JPH10120762A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPH10120762A JPH10120762A JP27937696A JP27937696A JPH10120762A JP H10120762 A JPH10120762 A JP H10120762A JP 27937696 A JP27937696 A JP 27937696A JP 27937696 A JP27937696 A JP 27937696A JP H10120762 A JPH10120762 A JP H10120762A
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- Japan
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- parts
- resin composition
- polymer
- acrylate
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- Optical Filters (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた耐熱性、透明性、接着性、耐水性、耐酸
性、耐アルカリ性、耐溶剤性を有し、塗装作業性や表面
平滑性にも優れた硬化塗膜が容易に作成可能な熱硬化性
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（メタ）アクリル酸メチルグリシジル等の
単量体を含有する重合体と多価カルボン酸およびその無
水物とシランカップリング剤とを含む熱硬化性樹脂組成
物に関する。
性、耐アルカリ性、耐溶剤性を有し、塗装作業性や表面
平滑性にも優れた硬化塗膜が容易に作成可能な熱硬化性
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（メタ）アクリル酸メチルグリシジル等の
単量体を含有する重合体と多価カルボン酸およびその無
水物とシランカップリング剤とを含む熱硬化性樹脂組成
物に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規にして有用なる
熱硬化性樹脂組成物に関し、さらに詳細には、液晶の表
示装置あるいは撮影素子に用いられるカラーフィルター
の保護膜に適する熱硬化樹脂組成物に関する。
熱硬化性樹脂組成物に関し、さらに詳細には、液晶の表
示装置あるいは撮影素子に用いられるカラーフィルター
の保護膜に適する熱硬化樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子や固体撮影素子はガラスや
シリコンの基板上に駆動用の電気配線、スイッチング素
子、色分離のためのカラーフィルター、光電変換素子な
どを積層して形成される。このような素子においては、
電気的に絶縁化したり、平坦化したり、また外的要因に
よる素子の物理的な破壊を防止する目的で保護膜と呼ば
れる有機塗膜層が形成される。
シリコンの基板上に駆動用の電気配線、スイッチング素
子、色分離のためのカラーフィルター、光電変換素子な
どを積層して形成される。このような素子においては、
電気的に絶縁化したり、平坦化したり、また外的要因に
よる素子の物理的な破壊を防止する目的で保護膜と呼ば
れる有機塗膜層が形成される。
【０００３】この保護膜に対しては、透明性、接着性、
平滑性、耐スパッタ−性、強靱性、耐熱性、耐光性、耐
水性、および耐薬品性等の性能が要求され、さらに該保
護膜を形成させるため、一般には溶液として塗布する
が、均一な塗膜を形成させるためにスピンコータによる
回転塗布法を用いる場合があり、この塗布法にも適する
ことも要求性能とされる。
平滑性、耐スパッタ−性、強靱性、耐熱性、耐光性、耐
水性、および耐薬品性等の性能が要求され、さらに該保
護膜を形成させるため、一般には溶液として塗布する
が、均一な塗膜を形成させるためにスピンコータによる
回転塗布法を用いる場合があり、この塗布法にも適する
ことも要求性能とされる。
【０００４】従来、該保護膜形成材料の一つとして（メ
タ）アクリル系樹脂（例えば特開昭６０−２１６３０７
号公報）、エポキシ系樹脂（例えば特開平４−９７１０
２号公報、特公平３−８６５２号公報）、ポリイミド系
樹脂（例えば特開平１−２２９２０３号公報）などが検
討されてきた。これらの樹脂のうち（メタ）アクリル系
樹脂は、接着性、耐スパッタ−性、耐熱性などの物性の
バランスをとることに若干問題点を有している。これら
の欠点を改良するために多くの提案がなされてきた。
タ）アクリル系樹脂（例えば特開昭６０−２１６３０７
号公報）、エポキシ系樹脂（例えば特開平４−９７１０
２号公報、特公平３−８６５２号公報）、ポリイミド系
樹脂（例えば特開平１−２２９２０３号公報）などが検
討されてきた。これらの樹脂のうち（メタ）アクリル系
樹脂は、接着性、耐スパッタ−性、耐熱性などの物性の
バランスをとることに若干問題点を有している。これら
の欠点を改良するために多くの提案がなされてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】例えば、前記特開昭６
０−２１６３０７号公報および特開平４−９７１０２号
公報ではエポキシ基含有ポリマーに多価カルボン酸無水
物を混合し、加熱により架橋、硬化膜を形成する方法が
開示されているが、エポキシ基含有ポリマーと多価カル
ボン酸無水物との相溶性や塗布性が劣っていた。また、
特公平３−８６５２号公報ではエポキシ基含有ポリマー
に多価カルボン酸無水物および／または多価カルボン酸
と官能性シランカップリング剤を混合し同様に加熱、架
橋せしめて硬化膜を形成させる方法も開示されているが
配合後の貯蔵安定性に難があった。
０−２１６３０７号公報および特開平４−９７１０２号
公報ではエポキシ基含有ポリマーに多価カルボン酸無水
物を混合し、加熱により架橋、硬化膜を形成する方法が
開示されているが、エポキシ基含有ポリマーと多価カル
ボン酸無水物との相溶性や塗布性が劣っていた。また、
特公平３−８６５２号公報ではエポキシ基含有ポリマー
に多価カルボン酸無水物および／または多価カルボン酸
と官能性シランカップリング剤を混合し同様に加熱、架
橋せしめて硬化膜を形成させる方法も開示されているが
配合後の貯蔵安定性に難があった。
【０００６】このため、エポキシ系樹脂が本来有してい
る優れた特性を有するとともに、貯蔵安定性に優れ、か
つ塗布作業性にも優れ、しかも光沢性、基板との接着
性、平坦性および表面平滑性に優れた硬化塗膜が容易に
得られるようなエポキシ系熱硬化性樹脂組成物の出現が
望まれていた。
る優れた特性を有するとともに、貯蔵安定性に優れ、か
つ塗布作業性にも優れ、しかも光沢性、基板との接着
性、平坦性および表面平滑性に優れた硬化塗膜が容易に
得られるようなエポキシ系熱硬化性樹脂組成物の出現が
望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討を行った結果、特定のエポキシ
基を有する化合物を含有した重合体からなる熱硬化性樹
脂組成物をもちいることにより、前記保護膜の要求性能
を満たすことを見いだし、本発明を完成するに至った。
を解決するため鋭意検討を行った結果、特定のエポキシ
基を有する化合物を含有した重合体からなる熱硬化性樹
脂組成物をもちいることにより、前記保護膜の要求性能
を満たすことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、下記一般式
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ1は水素又は低級アルキル基で
あり、Ｒ2は低級アルキル基であり、ｎは１〜５の整数
である。）で表される化合物からなる単量体ユニット
（I）を３０重量％以上含有する重合体（Ａ）と多価カ
ルボン酸およびその無水物からなる群から選ばれる１種
以上の化合物（Ｂ）とシランカップリング剤（Ｃ）とを
含んでなる熱硬化性樹脂組成物であり、
あり、Ｒ2は低級アルキル基であり、ｎは１〜５の整数
である。）で表される化合物からなる単量体ユニット
（I）を３０重量％以上含有する重合体（Ａ）と多価カ
ルボン酸およびその無水物からなる群から選ばれる１種
以上の化合物（Ｂ）とシランカップリング剤（Ｃ）とを
含んでなる熱硬化性樹脂組成物であり、
【００１１】更に、上記一般式に示した単量体ユニット
（I）中のＲ2の低級アルキル基が、メチル基であること
を特徴とする熱硬化性樹脂組成物である。
（I）中のＲ2の低級アルキル基が、メチル基であること
を特徴とする熱硬化性樹脂組成物である。
【００１２】また、多価カルボン酸及びその無水物から
なる群から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）が、重合体
（Ａ）１００重量部当たり１〜１００重量部含んでなる
ことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物である。
なる群から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）が、重合体
（Ａ）１００重量部当たり１〜１００重量部含んでなる
ことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物である。
【００１３】更に、シランカップリング剤（Ｃ）が、重
合体（Ａ）１００重量部当たり０．１〜３０重量部含ん
でなることを特徴とする熱硬化性樹脂組成物であり、
合体（Ａ）１００重量部当たり０．１〜３０重量部含ん
でなることを特徴とする熱硬化性樹脂組成物であり、
【００１４】重合体（Ａ）が、さらに下記一般式
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中、Ｒ1は低級アルキル基であり、Ｒ2
は炭素数６以上の脂肪族、脂環族及び芳香環炭化水素か
らなる基である。）で表される単量体ユニット（II）を
含んでなる重合体であることを特徴とする熱硬化性樹脂
組成物である。
は炭素数６以上の脂肪族、脂環族及び芳香環炭化水素か
らなる基である。）で表される単量体ユニット（II）を
含んでなる重合体であることを特徴とする熱硬化性樹脂
組成物である。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる単量体ユニッ
ト（I）で表される化合物としては、Ｒ2の低級アルキル
基がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、アミル等で、Ｒ1が水素原子またはメ
チル基であるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルである。これらの化合物はそれぞれ単独でも２つ
以上の化合物の混合でも使用できるが、Ｒ2がメチル基
であるアクリル酸メチルグリシジルまたはメタクリル酸
メチルグリシジル好ましい。
ト（I）で表される化合物としては、Ｒ2の低級アルキル
基がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、アミル等で、Ｒ1が水素原子またはメ
チル基であるアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルである。これらの化合物はそれぞれ単独でも２つ
以上の化合物の混合でも使用できるが、Ｒ2がメチル基
であるアクリル酸メチルグリシジルまたはメタクリル酸
メチルグリシジル好ましい。
【００１８】また、重合体（Ａ）中に占める単量体ユニ
ット（I）で表される化合物の含量は、３０重量％以上
であることが必要で、好ましくは５０重量％以上であ
り、より好ましくは８０重量％以上である。
ット（I）で表される化合物の含量は、３０重量％以上
であることが必要で、好ましくは５０重量％以上であ
り、より好ましくは８０重量％以上である。
【００１９】該化合物の含量が３０重量％未満である
と、本発明による熱硬化性樹脂組成物の硬化性が劣り、
さらに基体との接着性が不十分となり、所定の目的を達
成することができない。また該化合物の含量が７０重量
％以上である熱硬化樹脂組成物は、硬化性に優れ種々の
基体に対して優れた接着性を示す。
と、本発明による熱硬化性樹脂組成物の硬化性が劣り、
