JPH10186713A - 静電荷像現像用非磁性トナー、非磁性トナー粒子の製造方法及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 着色力が高く、帯電性が良好な静電荷像現像
用トナーを提供することである。 【解決手段】 重合性単量体、カーボンブラック及びア
ゾ系鉄化合物を少なくとも含有する重合性単量体組成物
を、水系媒体中で重合することにより製造された非磁性
トナー粒子を有する静電荷像現像用非磁性トナーにおい
て、該カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が１１０〜２
００ｍｌ／１００ｇ、窒素吸着による比表面積が１００
ｍ²／ｇ以下、揮発分が２％以下及び平均一次粒径が２
０〜６０ｍμであり、該アゾ系鉄化合物は、下記式
（１）で示される化合物を有することを特徴とする。 前記一般式（１）のアゾ系鉄錯体化合物の代表的な具体
例としては、式（１）´

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法に用い
られる静電荷像現像用非磁性トナー及び非磁性トナー粒
子の製造方法、さらに該トナーを用いる画像形成方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真プロセスを用いる現像剤
は、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル樹脂又はエ
ポキシ樹脂の如き結着樹脂に着色剤や荷電制御剤さらに
は離型剤を加え溶融混練し、均一に分散せしめた後、所
定の粒度に粉砕し、さらに過剰の微粉及び粗粉を分級器
を用いて除去する粉砕法による製造方法が一般的であ
る。しかしながら、最近の更なる高画質化に伴いトナー
を更に小粒径化することが必要になってきた。

【０００３】コールターカウンターにより測定した重量
平均粒径が７μｍ以下になるに従い、従来では問題にな
らなかった使用原材料の均一分散性や効率の高い粉砕
性、更にはシャープな粒度分布にトナーを分級すること
が極めて難しくなる傾向にある。

【０００４】これら粉砕法によるトナーの問題点を克服
するため、特公昭３６−１０２３１号公報、特公昭４３
−１０７９９号公報及び特公昭５１−１４８９５号公報
により懸濁重合法によるトナー粒子の製造方法が提案さ
れている。懸濁重合法においては重合性単量体、着色剤
及び重合開始剤、更に必要に応じて架橋剤、荷電制御
剤、その他添加剤を、均一に溶解または分散せしめて単
量体組成物を調製した後、この単量体組成物を分散安定
剤を含有する連続相、たとえば水相中に適当な撹拌機を
用いて分散し、同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を
有するトナー粒子を得る方法である。

【０００５】この製造方法は、粉砕工程を経ないためト
ナー粒子に脆性を付与せしめる必要がなく、更に従来の
粉砕法では使用することが困難であった低軟化点物質を
多量に使用することができることから材料の選択幅が広
がる。トナー粒子表面に疎水性の材料である離型剤や着
色剤が露出しずらく、このためトナー担保持部材、感光
体、転写ローラー及び定着器への汚染が少ないという特
徴を有しており、最近注目されている。

【０００６】更に近年、デジタルフルカラー複写機やプ
リンターが実用化され、トナーにおいては画像忠実性／
離型性／色再現性の如き特性をさらに向上させる必要が
生じてきた。

【０００７】画像忠実性に求められる要求品質として、
デジタルフルカラー複写機においては白黒複写機と較べ
多量のトナーを感光体から転写材に転写させる必要があ
ることや、従来の更なる高画質化に対応すべくより微小
ドットに対応したトナーの微小粒径化の要求が予想さ
れ、この点からも比較的容易に粒度分布がシャープで微
小粒径のトナー粒子が製造できる重合法は優れた特性を
有している。

【０００８】しかし、前記重合法でトナー粒子を作製す
る際、着色剤としてカーボンブラックを使用した場合、
問題が多く発生した。

【０００９】第一に、カーボンブラックは表面にキノン
基の如き、重合性単量体の重合性を阻害する官能基を持
ち、そのため重合速度は小さくなり、重合度が上がら
ず、造粒時に粒子が不安定となり、凝集、合一を引き起
こし、粒子として取り出すのが困難になる。

【００１０】第二に、カーボンブラックを重合性単量体
中に分散する際、カーボンブラックは他の顔料と比較し
て一次粒径が小さく、比表面積が大きく、更にストラク
チャー構造をとっているため、非常に分散し難く、粒子
内で遍在したり、カーボンブラックを含有していない粒
子が発生し易くなる。

【００１１】第三に、カーボンブラックは導電性がある
ために、トナー表面の電荷がリークしやすく、現像時に
カブリ、トナー飛散の如き問題が生じやすい。

【００１２】これらの問題点を解決するために、例えば
重合性阻害に対しては、特開昭５６−１１６０４４号公
報のように、表面をグラフト化したカーボンブラックを
使用する方法及び特開昭６３−２１０８４９号公報のよ
うにアルミニウムカップリング剤で表面処理したカーボ
ンブラックを使用する方法等がある。しかしながら、こ
られの方法はカーボンブラックを表面処理するための工
程が煩雑で手間が掛かり、製造費用がかさみ、工業的に
は採用は困難である。

【００１３】分散性に関しては、特開昭６４−３５４５
７号公報及び特開平１−１４５６６４号公報で、特定の
分散剤を使用して分散性を向上させる方法が提案されて
いるが、十分に解決されたとは言えない状況である。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷像現像用非磁性トナー、
非磁性トナー粒子の製造方法及び画像形成方法を提供す
ることである。

【００１５】本発明の目的は、着色力が高く、帯電性が
良好な静電荷像現像用トナー及びそれを用いた画像形成
方法を提供することである。

【００１６】本発明の目的は、重量平均粒径が小さく、
且つ粒度分布がシャープな静電荷像現像用非磁性トナー
及びそれを用いた画像形成方法を提供することである。

【００１７】本発明の目的は、重合法でトナーを作製す
る際に、安定した粒子が得られ、着色力が高く、帯電性
が良好な非磁性トナー粒子の製造方法を提供することで
ある。

【００１８】本発明の目的は、重合法でトナーを作製す
る際、安定した粒子が得られ、着色力が高く、帯電性が
良好な静電荷像現像用非磁性トナーを提供することであ
る。

【００１９】本発明の目的は、重量平均粒径が小さく、
且つ粒度分布がシャープな非磁性トナー粒子の製造方法
を提供することである。

【００２０】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、重合
性単量体、カーボンブラック及びアゾ系鉄化合物を少な
くとも含有する重合性単量体組成物を、水系媒体中で重
合することにより製造された非磁性トナー粒子を有する
静電荷像現像用非磁性トナーにおいて、該カーボンブラ
ックは、ＤＢＰ吸油量が１１０〜２００ｍｌ／１００
ｇ、窒素吸着による比表面積が１００ｍ²／ｇ以下、揮
発分が２％以下及び平均一次粒径が２０〜６０ｍμであ
り、該アゾ系鉄化合物は、下記式（１）で示される化合
物を有することを特徴とする静電荷像現像用非磁性トナ
ーに関する。

【００２１】

【化１０】 ［Ｒ₁及びＲ₃は、水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、Ｃ₂
〜₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、メシル基、ス
ルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒドロキシ基、Ｃ
₁〜₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₁及びＲ₃は同じ或
いは異なっており、ｎ及びｎ’は１〜３の整数を示し、
Ｒ₂及びＲ₄は、水素原子又はニトロ基を示し、Ｒ₂及び
Ｒ₄は同じ或いは異なっており、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、アニリ
ド基、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、アルケニル基、アルアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシエステ
ル基又は

【００２２】

【化１１】 を示し、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の
整数を示し、Ｒ₅及びＲ₆は、同一或いは異なっており、
Ａ⁺は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示す。］

【００２３】また、本発明は、少なくとも第１の重合性
単量体，カーボンブラック及びアゾ系鉄化合物を混合し
て、該重合性単量体中に該カーボンブラック及び該アゾ
系鉄化合物が分散された分散液を調製する工程；少なく
とも得られた分散液及び第２の重合性単量体を混合し
て、重合性単量体を調製する工程；及び得られた重合性
単量体組成物を水系媒体中で重合することにより非磁性
トナー粒子を製造する工程を有する非磁性トナー粒子の
製造方法であって、該カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油
量が１１０〜２００ｍｌ／１００ｇ、窒素吸着による比
表面積が１００ｍ²／ｇ以下、揮発分が２％以下及び平
均一次粒径が２０〜６０ｍμであり、該アゾ系鉄化合物
は、上記式（１）で示される化合物を有することを特徴
とする非磁性トナー粒子の製造方法に関する。

【００２４】さらに、本発明は、潜像保持体に保持され
る静電潜像を、非磁性トナーにより現像して、トナー画
像を形成する工程；該潜像保持体に形成されたトナー画
像を、中間転写体を介して又は介さずに記録材上に転写
する工程；及び該記録材上に転写されたトナー画像を定
着する工程を有する画像形成方法において、該非磁性ト
ナーとして、上記の非磁性トナーを用いることを特徴と
する画像形成方法に関する。

【００２５】本発明者は、鋭意検討の結果、特定の物性
のカーボンブラックと特定のアゾ系鉄化合物を併用する
ことにより、カーボンブラックの重合性単量体に対する
分散性が飛躍的に上がり、着色力、製造安定性が改善さ
れる。さらに、カーボンブラックの分散性が向上するた
め、比表面積の小さい、揮発分の少ないカーボンブラッ
クを使用することができるようになり、この比表面積が
少なく、且つ揮発分の少ないカーボンブラックを使用す
ることで重合法によりトナー粒子を製造する際に、重合
阻害性を防止することができ、粒度分布のシャープなト
ナーを製造することができる。加えて、カーボンブラッ
クのトナー粒子中での分散性向上の達成により、吸油量
の大きいカーボンブラックで問題となる導電性が高まる
ことによるトナーの帯電性能の低下を解決し、通常のカ
ーボンブラック使用時よりも優れた帯電性を得られるこ
とを見出したのである。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の特徴は、非磁性トナー
は、重合性単量体及び着色剤を少なくとも含む重合性単
量体組成物を水系媒体中で重合して得られる非磁性トナ
ー粒子を有しており、着色剤としてＤＢＰ吸油量が１１
０〜２００ｍｌ／１００ｇ、窒素吸着による比表面積が
１００ｍ²／ｇ以下、揮発分が２％以下、平均一次粒径
が２０〜６０ｍμのカーボンブラックを用い、分散剤と
して特定のアゾ系鉄化合物を用いることである。

【００２７】前述したように、カーボンブラックは他の
顔料と比較して分散しがたい顔料であり、特に重合性単
量体に分散させる場合、十分な剪断力が掛からないこと
から分散が非常に困難であった。この課題に対して、本
発明者は、特定のアゾ系鉄化合物と、従来よりも吸油量
の大きいカーボンブラックを併用することで解決したの
である。

【００２８】本発明に用いられるカーボンブラックのよ
うに吸油量が高く長ストラクチャーのカーボンブラック
は、導電性が非常に高いため、トナーの帯電特性を悪化
させ易く、電子写真用トナーには通常使用されなかっ
た。

【００２９】しかしながら、本発明者は、特定のアゾ系
鉄化合物を分散剤に使用した場合、従来使用されていた
カーボンブラックよりもはるかに重合法で製造されたト
ナー粒子中での分散性が向上し、その結果トナー粒子中
での導通経路が遮断され、逆に従来のカーボンブラック
を含有するトナーよりも帯電特性に優れることを見出し
たのである。

【００３０】懸濁重合トナーを製造する際には、顔料を
十分に分散させるために、使用する重合性単量体中に少
なくとも前記の特定なカーボンブラックと、前記の特定
なアゾ系鉄化合物を前分散するマスターバッチ工程を行
うと、カーボンブラックを重合性単量体に対して、より
高濃度で分散することができるため、分散液に剪断力が
より掛け易くなり、カーボンブラックの分散効果が大き
くなることから、特に好ましい。

【００３１】図１は、本発明に用いられる特定なカーボ
ンブラックと特定なアゾ系鉄化合物をスチレン単量体中
で分散したときの分散液の粘度の変化を示している。図
１からも明らかなように、アゾ系鉄化合物の添加量を増
やすことにより、分散液粘度が飛躍的に増大し、カーボ
ンブラックが安定して分散していることがわかる。

