JPH10104833A - 感光性混合物、感光印刷版、およびフレキソ印刷版 - Google Patents
感光性混合物、感光印刷版、およびフレキソ印刷版Info
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- JPH10104833A JPH10104833A JP9263598A JP26359897A JPH10104833A JP H10104833 A JPH10104833 A JP H10104833A JP 9263598 A JP9263598 A JP 9263598A JP 26359897 A JP26359897 A JP 26359897A JP H10104833 A JPH10104833 A JP H10104833A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＵＶ硬化性印刷インキに対する改善された耐
性をもつ感光性混合物、感光印刷版、およびフレキソ印
刷版を提供する。 【解決手段】 感光性混合物は、少なくとも１つのエラ
ストマー系結合剤と、少なくとも１つの光重合可能のエ
チレン性不飽和化合物と、少なくとも１つのフォトイニ
シエーターまたはフォトイニシエーター系とを含む感光
性混合物であって、芳香族ビニル単位からなる２種類以
上のポリマーブロックと、イソプレンおよび／またはイ
ソプレン／ブタジエン単位からなる１種類以上のポリマ
ーブロックとを含む少なくとも１つの熱可塑性エラスト
マー系ブロックコポリマーを１０〜４５重量％含み、さ
らに、熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーは、
７０％以下のビニル結合を含み、ガラス転移温度が２０
℃以下、およびｔａｎδの一次分散のピーク温度が３０
℃以下とする。
性をもつ感光性混合物、感光印刷版、およびフレキソ印
刷版を提供する。 【解決手段】 感光性混合物は、少なくとも１つのエラ
ストマー系結合剤と、少なくとも１つの光重合可能のエ
チレン性不飽和化合物と、少なくとも１つのフォトイニ
シエーターまたはフォトイニシエーター系とを含む感光
性混合物であって、芳香族ビニル単位からなる２種類以
上のポリマーブロックと、イソプレンおよび／またはイ
ソプレン／ブタジエン単位からなる１種類以上のポリマ
ーブロックとを含む少なくとも１つの熱可塑性エラスト
マー系ブロックコポリマーを１０〜４５重量％含み、さ
らに、熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーは、
７０％以下のビニル結合を含み、ガラス転移温度が２０
℃以下、およびｔａｎδの一次分散のピーク温度が３０
℃以下とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、 エラストマー結合
剤、光重合性エチレン性不飽和化合物およびフォトイニ
シエーターを含む光重合性混合物（以下、感光性混合物
とする）と、このような混合物の少なくとも１つの光重
合性層（以下、感光層とする）を含む光重合性印刷版
（以下、感光印刷版とする）と、その版から作られたフ
レキソ印刷版(flexographic printing form)とに関す
る。
剤、光重合性エチレン性不飽和化合物およびフォトイニ
シエーターを含む光重合性混合物（以下、感光性混合物
とする）と、このような混合物の少なくとも１つの光重
合性層（以下、感光層とする）を含む光重合性印刷版
（以下、感光印刷版とする）と、その版から作られたフ
レキソ印刷版(flexographic printing form)とに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】フレキソ印刷版を作るために用いる感光
印刷版は公知である。印刷面は、 感光層を画像生成可能
に化学線にさらし、その後、 露光されず光重合していな
い印刷版領域を除去することによって形成される。いく
つかの例が次の特許に見いだされる。ＤＥ−Ｃ２２１５
０９０、米国特許４, ２６６, ００５号、米国特許第
４, ３２０, １８８号、米国特許第４, １２６, ４６６
号、および米国特許第４,３０, ４１７号。このような
感光印刷版は通例、支持体、任意の接着層またはその他
の下地層、１つ以上の感光層、任意のエラストマー中間
層、および被覆層からなる。
印刷版は公知である。印刷面は、 感光層を画像生成可能
に化学線にさらし、その後、 露光されず光重合していな
い印刷版領域を除去することによって形成される。いく
つかの例が次の特許に見いだされる。ＤＥ−Ｃ２２１５
０９０、米国特許４, ２６６, ００５号、米国特許第
４, ３２０, １８８号、米国特許第４, １２６, ４６６
号、および米国特許第４,３０, ４１７号。このような
感光印刷版は通例、支持体、任意の接着層またはその他
の下地層、１つ以上の感光層、任意のエラストマー中間
層、および被覆層からなる。
【０００３】このような多層感光印刷版の好適製法は、
あらかじめ押出した光重合性組成物をカレンダーのニッ
プに挿入し、支持体と被覆部材との間に圧延し、それら
の間に感光層を形成するというプロセスである。ＥＰ−
Ｂ００８４８５１は柔軟性の、 引裂抵抗をもつポリマー