さらに基体との接着性が不十分となり、所定の目的を達
成することができない。また該化合物の含量が７０重量
％以上である熱硬化樹脂組成物は、硬化性に優れ種々の
基体に対して優れた接着性を示す。
【００２０】単量体ユニット（I）で表される化合物
は、該化合物と共重合可能な他の重合性単量体と共重合
して用いることができる。他の重合性単量体として代表
的なものを例記するに止めれば、 （１）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸ドコシルなどの炭素数１〜２２のアルキ
ル基を持つアクリル酸エステル、または上記と同様のア
ルキル基を有するメタクリル酸エステル （２）アクリル酸ヒドロキエチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸グリセロールなどのヒドロキシ
アルキル基を有するアクリル酸エステルまたは上記と同
様のヒドロキシアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ルやラクトン変性アクリル酸ヒドロキシエチルまたはメ
タクリル酸レートヒドロキシエチル
は、該化合物と共重合可能な他の重合性単量体と共重合
して用いることができる。他の重合性単量体として代表
的なものを例記するに止めれば、 （１）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸ドコシルなどの炭素数１〜２２のアルキ
ル基を持つアクリル酸エステル、または上記と同様のア
ルキル基を有するメタクリル酸エステル （２）アクリル酸ヒドロキエチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸グリセロールなどのヒドロキシ
アルキル基を有するアクリル酸エステルまたは上記と同
様のヒドロキシアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ルやラクトン変性アクリル酸ヒドロキシエチルまたはメ
タクリル酸レートヒドロキシエチル
【００２１】（３）アクリル酸ポリエチレングリコー
ル、アクリル酸ポリプロピレングリコールなどのポリア
ルキレングリコール基を有するアクリル酸エステルまた
は上記と同様のポリアレキレングリコール基を有するメ
タクリル酸エステル （４）アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グ
リシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α
−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸−３,
４−エポキシブチル、アクリル酸−４,５−エポキシペ
ンチル、アクリル酸−６,７−エポキシペンチル、アク
リル酸−６,７−エポキシペンチル、α−エチルアクリ
ル酸−６,７−エポキシペンチルなどのグリシジル基を
有するアクリル酸エステルまたは上記と同様のグリシジ
ル基を有するメタクリル酸エステル
ル、アクリル酸ポリプロピレングリコールなどのポリア
ルキレングリコール基を有するアクリル酸エステルまた
は上記と同様のポリアレキレングリコール基を有するメ
タクリル酸エステル （４）アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グ
リシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α
−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸−３,
４−エポキシブチル、アクリル酸−４,５−エポキシペ
ンチル、アクリル酸−６,７−エポキシペンチル、アク
リル酸−６,７−エポキシペンチル、α−エチルアクリ
ル酸−６,７−エポキシペンチルなどのグリシジル基を
有するアクリル酸エステルまたは上記と同様のグリシジ
ル基を有するメタクリル酸エステル
【００２２】（５）フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン
酸ジブチル、フマル酸メチルエチル、フマル酸メチルブ
チル、イタコン酸メチルエチルなどの不飽和ジカルボン
酸エステル （６）スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン
などのスチレン誘導体 （７）ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、ジメチル
ブタジエンなどのジエン系化合物 （８）塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化
ビニリデンなどのハロゲン化ビニルやハロゲン化ビニリ
デン （９）メチルビニルケトン、ブチルビニルケトンなどの
不飽和ケトン （１０）酢酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル （１１）メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
などのビニルエーテル （１２）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シア
ン化ビニリデンなどのシアン化ビニル （１３）アクリルアミドやそのアルキド置換アミド （１４）Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミドなどのＮ−置換マレイミドなどが挙げられ
る。
ル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン
酸ジブチル、フマル酸メチルエチル、フマル酸メチルブ
チル、イタコン酸メチルエチルなどの不飽和ジカルボン
酸エステル （６）スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン
などのスチレン誘導体 （７）ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、ジメチル
ブタジエンなどのジエン系化合物 （８）塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化
ビニリデンなどのハロゲン化ビニルやハロゲン化ビニリ
デン （９）メチルビニルケトン、ブチルビニルケトンなどの
不飽和ケトン （１０）酢酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル （１１）メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
などのビニルエーテル （１２）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シア
ン化ビニリデンなどのシアン化ビニル （１３）アクリルアミドやそのアルキド置換アミド （１４）Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイミドなどのＮ−置換マレイミドなどが挙げられ
る。
【００２３】これら単量体ユニット（I）で表される化
合物と共重合可能な他の重合性単量体は、それぞれ単独
でも二つ以上の化合物を併用して使用することができる
が、この中でも、単量体ユニット（II）で表される化合
物を重合体（Ａ）に導入することにより、基体への接着
性や耐熱性がさらに向上する。
合物と共重合可能な他の重合性単量体は、それぞれ単独
でも二つ以上の化合物を併用して使用することができる
が、この中でも、単量体ユニット（II）で表される化合
物を重合体（Ａ）に導入することにより、基体への接着
性や耐熱性がさらに向上する。
【００２４】単量体ユニット（II）で表される代表的な
化合物を例記するに止めれば、 （１）アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、ア
クリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸オクタデシル、アクリル酸ドコシル等の炭素数６以
上のアルキル基を有するアクリル酸エステル、または上
記と同様のアルキル基を有するメタクリル酸エステル
や、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
基を有するアクリル酸エステルまたは上記と同様のポリ
アルキレングリコールを有するメタクリル酸エスエテル
等、
化合物を例記するに止めれば、 （１）アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシル、ア
クリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸オクタデシル、アクリル酸ドコシル等の炭素数６以
上のアルキル基を有するアクリル酸エステル、または上
記と同様のアルキル基を有するメタクリル酸エステル
や、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
基を有するアクリル酸エステルまたは上記と同様のポリ
アルキレングリコールを有するメタクリル酸エスエテル
等、
【００２５】（２）アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸イソボルニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキ
シエチル等脂環式のアルキル基を有するアクリル酸エス
テル、または上記と同様の脂環式のアルキル基を有する
メタクリル酸エステル等や、テトラヒドロフルフリルア
ルコールとε−カプロラクトン付加物のアクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エステル等 （３）アクリル酸ベンゾイルオキシエチル、アクリル酸
ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フ
ェノキシジエチレングリコール、アクリル酸２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピル等の芳香環を有するアク
リル酸エステル、または上記と同様の芳香環を有するメ
タクリル酸エステル等が挙げられる。
ル酸イソボルニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキ
シエチル等脂環式のアルキル基を有するアクリル酸エス
テル、または上記と同様の脂環式のアルキル基を有する
メタクリル酸エステル等や、テトラヒドロフルフリルア
ルコールとε−カプロラクトン付加物のアクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エステル等 （３）アクリル酸ベンゾイルオキシエチル、アクリル酸
ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フ
ェノキシジエチレングリコール、アクリル酸２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピル等の芳香環を有するアク
リル酸エステル、または上記と同様の芳香環を有するメ
タクリル酸エステル等が挙げられる。
【００２６】上記の単量体ユニット（I）で表される化
合物と共重合可能な重合性単量体および／または単量体
ユニット（II）の含量は重合体（Ａ）の７０重量％を越
えない範囲であることが望ましい。これらの含量が７０
重量を越えると、本発明による熱硬化性樹脂組成物の硬
化性が低下し、さらには基体に対する接着性が低下す
る。
合物と共重合可能な重合性単量体および／または単量体
ユニット（II）の含量は重合体（Ａ）の７０重量％を越
えない範囲であることが望ましい。これらの含量が７０
重量を越えると、本発明による熱硬化性樹脂組成物の硬
化性が低下し、さらには基体に対する接着性が低下す
る。
【００２７】上記の単量体ユニット（I）で表される化
合物を用いた共重合体の共重合形態は特に制限されず、
付加重合によるランダム共重合体、ブロック共重合体等
のいずれでもよく、また共重合方法も溶液重合法、乳化
重合法等のいずれでもよい。
合物を用いた共重合体の共重合形態は特に制限されず、
