルジメチルア
ンモニウム、アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウム
ナトリウム、アジピン酸ビス（ジデシルジメチルアンモ
ニウム）、グルコン酸ジドデシルジメチルアンモニウ
ム、グルタル酸ビス（ジドデシルジメチルアンモニウ
ム）、アジピン酸ジドデシルジメチルアンモニウムナト
リウム及びアジピン酸ビス（ジドデシルジメチルアンモ
ニウム）である。４級アンモニウム塩化合物は単独使用
でもよいが、２種以上を混合して使用してもよい。
【００１９】本発明に係る４級アンモニウム塩化合物
は、通常、水あるいは水と親水性有機溶剤の混合液に溶
解、あるいは分散して適用される。親水性有機溶剤とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルなどがあり、これらは２種以上を混合して用いて
もよい。
は、通常、水あるいは水と親水性有機溶剤の混合液に溶
解、あるいは分散して適用される。親水性有機溶剤とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテルなどがあり、これらは２種以上を混合して用いて
もよい。
【００２０】４級アンモニウム塩化合物の添加量は、処
理対象水系の状況を考慮して、適宜決定されるが、通
常、対象とする水系に対し、０.１〜１，０００ｍｇ／L
であり、好ましくは１〜１００ｍｇ／Lである。
理対象水系の状況を考慮して、適宜決定されるが、通
常、対象とする水系に対し、０.１〜１，０００ｍｇ／L
であり、好ましくは１〜１００ｍｇ／Lである。
【００２１】水系への添加方法は、特に限定されるもの
ではないが、例えば通常の薬品注入ポンプを用いて、連
続的あるいは間欠的に添加される。
ではないが、例えば通常の薬品注入ポンプを用いて、連
続的あるいは間欠的に添加される。
【００２２】本発明の殺微生物方法は、対象とする水系
のｐＨの影響が小さく、ｐH４の酸性域からｐＨ１０以
下のアルカリ性域まで適用することができる。
のｐＨの影響が小さく、ｐH４の酸性域からｐＨ１０以
下のアルカリ性域まで適用することができる。
【００２３】本発明の効果を妨害しない範囲において、
他の殺微生物剤、界面活性剤を併用したり、あるいは消
泡剤、スケールコントロール剤等その他工程添加剤と共
に使用したりすることがあるが、本発明はこれら薬品の
添加については何ら制限するものではない。
他の殺微生物剤、界面活性剤を併用したり、あるいは消
泡剤、スケールコントロール剤等その他工程添加剤と共
に使用したりすることがあるが、本発明はこれら薬品の
添加については何ら制限するものではない。
【００２４】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。
【００２５】〔本発明に該当する殺微生物剤〕
殺微生物剤１：マロン酸ビス（ジテトラデシルジメチル
アンモニウム）〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重
量％エタノール溶液として用いた。 殺微生物剤２：コハク酸ビス（ジドデシルジメチルアン
モニウム）〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量％
エタノール溶液として用いた。 殺微生物剤３：ラウリン酸ジドデシルジメチルアンモニ
ウム〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量％エタノ
ール溶液として用いた。 殺微生物剤４：オクタン酸ジドデシルジメチルアンモニ
ウム〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量％エタノ
ール溶液として用いた。 殺微生物剤５：アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウ
ムナトリウム〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量
％水溶液として用いた。 殺微生物剤６：アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウ
ムカリウム〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量％
水溶液として用いた。 殺微生物剤７：アジピン酸ビス（ジデシルジメチルアン
モニウム）〔「オスモリンＤＡ−５０」（商品名）、三
洋化成工業（株）製〕を０．５重量％水溶液として用い
た。 殺微生物剤８：５０重量％グルコン酸水溶液〔関東化学
（株）製・試薬〕１５７部（純分換算０．４０モル）と
水３００部を８０〜９０℃に保ちながらジデシルジメチ
ルアンモニウムメチルカーボネート〔関東化学（株）製
・試薬〕のメタノール溶液２３０部（純分換算０．４０