層と感光層との間に付加的エラストマー層を有する多層
感光印刷版の製法を開示している。
あらかじめ押出した光重合性組成物をカレンダーのニッ
プに挿入し、支持体と被覆部材との間に圧延し、それら
の間に感光層を形成するというプロセスである。ＥＰ−
Ｂ００８４８５１は柔軟性の、 引裂抵抗をもつポリマー
層と感光層との間に付加的エラストマー層を有する多層
感光印刷版の製法を開示している。
【０００４】感光層は重合結合剤類、光重合性モノマー
類、フォトイニシエーター類、および付加的助剤、例え
ば可塑剤、充填剤、安定剤などを含む。重合結合剤は通
例、例えばＤＥ−Ｃ２２１５０９０に記載されているよ
うな熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーであ
る。これらは概して熱可塑性ブロックＡとエラストマー
ブロックＢをもつＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマーであ
り、特にポリスチレン末端ブロックをもつ線状およびラ
ジアルブロックコポリマー、例えばポリスチレン／ポリ
イソプレン／ポリスチレン、（ポリスチレン／ポリイソ
プレン）4 Ｓｉ、またはこれらに対応するブタジエンポ
リマー類などである。或る量のビニルを含むポリマー類
を特殊の目的、例えば特殊のモノマーによる印刷版特性
の改善（ＥＰ０５２５２０６）またはモノマーを添加し
ない印刷版の製造などの目的で使用することも公知であ
る。同様のブロックコポリマー、 および高速道路工学お
よび自動車製造におけるそれらの使用がＥＰ−Ｂ０３６
２８５０に記載されている。しかし、ポリスチレン／ポ
リブタジエン／ポリスチレンおよびポリスチレン／ポリ
イソプレン／ポリスチレン ブロックコポリマー類がフ
レキソ印刷版の製造には好適である。
類、フォトイニシエーター類、および付加的助剤、例え
ば可塑剤、充填剤、安定剤などを含む。重合結合剤は通
例、例えばＤＥ−Ｃ２２１５０９０に記載されているよ
うな熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーであ
る。これらは概して熱可塑性ブロックＡとエラストマー
ブロックＢをもつＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマーであ
り、特にポリスチレン末端ブロックをもつ線状およびラ
ジアルブロックコポリマー、例えばポリスチレン／ポリ
イソプレン／ポリスチレン、（ポリスチレン／ポリイソ
プレン）4 Ｓｉ、またはこれらに対応するブタジエンポ
リマー類などである。或る量のビニルを含むポリマー類
を特殊の目的、例えば特殊のモノマーによる印刷版特性
の改善（ＥＰ０５２５２０６）またはモノマーを添加し
ない印刷版の製造などの目的で使用することも公知であ
る。同様のブロックコポリマー、 および高速道路工学お
よび自動車製造におけるそれらの使用がＥＰ−Ｂ０３６
２８５０に記載されている。しかし、ポリスチレン／ポ
リブタジエン／ポリスチレンおよびポリスチレン／ポリ
イソプレン／ポリスチレン ブロックコポリマー類がフ
レキソ印刷版の製造には好適である。
【０００５】それにもかかわらず、現在の最高技術水準
の印刷版はフレキソ印刷の要求に合わないことが多い。
特に、ＵＶ硬化性インキを用いるとき、印刷版は十分に
はインキ構成成分に耐えず、その成分は版の中に拡散す
る。これは層を厚くし、印刷版表面にある像の幾何学的
形を変え、印刷中のショアーＡ硬度を減少させる。これ
は印刷された画像に、好ましくない陽画像(positive im
age)部材の広がりとして、または細かい陰画像(negativ
e image)部材の滲みだし(running) としてあらわれる。
の印刷版はフレキソ印刷の要求に合わないことが多い。
特に、ＵＶ硬化性インキを用いるとき、印刷版は十分に
はインキ構成成分に耐えず、その成分は版の中に拡散す
る。これは層を厚くし、印刷版表面にある像の幾何学的
形を変え、印刷中のショアーＡ硬度を減少させる。これ
は印刷された画像に、好ましくない陽画像(positive im
age)部材の広がりとして、または細かい陰画像(negativ
e image)部材の滲みだし(running) としてあらわれる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、上記課題を解決し、ＵＶ硬化性印刷インキに対
する改善された耐性をもつ感光性混合物、感光印刷版、
およびフレキソ印刷版を提供する。
課題は、上記課題を解決し、ＵＶ硬化性印刷インキに対
する改善された耐性をもつ感光性混合物、感光印刷版、
およびフレキソ印刷版を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明にもとづく感光性混合物は、（ａ）少なくと
も１つのエラストマー系結合剤と、（ｂ）少なくとも１
つの光重合可能のエチレン性不飽和化合物と、（ｃ）少
なくとも１つのフォトイニシエーターまたはフォトイニ
シエーター系とを含む感光性混合物であって、芳香族ビ
ニル単位からなる２種類以上のポリマーブロックと、イ
ソプレンおよび／またはイソプレン／ブタジエン単位か
らなる１種類以上のポリマーブロックとを含む少なくと