付加重合によるランダム共重合体、ブロック共重合体等
のいずれでもよく、また共重合方法も溶液重合法、乳化
重合法等のいずれでもよい。
【００２８】上記の方法にて得られる重合体（Ａ）の分
子量は、本発明熱硬化性樹脂組成物を基体に均一な塗膜
として塗布することができる限り特に限定されないが、
通常ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００〜３０
０００であり、形成する塗膜の厚さ、塗布方法等の塗膜
形成の目的や条件に応じて適宜選択することができる。
子量は、本発明熱硬化性樹脂組成物を基体に均一な塗膜
として塗布することができる限り特に限定されないが、
通常ポリスチレン換算重量平均分子量が３０００〜３０
０００であり、形成する塗膜の厚さ、塗布方法等の塗膜
形成の目的や条件に応じて適宜選択することができる。
【００２９】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、上記重合
体（Ａ）とともに多価カルボン酸およびその酸無水物か
らなる群から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）を含有す
る。
体（Ａ）とともに多価カルボン酸およびその酸無水物か
らなる群から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）を含有す
る。
【００３０】本発明に用いられる多価カルボン酸の代表
的なものを例記すれば、 （１）コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテト
ラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族多価
カルボン酸 （２）ヘキサヒドロフタル酸、１,２−シクロヘキサン
カルボン酸、１,２,４−シクロヘキサントリカルボン
酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等の脂環式多価カ
ルボン酸およびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１,４,５,８−
ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸等を挙げることができる。
的なものを例記すれば、 （１）コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテト
ラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族多価
カルボン酸 （２）ヘキサヒドロフタル酸、１,２−シクロヘキサン
カルボン酸、１,２,４−シクロヘキサントリカルボン
酸、シクロペンタンテトラカルボン酸等の脂環式多価カ
ルボン酸およびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１,４,５,８−
ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸等を挙げることができる。
【００３１】また、多価カルボン酸無水物の代表的なも
のを例記すれば、 （１）無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、
無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリ
カルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタ
ル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミッ
ク酸等の脂肪酸ジカルボン酸無水物 （２）１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸二無水
物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪
族多価カルボン酸二無水物 （３）無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物 （４）エチレングリコールビストリメリテイト、グリセ
リントリストリメテイト等のエステル基含有酸無水物を
挙げることができる。
のを例記すれば、 （１）無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、
無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリ
カルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタ
ル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミッ
ク酸等の脂肪酸ジカルボン酸無水物 （２）１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸二無水
物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪
族多価カルボン酸二無水物 （３）無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水
ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物 （４）エチレングリコールビストリメリテイト、グリセ
リントリストリメテイト等のエステル基含有酸無水物を
挙げることができる。
【００３２】また、このカルボン酸無水物としては、市
販の無色の酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適
に用いることができ、具体例としてアデカハードナーＥ
Ｈ−７００［商品名（以下同じ）旭電化工業（株）
製］、リカシッド−ＨＨ、同ＭＨ−７００［新日本理化
（株）製]、エピキニ１２６、同ＹＨ−３０６、同ＤＸ
−１２６［油化シェルエポキシ（株）製]等を挙げるこ
とができる。
販の無色の酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適
に用いることができ、具体例としてアデカハードナーＥ
Ｈ−７００［商品名（以下同じ）旭電化工業（株）
製］、リカシッド−ＨＨ、同ＭＨ−７００［新日本理化
（株）製]、エピキニ１２６、同ＹＨ−３０６、同ＤＸ
−１２６［油化シェルエポキシ（株）製]等を挙げるこ
とができる。
【００３３】さらに、多価カルボン酸又はその酸無水物
は、分子中に２個以上のカルボキシル基またはその無水
物を有する樹脂でもよく、それ自体が公知であるような
ものも使用できるが、それらのうちでも特に代表的なも
のを例示すれば、例えばカルボキシル基を有する、ウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ラクトン
変性ポリエステル樹脂、ポリエステルアミド樹脂、アル
キド樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ポリエーテル樹脂、
ポリチオエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ変性樹
脂、シリコーン樹脂、またはフッ素樹脂などを挙げるこ
とができる。
は、分子中に２個以上のカルボキシル基またはその無水
物を有する樹脂でもよく、それ自体が公知であるような
ものも使用できるが、それらのうちでも特に代表的なも
のを例示すれば、例えばカルボキシル基を有する、ウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ラクトン
変性ポリエステル樹脂、ポリエステルアミド樹脂、アル
キド樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ポリエーテル樹脂、
ポリチオエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ変性樹
脂、シリコーン樹脂、またはフッ素樹脂などを挙げるこ
とができる。
【００３４】これらのなかでも、相溶性や作業性の点か
ら特に好ましいのは、芳香族多価カルボン酸無水物であ
る。また、上記に示した多価カルボン酸および多価カル
ボン酸無水物は、１種単独でも２種以上の組み合わせで
用いることができる。
ら特に好ましいのは、芳香族多価カルボン酸無水物であ
る。また、上記に示した多価カルボン酸および多価カル
ボン酸無水物は、１種単独でも２種以上の組み合わせで
用いることができる。
【００３５】本発明の熱硬化性樹脂組成物における化合
物（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分である重合体１０
０重量部当たり１〜１００重量部の範囲であり、好まし
くは５〜５０重量部である。（Ｂ）成分の配合量が１重
量部未満であると、本発明の熱硬化性樹脂組成物の硬化
性が不十分となって強靱な塗膜を形成することができ
ず、また、１００重量部を越えると塗膜の基体への接着
性を低下する上に、回転塗布法により均一で平滑な塗膜
を形成することが困難となる。
物（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分である重合体１０
０重量部当たり１〜１００重量部の範囲であり、好まし
くは５〜５０重量部である。（Ｂ）成分の配合量が１重
量部未満であると、本発明の熱硬化性樹脂組成物の硬化
性が不十分となって強靱な塗膜を形成することができ
ず、また、１００重量部を越えると塗膜の基体への接着
性を低下する上に、回転塗布法により均一で平滑な塗膜
を形成することが困難となる。
【００３６】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、前記
（Ｃ）成分としてシランカップリング剤を含有する。こ
こで、シランカップリング剤とは、アミノ基、メタクリ
ロイル基、エポキシ基、メルカプト基、ビニル基、カル
ボキシ基、イソシアネート基等の反応性置換基を有する
シランカップリング剤を意味し、特に代表的なものを例
記するに止めれば、
（Ｃ）成分としてシランカップリング剤を含有する。こ
こで、シランカップリング剤とは、アミノ基、メタクリ
ロイル基、エポキシ基、メルカプト基、ビニル基、カル
ボキシ基、イソシアネート基等の反応性置換基を有する
シランカップリング剤を意味し、特に代表的なものを例
記するに止めれば、
【００３７】（１）γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、（２）γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、（３）γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３,
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、（４）γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン （５）ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、（６）トリメトキシシリル安息香酸 （７）γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン等
やこれらシランカップリング剤等からなるオリゴマーや
ポリマー類を挙げることができる。
ロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、（２）γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、（３）γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３,
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、（４）γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン （５）ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、（６）トリメトキシシリル安息香酸 （７）γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン等