【００３２】図２は、平均一次粒径２０〜６０ｍμのカ
ーボンブラックにおいて、一定量のアゾ系鉄化合物を添
加しスチレン単量体中で分散したときの、カーボンブラ
ックの吸油量と粘度の関係を示している。この図２か
ら、１１０ｍｌ／１００ｇ以上の吸油量のカーボンブラ
ックの方が粘度が高く、重合性単量体に対する分散性が
よいことが示されている。しかしながら、吸油量が２０
０ｍｌ／１００ｇを超えると、粘度が高くなりすぎ、マ
スターバッチによる分散液の作製時に分散液の取り出し
が難しくなり、さらに、懸濁重合時の造粒性に問題が発
生する。さらに、製造されたトナーにおいては、カーボ
ンブラックの吸油量が１１０ｍｌ／１００ｇ未満の場合
には、トナー粒子中でのカーボンブラックの分散性が充
分ではなく、着色性やトナーの帯電量の低下が生じ易く
なり、カーボンブラックの吸油量が２００ｍｌ／１００
ｇを超える場合には、トナー表面の導電性が高くなりす
ぎ、特に高湿下での帯電が低下してしまい好ましくな
い。

【００３３】このカーボンブラックの吸油量は、好まし
くは１２０〜１８０ｍｌ／１００ｇ、さらに好ましくは
１２０〜１６０ｍｌ／１００ｇであることが良い。

【００３４】さらに、本発明に用いられるカーボンブラ
ックは、通常のトナーに使用されているものよりも比表
面積及び揮発分が少ないものである。比表面積が小さ
く、揮発分が少ないカーボンブラックは、重合阻害性の
官能基が少ないことから、重合阻害性が低い利点があ
る。

【００３５】よって、本発明に用いられるカーボンブラ
ックは、窒素吸着による比表面積が１００ｍ²／ｇ以
下、好ましくは９０〜３０ｍ²／ｇ、さらに好ましくは
９０〜４０ｍ²／ｇであることが良く、さらに、揮発分
が２％以下、好ましくは０．１〜１．８％、より好まし
くは０．１〜１．７％であることが良い。

【００３６】カーボンブラックの窒素吸着による比表面
積が、１００ｍ²／ｇよりも大きい場合には重合阻害が
生じやすくなる。さらに、カーボンブラックの揮発分が
２％を超える場合には、カーボンブラック表面に重合阻
害基が多数存在するため、使用に適さない。

【００３７】本発明に用いられるカーボンブラックは、
平均一次粒径が２０〜６０ｍμ、好ましくは２５〜５５
ｍμ、さらに好ましくは２５〜４５ｍμであることが良
い。

【００３８】カーボンブラックの平均一次粒径が、２０
ｍμよりも小さい場合には、本発明が用いる特定のアゾ
系鉄化合物と併用した場合、粘度が大きくなりすぎ、使
いこなすのが困難であり、さらに、平均一次粒径が非常
に微細なため、十分な分散性が得られにくい。さらに、
カーボンブラックの平均一次粒径が６０ｍμより大きい
場合は、良好に分散してもトナーの着色力が低くなりす
ぎ、着色力をあげるために、多量に使用すると、トナー
の帯電が低下してしまい使用に適さない。

【００３９】本発明者らの検討によると、トナー粒子の
重量に対し、前記カーボンブラックの含有量Ａ［ｗｔ
％］と、前記アゾ系鉄錯体化合物の含有量Ｂ［ｗｔ％］
が、好ましくは下記関係 ３≦Ａ／Ｂ≦５０ を満たすことが良く、さらに好ましくは、下記関係 ３≦Ａ／Ｂ≦３８ を満たすことが良い。

【００４０】カーボンブラックに対してアゾ系鉄化合物
が少なすぎると、図１からも明らかなように粘度が上が
らず、カーボンブラックが安定して分散され難い。この
場合、時間の経過とともにカーボンブラックが沈殿し、
この分散液を使用してトナーを作製すると充分な着色力
が得られ難い。

【００４１】カーボンブラックに対してアゾ系鉄化合物
が多すぎると、アゾ系鉄化合物が二次凝集を起こし易
く、分散性が低下するとともに、この二次凝集体が重合
阻害を起こし易く、トナー粒子として取り出すのが困難
となる。

【００４２】本発明において、トナー粒子の重量に対す
るカーボンブラックの含有量Ａ［重量％］が、好ましく
は２〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％、さ
らに好ましくは５〜１３重量％であることが、高画像濃
度とトナーの帯電安定性、カーボンブラックの均一分散
性の点で良い。

【００４３】カーボンブラックの含有量Ａが２重量％未
満の場合には、トナーとしての着色力が低く、高画像濃
度が達成できず、２０重量％を超える場合には、本発明
のアゾ系鉄化合物を使用しても、均一な分散性が達成さ
れず、結果として、カブリ、トナー飛散の抑制等が悪化
してしまう。

【００４４】本発明において、トナー粒子の重量に対す
るアゾ系鉄化合物の含有量Ｂ［重量％］が、好ましくは
０．１〜３．０重量％、より好ましくは０．３〜２．０
重量％、さらに好ましくは０．５〜１．５重量％である
ことが分散液粘度を適正状態に維持して、カーボンブラ
ックの均一分散性を向上させる点で良い。

【００４５】アゾ系鉄化合物の含有量Ｂが０．１重量％
未満の場合には、分散液粘度が上がらずに、カーボンブ
ラックの分散性向上効果が発揮されず、３．０重量％を
超える場合には、逆に分散液粘度が低下してしまい、や
はり、カーボンブラックの分散性向上効果が消失してし
まう。

【００４６】前述のように、本発明者は、通常使用され
なかった吸油量が高く且つ長いストラクチャーのカーボ
ンブラックを、特定のアゾ系鉄化合物と併用すること
で、従来のカーボンブラックを使用した懸濁重合トナー
よりも優れた電子写真特性を得ることに成功したのであ
る。

【００４７】本発明で使用するアゾ系鉄化合物は、下記
式（１）で示す錯体構造を有している。

【００４８】

【化１２】 ［Ｒ₁及びＲ₃は、水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、Ｃ₂
〜₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、メシル基、ス
ルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒドロキシ基、Ｃ
₁〜₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₁及びＲ₃は同じ或
いは異なっており、ｎ及びｎ’は１〜３の整数を示し、
Ｒ₂及びＲ₄は、水素原子又はニトロ基を示し、Ｒ₂及び
Ｒ₄は同じ或いは異なっており、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、アニリ
ド基、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、アルケニル基、アルアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシエステ
ル基又は

【００４９】

【化１３】 を示し、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の
整数を示し、Ｒ₅及びＲ₆は、同一或いは異なっており、
Ａ⁺は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示す。］

【００５０】上記一般式（１）で示される化合物におい
て、特に下記一般式（２）が、本発明の重合性単量体中
への分散性及び水系媒体中でトナー表面へ存在しやす
く、トナー粒度分布がシャープになる点で好ましい。

【００５１】

【化１４】 ［Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、Ｘ₁及び
Ｘ₂は同じ或いは異なっており、ｍ及びｍ’は１〜３の
整数を示し、Ｒ₁及びＲ₃は、水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアル
キル基、Ｃ₂〜₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、
メシル基、スルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒド
ロキシ基、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₁
及びＲ₃は同じ或いは異なっており、ｎ及びｎ’は１〜
３の整数を示し、Ｒ₂及びＲ₄は水素原子又はニトロ基を
示し、Ａ⁺は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウム
イオン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示
す。］

【００５２】前記アゾ系鉄化合物はトナーにおいて負荷
電制御剤としても用いられる。このアゾ系鉄化合物は公
知の手段により合成できる。

【００５３】本発明者の検討によれば、上記の一般式
（１）で示されるアゾ系鉄化合物が、重合性単量体中で
特定なカーボンブラックの分散性を向上させるメカニズ
ムは以下の通りであると考えている。

【００５４】すなわち、本発明のアゾ系鉄化合物は、重
合性単量体に対して適度な濡れ性を有しており、発泡等
の問題もないためにカーボンブラックの分散液粘度が安
定にコントロールできるために、カーボンブラックを分
散させるための製造ラチチュードが広く、短時間で均一
な分散状態が達成される。

【００５５】これに対し、従来トナーの荷電制御剤とし
て一般的に用いられている中心金属がクロムであるアゾ
系クロム錯体化合物を重合性単量体と特定なカーボンブ
ラックと組み合わせて混合した場合には、分散液粘度の
コントロールが難しく、ちょっとした添加量の変化ある
いは、カーボンブラックの分散時間の変化で分散液粘度
が著しく変化してしまい、結果として、均一な分散状態
を達成するのが非常に難しくなってしまう。

【００５６】前記一般式（１）のアゾ系鉄錯体化合物の
代表的な具体例としては、次のような化合物が挙げられ
る。

【００５７】

【化１５】

【００５８】

【化１６】

【００５９】

【化１７】

【００６０】

【化１８】

【００６１】本発明において、トナー粒子の重量平均粒
径（Ｄ₄）は、好ましくは２〜１０μｍ、より好ましく
は３〜８μｍであることが高画像濃度と高画質化の両立
の点で良い。

【００６２】トナー粒子の重量平均粒径が２μｍ未満の
場合には、トナー飛散、カブリ等の欠陥を生じ、１０μ
ｍを超える場合には、微小ドットの再現性の低下あるい
は、転写時の飛び散り等が生じ高画質化の妨げとなる。

【００６３】さらに、本発明においては、重合法により
トナー粒子を製造するが、この重合過程で、カーボンブ
ラックは前述の通り重合阻害を生じさせ難いことから、
生成されるトナー粒子も超微粉やトナー粒子同士の凝集
した粗粉の含有割合が少なく、シャープな粒度分布を有
しているものである。

【００６４】このトナー粒子の粒度分布として４μｍ以
下のトナー粒子が２５個数％以下、好ましくは５〜２０
個数％、１０．１μｍ以上のトナー粒子が２．０体積％
以下、好ましくは０．１〜１．３体積％であることが、
トナーの帯電が均一化して好ましい。

【００６５】４μｍ以下のトナー粒子が２５個数％より
多いと、特に、本発明の一例であるクリーナーレスシス
テムに適用した場合、トナーリユースによってカブリが
発生しやすくなる。

【００６６】一方、１０．１μｍ以上のトナー粒子が
２．０体積％より多いと、特に、本発明の一例である中
間転写体のシステムに適用した場合、飛び散りが発生し
やすくなる。

【００６７】さらに、本発明において、トナー粒子中の
カーボンブラックの分散状態は、トナー断面を透過型顕
微鏡で観察した際に、カーボンブラックは、結着樹脂中
にトナー中央部の方がトナー表層群より多く存在するこ
とが望ましい。

【００６８】本発明において、非磁性トナー及び非磁性
トナー粒子とは、飽和磁化が２０Ａｍ²／ｋｇ以下のト
ナー及びトナー粒子をいう。

【００６９】本発明において、非磁性トナーの体積固有
抵抗値は、好ましくは１０¹⁰〜１０¹⁶Ωｃｍ、より好ま
しくは１０¹²〜１０¹⁶Ωｃｍ、さらに好ましくは１０¹³
〜１０¹⁶Ωｃｍであることが長期にわたって、トナーの
帯電を安定化させる点で良い。

【００７０】非磁性トナーの体積抵抗値が１０¹⁰Ωｃｍ
未満の場合には、特に高湿下においてトナーの帯電が低
下しやすく、１０¹⁶Ωｃｍを超える場合には、特に低湿
下で画像面積比率が２％以下のオリジナル原稿を連続プ
リントした際、画像濃度が低下しやすくなって好ましく
ない。

【００７１】本発明においては、前記トナーを形成する
際、使用する重合性単量体中に前記カーボンブラックと
前記アゾ系鉄化合物を前分散するマスターバッチ工程に
おける分散液において、特にカーボンブラックの分散性
向上の効果が著しい。これは、重合性単量体に対して、
カーボンブラックがより高濃度で分散するために粘度が
大きくでき、分散効果が大きいためである。