も１つの熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーを
１０〜４５重量％含み、さらに、前記熱可塑性エラスト
マー系ブロックコポリマーは、７０％以下のビニル結合
を含み、ガラス転移温度が２０℃以下、およびｔａｎδ
の一次分散のピーク温度が３０℃以下であることを特徴
とする。
に、本発明にもとづく感光性混合物は、（ａ）少なくと
も１つのエラストマー系結合剤と、（ｂ）少なくとも１
つの光重合可能のエチレン性不飽和化合物と、（ｃ）少
なくとも１つのフォトイニシエーターまたはフォトイニ
シエーター系とを含む感光性混合物であって、芳香族ビ
ニル単位からなる２種類以上のポリマーブロックと、イ
ソプレンおよび／またはイソプレン／ブタジエン単位か
らなる１種類以上のポリマーブロックとを含む少なくと
も１つの熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーを
１０〜４５重量％含み、さらに、前記熱可塑性エラスト
マー系ブロックコポリマーは、７０％以下のビニル結合
を含み、ガラス転移温度が２０℃以下、およびｔａｎδ
の一次分散のピーク温度が３０℃以下であることを特徴
とする。
【０００８】好ましくは、前記熱可塑性エラストマー系
ブロックコポリマーのビニル結合含量が４０％以下であ
る。
ブロックコポリマーのビニル結合含量が４０％以下であ
る。
【０００９】好ましくは、前記熱可塑性エラストマー系
ブロックコポリマーがポリスチレン／ポリイソプレン／
ポリスチレン三重ブロックコポリマーであることを特徴
とする。
ブロックコポリマーがポリスチレン／ポリイソプレン／
ポリスチレン三重ブロックコポリマーであることを特徴
とする。
【００１０】好ましくは、前記熱可塑性エラストマー系
ブロックコポリマーのポリスチレン含量が１０〜３０重
量％である。
ブロックコポリマーのポリスチレン含量が１０〜３０重
量％である。
【００１１】好ましくは、前記熱可塑性エラストマー系
ブロックコポリマーのガラス転移温度が０℃以下であ
る。
ブロックコポリマーのガラス転移温度が０℃以下であ
る。
【００１２】好ましくは、前記熱可塑性エラストマー系
ブロックコポリマーの量が前記エラストマー結合剤の総
重量の２０〜５５重量％である。
ブロックコポリマーの量が前記エラストマー結合剤の総
重量の２０〜５５重量％である。
【００１３】本発明にもとづく感光性混合物は、さらに
上記の好ましい構成のいずれかを含むとともに、前記ビ
ニル結合含量が２０％以下であるポリスチレン／ポリイ
ソプレン／ポリスチレンブロックコポリマーを付加的結
合剤として使用することが好ましい。
上記の好ましい構成のいずれかを含むとともに、前記ビ
ニル結合含量が２０％以下であるポリスチレン／ポリイ
ソプレン／ポリスチレンブロックコポリマーを付加的結
合剤として使用することが好ましい。
【００１４】本発明にもとづく感光印刷版は、支持体
と、少なくとも１つの感光層と、被覆部材とからなる感
光印刷版であって、前記少なくとも１つの感光層は、感
光性混合物を含むもので、該感光性混合物は上記した新
規の感光性混合物であることを特徴とする。
と、少なくとも１つの感光層と、被覆部材とからなる感
光印刷版であって、前記少なくとも１つの感光層は、感
光性混合物を含むもので、該感光性混合物は上記した新
規の感光性混合物であることを特徴とする。
【００１５】好ましくは、感光層と被覆部材との間に付
加的重合体保護層が設けられている。
加的重合体保護層が設けられている。
【００１６】本発明にもとづくフレキソ印刷版は、上記
した感光印刷版から作成されたことを特徴とする。
した感光印刷版から作成されたことを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】感光印刷版のための感光性混合物
は少なくとも１つのエラストマー結合剤と、少なくとも
１つの光重合性エチレン性不飽和化合物と、少なくとも
１つのフォトイニシエーターまたはフォトイニシエータ
ー系とを含む。この混合物は芳香族モノマーから合成さ
れる２つ以上のポリマーブロックと、イソプレンおよび
／またはイソプレン／ブタジエン単位から合成される１
つ以上のポリマーブロックからなる少なくとも１つの熱
可塑性エラストマーブロックコポリマーを１０〜４５重
量％含む。このブロックコポリマーはビニル結合含量が
７０％以下であり、ガラス転移温度は２０℃以下、ｔａ
ｎδの一次分散のピーク温度は３０℃以下である。驚く
べきことに、本発明のポリマー類の使用は、フレキソ印
刷版のＵＶ硬化性印刷インキに対する耐性を著しく高め
た。その上、感光印刷版の露光寛容度(exposure latitu
de) は明らかに増加した、ＵＶ印刷インキで印刷する場
合の特殊の目標選択のために、これは非常に重要であ
る。さらに、本発明の感光性混合物から作られる印刷版
は良いインキ移動および安定したショアＡ硬度を示す。
は少なくとも１つのエラストマー結合剤と、少なくとも
１つの光重合性エチレン性不飽和化合物と、少なくとも
１つのフォトイニシエーターまたはフォトイニシエータ
ー系とを含む。この混合物は芳香族モノマーから合成さ
れる２つ以上のポリマーブロックと、イソプレンおよび
／またはイソプレン／ブタジエン単位から合成される１
つ以上のポリマーブロックからなる少なくとも１つの熱