やこれらシランカップリング剤等からなるオリゴマーや
ポリマー類を挙げることができる。
【００３８】中でも、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３,４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有する
シランカップリング剤が、種々の基体に対して特に優れ
た平滑性、接着性、耐水性および耐溶剤性を与える点で
好ましい。これらのシランカップリング剤は、１種単独
でも２種以上の組み合わせでも使用することができる。
トキシシラン、β−（３,４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有する
シランカップリング剤が、種々の基体に対して特に優れ
た平滑性、接着性、耐水性および耐溶剤性を与える点で
好ましい。これらのシランカップリング剤は、１種単独
でも２種以上の組み合わせでも使用することができる。
【００３９】本発明の樹脂組成物における、（Ｃ）成分
としてのシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分
である重合体１００重量部当たり０.１〜３０重量部の
範囲であり、好ましくは０.５〜２０重量部である。シ
ランカップリング剤である（Ｃ）成分の配合量が０.１
重量部未満では、形成される塗膜の平滑性ならび基体と
の接着性、耐水性および耐溶剤性が不十分であり、また
３０重量部を越えると接着性の向上はもはや望めないば
かりでなく、形成される塗膜の硬化性が低下するため好
ましくない。
としてのシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分
である重合体１００重量部当たり０.１〜３０重量部の
範囲であり、好ましくは０.５〜２０重量部である。シ
ランカップリング剤である（Ｃ）成分の配合量が０.１
重量部未満では、形成される塗膜の平滑性ならび基体と
の接着性、耐水性および耐溶剤性が不十分であり、また
３０重量部を越えると接着性の向上はもはや望めないば
かりでなく、形成される塗膜の硬化性が低下するため好
ましくない。
【００４０】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、重合体
（Ａ）に単量体ユニット（I）で表される化合物を含有
することにより、アクリル酸グリシジルエステルやメタ
アクリレート酸グリシジルエステル系単量体を用いた重
合体と比して、硬化剤である多価カルボン酸および／ま
たはその無水物（Ｂ）およびシランカップリング剤
（Ｃ）を配合した後の貯蔵安定性が優れており、さらに
単量体ユニット（II）を重合体（Ａ）に導入することに
より、耐熱性や貯蔵安定性が格段に向上することに特徴
を有している。
（Ａ）に単量体ユニット（I）で表される化合物を含有
することにより、アクリル酸グリシジルエステルやメタ
アクリレート酸グリシジルエステル系単量体を用いた重
合体と比して、硬化剤である多価カルボン酸および／ま
たはその無水物（Ｂ）およびシランカップリング剤
（Ｃ）を配合した後の貯蔵安定性が優れており、さらに
単量体ユニット（II）を重合体（Ａ）に導入することに
より、耐熱性や貯蔵安定性が格段に向上することに特徴
を有している。
【００４１】また、本発明の熱硬化性樹脂組成物は、上
述した（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とするものであるが、
必要に応じて酸化化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤や
レベリング剤等を透明性を損なわない程度に各種の添加
剤を添加することができる。なお、塗膜の目的によって
透明性が求められない場合には、顔料、塗料、充填剤等
を配合することもできる。
述した（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とするものであるが、
必要に応じて酸化化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤や
レベリング剤等を透明性を損なわない程度に各種の添加
剤を添加することができる。なお、塗膜の目的によって
透明性が求められない場合には、顔料、塗料、充填剤等
を配合することもできる。
【００４２】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、上記諸成
分を均一に混合することにより得られる。これらの成分
を混合する方法としては、通常、これらの成分を適当な
溶媒に溶解、混合する溶剤混合法が好ましい。溶剤混合
に用いる溶媒としては、上記各成分を溶解し、かつこれ
らの成分と反応しないものであれば、特に限定されるも
のではなく、種々の溶媒を使用することができ、代表的
なものを例記するに止めれば、
分を均一に混合することにより得られる。これらの成分
を混合する方法としては、通常、これらの成分を適当な
溶媒に溶解、混合する溶剤混合法が好ましい。溶剤混合
に用いる溶媒としては、上記各成分を溶解し、かつこれ
らの成分と反応しないものであれば、特に限定されるも
のではなく、種々の溶媒を使用することができ、代表的
なものを例記するに止めれば、
【００４３】（１）アセトン、メチルエチルケトン、メ
チル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケト
ン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ヘキシル
ケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、
ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ホロン等のケトン系溶媒 （２）エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ−ブ
チルエーテル、ジイソアミルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒 （３）ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸−ｎ−ブチル、
酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、
酢酸−ｎーブチル、酢酸−ｎ−アミル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒 を挙げることができる。
チル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソプロピルケト
ン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ヘキシル
ケトン、ジエチルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、
ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ホロン等のケトン系溶媒 （２）エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ−ブ
チルエーテル、ジイソアミルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒 （３）ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸−ｎ−ブチル、
酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、
酢酸−ｎーブチル、酢酸−ｎ−アミル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒 を挙げることができる。
【００４４】本発明の熱硬化性樹脂組成物を溶媒混合に
より調製する場合の混合順序は特に限定するものではな
く、例えば全成分を同時に溶媒に溶解して本発明組成物
の溶液を調整してもよいし、必要に応じて各成分を別々
に同一または異種の溶媒に溶解して２つ以上の溶液と
し、これらの溶液を混合して本発明熱硬化性組成物の溶
液を調整してもよい。
より調製する場合の混合順序は特に限定するものではな
く、例えば全成分を同時に溶媒に溶解して本発明組成物
の溶液を調整してもよいし、必要に応じて各成分を別々
に同一または異種の溶媒に溶解して２つ以上の溶液と
し、これらの溶液を混合して本発明熱硬化性組成物の溶
液を調整してもよい。
【００４５】例えば（Ｂ）成分の溶液と、残りの他の成
分の溶液の２種とを調製しておき、使用直前に所望の比
率で混合することによって、各成分の長期にわたる貯蔵
安定性を向上させたり、２種の溶液の混合比率をかえる
だけで、目的に応じ簡単に塗膜性能を変化させることが
可能になる。
分の溶液の２種とを調製しておき、使用直前に所望の比
率で混合することによって、各成分の長期にわたる貯蔵
安定性を向上させたり、２種の溶液の混合比率をかえる
だけで、目的に応じ簡単に塗膜性能を変化させることが
可能になる。
【００４６】本発明の熱硬化性樹脂組成物溶液の濃度
は、特に限定されるものではなく、使用目的に応じて適
宜選定することができるが、一般的には５〜５０重量％
程度を使用する。
は、特に限定されるものではなく、使用目的に応じて適
宜選定することができるが、一般的には５〜５０重量％
程度を使用する。
【００４７】上記のようにして調製した本発明の樹脂組
成物の溶液を基体表面に塗布し、加熱により硬化させる
ことにより所望の塗膜を得ることができる。
成物の溶液を基体表面に塗布し、加熱により硬化させる
ことにより所望の塗膜を得ることができる。
【００４８】本発明の熱硬化性樹脂組成物の溶液を基体
表面に塗布する方法は特に限定されず、例えばスプレー
法、ロールコート法、回転塗布法など各種の方法を用い
ることができ、本発明の熱硬化性樹脂組成物が回転塗布
法にも適している点は本発明の特徴の一つである本発明
の熱硬化性樹脂組成物の熱硬化条件は、樹脂組成物の各
成分の種類、配合割合等によって適宜選択されるが、通
常８０〜２５０℃で１５分〜１０時間程度である。
表面に塗布する方法は特に限定されず、例えばスプレー
法、ロールコート法、回転塗布法など各種の方法を用い
ることができ、本発明の熱硬化性樹脂組成物が回転塗布
法にも適している点は本発明の特徴の一つである本発明
の熱硬化性樹脂組成物の熱硬化条件は、樹脂組成物の各
成分の種類、配合割合等によって適宜選択されるが、通
常８０〜２５０℃で１５分〜１０時間程度である。
【００４９】このようにして本発明の熱硬化性樹脂組成
物から得られる塗膜は、紫外から可視の領域にわたる広
い範囲の波長域において高い光線透過率を有して透明性
に優れているほか、種々の基体に対して優れた接着性を
示す。基体としては、ガラス、金属、プラスチック等が
挙げられる。
物から得られる塗膜は、紫外から可視の領域にわたる広
い範囲の波長域において高い光線透過率を有して透明性
に優れているほか、種々の基体に対して優れた接着性を
示す。基体としては、ガラス、金属、プラスチック等が
挙げられる。
【００５０】また、この塗膜は平滑、強靱で、耐光性お
よび耐熱性に優れており、長期にわたる使用によっても
変色などの変質を起こすこともなく、さらに、耐水性、
耐溶剤性および耐汚染性にも優れたもので、かつ硬度の
高いものである。
よび耐熱性に優れており、長期にわたる使用によっても
変色などの変質を起こすこともなく、さらに、耐水性、
耐溶剤性および耐汚染性にも優れたもので、かつ硬度の
高いものである。
【００５１】これらの特徴により、本発明の熱硬化性樹
脂組成物により形成される塗膜は、各種物品の基体表面
の保護塗膜として有用であるのみならず、色分離フィル
ターの防染保護層、表面保護層等として極めて好適であ
り、色の鮮明度や明るさに優れ、信頼性の高い色分離フ
ィルターを得ることができる。
脂組成物により形成される塗膜は、各種物品の基体表面