【００７２】本発明のトナーに用いられる重合性単量体
としては、スチレン，ｏ（ｍ−，ｐ−）−メチルスチレ
ン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレンの如きスチレン系単量
体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エ
チル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル
酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アク
リル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メ
タ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き
（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン；イ
ソプレン；シクロヘキセン；（メタ）アクリロニトリ
ル；アクリル酸アミドが好ましい。これらは、単独また
は混合して用いられる。混合して用いる場合には、出版
物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９
２（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理
論ガラス温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように単
量体を適宜組み合わせて用いる。理論ガラス転移温度が
４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の
耐久安定性の面から好ましくなく、７５℃を超える場合
は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの場
合においては各色トナーの混色が不十分となり色再現性
に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高
画質の面から好ましくない。

【００７３】本発明において、トナーの樹脂成分のＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による
分子量分布において、重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ま
しくは５，０００〜１，０００，０００、より好ましく
は７，０００〜５００，０００であることが良く、重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が、好ましくは２〜１００、より好ましくは３
〜５０であることが定着ラチチュードが広く、トナー帯
電付与部材の汚染防止の点で良い。

【００７４】トナーの樹脂成分の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５，０００未満の場合には、高温側の非オフセッ
ト領域が狭くなると同時に、トナーの帯電付与部材の汚
染が生じやすく、トナーの帯電不良が生じやすい。１，
０００，０００を超える場合には、定着性が悪化してし
まう。

【００７５】さらに、トナーの樹脂成分のＭｗ／Ｍｎが
２未満の場合には、定着可能温度領域が極端に狭くな
り、１００を超える場合には、フルカラー画像に適用し
た場合、ブラック画像が沈んだ感じで違和感が生じ、好
ましくない。

【００７６】本発明に用いられるアゾ系鉄化合物は、荷
電制御剤としての機能も有しているが、さらに別の荷電
制御剤を併用しても良い。この併用しても良い荷電制御
剤としては、公知のものが利用できる。具体的化合物と
しては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカ
ルボン酸の金属化合物，スルホン酸、カルボン酸を側鎖
に持つ高分子型化合物，ホウ素化合物，尿素化合物，ケ
イ素化合物，カリークスアレーン等が挙げられ、ポジ系
として四級アンモニウム塩，該四級アンモニウム塩を側
鎖に有する高分子型化合物，グアニジン化合物，イミダ
ゾール化合物が挙げられる。

【００７７】本発明において、熱定着時の定着部材に対
する離型性をよくする目的で、トナー粒子中に炭化水素
系化合物であるワックス成分を離型剤として用いること
が好ましい。本発明に離型剤として用いられるワックス
成分としては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワ
ックス、エステルワックス及び、これらの変性物（例え
ば、酸化物やグラフト処理物）、高級脂肪酸、及びその
金属塩、アミドワックスがあげられる。これらワックス
類は環球法（ＪＩＳ Ｋ ２５３１）による軟化点が４
０〜１３０℃、好ましくは５０〜１２０℃を有するもの
が良い。このワックス成分の軟化点が４０℃未満の場合
にはトナーの耐ブロッキング性及び保形性が不十分であ
り、１３０℃を超える場合には離型性の効果が不十分と
なる。

【００７８】これらワックス成分は単独で、または併用
してもよく、トナー粒子中の含有量としては、好ましく
は０．１〜５０重量％、より好ましくは０．５〜３０重
量％であることが良い。

【００７９】トナー粒子の重量に対するワックス成分の
含有量が０．１重量％未満の場合には、含有量が少な
く、ワックス成分の添加による定着部材に対する離型性
効果が少なく、５０重量％を超える場合には、ワックス
がトナー表面に存在する量が多くなり、トナー帯電付与
部材を汚染しやすくなり好ましくない。

【００８０】本発明において、非磁性トナーは、前述の
重合性単量体の重合によって合成された樹脂に加えて他
の樹脂を含有することができる。

【００８１】このような他の樹脂をさらに含有する非磁
性トナー粒子は、重合法による非磁性トナー粒子の製造
過程において、少なくとも重合性単量体、カーボンブラ
ック及びアゾ系鉄化合物と共にこの他の樹脂を添加して
重合性単量体組成物を調製し、この調製された重合性単
量体組成物を重合することによって製造することができ
る。

【００８２】例えば、水溶性のため水性懸濁液中では溶
解して乳化重合を起こすため使用することができないア
ミノ基、カルボン酸基、水酸基、スルフォン酸基、グリ
シジル基、ニトリル基の如き親水性官能基含有の重合性
単量体成分をトナー粒子中に導入する時には、これらと
スチレンあるいはエチレンの如きビニル化合物とのラン
ダム共重合体、ブロック共重合体、あるいはグラフト共
重合体の如き共重合体の形にして、あるいはポリエステ
ル、ポリアミドの如き重縮合体、ポリエーテル、ポリイ
ミンの如き重付加合体の形とすれば、使用することが可
能となる。こうした極性官能基を含む高分子重合体をト
ナー粒子中に共存させることは、重合性単量体組成物の
水系媒体中での重合時に前述のワックス成分を相分離さ
せ、トナー粒子においてより内包化が強力となり、本発
明の目的とするトナーの性能を向上させることが出来る
ので好ましい態様である。

【００８３】この極性官能基を含む高分子重合体のトナ
ー粒子の重量に対する含有量としては、好ましくは１〜
２０重量％、より好ましくは２〜１６重量％であること
が良い。

【００８４】この極性官能基を含む高分子重合体の含有
量が１重量％未満の場合には、内包化させたワックスが
トナー表面に出て離型効果を発揮するには少な過ぎ、２
０重量％を超える場合には、ワックスを内包させるのが
難しくなり、結果としてトナー帯電付与部材の汚染が早
くなり好ましくない。

【００８５】この極性官能基を含む高分子重合体の重量
平均分子量は、５，０００以上が好ましく用いられる。
重量平均分子量が５，０００未満、特に４，０００を下
回ると、極性官能基を含む高分子重合体が表面付近に集
中し易い為、現像性や耐ブロッキング性に悪い影響が生
じ易くなり好ましくない。

【００８６】重合性単量体を重合して得られるトナーの
分子量範囲とは異なる分子量の高分子重合体を重合性単
量体組成物中に溶解して重合すれば、分子量分布の広
い、より耐オフセット性の高いトナーを得ることが出来
る。

【００８７】本発明において重合法によりトナー粒子を
製造するために用いられる重合開始剤としては、例え
ば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル
の如きアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペル
オキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプ
ロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキ
シド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウ
ロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用い
られる。

【００８８】この重合開始剤の添加量は、目的とする重
合度により変化するが一般的には重合性単量体に対し
０．５〜２０重量％であることが、トナーの分子量分布
を制御し、かつ反応条件のラチチュードを広げることか
ら好ましい。重合開始剤の種類は、重合方法により若干
異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独又は混合し
利用される。

【００８９】トナー粒子を重合法で製造する際に、重合
度を制御するため公知の架橋剤，連鎖移動剤，重合禁止
剤を更に添加してトナー粒子を製造することも可能であ
る。

【００９０】本発明において、重合工程に用いる分散剤
として例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウ
ム，リン酸マグネシウム，リン酸アルミニウム、リン酸
亜鉛，ヒドロキシアパタイト，炭酸カルシウム，炭酸マ
グネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，
水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウム，硫酸カル
シウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シリカ，アルミ
ナ，磁性体，フェライト等が挙げられる。有機系化合物
としては例えばポリビニルアルコール，ゼラチン，メチ
ルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，
エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩，デンプン等が水相に分散させて使用される。
これら分散剤は、重合性単量体１００重量部に対して
０．２〜１０重量部を使用することがシャープな粒度分
布を達成し、かつトナー粒子を合一させることから好ま
しい。

【００９１】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を
生成させることもできる。例えば、リン酸三カルシウム
の場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液
と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法
に好ましい分散剤を得ることができる。これら分散剤の
微細化のため０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を
併用しても良い。具体的には市販のノニオン，アニオ
ン，カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えばドデシ
ル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペン
タデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オ
レイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリ
ン酸カリウム，オレイン酸カルシウムが好ましく用いら
れる。

【００９２】本発明に係る非磁性トナー粒子は、以下の
如き製造方法によって具体的に製造することが可能であ
る。

【００９３】重合性単量体中にカーボンブラック及びア
ゾ系鉄化合物、さらに必要に応じて荷電制御剤，重合開
始剤，その他の添加剤を加え、ホモジナイザー又は超音
波分散機の如き混合装置によって均一に溶解又は分散せ
しめて重合性単量体組成物を調製する。この調製された
重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中に
通常の撹拌機またはホモミキサー又はホモジナイザーの
如き混合装置により分散せしめる。好ましくは重合性単
量体組成物からなる液滴が所望のトナー粒子のサイズを
有するように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。その
後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且
つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重
合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に
設定して重合を行う。重合反応後半に昇温しても良く、
更に、本発明のトナーを用いた画像形成方法における耐
久性向上の目的で、未反応の重合性単量体，副生成物を
除去するために重合反応後半、又は、重合反応終了後に
一部水系媒体を留去しても良い。重合反応終了後、生成
したトナー粒子を洗浄し、ろ過により回収し、乾燥す
る。懸濁重合法においては、通常単量体系１００重量部
に対して水３００〜３０００重量部を分散媒として使用
するのが好ましい。

【００９４】本発明の非磁性トナー粒子の製造方法にお
いては、前述した通り、トナー粒子中でのカーボンブラ
ックの分散性を向上させるために、マスターバッチ工程
を経て重合性単量体組成物を調製する。

【００９５】具体的には、第１の重合性単量体１００重
量部に対して、好ましくは１０〜４０重量部、より好ま
しくは１０〜２５重量部のカーボンブラック及び好まし
くは０．２〜５重量部、より好ましくは０．５〜３重量
部のアゾ系鉄化合物を混合して分散させることにより、
重合性単量体に対してカーボンブラックを非常に高濃度
にして混合できるため、分散液の粘度が高まり、混合時
のシェアが充分にかかることから、アゾ系鉄化合物によ
る分散効果との組合わせで、カーボンブラックの分散性
を飛躍的に向上させることができる。

【００９６】カーボンブラックの混合量が１０重量部未
満の場合には、アゾ系鉄化合物を使用したとしても分散
液の粘度が小さく、十分な分散は達成しにくい。一方、
４０重量部を超える場合には、分散液の粘度をコントロ
ールしずらくなり、結果として分散が不均一になりやす
い。

【００９７】アゾ系鉄化合物の混合量が０．２重量部未
満の場合には、分散液の粘度を高める効果が不十分であ
り、一方、５重量部を超える場合には、逆にまた粘度が
低下してしまい分散が不均一になりやすい。

【００９８】この第１の重合性単量体、カーボンブラッ
ク及びアゾ系鉄化合物、必要に応じてワックス成分及び
／又は荷電制御剤を含有する（マスターバッチ）分散液
の粘度は、好ましくは１００〜２０００センチポイズ、
より好ましくは１５０〜１６００センチポイズであるこ
とが良い。

【００９９】この分散液の粘度が１００センチポイズ未
満の場合には、粘度が低すぎ分散のシェアがかからず、
カーボンブラックの均一分散が難しくなる。一方、２０
００センチポイズを超える場合には、粘度が高すぎ、均
一な分散状態が維持しにくくなると同時に、排出性も悪
化し、生産性が低下してしまう。

【０１００】この分散液を第２の重合性単量体及びさら
に必要に応じてワックス成分、極性官能基を含む高分子
重合体、荷電制御剤、重合開始剤及びその他の添加剤と
混合して重合性単量体組成物を調製する。

【０１０１】この分散液１００重量部に対する第２の重
合性単量体の混合量は、好ましくは２０〜１００重量
部、より好ましくは３０〜７０重量部であることが、マ
スターバッチ成分の第２の重合性単量体への均一分散性
の点で良い。

【０１０２】この第２の重合性単量体の混合量が２０重
量部未満の場合には、均一に分散するまでに時間を要
し、１００重量部を超える場合には、カーボンブラック
の再凝集等が生じやすくなり、やはり均一分散に時間が
かかってしまう。