可塑性エラストマーブロックコポリマーを１０〜４５重
量％含む。このブロックコポリマーはビニル結合含量が
７０％以下であり、ガラス転移温度は２０℃以下、ｔａ
ｎδの一次分散のピーク温度は３０℃以下である。驚く
べきことに、本発明のポリマー類の使用は、フレキソ印
刷版のＵＶ硬化性印刷インキに対する耐性を著しく高め
た。その上、感光印刷版の露光寛容度(exposure latitu
de) は明らかに増加した、ＵＶ印刷インキで印刷する場
合の特殊の目標選択のために、これは非常に重要であ
る。さらに、本発明の感光性混合物から作られる印刷版
は良いインキ移動および安定したショアＡ硬度を示す。
【００１８】本発明のブロックコポリマー類は、芳香族
モノマーから合成される２つ以上のブロックと、イソプ
レンまたはイソプレン／ブタジエン単位から合成される
１つ以上のブタジエンを含んでなる熱可塑性エラストマ
ー性ブロックコポリマーである。ポリスチレンブロック
類およびポリイソプレンブロック類が好ましい。ポリス
チレン／ポリイソプレン／ポリスチレン三重ブロックコ
ポリマーが特に好ましい。本発明のブロックコポリマー
のビニル結合含量は７０％を超えず、好適には３０〜６
０％であり、ＥＰ−Ｂ０３６２８５０に記載されている
ようにＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルによって測定さ
れる。本発明のポリマーのガラス転移温度は２０℃以下
であり、好適には−２０ないし＋１０℃である。ｔａｎ
δの一次分散のピーク温度は３０℃以下であり、好適に
は−１０ないし＋２５℃である、これはＥＰ−Ｂ０３６
２８５０に記載されているようにオリエンテック社(Ori
entec Coep.)のレオビブロン（登録商標：Rheovibron）
機器を用いる粘弾性測定から決定される。 本発明のポリ
マーのポリスチレン含量は１０〜３０重量％、より好適
には１５〜２５重量％である。これらのポリマーの平均
分子量Ｍn は３０, ０００〜２８０, ０００、より好適
には６０, ０００〜２２０, ０００である。芳香族ブロ
ックの平均分子量Ｍn は３, ０００〜４０, ０００であ
り、ビニル基を含むエラストマー性ブロックのそれは１
０, ０００〜２００, ０００である。本発明のポリマー
は好適には２０％ビニル結合を含む他の熱可塑性エラス
トマー性ブロックコポリマーとの混合物として用いられ
る。この場合本発明のポリマーの量は重合結合剤の総量
の２０重量％以上、５５重量％以下であり、より好適に
は重合結合剤の総量の５０重量％である。
モノマーから合成される２つ以上のブロックと、イソプ
レンまたはイソプレン／ブタジエン単位から合成される
１つ以上のブタジエンを含んでなる熱可塑性エラストマ
ー性ブロックコポリマーである。ポリスチレンブロック
類およびポリイソプレンブロック類が好ましい。ポリス
チレン／ポリイソプレン／ポリスチレン三重ブロックコ
ポリマーが特に好ましい。本発明のブロックコポリマー
のビニル結合含量は７０％を超えず、好適には３０〜６
０％であり、ＥＰ−Ｂ０３６２８５０に記載されている
ようにＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルによって測定さ
れる。本発明のポリマーのガラス転移温度は２０℃以下
であり、好適には−２０ないし＋１０℃である。ｔａｎ
δの一次分散のピーク温度は３０℃以下であり、好適に
は−１０ないし＋２５℃である、これはＥＰ−Ｂ０３６
２８５０に記載されているようにオリエンテック社(Ori
entec Coep.)のレオビブロン（登録商標：Rheovibron）
機器を用いる粘弾性測定から決定される。 本発明のポリ
マーのポリスチレン含量は１０〜３０重量％、より好適
には１５〜２５重量％である。これらのポリマーの平均
分子量Ｍn は３０, ０００〜２８０, ０００、より好適
には６０, ０００〜２２０, ０００である。芳香族ブロ
ックの平均分子量Ｍn は３, ０００〜４０, ０００であ
り、ビニル基を含むエラストマー性ブロックのそれは１
０, ０００〜２００, ０００である。本発明のポリマー
は好適には２０％ビニル結合を含む他の熱可塑性エラス
トマー性ブロックコポリマーとの混合物として用いられ
る。この場合本発明のポリマーの量は重合結合剤の総量
の２０重量％以上、５５重量％以下であり、より好適に
は重合結合剤の総量の５０重量％である。
【００１９】その他の特殊の適切なブロックコポリマー
類はＤＥ−Ｃ２２１５０９０、米国特許第４, ３２０,
１８８号、米国第４, １９７, １３０号、米国第４, ４
３０, ４１７号、または米国特許第４, １６２, ９１９
号に記載されている。特に、ポリスチレン末端ブロック
をもつ線状およびラジアルブロックコポリマー、例えば
ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレン、（ポリ
スチレン／ポリイソプレン）4 Ｓｉ、またはこれらに対
応するブタジエンポリマー類は、本発明の結合剤と相い
容れる限り、結合剤として適している。ポリイソプレン
を含むポリマー類が特に好ましい。ブロックコポリマー
類の平均分子量Ｍn は普通は８０, ０００と３００, ０
００との間であり、好適には１００, ０００と２５０,
０００の間である。ポリスチレンの比率が１０〜４０重