モル）を２時間かけて徐々に加え、発生する二酸化炭素
とメタノールを留去してグルコン酸ジデシルジメチルア
ンモニウムの水溶液を得た。イオン交換水にて活性分
０．５重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤９：グルタル酸ビス（ジデシルジメチルアン
モニウム）〔関東化学（株）製〕を０．５重量％水溶液
として用いた。 殺微生物剤１０：アジピン酸ビス（ジオクチルジメチル
アンモニウム）〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５重
量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１１：グルコン酸ジドデシルジメチルアンモ
ニウム〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５重量％水溶
液として用いた。 殺微生物剤１２：グルコン酸ビス（ジドデシルジメチル
アンモニウム）〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５重
量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１３：アジピン酸ジドデシルジメチルアンモ
ニウムナトリウム〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５
重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１４：アジピン酸ビス（ジドデシルジメチル
アンモニウム）〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５重
量％水溶液として用いた。
アンモニウム）〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重
量％エタノール溶液として用いた。 殺微生物剤２：コハク酸ビス（ジドデシルジメチルアン
モニウム）〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量％
エタノール溶液として用いた。 殺微生物剤３：ラウリン酸ジドデシルジメチルアンモニ
ウム〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量％エタノ
ール溶液として用いた。 殺微生物剤４：オクタン酸ジドデシルジメチルアンモニ
ウム〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量％エタノ
ール溶液として用いた。 殺微生物剤５：アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウ
ムナトリウム〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量
％水溶液として用いた。 殺微生物剤６：アジピン酸ジデシルジメチルアンモニウ
ムカリウム〔東京化成（株）製・試薬〕を０．５重量％
水溶液として用いた。 殺微生物剤７：アジピン酸ビス（ジデシルジメチルアン
モニウム）〔「オスモリンＤＡ−５０」（商品名）、三
洋化成工業（株）製〕を０．５重量％水溶液として用い
た。 殺微生物剤８：５０重量％グルコン酸水溶液〔関東化学
（株）製・試薬〕１５７部（純分換算０．４０モル）と
水３００部を８０〜９０℃に保ちながらジデシルジメチ
ルアンモニウムメチルカーボネート〔関東化学（株）製
・試薬〕のメタノール溶液２３０部（純分換算０．４０
モル）を２時間かけて徐々に加え、発生する二酸化炭素
とメタノールを留去してグルコン酸ジデシルジメチルア
ンモニウムの水溶液を得た。イオン交換水にて活性分
０．５重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤９：グルタル酸ビス（ジデシルジメチルアン
モニウム）〔関東化学（株）製〕を０．５重量％水溶液
として用いた。 殺微生物剤１０：アジピン酸ビス（ジオクチルジメチル
アンモニウム）〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５重
量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１１：グルコン酸ジドデシルジメチルアンモ
ニウム〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５重量％水溶
液として用いた。 殺微生物剤１２：グルコン酸ビス（ジドデシルジメチル
アンモニウム）〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５重