【０１０３】この重合性単量体組成物中での重合性単量
体組成物の重量に対するカーボンブラックの含有割合
は、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは３〜１
５重量％であることがトナーの着色力及びトナーの帯電
安定化の点で良い。

【０１０４】重合性単量体組成物中でのカーボンブラッ
クの含有割合が、２重量％未満の場合には、高画像濃度
を達成するのが難しくなり、２０重量％を超える場合に
は、特に高湿下でのトナーの帯電が低くなりやすい。

【０１０５】この重合性単量体組成物中での重合性単量
体組成物の重量に対するアゾ系鉄化合物の含有割合は、
好ましくは０．１〜３．０重量％、より好ましくは０．
２〜２．０重量％であることが分散液粘度を適正状態に
維持して、カーボンブラックの均一分散性を向上させる
点で良い。

【０１０６】重合性単量体組成物中でのアゾ系鉄化合物
の含有割合が０．１重量％未満の場合には、分散液粘度
が上がらずに、カーボンブラックの分散性向上効果が発
揮されず、３．０重量％を超える場合には、逆に分散液
粘度が低下してしまい、やはりカーボンブラックの分散
性向上効果が消失してしまう。

【０１０７】次に、本発明に係る各種測定方法について
説明する。

【０１０８】（１）カーボンブラックのＤＢＰ吸油量の
測定 ＪＩＳ ４６５６／１に準じて測定する。

【０１０９】（２）カーボンブラックの窒素吸着による
比表面積の測定 ＪＩＳ ４６５２に準じて測定する。

【０１１０】（３）カーボンブラックの揮発分の測定 ＪＩＳ １１２６に準じて測定する。

【０１１１】（４）カーボンブラックの平均一次粒径の
測定 透過型顕微鏡で、３０，０００倍の倍率で断面の拡大写
真をとり、１００個粒子の平均値を算出する。

【０１１２】（５）トナーの重量平均粒径（Ｄ₄）及び
４．０μｍ以下のトナー粒子の個数％及び１０．１μｍ
以上のトナー粒子の体積％の測定 トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンタＴ
Ａ−ＩＩあるいはコールターマルチサイザーＩＩ（コー
ルター社製）を用いて測定可能であるが、本発明におい
てはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用い、個数分布，体積分布を出力するインターフェー
ス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピュー
ター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウ
ムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、Ｉ
ＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィッ
クジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記
電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活
性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を
０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加え
る。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３
分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーに
よりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用い
て、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分
布と個数分布を算出した。それから本発明に係る体積分
布から求めた重量基準（各チャンネルの代表値をチャン
ネル毎の代表値とする）の重量平均粒径（Ｄ₄）及び個
数分布から求めた４．０μｍ以下のトナー粒子の個数％
及び体積分布から求めた１０．１μｍ以上のトナー粒子
の体積％を求めた。

【０１１３】（６）カーボンブラックの分散度合の観察 透過型顕微鏡で、トナーの断面を３０，０００倍の倍率
で拡大写真をとり、分散状態を相対評価する。

【０１１４】（７）トナー及びトナーの体積抵抗値の測
定 図６に示すセルを用いて測定した。図６に示す測定装置
において、１６１は下部電極を示し、１６２は上部電極
を示し、１６３は測定サンプルを示し、１６４は電流計
を示し、１６５は電圧計を示し、１６６は定電圧装置を
示し、１６７は絶縁物を示し、図６に示すセルを用いて
測定した。すなわち、セルａにサンプルを充填し、該充
填サンプル１６３に接するように下部電極１６１及び上
部電極１６２を配し、該電極間に１０００Ｖの直流電圧
を印加し、その時流れる電流を電流計で測定することに
より求めた。その測定条件は、充填サンプルのセルとの
接触面積Ｓ＝２ｃｍ²，厚みｄ＝３ｍｍ，上部電極の荷
重１５ｋｇ重とする。

【０１１５】（８）トナー粒子の樹脂成分及び極性官能
基を含む高分子重合体のＧＰＣによる分子量分布 トナー粒子の樹脂成分及び極性官能基を含む高分子重合
体の具体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナー粒
子をソックスレー抽出器を用いてトルエン溶剤で２０時
間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエ
ンを留去せしめ、必要により、トナー粒子に添加するワ
ックスは溶解するが、樹脂成分は溶解し得ない有機溶
剤、例えばクロロホルムを加え十分洗浄を行った後、Ｔ
ＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解した溶液をポア径が
０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過した
サンプルをウォーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構
成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、
８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂
の検量線を用い分子量分布を測定する。

【０１１６】得られた分子量分布から重量平均分子量
（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を算出する。

【０１１７】（９）マスターバッチ分散液の粘度の測定 ハーケ社製 ＶＴ５００を使用し、センサーとしてＭＶ
ＤＩＮを用い、３０℃の条件下で６０ｒｐｍの回転数に
て測定する。

【０１１８】（１０）磁性トナー及び磁性トナー粒子の
磁気特性の測定 装置は、ＢＨＵ−６０型磁化測定装置（理研測定製）を
用いる。測定試料は約１．０ｇ秤量し内径７ｍｍφ、高
さ１０ｍｍのセルにつめ、前記の装置にセットする。測
定は印加磁場を徐々に加え最大３，０００エルステッド
まで変化させる。次いで、印加磁場を減少せしめ、最終
的に記録紙上に試料のヒステリシスカーブを得る。これ
より、飽和磁化を求める。

【０１１９】本発明のトナーを用いた画像形成方法を添
付図面を参照しながら以下に説明する。

【０１２０】図３は、本発明の画像形成方法を実施可能
な画像形成装置の概略図を示す。

【０１２１】画像形成装置本体には、第１画像形成ユニ
ットＰａ、第２画像形成ユニットＰｂ、第３画像形成ユ
ニットＰｃ及び第４画像形成ユニットＰｄが併設され、
各々異なった色の画像が潜像、現像、転写のプロセスを
経て転写材上に形成される。

【０１２２】画像形成装置に併設される各画像形成ユニ
ットの構成について図４に示す第１画像形成ユニットＰ
ａを例に挙げて説明する。

【０１２３】第１の画像形成ユニットＰａは、潜像担持
体としての電子写真感光体ドラム１ａを具備し、この感
光体ドラム１ａは矢印ａ方向へ回転移動される。２ａは
帯電手段としての一次帯電器であり、感光体ドラム１ａ
と非接触のコロナ帯電器が用いられている。１７ａは、
一次帯電器２ａにより表面が均一に帯電されている感光
体ドラム１ａに静電潜像を形成するための潜像形成手段
としてのレーザー光を回転することによって走査するポ
リゴンミラーである。３ａは、感光体ドラム１ａ上に担
持されている静電潜像を現象してカラートナー画像を形
成するための現像手段としての現像器でありカラートナ
ーを保持している。４ａは、感光体ドラム１ａの表面に
形成されたカラートナー画像をベット状の転写材担持体
８によって搬送されて来る転写材６の表面に転写するた
めの転写手段としての転写ブレードであり、この転写ブ
レード４ａは、転写材担持体８の裏面に当接して転写バ
イアスを印加し得るものである。

【０１２４】５ａは、転写後に感光体ドラム１ａの表面
に残存するカラートナーを除去するためのクリーニング
手段であり、クリーニング手段５ａは、感光体ドラム１
ａの表面に当接してカラートナーを除去するためのクリ
ーニングブレード及び除去したカラートナーを回収保有
するためのクリーナーを有している。２１ａは感光体ド
ラム１ａの表面を除電するための除電手段としてのイレ
ース露光器である。

【０１２５】この第１の画像形成ユニットＰａは、一次
帯電器２ａによって感光体ドラム１ａの感光体を均一に
一次帯電した後、潜像形成手段１７ａにより感光体に静
電潜像を形成し、現像器３ａで静電潜像をカラートナー
を用いて現像し、この現像されたトナー画像を第１の転
写部（感光体と転写材の当接位置）で転写材６を担持搬
送するベルト状の転写材担持体８の裏面側に当接する転
写ブレード４ａから転写バイアスを印加することによっ
て転写材６の表面に転写する。

【０１２６】感光体上に存在するカラートナーは、クリ
ーニング手段５のクリーニングブレードによって感光体
上から除去されクリーナーによって回収され、感光体
は、イレース露光器２１ａによって除電され、再度、上
記画像形成プロセスが行なわれる。

【０１２７】画像形成装置においては、図３に示すよう
に上記のような第１の画像形成ユニットＰａと同様の構
成であり、現像器に保有されるカラートナーの色の異な
る第２の画像形成ユニットＰｂ、第３の画像形成ユニッ
トＰｃ、第４の画像形成ユニットＰｄの４つの画像形成
ユニットを併設するものである。例えば、第１の画像形
成ユニットＰａにマゼンタトナー、第２の画像形成ユニ
ットＰｂにシアントナー、第３の画像形成ユニットＰｃ
にイエロートナー及び第４の画像形成ユニットＰｄにブ
ラックトナーをそれぞれ用い、各画像形成ユニットの転
写部で各カラートナーの転写材上への転写が順次行なわ
れる。この工程で、レジストレーションを合わせつつ、
同一転写材上に一回の転写材の移動で各カラートナーは
重ね合わせられ、終了すると分離帯電器１４によって転
写材担持体８上から転写材６が分離され、搬送ベルトの
如き搬送手段によって定着器７に送られ、ただ一回の定
着によって最終のフルカラー画像が得られる。

【０１２８】定着器７は、一対の定着ローラー７１と加
圧ローラー７２を有し、定着ローラー７１及び加圧ロー
ラー７２は、いずれも内部に加熱手段７５及び７６を有
している。７３、７４は各定着ローラー上の汚れを除去
するウェッブであり、７７は、シリコーンオイルの如き
離型性オイル７８を定着ローラー７１の表面に塗布する
ためのオイル塗布手段としての塗布ローラーである。

【０１２９】転写材６上に転写された未定着のカラート
ナー画像は、この定着器７の定着ローラー７１と加圧ロ
ーラー７２との圧接部を通過することにより、熱及び圧
力の作用により転写材６上に定着される。

【０１３０】尚、図３において、転写材担持体８は、無
端のベルト状部材であり、このベルト状部材は、１０の
駆動ローラーによって矢印ｅ方向に移動するものであ
る。９は、転写ベルトクリーニング装置であり、１１は
ベルト従動ローラーであり、１２は、ベルト除電器であ
る。１３は転写材ホルダー６０内の転写材６を転写材担
持体８に搬送するための一対のレジストローラー１３で
ある。１７は、ポリゴンミラーであり、図示しない光源
装置から発せられたレーザー光をこのポリゴンミラーに
よって走査し、反射ミラーによって光束を変向した走査
光を感光体ドラムの母線上に集光するｆθレンズを介し
て画像信号に応じた潜像の形成を行なう。

【０１３１】本発明においては、感光体を一次帯電する
ための帯電手段としては、コロナ帯電器の如き感光体に
非接触で帯電を行なう非接触帯電部材とローラー、ブレ
ードまたは磁気ブラシの如き感光体に接触して帯電を行
なう接触帯電部材のいずれを用いることも可能である
が、帯電時のオゾンの発生量を制御できる点で接触帯電
部材を用いることが好ましい。

【０１３２】転写手段としては、転写材担持体の裏面側
に当接する転写ブレードに代えてローラー状の転写ロー
ラーの如き転写材担持体の裏面側に当接して転写バイア
スを直接印加可能な接触転写手段を用いることが可能で
ある。

【０１３３】さらに、上記の接触転写手段に代えて一般
的に用いられている転写材担持体の裏面側に非接触で配
置されているコロナ帯電器から転写バイアスを印加して
転写を行なう非接触の転写手段を用いることも可能であ
る。

【０１３４】しかしながら、転写バイアス時のオゾンの
発生量を制御できる点で接触転写手段を用いることがよ
り好ましい。

【０１３５】本発明の非磁性トナーは、上記の画像形成
装置のブラックトナーを有する画像形成ユニットに用い
られるものであり、有彩色のカラートナーと組み合わせ
てカラー画像又はフルカラー画像の形成に或いは、ブラ
ックトナーのみにより、モノクロ画像の形成に用いられ
るものである。