量％であるのが好都合であり、１５〜３０重量％の比率
が特に好適である。
類はＤＥ−Ｃ２２１５０９０、米国特許第４, ３２０,
１８８号、米国第４, １９７, １３０号、米国第４, ４
３０, ４１７号、または米国特許第４, １６２, ９１９
号に記載されている。特に、ポリスチレン末端ブロック
をもつ線状およびラジアルブロックコポリマー、例えば
ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレン、（ポリ
スチレン／ポリイソプレン）4 Ｓｉ、またはこれらに対
応するブタジエンポリマー類は、本発明の結合剤と相い
容れる限り、結合剤として適している。ポリイソプレン
を含むポリマー類が特に好ましい。ブロックコポリマー
類の平均分子量Ｍn は普通は８０, ０００と３００, ０
００との間であり、好適には１００, ０００と２５０,
０００の間である。ポリスチレンの比率が１０〜４０重
量％であるのが好都合であり、１５〜３０重量％の比率
が特に好適である。
【００２０】本発明のポリマー類は印刷版の１つ以上の
感光層に用いることができる。特別の利点は、付加的印
刷層が必要ないことである。そのためこのような感光印
刷版の製法は簡単で経済的である。
感光層に用いることができる。特別の利点は、付加的印
刷層が必要ないことである。そのためこのような感光印
刷版の製法は簡単で経済的である。
【００２１】感光層のエチレン性不飽和化合物は、公知
の一不飽和または多不飽和モノマー類、例えば、アクリ
ル酸またはメタクリル酸の、 一官能性または多官能性ア
ルコール、アミン、アミノアルコール、ヒドロキシエー
テルおよびヒドロキシエステルとのエステル類またはア
ミド類などである。ＤＥ−Ｃ１３７４４２４３およびＤ
Ｅ−Ａ３６３０４７４に記載されているような一不飽和
及び多不飽和化合物の混合物も適している。付加重合可
能化合物の例はブチルアクリレート、イソデシルアクリ
レート、テトラデシルアクリレート、２−ヘキシルオキ
シエチルアクリレート、１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチル
プロパントリアクリレートおよびジペンタエリトリトー
ルモノヒドロキシペンタクリレートである。
の一不飽和または多不飽和モノマー類、例えば、アクリ
ル酸またはメタクリル酸の、 一官能性または多官能性ア
ルコール、アミン、アミノアルコール、ヒドロキシエー
テルおよびヒドロキシエステルとのエステル類またはア
ミド類などである。ＤＥ−Ｃ１３７４４２４３およびＤ
Ｅ−Ａ３６３０４７４に記載されているような一不飽和
及び多不飽和化合物の混合物も適している。付加重合可
能化合物の例はブチルアクリレート、イソデシルアクリ
レート、テトラデシルアクリレート、２−ヘキシルオキ
シエチルアクリレート、１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチル
プロパントリアクリレートおよびジペンタエリトリトー
ルモノヒドロキシペンタクリレートである。
【００２２】感光層はさらに公知のフォトイニシエータ
ー類の１つか、またはフォトイニシエーター系を含む。
例えばメチルベンゾイン、ベンゾインアセテート、ベン
ゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、またはエチル
アントラキノン／４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノンなどである。
ー類の１つか、またはフォトイニシエーター系を含む。
例えばメチルベンゾイン、ベンゾインアセテート、ベン
ゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、またはエチル
アントラキノン／４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノンなどである。
【００２３】感光層は６０〜８０重量％の結合剤または
結合剤混合物と、５〜３０重量％のモノマーまたはモノ
マー混合物と、０. ５〜５重量％の開始剤とを含むのが
一般的である。本発明のブロックコポリマーの量は１０
〜４５重量％、より好適には２０〜４５重量％である。
本発明のポリマーが多量含まれると、印刷版のレジリエ
ンスが低くなり過ぎ、その他の印刷版特性、例えば多層
版の複合材料の凝集や支持体への接着性などに悪影響が
ある。その他の助剤、例えば充填剤、染料、抗酸化剤、
オゾン亀裂防止剤、熱重合阻止剤、および可塑剤などを
通常量用いることができる。
結合剤混合物と、５〜３０重量％のモノマーまたはモノ
マー混合物と、０. ５〜５重量％の開始剤とを含むのが
一般的である。本発明のブロックコポリマーの量は１０
〜４５重量％、より好適には２０〜４５重量％である。
本発明のポリマーが多量含まれると、印刷版のレジリエ
ンスが低くなり過ぎ、その他の印刷版特性、例えば多層
版の複合材料の凝集や支持体への接着性などに悪影響が
ある。その他の助剤、例えば充填剤、染料、抗酸化剤、
オゾン亀裂防止剤、熱重合阻止剤、および可塑剤などを
通常量用いることができる。
【００２４】感光印刷版の適切な支持体は、例えば種々
の皮膜形成性合成ポリマーのシートである。任意に接着