量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１３：アジピン酸ジドデシルジメチルアンモ
ニウムナトリウム〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５
重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１４：アジピン酸ビス（ジドデシルジメチル
アンモニウム）〔関東化学（株）製・試薬〕を０．５重
量％水溶液として用いた。
【００２６】〔比較に挙げた殺微生物剤〕
殺微生物剤１５：塩化ベンザルコニウム〔関東化学
（株）製・試薬〕を０．５重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１６：１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン（「プロクセルプレスペースト（Ｄ）」（商品
名）、ゼネカ（株）製）を０．５重量％水溶液として用
いた。 殺微生物剤１７：２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール〔「マイアサイドＡＳ」（商品名）、
長瀬化成（株）製〕を０．５重量％水溶液として用い
た。 殺微生物剤１８：５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンとの混合物〔「ゾーネンＦ」（商品名）、市
川合成（株）製〕を０．５重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１９：オルトフタルアルデヒド〔「ＯＰＡ」
（商品名）、昭和加工（株）製〕を０．５重量％水溶液
として用いた。 殺微生物剤２０：グルタルアルデヒド〔「アキュカー５
５０」（商品名）、ユニオンカーバイド社製〕を０．５
重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤２１：５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イ
ソチアゾリン−３−オン〔「クラリックス４０００」
（商品名）、ローム＆ハース社製〕を０．５重量％水溶
液として用いた。
（株）製・試薬〕を０．５重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１６：１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン（「プロクセルプレスペースト（Ｄ）」（商品
名）、ゼネカ（株）製）を０．５重量％水溶液として用
いた。 殺微生物剤１７：２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール〔「マイアサイドＡＳ」（商品名）、
長瀬化成（株）製〕を０．５重量％水溶液として用い
た。 殺微生物剤１８：５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンとの混合物〔「ゾーネンＦ」（商品名）、市
川合成（株）製〕を０．５重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤１９：オルトフタルアルデヒド〔「ＯＰＡ」
（商品名）、昭和加工（株）製〕を０．５重量％水溶液
として用いた。 殺微生物剤２０：グルタルアルデヒド〔「アキュカー５
５０」（商品名）、ユニオンカーバイド社製〕を０．５
重量％水溶液として用いた。 殺微生物剤２１：５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イ
ソチアゾリン−３−オン〔「クラリックス４０００」
（商品名）、ローム＆ハース社製〕を０．５重量％水溶
液として用いた。
【００２７】〔殺微生物試験に用いた微生物〕
微生物１：グラム陰性菌のシュードモナス エルギノー
サ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ：
ＩＦＯ−１２６８９） 微生物２：胞子形成菌のバシルス スブチルス（Ｂａｃ
ｉｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｓ：ＩＡＭ−１６３３） 微生物３：グラム陽性菌であるスタフィロコッカス ア
ウレウス（Ｓｔａｐｈｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓ：ＩＡＭ−１２０８２） 微生物４：腸内細菌のエッセレシア コリ（Ｅｓｃｈｅ
ｒｅｃｈｉａ ｃｏｌｉ：ＩＡＭ−１２１１９） 微生物５：グラム陰性菌で多糖類を産生し、スライム形
成力が高いキサントモナス カンペストリス（Ｘａｎｔ
ｈｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ：ＩＦＯ−１３５