【０１３６】上記の画像形成装置においては、中間転写
体を用いず潜像担持体上に形成されたトナー画像を直接
記録材に転写するタイプの画像形成方法を採用するもの
である。

【０１３７】次に、潜像保持体上に形成されたトナー画
像を中間転写体に第１の転写を行ない、中間転写体上に
転写されたトナー画像を記録材に第２の転写を行なう画
像形成方法について、図５に示す画像形成装置を用いて
説明する。

【０１３８】図５において、潜像保持体としての感光体
ドラム１４１に対抗し接触回転する帯電ローラー１４２
により感光体ドラム１４１上に表面電位を持たせ露光手
段１４３により静電潜像を形成する。静電潜像は現像器
１４４，１４５，１４６，１４７によりマゼンタトナ
ー、シアントナー、イエロートナー及びブラックトナー
の４色のトナーによって、現像されトナー画像が形成さ
れる。該トナー画像は一色ごとに中間転写体１４８上に
転写され、複数回繰り返されることにより、多重トナー
像が形成される。

【０１３９】中間転写体１４８はドラム状のものが用い
られ、外周面に保持部材を張設したもの、基材上に導電
付与部材、例えばカーボンブラック，酸化亜鉛，酸化
錫，炭化珪素又は酸化チタン等を十分分散させた弾性層
（例えばニトリルブタジエンラバー）を有するものが用
いられる。ベルト状の中間転写体を用いても良い。

【０１４０】中間転写体１４８は硬度が１０〜５０度
（ＪＩＳ Ｋ−６３０１）の弾性層１５０から構成され
ることや、転写ベルトの場合では転写材（記録材）への
転写部でこの硬度を有する弾性層１５０を持つ支持部材
１５５で構成されていることが好ましい。

【０１４１】感光体ドラム１４１から中間転写体１４８
への転写は、電源１４９より中間転写体１４８の支持部
材としての芯金１５５上にバイアスを付与することで転
写電流が得られトナー画像の転写が行なわれる。保持部
材、ベルトの背面からのコロナ放電やローラー帯電を利
用しても良い。

【０１４２】中間転写体１４８上の多重トナー画像は、
転写手段１５１により記録材Ｓ上に一括転写される。転
写手段はコロナ帯電器や転写ローラー、転写ベルトを用
いた接触静電転写手段が用いられる。

【０１４３】トナー画像を有する記録材Ｓは、加熱体１
５６を内部に有する定着部材としての定着ローラー１５
７とこの定着ローラー１５７と圧接する加圧ローラー１
５８とを有する加熱定着装置の定着ローラー１５７と加
圧ローラー１５８との当接ニップ部を、記録材Ｓが通過
することにより、記録材Ｓにトナー画像の定着が行なわ
れる。

【０１４４】本発明の非磁性トナーは、上記の画像形成
装置の現像器１４４、１４５、１４６及び１４７のうち
の１つの現像器がブラックトナーとして用いられ、残り
の３つの現像器には、３色の有彩色のカラートナーが用
いられるものである。そして本発明の非磁性トナーは、
有彩色のカラートナーとを組み合わせてカラー画像又は
フルカラー画像の形成に或いはブラックトナーのみによ
りモノクロ画像の形成に用いられるものである。

【０１４５】次に本発明に使用可能な現像器の構成につ
いて図面を用いて詳細に説明する。

【０１４６】本発明において、現像領域で感光体表面に
現像剤担持体に担持される現像剤を接触させて現像を行
なう接触現像方式と、現像領域で感光体表面に現像剤担
持体に担持されている現像剤を感光体と現像剤層が非接
触となるような間隔に設定した現像剤担持体から飛翔さ
せて現像を行なう非接触ジャンピング現像方式のいずれ
を用いることも可能である。

【０１４７】接触現像方式としては、トナー及びキャリ
アを有する二成分系現像剤を用いる現像方法と一成分系
現像剤を用いる現像方法が挙げられる。

【０１４８】接触二成分系現像方法としては、トナーと
磁性キャリアとを混合した二成分系現像剤を例えば図８
に示すような現像装置１２０を用い、現像を行なうこと
ができる。

【０１４９】現像装置１２０は、二成分系現像剤１２８
を収納する現像容器１２６、現像容器１２６に収納され
ている二成分系現像剤１２８を担持し、現像領域に搬送
するための現像剤担持体としての現像スリーブ１２１、
現像スリーブ１２１上に形成されるトナー層の層厚を規
制するための現像剤層厚規制手段としての現像ブレード
１２７を有している。

【０１５０】現像スリーブ１２１は、非磁性のスリーブ
基体１２２内にマグネット１２３を内包している。

【０１５１】現像容器１２６の内部は、隔壁１３０によ
って現像室（第１室）Ｒ₁と撹拌室（第２室）Ｒ₂とに区
画され、撹拌室Ｒ₂の上方には隔壁１３０を隔てトナー
貯蔵室Ｒ₃が形成されている。現像室Ｒ₁及び撹拌室Ｒ₂
内には現像剤１２８が収容されており、トナー貯蔵室Ｒ
₃内には補給用トナー（非磁性トナー）１２９が収容さ
れている。なお、トナー貯蔵室Ｒ₃には補給口１３１が
設けられ、補給口１３１を経て消費されたトナーに見合
った量の補給用トナー１２９が撹拌室Ｒ₂内に落下補給
される。

【０１５２】現像室Ｒ₁内には搬送スクリュー１２４が
設けられており、この搬送スクリュー１２４の回転駆動
によって現像室Ｒ₁内の現像剤１２８は、現像スリーブ
１２１の長手方向に向けて搬送される。同様に、撹拌室
Ｒ₂内には搬送スクリュー１２５が設けられ、搬送スク
リュー１２５の回転によって、補給口１３１から撹拌室
Ｒ₂内に落下したトナーを現像スリーブ１２１の長手方
向に沿って搬送する。

【０１５３】現像剤１２８は、非磁性トナーと磁性キャ
リアとを有した二成分系現像剤である。

【０１５４】現像容器１２６の感光体ドラム１１９に近
接する部位には開口部が設けられ、該開口部から現像ス
リーブ１２１が外部に吐出し、現像スリーブ１２１と感
光体ドラム１１９との間には間隙が設けられている。非
磁性材にて形成される現像スリーブ１２１には、バイア
スを印加するためのバイアス印加手段１３２が配置され
ている。

【０１５５】スリーブ基体１２２に固定された磁界発生
手段としてのマグネットローラー、即ち磁石１２３は、
上述したように、現像磁極Ｓ₁とその下流に位置する磁
極Ｎ₃と、現像剤１２８を搬送するための磁極Ｎ₂、
Ｓ₂、Ｎ₁とを有する。磁石１２３は、現像磁極Ｓ₁が感
光体ドラム１１９に対抗するようにスリーブ基体１２２
内に配置されている。現像磁極Ｓ₁は、現像スリーブ１
２１と感光体ドラム１１９との間の現像部の近傍に磁界
を形成し、該磁界によって磁気ブラシが形成される。

【０１５６】現像スリーブ１２１の上方に配置され、現
像スリーブ１２１上の現像剤１２８の層厚を規制する規
制ブレード１２７は、アルミニウム、ＳＵＳ３１６の如
き非磁性材料で作製される。非磁性ブレード１２７の端
部と現像スリーブ１２１面との距離Ａは３００〜１００
０μｍ、好ましくは４００〜９００μｍである。この距
離が３００μｍより小さいと、磁性キャリアがこの間に
詰まり現像剤層にムラを生じやすいと共に、良好な現像
を行なうのに必要な現像剤を塗布することができず濃度
の薄いムラの多い現像画像しか得られないという問題点
がある。現像剤中に混在している不用粒子による不均一
塗布（いわゆるブレードづまり）を防止するためには、
４００μｍ以上が好ましい。１０００μｍより大きいと
現像スリーブ１２１上へ塗布される現像剤量が増加し所
定の現像剤層厚の規制が行えず、感光体ドラム１１９へ
の磁性キャリア粒子の付着が多くなると共に現像剤の循
環、非磁性の現像ブレード１２７による現像規制が弱ま
りトナーのトリボが不足しカブリやすくなるという問題
点がある。

【０１５７】この二成分系現像装置１２０の現像は、交
番電界を印加しつつ、トナーと磁性キャリアとにより、
構成される磁気ブラシ潜像担持体（例えば、感光体ドラ
ム）１１９に接触している状態で現像を行うことが好ま
しい。現像剤担持体（現像スリーブ）１２１と感光体ド
ラム１１９との距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂは１００〜１０
００μｍであることがキャリア付着防止及びドット再現
性の向上において良好である。１００μｍより狭いと現
像剤の供給が不十分になりやすく、画像濃度が低くな
り、１０００μｍを超えると磁石Ｓ₁からの磁力線が広
がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット再現性に劣っ
たり、キャリアを拘束する力が弱まりキャリア付着が生
じやすくなる。

【０１５８】交番電界のピーク間の電圧は５００〜５０
００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、
好ましくは５００〜３０００Ｈｚであり、それぞれプロ
セスに適宜選択して用いることができる。この場合、波
形としては三角波、矩形波、正弦波、或いはＤｕｔｙ比
を変えた波形から選択して用いることができる。印加電
圧が、５００Ｖより低いと十分な画像濃度がえられにく
く、非画像部のカブリトナーを良好に回収することがで
きない場合がある。５０００Ｖを超える場合には磁気ブ
ラシを介して、静電像を乱してしまい、画質低下を招く
場合がある。

【０１５９】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。

【０１６０】コントラスト電位としては、十分画像濃度
ができるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。

【０１６１】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を低
下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電界に
対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。

【０１６２】十分が画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行なうために現像ス
リーブ１２１上の磁気ブラシの感光体ドラム１１９との
接触幅（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにする
ことである。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画
像濃度とドット再現性を良好に満足することが困難であ
り、８ｍｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械
の動作を留めてしまったり、またキャリア付着を十分に
抑えることが困難になる。現像ニップの調整方法として
は、現像剤規制部材１２７と現像スリーブ１２１との距
離Ａを調整したり、現像スリーブ１２１と感光体ドラム
１１９との距離Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整
する。

【０１６３】接触一成分現像方法としては、非磁性トナ
ーを用いて、例えば図９に示すような現像装置８０を用
い現像することが可能である。

【０１６４】現像装置８０は、磁性又は非磁性のトナー
を有する一成分現像剤８８を収容する現像容器８１、現
像容器８１に収納されている一成分現像剤８８を担持
し、現像領域に搬送するための現像剤担持体８２、現像
剤担持体上に現像剤を供給するための供給ローラー８
５、現像剤担持体上の現像剤層厚を規制するための現像
剤層厚規制部材としての弾性ブレード８６、現像容器８
１内の現像剤８８を撹拌するための撹拌部材８７を有し
ている。

【０１６５】現像剤担持体上８２としては、ローラー基
体８３上に、発泡シリコーンゴムの如き弾性を有するゴ
ム又は樹脂の如き弾性部材によって形成された弾性層８
４を有する弾性ローラーを用いることが好ましい。

【０１６６】この弾性ローラー８２は、潜像保持体とし
ての感光体ドラム８９の表面に圧接して、弾性ローラー
表面に塗布されている一成分系現像剤８８により感光体
に形成されている静電潜像を現像する共に、転写後に感
光体上に存在する不要な一成分現像剤８８を回収する。

【０１６７】本発明において、現像剤担持体は実質的に
感光体表面と接触している。これは、現像剤担持体から
一成分系現像剤を除いたときに現像剤担持体が感光体と
接触しているということを意味する。このとき、現像剤
を介して、感光体と現像剤担持体との間に働く電界によ
ってエッジ効果のない画像が得れれると同時にクリーニ
ングが行なわれる。現像剤担持体としての弾性ローラー
表面或いは、表面近傍が電位を持ち感光体表面と弾性ロ
ーラー表面間で電界を有する必要性がある。このため、
弾性ローラーの弾性ゴムが中抵抗領域に抵抗制御されて
感光体表面との導通を防ぎつつ電界を保つか、又は導電
性ローラーの表面層に薄層の誘電層を設ける方法も利用
できる。さらには、導電性ローラー上に感光体表面と接
触する側の面を絶縁性物質により被覆した導電性樹脂ス
リーブ或いは、絶縁性スリーブで感光体と接触しない側
の面に導電層を設けた構成も可能である。