の保護塗膜として有用であるのみならず、色分離フィル
ターの防染保護層、表面保護層等として極めて好適であ
り、色の鮮明度や明るさに優れ、信頼性の高い色分離フ
ィルターを得ることができる。
【００５２】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。なお、以下において、部および％は特に断り
のない限り、すべて重量基準であるものとする。
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。なお、以下において、部および％は特に断り
のない限り、すべて重量基準であるものとする。
【００５３】＜重合体（Ａ）の合成＞ 合成例−１ 窒素雰囲気下、２０００ｍｌのフラスコにプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート（以後ＰＧＭＡ
Ｃと略記する）の５００.０部を仕込み、攪拌しながら
１１５℃まで昇温したのち、メタクリル酸メチルグリシ
ジル（以後Ｍ−ＧＭＡと略記する）５００.０部とパー
ブチルＯ［日本油脂（株）製 有機過酸化物ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサネート］の２５.０部と
の混合物を１時間かけて滴下した。滴下後１１５℃にて
１時間保持した後、パーブチルＺ[日本油脂（株）製
有機過酸化物 ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート]の
０.３部を加え、さらに同温度で６時間反応させた。得
られた樹脂溶液の不揮発分（１５０℃、１時間乾燥後の
残留樹脂重量％）は４９.２％、ガードナー粘度はＩ−
Ｊでポリスチレン換算の数平均分子量は４２００であっ
た。以後この重合体をＡ−１と略記する。
リコールモノメチルエーテルアセテート（以後ＰＧＭＡ
Ｃと略記する）の５００.０部を仕込み、攪拌しながら
１１５℃まで昇温したのち、メタクリル酸メチルグリシ
ジル（以後Ｍ−ＧＭＡと略記する）５００.０部とパー
ブチルＯ［日本油脂（株）製 有機過酸化物ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサネート］の２５.０部と
の混合物を１時間かけて滴下した。滴下後１１５℃にて
１時間保持した後、パーブチルＺ[日本油脂（株）製
有機過酸化物 ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート]の
０.３部を加え、さらに同温度で６時間反応させた。得
られた樹脂溶液の不揮発分（１５０℃、１時間乾燥後の
残留樹脂重量％）は４９.２％、ガードナー粘度はＩ−
Ｊでポリスチレン換算の数平均分子量は４２００であっ
た。以後この重合体をＡ−１と略記する。
【００５４】合成例−２ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とスチレンの１５０.０部
を用い、さらにパーブチルＯの２５.０部を１２.０部に
変更した以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４
９.４％、粘度がＭ−Ｎで数平均分子量が１００００の
樹脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−２と略記する。
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とスチレンの１５０.０部
を用い、さらにパーブチルＯの２５.０部を１２.０部に
変更した以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４
９.４％、粘度がＭ−Ｎで数平均分子量が１００００の
樹脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−２と略記する。
【００５５】合成例−３ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、Ｍ−ＧＭＡの２５０.０部とスチレンの２５０.０部
を用いた以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４
９.６％、粘度がＦ−Ｇで数平均分子量が４４００の樹
脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−３と略記する。
て、Ｍ−ＧＭＡの２５０.０部とスチレンの２５０.０部
を用いた以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４
９.６％、粘度がＦ−Ｇで数平均分子量が４４００の樹
脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−３と略記する。
【００５６】合成例−４ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、Ｍ−ＧＭＡの１５０.０部とスチレンの３５０.０部
を用いた以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４
９.８％、粘度がＥ−Ｆで数平均分子量が４６００の樹
脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−４と略記する。
て、Ｍ−ＧＭＡの１５０.０部とスチレンの３５０.０部
を用いた以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４
９.８％、粘度がＥ−Ｆで数平均分子量が４６００の樹
脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−４と略記する。
【００５７】合成例−５ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、Ｍ−ＧＭＡの２００.０部とスチレンの５０.０部お
よびメタクリル酸グリシジルの２５０.０部を用いた以
外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.５％、
粘度がＫ−Ｌで数平均分子量が４５００の樹脂溶液を得
た。以後この重合体をＡ−５と略記する。
て、Ｍ−ＧＭＡの２００.０部とスチレンの５０.０部お
よびメタクリル酸グリシジルの２５０.０部を用いた以
外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.５％、
粘度がＫ−Ｌで数平均分子量が４５００の樹脂溶液を得
た。以後この重合体をＡ−５と略記する。
【００５８】合成例−６ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とスチレンの１００.０部
およびメタクリル酸ステアリルの５０.０部を用いた以
外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.２％、
粘度がＧ−Ｈで数平均分子量が４４００の樹脂溶液を得
た。以後この重合体をＡ−６と略記する。
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とスチレンの１００.０部
およびメタクリル酸ステアリルの５０.０部を用いた以
外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.２％、
粘度がＧ−Ｈで数平均分子量が４４００の樹脂溶液を得
た。以後この重合体をＡ−６と略記する。
【００５９】合成例−７ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、Ｍ−ＧＭＡの２５０.０部とスチレンの１００.０部
およびメタクリル酸ステアリルの１５０.０部を用いた
以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.７
％、粘度がＢ−Ｃで数平均分子量が４６００の樹脂溶液
を得た。以後この重合体をＡ−７と略記する。
て、Ｍ−ＧＭＡの２５０.０部とスチレンの１００.０部
およびメタクリル酸ステアリルの１５０.０部を用いた
以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.７
％、粘度がＢ−Ｃで数平均分子量が４６００の樹脂溶液
を得た。以後この重合体をＡ−７と略記する。
【００６０】合成例−８ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とメタクリル酸ステアリ
ルの１５０.０部を用い、さらにパーブチルＯの２５.０
部を１０.０部に変更した以外は合成例−１と同様にし
て、不揮発分が４９.３％、粘度がＧ−Ｈで数平均分子
量が１２０００の樹脂溶液を得た。以後この重合体をＡ
−８と略記する。
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とメタクリル酸ステアリ
ルの１５０.０部を用い、さらにパーブチルＯの２５.０
部を１０.０部に変更した以外は合成例−１と同様にし
て、不揮発分が４９.３％、粘度がＧ−Ｈで数平均分子
量が１２０００の樹脂溶液を得た。以後この重合体をＡ
−８と略記する。
【００６１】合成例−９ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とスチレンの１００.０部
およびメタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルの
５０.０部を用いた以外は合成例−１と同様にして、不
揮発分が４９.２％、粘度がＩ−Ｊで数平均分子量が４
７００の樹脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−９と略
記する。
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とスチレンの１００.０部
およびメタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルの
５０.０部を用いた以外は合成例−１と同様にして、不
揮発分が４９.２％、粘度がＩ−Ｊで数平均分子量が４
７００の樹脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−９と略
記する。
【００６２】合成例−１０ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とスチレンの１００.０部
およびメタクリル酸イソボルニルの５０.０部を用いた
以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.４
％、粘度がＨ−Ｉで数平均分子量が４６００の樹脂溶液
を得た。以後この重合体をＡ−１０と略記する。
て、Ｍ−ＧＭＡの３５０.０部とスチレンの１００.０部
およびメタクリル酸イソボルニルの５０.０部を用いた
以外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.４
％、粘度がＨ−Ｉで数平均分子量が４６００の樹脂溶液
を得た。以後この重合体をＡ−１０と略記する。
【００６３】合成例−１１ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、メタクリル酸グリシジルの５００.０部を用いた以
外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.９％、
粘度がＬ−Ｍで数平均分子量が４４００の樹脂溶液を得
た。以後この重合体をＡ−１１と略記する。
て、メタクリル酸グリシジルの５００.０部を用いた以
外は合成例−１と同様にして、不揮発分が４９.９％、
粘度がＬ−Ｍで数平均分子量が４４００の樹脂溶液を得
た。以後この重合体をＡ−１１と略記する。
【００６４】合成例−１２ 合成例−１においてＭ−ＧＭＡの５００.０部にかえ
て、メタクリル酸グリシジルの３５０.０部とスチレン
の１５０.０部を用いた以外は合成例−１と同様にし
て、不揮発分が４９.８％、粘度がＪ−Ｋで数平均分子
量が４６００の樹脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−
１１と略記する。
て、メタクリル酸グリシジルの３５０.０部とスチレン