５１） 微生物６：カビのトリコデルマ ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏ
ｄｅｒｍａ ｖｉｒｄｅ：ＩＦＯ−５７２０） 微生物７：酵母のサッカロミセス セルビシエ(Ｓａｃｈ
ａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ：ＩＡＭ−４
２７４)
サ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ：
ＩＦＯ−１２６８９） 微生物２：胞子形成菌のバシルス スブチルス（Ｂａｃ
ｉｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｓ：ＩＡＭ−１６３３） 微生物３：グラム陽性菌であるスタフィロコッカス ア
ウレウス（Ｓｔａｐｈｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓ：ＩＡＭ−１２０８２） 微生物４：腸内細菌のエッセレシア コリ（Ｅｓｃｈｅ
ｒｅｃｈｉａ ｃｏｌｉ：ＩＡＭ−１２１１９） 微生物５：グラム陰性菌で多糖類を産生し、スライム形
成力が高いキサントモナス カンペストリス（Ｘａｎｔ
ｈｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ：ＩＦＯ−１３５
５１） 微生物６：カビのトリコデルマ ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏ
ｄｅｒｍａ ｖｉｒｄｅ：ＩＦＯ−５７２０） 微生物７：酵母のサッカロミセス セルビシエ(Ｓａｃｈ
ａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ：ＩＡＭ−４
２７４)
【００２８】〔殺微生物試験１〕細菌用平板培地（グル
コース１．０ｇ、ペプトン５．０ｇ、イーストエキスト
ラクト２．５ｇ、寒天１８ｇを蒸留水１Ｌに溶解させ、
ｐＨを６．８に調整したもの）を用い、平板培地にて、
シュードモナス エルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ：ＩＦＯ−１２６８９）（微
生物１）が対数増殖期になるように２５℃にて１〜２日
間培養を行なった。滅菌水１００ｍＬ中に対数増殖期に
ある菌株をｌ白金耳入れた後、還元性物質として亜硫酸
ナトリウムをＳＯ3 2-濃度として５ｍｇ／Ｌ、５０ｍｇ
／Ｌ、１００ｍｇ／Ｌになるように添加し、さらにｐH
６に調整した。次に殺微生物剤を所定量添加し、３０
℃、３０分間振盪した後、コロニーカウント法により菌
数（個／ｍＬ）の測定を行なった。結果を表１に示し
た。
コース１．０ｇ、ペプトン５．０ｇ、イーストエキスト
ラクト２．５ｇ、寒天１８ｇを蒸留水１Ｌに溶解させ、
ｐＨを６．８に調整したもの）を用い、平板培地にて、
シュードモナス エルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ：ＩＦＯ−１２６８９）（微
生物１）が対数増殖期になるように２５℃にて１〜２日
間培養を行なった。滅菌水１００ｍＬ中に対数増殖期に
ある菌株をｌ白金耳入れた後、還元性物質として亜硫酸
ナトリウムをＳＯ3 2-濃度として５ｍｇ／Ｌ、５０ｍｇ
／Ｌ、１００ｍｇ／Ｌになるように添加し、さらにｐH
６に調整した。次に殺微生物剤を所定量添加し、３０
℃、３０分間振盪した後、コロニーカウント法により菌
数（個／ｍＬ）の測定を行なった。結果を表１に示し
た。
【００２９】
【表１】
【００３０】従来の殺微生物剤は、還元性物質が共存す
ると殺微生物効果は著しく低下し、ＳＯ3 2-濃度として
５０ｍｇ／Ｌ共存すると、殺微生物効果は全くなくな
る。一方、本発明の殺微生物方法によれば、還元性物質
が１００ｍｇ／Ｌ共存しても高い殺微生物効果が得られ
る。
ると殺微生物効果は著しく低下し、ＳＯ3 2-濃度として
５０ｍｇ／Ｌ共存すると、殺微生物効果は全くなくな
る。一方、本発明の殺微生物方法によれば、還元性物質
が１００ｍｇ／Ｌ共存しても高い殺微生物効果が得られ
る。
【００３１】〔殺微生物試験２〕グラム陰性菌のシュー
ドモナス エルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅ
ｒｕｇｉｎｏｓａ：ＩＦＯ−１２６８９）（微生物１）
を殺微生物試験１において用いたのと同じ平板培地にて
対数増殖期になるように２５℃にて１〜２日間培養を行
なった。３００ｍｌ三角フラスコに滅菌水１００ｍＬを
入れ、これに対数増殖期にある菌株をｌ白金耳入れた
後、ナトリウムハイドロサルファイト（還元性物質）を
ＳＯ3 2-濃度として５０ｍｇ／Ｌとなるように添加し、
ｐＨ８に調整した。同様に、他の３００ｍＬ三角フラス
コに滅菌水１００ｍＬを入れ、二酸化チオ尿素（還元性