【０１６８】この一成分系現像剤を担持する弾性ローラ
ーは、感光体ドラムと同方向に回転しても良いし、逆方
向に回転しても良い。その回転が同方向である場合、感
光体ドラムの周速に対して、周速比で１００％より大き
いことが好ましい。１００％以下であるとラインの鮮明
性が悪いなどの画像品質に問題を生じやすい。周速比が
高まれば高まるほど、現像部位に供給される現像剤の量
は多く、静電潜像に対し現像剤の脱着頻度が多くなり、
不要な部分の現像剤は掻き落とされ、必要な部分には現
像剤が付与されるという繰り返しにより、静電潜像に忠
実な画像が得られる。さらに好ましくは周速比は１００
％以上が良い。

【０１６９】現像剤層厚規制部材１８６は、現像剤担持
体１８２の表面に弾性力で圧接するものであれば、弾性
ブレードに限られることなく、弾性ローラーを用いるこ
とも可能である。

【０１７０】弾性ブレード、弾性ローラーとしては、シ
リコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性
体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性
体；ステンレス、鋼の如き金属弾性体が使用できる。さ
らに、それらの複合体であっても使用できる。

【０１７１】弾性ブレードの場合には、弾性ブレード上
辺部側である基部は現像剤容器側に固定保持され、下辺
部側をブレードの弾性に抗して現像スリーブの順方向或
いは逆方向にたわめ状態にしてブレード内面側（逆方向
の場合には外面側）をスリーブ表面に適度に弾性押圧を
もって当接させる。

【０１７２】供給ローラー８５はポリウレタンフォーム
の如き発泡材より成っており、現像剤担持体に対して、
順又は逆方向に０でない相対速度をもって回転し、一成
分系現像剤の供給とともに、現像剤担持体上の現像後の
現像剤（未現像現像剤）の剥ぎ取りも行っている。

【０１７３】現像領域において、現像剤担持体上の一成
分系現像剤によって感光体の静電潜像を現像する際に
は、現像剤担持体と感光体ドラムとの間に直接及び／又
は交流の現像バイアスを印加して現像することが好まし
い。

【０１７４】次に非接触ジャンピング現像方式について
説明する。

【０１７５】非接触ジャンピング現像方式としては、非
磁性トナーを有する一成分系磁性現像剤を用いる現像方
法が挙げられる。

【０１７６】ここでは、非磁性トナーを有する一成分系
非磁性現像剤を用いる現像方法を図１０に示す概略構成
図に基づいて説明する。

【０１７７】現像装置１７０は、非磁性トナーを有する
非磁性一成分系現像剤１７６を収容する現像容器１７
１、現像容器１７１に収容されている一成分系非磁性現
像剤１７６を担持し、現像領域に搬送するための現像剤
担持体１７２、現像剤担持体上に一成分系非磁性現像剤
を供給するための供給ローラー１７３、現像剤担持体上
の現像剤層厚を規制するための現像剤層厚規制部材とし
ての弾性ブレード１７４、現像容器１７１内の一成分系
非磁性現像剤１７６を撹拌するための撹拌部材１７５を
有している。

【０１７８】１６９は静電潜像保持体であり、潜像形成
は図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手段に
よりなされる。１７２は現像剤担持体としての現像スリ
ーブであり、アルミニウム或いはステンレスからなる非
磁性スリーブからなる。

【０１７９】現像スリーブは、アルミニウム、ステンレ
スの粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表
面をガラスビーズを吹き付けて均一に荒らしたものや、
鏡面処理したもの、或いは樹脂でコートしたものが良
い。

【０１８０】一成分系非磁性現像剤１７６は現像容器１
７１に貯蔵されており、供給ローラー１７３によって現
像剤担持体１７２上へ供給される。供給ローラー１７３
はポリウレタンフォームの如き発泡材より成っており、
現像剤担持体に対して、順又は逆方向に０でない相対速
度をもって回転し、現像剤の供給とともに、現像剤担持
体１７２上の現像後の現像剤（未現像現像剤）の剥ぎ取
りも行っている。現像剤担持体１７２上に供給された一
成分系非磁性現像剤は現像剤層厚規制部材としての弾性
ブレード１７４によって均一且つ薄層に塗布される。

【０１８１】弾性塗布ブレードと現像剤担持体との当接
圧力は、現像スリーブ母線方向の線圧として０．３〜２
５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効で
ある。当接圧力が０．３ｋｇ／ｍより小さい場合、一成
分系非磁性現像剤の均一塗布が困難となり、一成分系非
磁性現像剤の帯電量分布がブロードとなりカブリや飛散
の原因となる。当接圧力が２５ｋｇ／ｍを超えると、一
成分系非磁性現像剤に大きな圧力がかかり、一成分系非
磁性現像剤が劣化するため、一成分系非磁性現像剤の凝
集が発生するなど好ましくない。また、現像剤担持体を
駆動させるために大きなトルクを要するため好ましくな
い。即ち、当接圧力を０．３〜２５ｋｇ／ｍに調整する
ことで、本発明のトナーを用いた一成分系非磁性現像剤
の凝集を効果的にほぐすことが可能になり、さらに、一
成分系非磁性現像剤の帯電量を瞬時に立ち上げることが
可能になる。

【０１８２】現像剤層厚規制部材は、弾性ブレード、弾
性ローラーを用いることができ、これらは所望の極性に
現像剤を帯電するのに適した摩擦帯電系列の材質のもの
を用いることが好ましい。

【０１８３】本発明において、シリコーンゴム、ウレタ
ンゴム、スチレンブタジエンゴムが好適である。さら
に、ポリアミド、ポリイミド、ナイロン、メラミン、メ
ラミン架橋ナイロン、フェノール樹脂、フッ素系樹脂、
シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ス
チレン系樹脂の如き有機樹脂層を設けても良い。導電性
ゴム、導電性樹脂を使用し、さらに金属酸化物、カーボ
ンブラック、無機ウイスカー、無機繊維の如きフィラー
や荷電制御剤をブレードのゴム中・樹脂中に分散するこ
とにより適度の導電性、帯電付与性を与え、一成分系非
磁性現像剤を適度に帯電させることができて好ましい。

【０１８４】この非磁性一成分現像方法において、ブレ
ードにより現像スリーブ上に一成分系非磁性現像剤を薄
層コートする系においては、十分な画像濃度を得るため
に、現像スリーブ上の一成分系非磁性現像剤層の厚さを
現像スリーブと潜像保持体との対抗空隙長βよりも小さ
くし、この空隙に交番電場を印加することが好ましい。
即ち図１０に示すバイアス電源１７７により、現像スリ
ーブ１７２と潜像保持体１６９との間に交番電場又は交
番電場に直流電場を重畳した現像バイアスを印加するこ
とにより、現像スリーブ上から潜像保持体への一成分系
非磁性現像剤の移動を容易にし、更に良質の画像を得る
ことができる。

【０１８５】

【実施例】以下、トナーの具体的な製造方法、実施例、
比較例をもって本発明をさらに詳細に説明する。

【０１８６】＜実施例１〜８及び比較例１〜８＞ （マスターバッチ分散液１〜１７の調製）下記表２に示
す通り、スチレン単量体２０００ｇに対して、カーボン
ブラックａ〜ｈ及び分散液をそれぞれ表２に示す種類及
び添加量で組み合わせたものをアトライター１Ｓ（三井
鉱山社製）に添加し、２ｍｍのジルコニアビーズを用い
て、２００ｒｐｍにて温度２５℃で１８０分間撹拌を行
ない、スチレン単量体にカーボンブラック及び分散液が
分散されたマスターバッチ分散液１〜１７を作製した。

【０１８７】用いたカーボンブラックの各種物性値を下
記表１に示す。

【０１８８】

【表１】

【０１８９】

【表２】 ＊１：なお、Ｎｏ．１２はマスターバッチの粘度が高す
ぎて通常の状態では取り出せず、使用不可であった。 ＊２：アゾ系クロム化合物

【０１９０】

【化１９】

【０１９１】（トナーＡ〜Ｐの調製）イオン交換水７１
０ｇに、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０ｇを投入
し、６０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機
化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。
これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液６８ｇを徐々に添加
し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系媒体を得た。

【０１９２】次に、表３に示す各処方を６０℃に加温
し、撹拌して均一に溶解、分散した。これに、重合開始
剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
ル）１０ｇを溶解し、重合性単量体組成物を調製した。

【０１９３】そして、前記水系媒体中に上記重合性単量
体組成物を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下において、Ｔ
Ｋ式ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで１０分間撹拌
し、重合性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹
拌翼で撹拌しつつ、８０℃に昇温し、１０時間反応させ
た。重合反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、
冷却後、塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解させた後、
ろ過、水洗、乾燥をして、黒色トナーを得た。

【０１９４】得られた各黒色トナー粒子９８．５重量部
に対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇで
ある疎水性シリカを１．５重量部外添し、懸濁重合黒色
トナーＡ〜Ｐを得た。このトナー５重量部に対して、ア
クリルコートされたフェライトキャリア９５重量部を混
合し、現像剤とした。

【０１９５】なお、重合性単量体組成物の調製時に添加
する飽和ポリエステル樹脂としては、プロポキシ化ビス
フェノールとテレフタル酸を縮合し得られた、Ｍｗ＝１
１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、酸価１０のポリエステ
ル樹脂を用いた。

【０１９６】得られたトナーＡ〜Ｐの処方及び各種物性
値を表３に示す。

【０１９７】

【表３】

【０１９８】（トナーの評価）上記のトナーを以下の手
順で評価を行った。

【０１９９】（１）製造時のトナー粒子の合一及び凝集
の製造安定性を評価した。

【０２００】評価は、１０．１μｍ以上のトナー粒子の
体積％で行う。

【０２０１】下記の評価基準に基づいて評価を行う。 ランク１：０．５体積％以下 ランク２：０．５体積％超１．０体積％以下 ランク３：１．０体積％超１．５体積％以下 ランク４：１．５体積％超２．０体積％以下 ランク５：２．０体積％超 （２）トナー粒子の帯電特性について評価を行った。

【０２０２】疎水性シリカを外添する前のトナー粒子５
重量部とアクリルコートされたフェライトキャリア９５
重量部とを混合して調製した混合物を用いて、下記の測
定方法に基づいてトナー粒子の帯電量を測定した。

【０２０３】本発明におけるトナー粒子の帯電量の測定
法を以下に図７に沿って説明する。

【０２０４】２３℃，相対湿度６０％環境下、上記の調
製したキャリアとトナー粒子の混合物を５０〜１００ｍ
ｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れ５０回手で震盪す
る。次いで、底に５００メッシュのスクリーン９３のあ
る金属製の測定容器９２に前記混合物１．０〜１．２ｇ
を入れ、金属性のフタ１７４をする。この時の測定容器
９２全体の質量を秤りＷ₁（ｇ）とする。次に吸引機９
１（測定容器９２と接する部分は少なくとも絶縁体）に
おいて、吸引口９７から吸引し風量調節弁９６を調節し
て真空計９５の圧力を２４５０ｈＰａ（２５０ｍｍａ
ｑ）とする。この状態で１分間吸引を行いトナーを吸引
除去する。この時の電位計９９の電位をＶ（ボルト）と
する。ここで９８はコンデンサーであり容量をＣ（μ
Ｆ）とする。また吸引後の測定容器全体の質量を秤りＷ
₂（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋ
ｇ）は、下式の如く計算される。 摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝ＣＶ／（Ｗ₁−Ｗ₂）

【０２０５】（３）非磁性トナーの画像形成による評価
を行った。

【０２０６】画質形成装置として、図３に示す構成の装
置を使用し、第４画像形成ユニットＰｄの現像器３ｄに
図８に示す現像方式の現像システムを採用して、上記で
製造した非磁性トナーを用いてブラックトナー単色のベ
タ黒画像の形成を行ない評価を行った。評価の項目とし
ては、画像濃度１．２を得るために必要なトナーの単位
面積当たりの重量を測定し、着色力を下記の評価基準に
基づいて評価した。