層および／または抗ハレーション層を有するポリエステ
ルおよびポリエステル／ポリアミドシートが好ましく、
ポリエチレンテレフタレートシートが特に好ましい。
の皮膜形成性合成ポリマーのシートである。任意に接着
層および／または抗ハレーション層を有するポリエステ
ルおよびポリエステル／ポリアミドシートが好ましく、
ポリエチレンテレフタレートシートが特に好ましい。
【００２５】被覆層はこの目的のための通常のシートで
よい。例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、またはポリエチレンテレフタレートである。展開
剤溶液によって除去できる任意の薄い非接着性、柔軟性
ポリマー層が被覆層の下に置かれる。ポリアミド類、エ
チレン／酢酸ビニルコポリマー類、または透明で引裂き
耐性のあるフィルムを形成する類似のポリマーが好まし
い。層の厚さは０. ００２５〜０. ０３８ｍｍである。
よい。例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、またはポリエチレンテレフタレートである。展開
剤溶液によって除去できる任意の薄い非接着性、柔軟性
ポリマー層が被覆層の下に置かれる。ポリアミド類、エ
チレン／酢酸ビニルコポリマー類、または透明で引裂き
耐性のあるフィルムを形成する類似のポリマーが好まし
い。層の厚さは０. ００２５〜０. ０３８ｍｍである。
【００２６】感光印刷版の好適製法は、光重合性組成物
を支持体と被覆部材との間に押出し、それから圧延する
ことである。この方法はＥＰ−Ｂ１０８４８５１に記載
されている。被覆部材は１被覆層のみを含んでもよい
し、既述のように付加的にエラストマー層および／また
は柔軟性ポリマー層を含むこともできる。
を支持体と被覆部材との間に押出し、それから圧延する
ことである。この方法はＥＰ−Ｂ１０８４８５１に記載
されている。被覆部材は１被覆層のみを含んでもよい
し、既述のように付加的にエラストマー層および／また
は柔軟性ポリマー層を含むこともできる。
【００２７】感光印刷版は一般的に用いられる方法によ
ってネガを通して像が出るように露光させる。感光印刷
版の被覆層は通常は画像生成のために露光する前に除去
される。フレキソ印刷版を作るためにはいかなる種類お
よびいかなるソースの化学線を用いてもよい。適切な照
射源は例えば水銀灯、 紫外線を放出する特殊の燐をもっ
た白熱電球、アルゴン白熱電球、およびフォトランプで
ある。これらのなかで最も適するのは水銀灯、特に紫外
線ランプおよび紫外線蛍光灯である。
ってネガを通して像が出るように露光させる。感光印刷
版の被覆層は通常は画像生成のために露光する前に除去
される。フレキソ印刷版を作るためにはいかなる種類お
よびいかなるソースの化学線を用いてもよい。適切な照
射源は例えば水銀灯、 紫外線を放出する特殊の燐をもっ
た白熱電球、アルゴン白熱電球、およびフォトランプで
ある。これらのなかで最も適するのは水銀灯、特に紫外
線ランプおよび紫外線蛍光灯である。
【００２８】画像生成のための露光の前または後に裏面
全体を露光することができる。この露光は拡散性でも方
向性でもよい。露光源は画像生成のための露光に一般的
に使用するいかなる線源でもよい。印刷版の光重合しな
い領域は適した展開剤溶液で洗い流すことができる。そ
れら展開剤溶液の例は脂肪族または芳香族炭化水素、例
えばｎ−ヘキサン、石油エーテル、水素化石油フラクシ
ョン、リモネンまたはその他のテルペン類、トルエン、
イソプロピルベンゼンなど、ケトン類、例えばメチルエ
チルケトン、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロホル
ム、トリクロロエタン、またはテトラクロロエチレン、
エステル類、例えば酢酸エステル、アセト酢酸エステ
ル、またはこれら溶媒の混合物である。表面活性剤また
はアルコールなどの添加剤は構成成分となり得る。乾燥
後、生成した印刷版を後露光し、 または化学的になんら
かの順序で後処理して不粘着性の印刷面を作ることがで
きる。
全体を露光することができる。この露光は拡散性でも方
向性でもよい。露光源は画像生成のための露光に一般的
に使用するいかなる線源でもよい。印刷版の光重合しな
い領域は適した展開剤溶液で洗い流すことができる。そ
れら展開剤溶液の例は脂肪族または芳香族炭化水素、例
えばｎ−ヘキサン、石油エーテル、水素化石油フラクシ
ョン、リモネンまたはその他のテルペン類、トルエン、
イソプロピルベンゼンなど、ケトン類、例えばメチルエ
チルケトン、ハロゲン化炭化水素、例えばクロロホル
ム、トリクロロエタン、またはテトラクロロエチレン、
エステル類、例えば酢酸エステル、アセト酢酸エステ
ル、またはこれら溶媒の混合物である。表面活性剤また
はアルコールなどの添加剤は構成成分となり得る。乾燥
後、生成した印刷版を後露光し、 または化学的になんら
かの順序で後処理して不粘着性の印刷面を作ることがで
きる。
【００２９】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するためのもの
である。部およびパーセントは特に記載がない限り重量
であらわされる。重合体の平均分子量は数平均分子量Ｍ
nして記される。
である。部およびパーセントは特に記載がない限り重量