の１５０.０部を用いた以外は合成例−１と同様にし
て、不揮発分が４９.８％、粘度がＪ−Ｋで数平均分子
量が４６００の樹脂溶液を得た。以後この重合体をＡ−
１１と略記する。
【００６５】実施例−１ 合成例−１で得られた重合体Ａ−１の３０.０部をガラ
ス容器に秤取り、ＰＧＭＡＣの２４.７部とγ−グルシ
ドキシプロピルトリメトキシシランの０.９部を室温に
て混合攪拌し、次いで得られた溶液にジメチルジグリコ
ール（以下ＤＭＤＧと略記する）にて２０％に溶解させ
たトリメリット酸無水物溶液の１０.５部を加え、均一
になるまで混合させた。かくして得られた樹脂溶液の粘
度は１１ｃｐｓ.であった。このものを、孔径０.２μｍ
のフィルターでろ過した後、スピンコーターを用いてガ
ラス板上に回転数７００ｒｐｍで回転塗布した。塗布
後、ガラス板を１００℃で２分間予備乾燥させ、その後
２３０℃の恒温槽中にて３０分間熱処理し塗膜を硬化さ
せた。得られた塗膜は表面が極めて滑らかであり、膜厚
は３.２μｍであった。
ス容器に秤取り、ＰＧＭＡＣの２４.７部とγ−グルシ
ドキシプロピルトリメトキシシランの０.９部を室温に
て混合攪拌し、次いで得られた溶液にジメチルジグリコ
ール（以下ＤＭＤＧと略記する）にて２０％に溶解させ
たトリメリット酸無水物溶液の１０.５部を加え、均一
になるまで混合させた。かくして得られた樹脂溶液の粘
度は１１ｃｐｓ.であった。このものを、孔径０.２μｍ
のフィルターでろ過した後、スピンコーターを用いてガ
ラス板上に回転数７００ｒｐｍで回転塗布した。塗布
後、ガラス板を１００℃で２分間予備乾燥させ、その後
２３０℃の恒温槽中にて３０分間熱処理し塗膜を硬化さ
せた。得られた塗膜は表面が極めて滑らかであり、膜厚
は３.２μｍであった。
【００６６】以上のようにして作成した塗膜について、
以下の試験を行った。まず、上記の方法で塗布し硬化さ
せたガラス板の吸収スペクトルを、用いたガラス板その
ものを基準に測定した。３５０ｎｍ〜８００ｎｍの全領
域において光透過率は９５％以上であった。
以下の試験を行った。まず、上記の方法で塗布し硬化さ
せたガラス板の吸収スペクトルを、用いたガラス板その
ものを基準に測定した。３５０ｎｍ〜８００ｎｍの全領
域において光透過率は９５％以上であった。
【００６７】次ぎにこのガラス板に塗布し硬化させた塗
膜の接着性を調べるためにセロハン粘着テープによる剥
離試験を行った。その結果、剥離は全く認められなかっ
た。また、このガラス板を１００℃の沸騰水中に１０分
間処理したのち、同様にして剥離試験を行ったが、剥離
は認められなかった。
膜の接着性を調べるためにセロハン粘着テープによる剥
離試験を行った。その結果、剥離は全く認められなかっ
た。また、このガラス板を１００℃の沸騰水中に１０分
間処理したのち、同様にして剥離試験を行ったが、剥離
は認められなかった。
【００６８】また、上記ガラス板を４０℃の１０重量％
塩酸水溶液中に３０分間処理したのちの剥離試験でも剥
離は認められなかった。また、上記ガラス板を４０℃の
２重量％水酸化ナトリウム水溶液中に３０分間処理した
のちの剥離試験でも剥離は認められなかった。
塩酸水溶液中に３０分間処理したのちの剥離試験でも剥
離は認められなかった。また、上記ガラス板を４０℃の
２重量％水酸化ナトリウム水溶液中に３０分間処理した
のちの剥離試験でも剥離は認められなかった。
【００６９】また、上記ガラス板を２３℃のＮーメチル
ー２ーピロリドン中で処理しても、剥離は認められなか
った。また、上記と同様にして作成した塗膜つきガラス
板を２５０℃で２時間熱処理した結果、塗膜にクラック
等は見られず、また吸収スペクトルの変化も認められな
かった。
ー２ーピロリドン中で処理しても、剥離は認められなか
った。また、上記と同様にして作成した塗膜つきガラス
板を２５０℃で２時間熱処理した結果、塗膜にクラック
等は見られず、また吸収スペクトルの変化も認められな
かった。
【００７０】さらに、上記で配合した樹脂溶液を４０℃
で１ケ月保存したが、ゲル化せず粘度の変化は初期の１
１ｃｐｓ.から１７ｃｐｓ.に上昇しただけであった。以
上の結果から、本発明の樹脂組成物は貯蔵安定性に優
れ、かつ該樹脂組成物から得られる硬化塗膜は透明性、
接着性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性および耐溶剤性
に極めて優れていることが明かである。
で１ケ月保存したが、ゲル化せず粘度の変化は初期の１
１ｃｐｓ.から１７ｃｐｓ.に上昇しただけであった。以
上の結果から、本発明の樹脂組成物は貯蔵安定性に優
れ、かつ該樹脂組成物から得られる硬化塗膜は透明性、
接着性、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性および耐溶剤性
に極めて優れていることが明かである。
【００７１】実施例−２ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００７２】重合体Ａ−２の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
２９.３部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９ 部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１２ｃｐｓであった。
２９.３部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９ 部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１２ｃｐｓであった。
【００７３】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.９μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.９μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【００７４】実施例−３ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００７５】重合体Ａ−３の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
２９.５部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の５.３部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１０ｃｐｓであった。
２９.５部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の５.３部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１０ｃｐｓであった。
【００７６】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚２.９μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚２.９μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【００７７】実施例−４ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００７８】重合体Ａ−４の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
２７.５部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の３.２部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
２７.５部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の３.２部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
【００７９】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚２.８μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚２.８μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【００８０】実施例−５ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００８１】重合体Ａ−５の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
３４.６部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の１０.０部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１１ｃｐｓであった。
３４.６部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の１０.０部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１１ｃｐｓであった。
【００８２】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.０μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.０μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【００８３】実施例−６ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００８４】重合体Ａ−６の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
３１.５部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１０ｃｐｓであった。
３１.５部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１０ｃｐｓであった。
【００８５】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.４μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.４μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【００８６】実施例−７ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００８７】重合体Ａ−７の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
２７.３部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の５.３部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
２７.３部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の５.３部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
【００８８】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.６μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.６μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【００８９】実施例−８ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００９０】重合体Ａ−８の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