【０２０７】 ランク１：０．４０ｍｇ／ｃｍ²以上０．４５ｍｇ／ｃｍ²未満 ランク２：０．４５ｍｇ／ｃｍ²以上０．５０ｍｇ／ｃｍ²未満 ランク３：０．５０ｍｇ／ｃｍ²以上０．６０ｍｇ／ｃｍ²未満 ランク４：０．６０ｍｇ／ｃｍ²以上０．７０ｍｇ／ｃｍ²未満 ランク５：０．７０ｍｇ／ｃｍ²以上

【０２０８】評価結果を表４に示す。

【０２０９】

【表４】

【０２１０】（マゼンタトナーの製造例）実施例１にお
いて、カーボンブラックの代わりにキナクリドン顔料、
アゾ系鉄化合物の代わりにジ−ターシャリーブチルサリ
チル酸のアルミ化合物を使用する以外は同様にして重量
平均粒径６．５μｍのマゼンタトナー１を得た。

【０２１１】（シアントナーの製造例）マゼンタトナー
の製造例で用いたキナクリドン顔料に変えて、２／３倍
量のフタロシアニン顔料を用いることを除いては、同様
にして重量平均粒径６．６μｍのシアントナー１を得
た。

【０２１２】（イエロートナーの製造例）マゼンタトナ
ーの製造例で用いたキナクリドン顔料に変えて、イエロ
ー顔料を用いることを除いては、同様にして重量平均粒
径６．７μｍのイエロートナー１を得た。

【０２１３】＜実施例９＞画像形成装置として図３に示
す構成の装置を使用し、第１画像形成ユニットＰａ、第
２画像形成ユニットＰｂ、第３画像形成ユニットＰｃ及
び第４画像形成ユニットＰｄのそれぞれの現像器３ａ、
３ｂ、３ｃ及び３ｄに図８に示す現像方式の現像システ
ムを採用して、現像器３ａにマゼンタトナー１、現像器
３ｂにシアントナー、現像器３ｃにイエロートナー１及
び現像器３ｄにブラックトナーとして上記で製造した非
磁性トナーＡをそれぞれ用いてフルカラー画像の形成を
行った。

【０２１４】その結果、カブリもなく、高画像濃度で鮮
明な再現性を有するフルカラー画像が得られた。

【０２１５】＜実施例１０＞画像形成装置として図５に
示す構成の装置を使用し、現像器１４４、１４５、１４
６及び１４７に、図１０に示す現像方式の現像システム
を採用し、現像器１４４にマゼンタトナー１、現像器１
４５にシアントナー１、現像器１４６にイエロートナー
１及び現像器１４７にブラックトナーとして、上記で製
造した非磁性トナーＡをそれぞれ用いてフルカラー画像
の形成を行った。

【０２１６】その結果、中間転写体を用いても、飛び散
り等のないライン再現性に優れたフルカラー画像が得ら
れた。

【０２１７】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の非磁性トナ
ーは、着色力が高く、帯電性に優れており、良好な画像
形成を行なうことができる。

【０２１８】さらに、本発明の非磁性トナー粒子の製造
方法においては、水系重合法でトナー粒子を作製する
際、カーボンブラックの分散性に優れ、且つ安定したト
ナー粒子が得られ、着色力が高く、帯電性が良好なトナ
ー粒子を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】アゾ系鉄錯体化合物の添加量と粘度の相関関係
を示す図である。

【図２】カーボンブラックの吸油量と粘度の相関関係を
示す図である。

【図３】本発明に使用した画像形成装置を示す概略図で
ある。

【図４】第１の画像形成ユニットの概略図である。

【図５】本発明に使用した画像形成装置の他の例を示す
概略図である。

【図６】トナーの体積抵抗の測定に用いる装置の説明図
である。

【図７】トナー粒子の帯電量の測定に用いる装置の説明
図である。

【図８】二成分系現像剤を用いる画像形成装置の概略図
である。

【図９】接触一成分現像方法による現像装置の概略図で
ある。

【図１０】非接触一成分現像方法による現像装置の概略
図である。

【符号の説明】

Ｐａ，Ｐｂ，Ｐｃ，Ｐｄ 画像形成部 １ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ 感光ドラム ２ａ，２ｂ，２ｃ，２ｄ ドラム帯電器 ３ａ，３ｂ，３ｃ，３ｄ 現像器 ４ａ，４ｂ，４ｃ，４ｄ 転写帯電器 ５ａ，５ｂ，５ｃ，５ｄ 感光体クリーニング部 ６ 記録材 ７ 定着部 ８ 記録材担持体 ９ 転写クリーニング装置 １０ ベルト駆動ローラー １１ ベルト従動ローラー １２ ベルト除電器 １３ レジストローラー １４ 分離帯電器 １５ 剥離帯電器 １６ ファーブラシ １７ ポリゴンミラー １８ 分離爪 ２１ａ，２１ｂ，２１ｃ，２１ｄ 露光ランプ ２２ａ，２２ｂ，２２ｃ，２２ｄ 電位センサー ３１ａ，３１ｂ，３１ｃ，３１ｄ フォトセンサー ４１ａ，４１ｂ，４１ｃ，４１ｄ 転写押圧部材 ６０ 記録紙カセット ７１ 定着ローラー ７２ 加圧ローラー ７３ クリーニング装置 ７４ クリーニング装置 ７５ ヒーター ７６ ヒーター ７７ オイル塗布ローラー ７８ オイル溜め ７９ サーミスター