物質）をスルホキシル酸濃度として５０ｍｇ／Ｌになる
ように添加し、ｐＨ８に調整した。次に殺微生物剤を２
５ｍｇ／Ｌ添加して、３０℃にて３０分間振盪した後、
コロニーカウント法により菌数を測定（個／ｍＬ）し
た。結果を表２に示した。
ドモナス エルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅ
ｒｕｇｉｎｏｓａ：ＩＦＯ−１２６８９）（微生物１）
を殺微生物試験１において用いたのと同じ平板培地にて
対数増殖期になるように２５℃にて１〜２日間培養を行
なった。３００ｍｌ三角フラスコに滅菌水１００ｍＬを
入れ、これに対数増殖期にある菌株をｌ白金耳入れた
後、ナトリウムハイドロサルファイト（還元性物質）を
ＳＯ3 2-濃度として５０ｍｇ／Ｌとなるように添加し、
ｐＨ８に調整した。同様に、他の３００ｍＬ三角フラス
コに滅菌水１００ｍＬを入れ、二酸化チオ尿素（還元性
物質）をスルホキシル酸濃度として５０ｍｇ／Ｌになる
ように添加し、ｐＨ８に調整した。次に殺微生物剤を２
５ｍｇ／Ｌ添加して、３０℃にて３０分間振盪した後、
コロニーカウント法により菌数を測定（個／ｍＬ）し
た。結果を表２に示した。
【００３２】
【表２】
【００３３】従来の殺微生物剤は、還元性物質の存在に
より殺微生物効果が著しく低下するが、本発明の殺微生
物方法によれば、ナトリウムハイドロサルファイト、二
酸化チオ尿素が存在してもなお顕著な殺微生物効果があ
ることが確認された。
より殺微生物効果が著しく低下するが、本発明の殺微生
物方法によれば、ナトリウムハイドロサルファイト、二
酸化チオ尿素が存在してもなお顕著な殺微生物効果があ
ることが確認された。
【００３４】〔殺微生物試験３〕微生物−１〜５を各
々、殺微生物試験１において用いたのと同じ平板培地に
て対数増殖期になるように２５℃にて１〜２日間培養を
行なった。２００ｍＬ三角フラスコに滅菌水１００ｍＬ
に入れ、次に対数増殖期にある微生物１〜５各々の菌株
をｌ白金耳取り、三角フラスコ内の滅菌水中に入れて細
菌供試懸濁液とした。同様にカビであるトリコデルマ
ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｖｉｒｄｅ：ＩＦＯ
−５７２０）菌株をＰＤＡ平板培地(田辺製薬（株）製)
に２５℃、３日間培養した後、白金耳にて表面をかきと
り、１０ｍＬ試験管に入れて滅菌水２ｍＬに加え、振盪
して菌糸および胞子の懸濁液を作った。この懸濁液を
０．５ｍＬずつ取り、９９．５ｍＬの滅菌水に入れてカ
ビ供試懸濁液とした。更に酵母であるサッカロミセス
セルビシエ（Ｓａｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉ
ｓｉａｅ：ＩＡＭ−４２７４）菌株をＰＤＡ平板培地に
て２５℃、３日間培養を行なった後、白金耳にて表面を
かき取り、滅菌水２ｍＬに入れ、振盪して菌の懸濁液を
作った。この懸濁液を０．５ｍＬずつ取り、９９．５ｍ
Ｌの滅菌水に入れたものを酵母供試懸濁液とした。この
各微生物懸濁液に亜硫酸ナトリウムをＳＯ3 2-濃度０ｍ
ｇ／Ｌ、５０ｍｇ／Ｌ添加し、ｐＨをそれぞれ４．０、
７．０、１０．０に調整した。次に殺微生物製剤１，
４，５，７，８，１２，１５，１７，１８,１９,２０を
０．２５ｍＬ添加して３０℃にて３０分間振盪した後、
コロニーカウント法により菌数（個／ｍＬ）を測定し
た。各微生物に関する結果を表３〜表９に示した。
々、殺微生物試験１において用いたのと同じ平板培地に
て対数増殖期になるように２５℃にて１〜２日間培養を
行なった。２００ｍＬ三角フラスコに滅菌水１００ｍＬ
に入れ、次に対数増殖期にある微生物１〜５各々の菌株
をｌ白金耳取り、三角フラスコ内の滅菌水中に入れて細
菌供試懸濁液とした。同様にカビであるトリコデルマ
ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｖｉｒｄｅ：ＩＦＯ
−５７２０）菌株をＰＤＡ平板培地(田辺製薬（株）製)
に２５℃、３日間培養した後、白金耳にて表面をかきと
り、１０ｍＬ試験管に入れて滅菌水２ｍＬに加え、振盪
して菌糸および胞子の懸濁液を作った。この懸濁液を
０．５ｍＬずつ取り、９９．５ｍＬの滅菌水に入れてカ
ビ供試懸濁液とした。更に酵母であるサッカロミセス
セルビシエ（Ｓａｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉ
ｓｉａｅ：ＩＡＭ−４２７４）菌株をＰＤＡ平板培地に
て２５℃、３日間培養を行なった後、白金耳にて表面を
かき取り、滅菌水２ｍＬに入れ、振盪して菌の懸濁液を
作った。この懸濁液を０．５ｍＬずつ取り、９９．５ｍ
Ｌの滅菌水に入れたものを酵母供試懸濁液とした。この
各微生物懸濁液に亜硫酸ナトリウムをＳＯ3 2-濃度０ｍ
ｇ／Ｌ、５０ｍｇ／Ｌ添加し、ｐＨをそれぞれ４．０、