３７.２部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１１ｃｐｓであった。
３７.２部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１１ｃｐｓであった。
【００９１】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.８μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.８μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【００９２】実施例−９ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００９３】重合体Ａ−９の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
２９.０部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１２ｃｐｓであった。
２９.０部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１２ｃｐｓであった。
【００９４】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.０μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.０μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【００９５】実施例−１０ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００９６】重合体Ａ−１０の３０.０部、ＰＧＭＡＣ
の３１.８部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシ
シランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
の３１.８部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシ
シランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
【００９７】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.２μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.２μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【００９８】実施例−１１ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【００９９】重合体Ａ−６の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
２２.７部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の２２.１部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１２ｃｐｓであった。
２２.７部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の２２.１部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１２ｃｐｓであった。
【０１００】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚２.９μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚２.９μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【０１０１】実施例−１２ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【０１０２】重合体Ａ−６の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
１９.２部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の１１.０部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。次いで実施例−１と同様にして
回転塗布法によりガラス板上に硬化後の膜厚２.７μｍ
の塗膜を形成させた。塗膜の表面は非常に平滑であっ
た。得られた塗膜について実施例−１と同じ試験を行っ
た結果を表１に示した。
１９.２部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の１１.０部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。次いで実施例−１と同様にして
回転塗布法によりガラス板上に硬化後の膜厚２.７μｍ
の塗膜を形成させた。塗膜の表面は非常に平滑であっ
た。得られた塗膜について実施例−１と同じ試験を行っ
た結果を表１に示した。
【０１０３】実施例−１３ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【０１０４】重合体Ａ−６の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
２９.０部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ピロメリット酸無水物（２０％γ−ブチロラクトン溶
液）の５.５部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１１ｃｐｓであった。
２９.０部、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ピロメリット酸無水物（２０％γ−ブチロラクトン溶
液）の５.５部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１１ｃｐｓであった。
【０１０５】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.２μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.２μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【０１０６】実施例−１４ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【０１０７】重合体Ａ−６の３０.０部、ＤＭＤＧの３
１.５部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
１.５部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
【０１０８】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.１μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.１μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【０１０９】実施例−１５ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【０１１０】重合体Ａ−６の３０.０部、ＰＧＭＡＣの
２６.８部、ビニルトリアセトキシシランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１２ｃｐｓであった。
２６.８部、ビニルトリアセトキシシランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の７.４部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１２ｃｐｓであった。
【０１１１】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.３μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.３μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【０１１２】比較例−１ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【０１１３】重合体Ａ−１１の３０.０部、ＤＭＤＧの
２７.６部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の１１.５部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１１ｃｐｓであった。次いで実施例−１と同様にして
回転塗布法によりガラス板上に硬化後の膜厚３.４μｍ
の塗膜を形成させた。塗膜の表面は非常に平滑であっ
た。得られた塗膜について実施例−１と同じ試験を行っ
た結果を表１に示した。
２７.６部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の１１.５部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１１ｃｐｓであった。次いで実施例−１と同様にして
回転塗布法によりガラス板上に硬化後の膜厚３.４μｍ
の塗膜を形成させた。塗膜の表面は非常に平滑であっ
た。得られた塗膜について実施例−１と同じ試験を行っ
た結果を表１に示した。
【０１１４】比較例−２ 下掲する如き物質を使用するように変更した以外は実施
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
例−１と同様の操作を行い樹脂組成物を得た。
【０１１５】重合体Ａ−１２の３０.０部、ＰＧＭＡＣ
の２５.３部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の８.１部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
の２５.３部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランの０.９部 ＴＭＡ（２０％ＤＭＤＧ溶液）の８.１部 を用いて樹脂溶液を調整した。得られた樹脂溶液の粘度
は１３ｃｐｓであった。
【０１１６】次いで実施例−１と同様にして回転塗布法
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.６μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
によりガラス板上に硬化後の膜厚３.６μｍの塗膜を形
成させた。塗膜の表面は非常に平滑であった。得られた
塗膜について実施例−１と同じ試験を行った結果を表１
に示した。
【０１１７】
【表１】
【０１１８】
【発明の効果】本発明は、貯蔵安定性に優れ、かつ優れ
た耐熱性、透明性、接着性、耐水性、耐酸性、耐アルカ
リ性、耐溶剤性を有し、塗装作業性や表面平滑性にも優
れた硬化塗膜が容易に作成可能な熱硬化型樹脂組成物を
提供できる。
た耐熱性、透明性、接着性、耐水性、耐酸性、耐アルカ
リ性、耐溶剤性を有し、塗装作業性や表面平滑性にも優
れた硬化塗膜が容易に作成可能な熱硬化型樹脂組成物を
提供できる。
Claims (5)
- 【請求項１】下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ1は水素又は低級アルキル基であり、Ｒ2は低
級アルキル基であり、ｎは１〜５の整数である。）で表
される化合物からなる単量体ユニット（I）を３０重量
％以上含有する重合体（Ａ）と多価カルボン酸およびそ
の無水物からなる群から選ばれる１種以上の化合物
（Ｂ）とシランカップリング剤（Ｃ）とを含んでなる熱
硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】Ｒ2の低級アルキル基が、メチル基である
ことを特徴とする請求項１記載の熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】多価カルボン酸及びその無水物からなる群
から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）が、重合体（Ａ）
１００重量部当たり１〜１００重量部含んでなることを
特徴とする請求項１又は２記載の熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】シランカップリング剤（Ｃ）が、重合体
（Ａ）１００重量部当たり０．１〜３０重量部含んでな
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の
熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項５】重合体（Ａ）が、さらに下記一般式 【化２】 （式中、Ｒ1は低級アルキル基であり、Ｒ2は炭素数６以
上の脂肪族、脂環族及び芳香環炭化水素からなる基であ
る。）で表される化合物からなる単量体ユニット（II）
を含んでなる重合体であることを特徴とする請求項１〜
４のいずれか１項記載の熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27937696A JP3360546B2 (ja) | 1996-10-22 | 1996-10-22 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27937696A JP3360546B2 (ja) | 1996-10-22 | 1996-10-22 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120762A true JPH10120762A (ja) | 1998-05-12 |
| JP3360546B2 JP3360546B2 (ja) | 2002-12-24 |
Family
ID=17610290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27937696A Expired - Fee Related JP3360546B2 (ja) | 1996-10-22 | 1996-10-22 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3360546B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10186652A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-07-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化塗膜用樹脂組成物、これを用いたカラーフィルタ保護膜、カラーフィルタおよび液晶表示素子 |
| JP2001158816A (ja) * | 1999-12-01 | 2001-06-12 | Jsr Corp | 硬化性組成物およびカラーフィルタ保護膜 |
| JP2005036218A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-02-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱硬化性樹脂組成物及びその用途 |
| JP2006219596A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物及びその硬化物を用いた光学部材 |
| JP2006282995A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-10-19 | Chisso Corp | 熱硬化性重合体組成物 |
| WO2007145264A1 (ja) * | 2006-06-13 | 2007-12-21 | Jsr Corporation | 熱硬化性樹脂組成物、固体撮像素子のハレーション防止膜の形成方法、固体撮像素子のハレーション防止膜、ならびに固体撮像素子 |
| CN100427978C (zh) * | 2005-09-15 | 2008-10-22 | 第一毛织株式会社 | 热硬化性单溶液型组合物及使用该组合物的滤色器 |
| JP2009041028A (ja) * | 2001-09-14 | 2009-02-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光半導体封止用樹脂組成物 |
| JP2009256694A (ja) * | 2003-06-30 | 2009-11-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱硬化性樹脂組成物 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60217230A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱硬化性組成物 |
| JPS61252225A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱硬化性重合体組成物 |
| JPH03188153A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱硬化性組成物 |
| JPH04133001A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | カラーフィルターの表面保護材および表面保護層の形成法 |
| JPH0578453A (ja) * | 1991-09-20 | 1993-03-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 保護膜材料 |
| JPH0593047A (ja) * | 1991-03-29 | 1993-04-16 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | 熱硬化性重合体組成物 |
| JPH06281801A (ja) * | 1992-01-14 | 1994-10-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱硬化性組成物およびカラーフィルターの表面保護剤 |
| JPH07126352A (ja) * | 1993-11-01 | 1995-05-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱硬化性組成物 |
-
1996
- 1996-10-22 JP JP27937696A patent/JP3360546B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60217230A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱硬化性組成物 |
| JPS61252225A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱硬化性重合体組成物 |
| JPH03188153A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱硬化性組成物 |
| JPH04133001A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | カラーフィルターの表面保護材および表面保護層の形成法 |
| JPH0593047A (ja) * | 1991-03-29 | 1993-04-16 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | 熱硬化性重合体組成物 |
| JPH0578453A (ja) * | 1991-09-20 | 1993-03-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 保護膜材料 |
| JPH06281801A (ja) * | 1992-01-14 | 1994-10-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱硬化性組成物およびカラーフィルターの表面保護剤 |
| JPH07126352A (ja) * | 1993-11-01 | 1995-05-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱硬化性組成物 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10186652A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-07-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化塗膜用樹脂組成物、これを用いたカラーフィルタ保護膜、カラーフィルタおよび液晶表示素子 |
| JP2001158816A (ja) * | 1999-12-01 | 2001-06-12 | Jsr Corp | 硬化性組成物およびカラーフィルタ保護膜 |
| JP2009041028A (ja) * | 2001-09-14 | 2009-02-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光半導体封止用樹脂組成物 |
| JP2005036218A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-02-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱硬化性樹脂組成物及びその用途 |
| JP2009256694A (ja) * | 2003-06-30 | 2009-11-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JP4536437B2 (ja) * | 2003-06-30 | 2010-09-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びその用途 |
| KR101061322B1 (ko) | 2003-06-30 | 2011-08-31 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 열경화성 수지 조성물 및 그의 용도 |
| JP2006219596A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物及びその硬化物を用いた光学部材 |
| JP2006282995A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-10-19 | Chisso Corp | 熱硬化性重合体組成物 |
| CN100427978C (zh) * | 2005-09-15 | 2008-10-22 | 第一毛织株式会社 | 热硬化性单溶液型组合物及使用该组合物的滤色器 |
| WO2007145264A1 (ja) * | 2006-06-13 | 2007-12-21 | Jsr Corporation | 熱硬化性樹脂組成物、固体撮像素子のハレーション防止膜の形成方法、固体撮像素子のハレーション防止膜、ならびに固体撮像素子 |
| JP2007332200A (ja) * | 2006-06-13 | 2007-12-27 | Jsr Corp | 熱硬化性樹脂組成物、固体撮像素子のハレーション防止膜の形成方法、固体撮像素子のハレーション防止膜、ならびに固体撮像素子 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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