Claims (55)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性単量体、カーボンブラック及びア
   ゾ系鉄化合物を少なくとも含有する重合性単量体組成物
   を、水系媒体中で重合することにより製造された非磁性
   トナー粒子を有する静電荷像現像用非磁性トナーにおい
   て、 該カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が１１０〜２００
   ｍｌ／１００ｇ、窒素吸着による比表面積が１００ｍ²
   ／ｇ以下、揮発分が２％以下及び平均一次粒径が２０〜
   ６０ｍμであり、 該アゾ系鉄化合物は、下記式（１）で示される化合物を
   有することを特徴とする静電荷像現像用非磁性トナー。 【化１】 ［Ｒ₁及びＲ₃は、水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、Ｃ₂
   〜₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、メシル基、ス
   ルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒドロキシ基、Ｃ
   ₁〜₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイル
   アミノ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₁及びＲ₃は同じ或
   いは異なっており、ｎ及びｎ’は１〜３の整数を示し、
   Ｒ₂及びＲ₄は、水素原子又はニトロ基を示し、Ｒ₂及び
   Ｒ₄は同じ或いは異なっており、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原
   子、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、アニリ
   ド基、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、アルケニル基、アルアル
   キル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシエステ
   ル基又は 【化２】 を示し、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
   シ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の
   整数を示し、Ｒ₅及びＲ₆は、同一或いは異なっており、
   Ａ⁺は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
   ン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示す。］
2. 【請求項２】 該カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が
   １２０〜１８０ｍｌ／１００ｇであることを特徴とする
   請求項１に記載の静電荷像現像用非磁性トナー。
3. 【請求項３】 該カーボンブラックは、窒素吸着による
   比表面積が３０〜９０ｍ²／ｇであることを特徴とする
   請求項１に記載の静電荷像現像用非磁性トナー。
4. 【請求項４】 該カーボンブラックは、揮発分が０．１
   〜１．８％であることを特徴とする請求項１乃至３のい
   ずれかに記載の静電荷像現像用非磁性トナー。
5. 【請求項５】 該カーボンブラックは、平均一次粒径が
   ２５〜５５ｍμであることを特徴とする請求項１乃至４
   のいずれかに記載の静電荷像現像用非磁性トナー。
6. 【請求項６】 該非磁性トナー粒子は、該カーボンブラ
   ックの含有量Ａ（重量％）及びアゾ系鉄化合物の含有量
   Ｂ（重量％）を有しており、該含有量Ａ及びＢは、下記
   関係 ３≦Ａ／Ｂ≦５０ を満たすことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに
   記載の静電荷像現像用非磁性トナー。
7. 【請求項７】 該非磁性トナー粒子は、該カーボンブラ
   ックの含有量Ａ（重量％）及びアゾ系鉄化合物の含有量
   Ｂ（重量％）を有しており、該含有量Ａ及びＢは、下記
   関係 ３≦Ａ／Ｂ≦３８ を満たすことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに
   記載の静電荷像現像用非磁性トナー。
8. 【請求項８】 該非磁性トナー粒子における該カーボン
   ブラックの含有量Ａが２〜２０重量％であることを特徴
   とする請求項１乃至７のいずれかに記載の静電荷像現像
   用非磁性トナー。
9. 【請求項９】 該非磁性トナー粒子におけるアゾ系鉄化
   合物の含有量Ｂが０．１〜３．０重量％であることを特
   徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の静電荷像現
   像用非磁性トナー。
10. 【請求項１０】 該一般式（１）におけるＸは、水素原
    子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のア
    ルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示すことを特
    徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の静電荷像現
    像用非磁性トナー。
11. 【請求項１１】 該アゾ系鉄化合物は、下記一般式
    （２）で示される化合物を含むことを特徴とする請求項
    １乃至１０のいずれかに記載の静電荷像現像用非磁性ト
    ナー。 【化３】 ［Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、低級アルキル基、低級アル
    コキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、Ｘ₁及び
    Ｘ₂は同じ或いは異なっており、ｍ及びｍ’は１〜３の
    整数を示し、Ｒ₁及びＲ₃は、水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアル
    キル基、Ｃ₂〜₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、
    メシル基、スルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒド
    ロキシ基、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ
    基、ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₁
    及びＲ₃は同じ或いは異なっており、ｎ及びｎ’は１〜
    ３の整数を示し、Ｒ₂及びＲ₄は水素原子又はニトロ基を
    示し、Ａ⁺は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウム
    イオン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示
    す。］
12. 【請求項１２】 該非磁性一般式（２）におけるＸは、
    水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１
    ８のアルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示すこ
    とを特徴とする請求項１１に記載の静電荷像現像用非磁
    性トナー。
13. 【請求項１３】 該非磁性トナー粒子は、２〜１０μｍ
    の重量平均粒径を有していることを特徴とする請求項１
    乃至１２のいずれかに記載の静電荷像現像用非磁性トナ
    ー。
14. 【請求項１４】 該非磁性トナー粒子は、４μｍ以下の
    粒径のトナー粒子を２５個数％以下含有し、且つ１０．
    １μｍ以上のトナー粒子を２．０体積％以下含有してい
    ることを特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載
    の静電荷像現像用非磁性トナー。
15. 【請求項１５】 該非磁性トナーは、２０Ａｍ²／ｋｇ
    以下の飽和磁化を含することを特徴とする請求項１乃至
    １４のいずれかに記載の静電荷像現像用非磁性トナー。
16. 【請求項１６】 該非磁性トナー粒子は、ワックス成分
    をさらに含有していることを特徴とする請求項１乃至１
    ５のいずれかに記載の静電荷像現像用非磁性トナー。
17. 【請求項１７】 該非磁性トナー粒子は、極性官能基を
    含む高分子重合体をさらに含有していることを特徴とす
    る請求項１乃至１６のいずれかに記載の静電荷像現像用
    非磁性トナー。
18. 【請求項１８】 該非磁性トナー粒子は、該アゾ系鉄化
    合物以外の荷電制御剤をさらに含有していることを特徴
    とする請求項１乃至１６のいずれかに記載の静電荷像現
    像用非磁性トナー。
19. 【請求項１９】 少なくとも第１の重合性単量体，カー
    ボンブラック及びアゾ系鉄化合物を混合して、該重合性
    単量体中に該カーボンブラック及び該アゾ系鉄化合物が
    分散された分散液を調製する工程；少なくとも得られた
    分散液及び第２の重合性単量体を混合して、重合性単量
    体を調製する工程；及び得られた重合性単量体組成物を
    水系媒体中で重合することにより非磁性トナー粒子を製
    造する工程を有する非磁性トナー粒子の製造方法であっ
    て、 該カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が１１０〜２００
    ｍｌ／１００ｇ、窒素吸着による比表面積が１００ｍ²
    ／ｇ以下、揮発分が２％以下及び平均一次粒径が２０〜
    ６０ｍμであり、 該アゾ系鉄化合物は、下記式（１）で示される化合物を
    有することを特徴とする非磁性トナー粒子の製造方法。 【化４】 ［Ｒ₁及びＲ₃は、水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、Ｃ₂
    〜₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、メシル基、ス
    ルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒドロキシ基、Ｃ
    ₁〜₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイル
    アミノ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₁及びＲ₃は同じ或
    いは異なっており、ｎ及びｎ’は１〜３の整数を示し、
    Ｒ₂及びＲ₄は、水素原子又はニトロ基を示し、Ｒ₂及び
    Ｒ₄は同じ或いは異なっており、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原
    子、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、アニリ
    ド基、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、アルケニル基、アルアル
    キル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシエステ
    ル基又は 【化５】 を示し、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
    シ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の
    整数を示し、Ｒ₅及びＲ₆は、同一或いは異なっており、
    Ａ⁺は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
    ン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示す。］
20. 【請求項２０】 該一般式（１）におけるＸは、水素原
    子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のア
    ルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示すことを特
    徴とする請求項１９に記載の非磁性トナー粒子の製造方
    法。
21. 【請求項２１】 該アゾ系鉄化合物は、下記一般式
    （２）で示される化合物を含むことを特徴とする請求項
    １９に記載の非磁性トナー粒子の製造方法。 【化６】 ［Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、低級アルキル基、低級アル
    コキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、Ｘ₁及び
    Ｘ₂は同じ或いは異なっており、ｍ及びｍ’は１〜３の
    整数を示し、Ｒ₁及びＲ₃は、水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアル
    キル基、Ｃ₂〜₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、
    メシル基、スルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒド
    ロキシ基、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ
    基、ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₁
    及びＲ₃は同じ或いは異なっており、ｎ及びｎ’は１〜
    ３の整数を示し、Ｒ₂及びＲ₄は水素原子又はニトロ基を
    示し、Ａ⁺は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウム
    イオン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示
    す。］
22. 【請求項２２】 該一般式（２）におけるＸは、水素原
    子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のア
    ルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示すことを特
    徴とする請求項２１に記載の非磁性トナー粒子の製造方
    法。
23. 【請求項２３】 該分散液は、該第１の重合性単量体１
    ００重量部に対して、１０〜４０重量部の該カーボンブ
    ラック及び０．２〜５重量部の該アゾ系鉄化合物を含有
    していることを特徴とする請求項１９乃至２２のいずれ
    かに記載の非磁性トナー粒子の製造方法。
24. 【請求項２４】 該分散液は、１００〜２０００センチ
    ポイズの粘度を有していることを特徴とする請求項１９
    乃至２３のいずれかに記載の非磁性トナー粒子の製造方
    法。
25. 【請求項２５】 該重合性単量体組成物は、該分散液１
    ００重量部に対して、該第２の重合性単量体を２０〜１
    ００重量部含有していることを特徴とする請求項１９乃
    至２４のいずれかに記載の非磁性トナー粒子の製造方
    法。
26. 【請求項２６】 該重合性単量体組成物は、該カーボン
    ブラックを２〜２０重量％及び該アゾ系鉄化合物を０．
    １〜３．０重量％含有していることを特徴とする請求項
    １９乃至２５のいずれかに記載の非磁性トナー粒子の製
    造方法。
27. 【請求項２７】 該カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量
    が１２０〜１８０ｍｌ／１００ｇであることを特徴とす
    る請求項１９乃至２６のいずれかに記載の非磁性トナー
    粒子の製造方法。
28. 【請求項２８】 該カーボンブラックは、窒素吸着によ
    る比表面積が３０〜９０ｍ²／ｇであることを特徴とす
    る請求項１９乃至２７のいずれかに記載の非磁性トナー
    粒子の製造方法。
29. 【請求項２９】 該カーボンブラックは、揮発分が０．
    １〜１．８％であることを特徴とする請求項１９乃至２
    ８のいずれかに記載の非磁性トナー粒子の製造方法。
30. 【請求項３０】 該カーボンブラックは、平均一次粒径
    が２５〜５５ｍμであることを特徴とする請求項１９乃
    至２９のいずれかに記載の非磁性トナー粒子の製造方
    法。
31. 【請求項３１】 該非磁性トナー粒子は、２〜１０μｍ
    の重量平均粒径を有していることを特徴とする請求項１
    ９乃至３０のいずれかに記載の非磁性トナー粒子の製造
    方法。
32. 【請求項３２】 該重合性単量体組成物は、ワックス成
    分をさらに含有していることを特徴とする請求項１９乃
    至３１のいずれかに記載の非磁性トナー粒子の製造方
    法。
33. 【請求項３３】 該重合性単量体組成物は、極性官能基
    を含む高分子重合体をさらに含有していることを特徴と
    する請求項１９乃至３２のいずれかに記載の非磁性トナ
    ー粒子の製造方法。
34. 【請求項３４】 該重合性単量体組成物は、該アゾ系鉄
    化合物以外の荷電制御剤をさらに含有していることを特
    徴とする請求項１９乃至３３のいずれかに記載の非磁性
    トナー粒子の製造方法。
35. 【請求項３５】 潜像保持体に保持される静電潜像を、
    非磁性トナーにより現像して、トナー画像を形成する工
    程；該潜像保持体に形成されたトナー画像を、中間転写
    体を介して又は介さずに記録材上に転写する工程；及び
    該記録材上に転写されたトナー画像を定着する工程を有
    する画像形成方法において、 該非磁性トナーは、重合性単量体，カーボンブラック及
    びアゾ系鉄化合物を少なくとも含有する重合性単量体組
    成物を、水系媒体中で重合することにより製造された非
    磁性トナー粒子を有しており、 該カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が１１０〜２００
    ｍｌ／１００ｇ、窒素吸着による比表面積が１００ｍ²
    ／ｇ以下、揮発分が２％以下及び平均一次粒径が２０〜
    ６０ｍμであり、 該アゾ系鉄化合物は、下記式（１）で示される化合物を
    有することを特徴とする画像形成方法。 【化７】 ［Ｒ₁及びＲ₃は、水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、Ｃ₂
    〜₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、メシル基、ス
    ルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒドロキシ基、Ｃ
    ₁〜₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイル
    アミノ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₁及びＲ₃は同じ或
    いは異なっており、ｎ及びｎ’は１〜３の整数を示し、
    Ｒ₂及びＲ₄は、水素原子又はニトロ基を示し、Ｒ₂及び
    Ｒ₄は同じ或いは異なっており、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原
    子、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、アニリ
    ド基、Ｃ₁〜₁₈のアルキル基、アルケニル基、アルアル
    キル基、アルコキシ基、アリール基、カルボキシエステ
    ル基又は 【化８】 を示し、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキ
    シ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の
    整数を示し、Ｒ₅及びＲ₆は、同一或いは異なっており、
    Ａ⁺は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
    ン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示す。］
36. 【請求項３６】 該カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量
    が１２０〜１８０ｍｌ／１００ｇであることを特徴とす
    る請求項３５に記載の画像形成方法。
37. 【請求項３７】 該カーボンブラックは、窒素吸着によ
    る比表面積が３０〜９０ｍ²／ｇであることを特徴とす
    る請求項３５又は３６に記載の画像形成方法。
38. 【請求項３８】 該カーボンブラックは、揮発分が０．
    １〜１．８％であることを特徴とする請求項３５乃至３
    ７のいずれかに記載の画像形成方法。
39. 【請求項３９】 該カーボンブラックは、平均一次粒径
    が２５〜５５ｍμであることを特徴とする請求項３５乃
    至３８のいずれかに記載の画像形成方法。
40. 【請求項４０】 該非磁性トナー粒子は、該カーボンブ
    ラックの含有量Ａ（重量％）及びアゾ系鉄化合物の含有
    量Ｂ（重量％）を有しており、該含有量Ａ及びＢは、下
    記関係 ３≦Ａ／Ｂ≦５０ を満たすことを特徴とする請求項３５乃至３９のいずれ
    かに記載の画像形成方法。
41. 【請求項４１】 該非磁性トナー粒子は、該カーボンブ
    ラックの含有量Ａ（重量％）及びアゾ系鉄化合物の含有
    量Ｂ（重量％）を有しており、該含有量Ａ及びＢは、下
    記関係 ３≦Ａ／Ｂ≦３８ を満たすことを特徴とする請求項３５乃至３９のいずれ
    かに記載の画像形成方法。
42. 【請求項４２】 該非磁性トナー粒子における該カーボ
    ンブラックの含有量Ａが２〜２０重量％であることを特
    徴とする請求項３５乃至４１のいずれかに記載の画像形
    成方法。
43. 【請求項４３】 該非磁性トナー粒子におけるアゾ系鉄
    化合物の含有量Ｂが０．１〜３．０重量％のであること
    を特徴とする請求項３５乃至４２のいずれに記載の画像
    形成方法。
44. 【請求項４４】 該一般式（１）におけるＸは、水素原
    子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のア
    ルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示すことを特
    徴とする請求項３５乃至４３のいずれに記載の画像形成
    方法。
45. 【請求項４５】 該アゾ系鉄化合物は、下記一般式
    （２）で示される化合物を含むことを特徴とする請求項
    ３５乃至４４のいずれに記載の画像形成方法。 【化９】 ［Ｘ₁及びＸ₂は、水素原子、低級アルキル基、低級アル
    コキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示し、Ｘ₁及び
    Ｘ₂は同じ或いは異なっており、ｍ及びｍ’は１〜３の
    整数を示し、Ｒ₁及びＲ₃は、水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアル
    キル基、Ｃ₂〜₁₈のアルケニル基、スルホンアミド基、
    メシル基、スルホン酸基、カルボキシエステル基、ヒド
    ロキシ基、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ基、アセチルアミノ
    基、ベンゾイルアミノ基又はハロゲン原子を示し、Ｒ₁
    及びＲ₃は同じ或いは異なっており、ｎ及びｎ’は１〜
    ３の整数を示し、Ｒ₂及びＲ₄は水素原子又はニトロ基を
    示し、Ａ⁺は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウム
    イオン、アンモニウムイオン又はそれらの混合物を示
    す。］
46. 【請求項４６】 該一般式（２）におけるＸは、水素原
    子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のア
    ルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子を示すことを特
    徴とする請求項４５に記載の画像形成方法。
47. 【請求項４７】 該非磁性トナー粒子は、２〜１０μｍ
    の重量平均粒径を有していることを特徴とする請求項３
    ５乃至４６のいずれかに記載の画像形成方法。
48. 【請求項４８】 該非磁性トナー粒子は、４μｍ以下の
    粒径のトナー粒子を２５個数％以下含有し、且つ１０．
    １μｍ以上のトナー粒子を２．０体積％以下含有してい
    ることを特徴とする請求項３５乃至４７のいずれかに記
    載の画像形成方法。
49. 【請求項４９】 該非磁性トナーは、２０Ａｍ²／ｋｇ
    以下の飽和磁化を含することを特徴とする請求項３５乃
    至４８のいずれかに記載の画像形成方法。
50. 【請求項５０】 該非磁性トナー粒子は、ワックス成分
    をさらに含有していることを特徴とする請求項３５乃至
    ４９のいずれかに記載の画像形成方法。
51. 【請求項５１】 該非磁性トナー粒子は、極性官能基を
    含む高分子重合体をさらに含有していることを特徴とす
    る請求項３５乃至５０のいずれかに記載の画像形成方
    法。
52. 【請求項５２】 該非磁性トナー粒子は、該アゾ系鉄化
    合物以外の荷電制御剤をさらに含有していることを特徴
    とする請求項３５乃至５１のいずれかに記載の画像形成
    方法。
53. 【請求項５３】 該トナー画像は、該非磁性トナー粒子
    及び有彩色のカラートナーを有するカラートナー画像で
    あることを特徴とする請求項３５乃至５２のいずれかに
    記載の画像形成方法。
54. 【請求項５４】 該トナー画像は、該非磁性トナー粒
    子、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナー
    を有するフルカラートナー画像であることを特徴とする
    請求項３５乃至５２のいずれかに記載の画像形成方法。
55. 【請求項５５】 該潜像保持体は、電子写真用感光体か
    らなることを特徴とする請求項３５乃至５４のいずれか
    に記載の画像形成方法。