７．０、１０．０に調整した。次に殺微生物製剤１，
４，５，７，８，１２，１５，１７，１８,１９,２０を
０．２５ｍＬ添加して３０℃にて３０分間振盪した後、
コロニーカウント法により菌数（個／ｍＬ）を測定し
た。各微生物に関する結果を表３〜表９に示した。
【００３５】
【表３】
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】
【００３８】
【表６】
【００３９】
【表７】
【００４０】
【表８】
【００４１】
【表９】
【００４２】表３〜表９に示した結果から、本発明の殺
微生物方法は、ｐＨ＝４〜１０の広い範囲で高い殺微生
物効果を示していることが判る。
微生物方法は、ｐＨ＝４〜１０の広い範囲で高い殺微生
物効果を示していることが判る。
【００４３】
【発明の効果】上記説明したように、本発明によれば、
還元性雰囲気下にある水系においても優れた殺微生物効
果が発揮されることから、製紙工程の古紙回収を含めた
パルプの還元漂白工程、パルプの還元漂白後の工程およ
びでんぷんスラリー調整工程における微生物障害による
操業の停止等の弊害を防止し、工程の安定化、生産性の
向上に大きく寄与することができる。
還元性雰囲気下にある水系においても優れた殺微生物効
果が発揮されることから、製紙工程の古紙回収を含めた
パルプの還元漂白工程、パルプの還元漂白後の工程およ
びでんぷんスラリー調整工程における微生物障害による
操業の停止等の弊害を防止し、工程の安定化、生産性の
向上に大きく寄与することができる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０２Ｆ 1/50 ５２０ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５２０Ｊ
５３２ ５３２Ｂ
５３２Ｃ
５３２Ｅ
５４０ ５４０Ｂ
Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA01 BB04 BB06 BC18
DA13 DC05 DD01
4L055 AG35 AH21 EA30 FA22
Claims (4)
- 【請求項１】 還元性雰囲気下にある水系に、一般式
(１) 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１〜３個はメチル
基及びエチル基から選ばれ、その他はヒドロキシ基およ
び／あるいはベンゼン環を有していてもよい炭素数が８
〜１８のアルキル基、炭素数が８〜１８のアルケニル基
及び炭素数が８〜１８のアリール基から選ばれる。Ｘは
ヒドロキシ基を含んでいてもよい炭素数が４〜１８の１
〜３価カルボン酸残基であり、２〜３価カルボン酸残基
の場合は一部がナトリウム塩あるいはカリウム塩であっ
てもよい。ｎは１あるいは２の整数である。）で表され
る４級アンモニウム塩化合物を添加することを特徴とす
る還元性雰囲気下の水系殺微生物方法。 - 【請求項２】 ４級アンモニウム塩化合物が、前記一般
式(１)においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち１〜３個は
メチル基及びエチル基から選ばれ、その他は炭素数が１
０〜１８のアルキル基である請求項１記載の水系殺微生
物方法。 - 【請求項３】 ４級アンモニウム塩化合物が、前記一般
式(１)においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のうち２個はメチ
ル基及びエチル基から選ばれ、その他の２個は炭素数が
１０〜１８のアルキル基である請求項１記載の水系殺微
生物方法。 - 【請求項４】 ４級アンモニウム塩化合物が、グルコン
酸ジデシルジメチルアンモニウム、グルタル酸ビス（ジ
デシルジメチルアンモニウム）、アジピン酸ジデシルジ
メチルアンモニウムナトリウム、アジピン酸ビス（ジデ
シルジメチルアンモニウム）、グルコン酸ジドデシルジ
メチルアンモニウム、グルタル酸ビス（ジドデシルジメ
チルアンモニウム）、アジピン酸ジドデシルジメチルア
ンモニウムナトリウム及びアジピン酸ビス（ジドデシル
ジメチルアンモニウム）から選ばれる１種以上である請
求項１記載の水系殺微生物方法。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2018131558A (ja) * | 2017-02-16 | 2018-08-23 | Ｓｄｐグローバル株式会社 | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法 |
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2001
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