であらわされる。重合体の平均分子量は数平均分子量Ｍ
nして記される。
【００３０】（実施例１）まず、はじめに感光性混合物
を調製する。可塑性エラストマー系ブロックコポリマー
としてのＶＳ−３ポリマー（クラレ、日本）（ビニル結
合含量３７％、ガラス転移温度−１７℃、ｔａｎδのピ
ーク温度−３℃、ポリスチレン含量２０％）と、市販の
ブロックコポリマー、カリフレックス(Cariflex)１１０
７（シェル社）との種々の結合剤混合物８０重量％を、
８重量％のヘキサメチレングリコールジアクリレート、
１. ８重量％のヘキサメチレン−グリコールジメタクリ
レート、６重量％のＮｉｓｓｏ−ＰＢ Ｂ−１０００、
３重量％のイルガキュア(Irgacure)６５１、１重量％の
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、および０. ２重量％の市販染料と共に実験室用混練
機(Werner & PfleidereＬＵＫ０２５型）に装填し、約
１４５℃で混練した。メルトを冷やした後、得られた感
光性混合物を実験室用圧縮機（１４０℃、２３バール）
で２枚のポリエステルシート間で圧縮し、２ｍｍ厚さの
印刷版にした。つぎに、印刷版を既知の方法でもってフ
レキソ印刷版に加工した（すなわち露光、 洗い流し、 後
露光）。この実施例で試験されるフレキソ印刷版は、そ
れぞれ感光性混合物調製の際に、上記ＶＳ−３ポリマー
およびカリフレックス１１０７の添加量を下記の表１に
示すように５通りに変えてＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥの
４種類とした。各種類のフレキソ印刷版から３×３ｃｍ
の片を切り取り、それらの重量、層の厚さおよびショア
Ａ硬度を測定した。それらの試料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ，およ
びＥにＵＶインキ（ハートマン社からのマゼンタ）をは
み出すようにかぶせ、きれいにし、再び測定した。重量
増加パーセント、層厚増加、およびショアＡ硬度減少を
表１に示す。異なるプレート混合物の露光寛容度も示
す。これらの量を明らかにするために、 先ず最初に４８
ｌ／ｃｍスクリーン上の２％点領域(dot field) にあ
るすべての点を確実に維持するために必要な露光時間を
測定した。それから０. ８ｍｍ巾のネガティブライン(n
egative line) の深さが０. １ｍｍ以下になる露光時間
を測定した。２露光時間の差を露光寛容度として示す。
を調製する。可塑性エラストマー系ブロックコポリマー
としてのＶＳ−３ポリマー（クラレ、日本）（ビニル結
合含量３７％、ガラス転移温度−１７℃、ｔａｎδのピ
ーク温度−３℃、ポリスチレン含量２０％）と、市販の
ブロックコポリマー、カリフレックス(Cariflex)１１０
７（シェル社）との種々の結合剤混合物８０重量％を、
８重量％のヘキサメチレングリコールジアクリレート、
１. ８重量％のヘキサメチレン−グリコールジメタクリ
レート、６重量％のＮｉｓｓｏ−ＰＢ Ｂ−１０００、
３重量％のイルガキュア(Irgacure)６５１、１重量％の
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、および０. ２重量％の市販染料と共に実験室用混練
機(Werner & PfleidereＬＵＫ０２５型）に装填し、約
１４５℃で混練した。メルトを冷やした後、得られた感
光性混合物を実験室用圧縮機（１４０℃、２３バール）
で２枚のポリエステルシート間で圧縮し、２ｍｍ厚さの
印刷版にした。つぎに、印刷版を既知の方法でもってフ
レキソ印刷版に加工した（すなわち露光、 洗い流し、 後
露光）。この実施例で試験されるフレキソ印刷版は、そ
れぞれ感光性混合物調製の際に、上記ＶＳ−３ポリマー
およびカリフレックス１１０７の添加量を下記の表１に
示すように５通りに変えてＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥの
４種類とした。各種類のフレキソ印刷版から３×３ｃｍ
の片を切り取り、それらの重量、層の厚さおよびショア
Ａ硬度を測定した。それらの試料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ，およ
びＥにＵＶインキ（ハートマン社からのマゼンタ）をは
み出すようにかぶせ、きれいにし、再び測定した。重量
増加パーセント、層厚増加、およびショアＡ硬度減少を
表１に示す。異なるプレート混合物の露光寛容度も示
す。これらの量を明らかにするために、 先ず最初に４８
ｌ／ｃｍスクリーン上の２％点領域(dot field) にあ
るすべての点を確実に維持するために必要な露光時間を
測定した。それから０. ８ｍｍ巾のネガティブライン(n
egative line) の深さが０. １ｍｍ以下になる露光時間
を測定した。２露光時間の差を露光寛容度として示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】（実施例２）印刷版を実施例１に記載した
ように作成し、フレキソ印刷版に加工した。本発明によ
る結合剤はＶＳ−１ポリマー（クラレ、日本）で、それ
はビニル結合含量６０％、ガラス転移温度８℃、ｔａｎ
δのピーク温度２０℃、ポリスチレン含量２１％であっ
た。また、この実施例で試験されるフレキソ印刷版は、
それぞれ感光性混合物調製の際に、上記ＶＳ−１ポリマ
ーおよびカリフレックス１１０７の添加量を下記の表２
に示すように２通りに変えてＦおよびＧとした。
ように作成し、フレキソ印刷版に加工した。本発明によ
る結合剤はＶＳ−１ポリマー（クラレ、日本）で、それ
はビニル結合含量６０％、ガラス転移温度８℃、ｔａｎ
δのピーク温度２０℃、ポリスチレン含量２１％であっ
た。また、この実施例で試験されるフレキソ印刷版は、
それぞれ感光性混合物調製の際に、上記ＶＳ−１ポリマ
ーおよびカリフレックス１１０７の添加量を下記の表２
に示すように２通りに変えてＦおよびＧとした。
【００３３】
【表２】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/031 Ｇ０３Ｆ 7/031 7/11 ５０１ 7/11 ５０１ (72)発明者 コンラッド ハインツ ドイツ連邦共和国 63303 ドライアイヒ ロイタープファード 41 (72)発明者 ベルンド ストラック ドイツ連邦共和国 63303 ドライアイヒ アム ヘーゲルツバウム 17
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）少なくとも１つのエラストマー系
結合剤と、（ｂ）少なくとも１つの光重合可能のエチレ
ン性不飽和化合物と、（ｃ）少なくとも１つのフォトイ
ニシエーターまたはフォトイニシエーター系とを含む感
光性混合物であって、 芳香族ビニル単位からなる２種類以上のポリマーブロッ
クと、イソプレンおよび／またはイソプレン／ブタジエ
ン単位からなる１種類以上のポリマーブロックとを含む
少なくとも１つの熱可塑性エラストマー系ブロックコポ
リマーを１０〜４５重量％含み、さらに、 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコポリマーは、７
０％以下のビニル結合を含み、ガラス転移温度が２０℃
以下、およびｔａｎδの一次分散のピーク温度が３０℃
以下であることを特徴とする感光性混合物。 - 【請求項２】 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコ
ポリマーのビニル結合含量が４０％以下であることを特
徴とする請求項１記載の感光性混合物。 - 【請求項３】 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコ
ポリマーがポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレ
ン三重ブロックコポリマーであることを特徴とする請求
項１記載の感光性混合物。 - 【請求項４】 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコ
ポリマーのポリスチレン含量が１０〜３０重量％である
ことを特徴とする請求項１記載の感光性混合物。 - 【請求項５】 熱可塑性エラストマー系ブロックコポリ
マーのガラス転移温度が０℃以下であることを特徴とす
る請求項１記載の感光性混合物。 - 【請求項６】 前記ビニル結合含量が２０％以下である
ポリスチレン／ポリイソプレン／ポリスチレンブロック
コポリマーを付加的結合剤として使用することを特徴と
する請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の感光性
混合物。 - 【請求項７】 前記熱可塑性エラストマー系ブロックコ
ポリマーの量が前記エラストマー結合剤の総重量の２０
〜５５重量％であることを特徴とする請求項１記載の感
光性混合物。 - 【請求項８】 支持体と、少なくとも１つの感光層と、
被覆部材とからなる感光印刷版であって、 前記少なくとも１つの感光層は、請求項１記載の感光性
混合物を含むことを特徴とする感光印刷版。 - 【請求項９】 感光層と被覆部材との間に付加的重合体
保護層が設けられていることを特徴とする請求項８記載
の感光印刷版。 - 【請求項１０】 フレキソ印刷版であって、 請求項８記載の感光印刷版から作成されたことを特徴と
するフレキソ印刷版。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19639761A DE19639761A1 (de) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Flexographische Druckformen mit verbesserter Beständigkeit gegenüber UV härtbaren Druckfarben |
| DE19639761.8 | 1996-09-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10104833A true JPH10104833A (ja) | 1998-04-24 |
| JP4166307B2 JP4166307B2 (ja) | 2008-10-15 |
Family
ID=7807083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26359897A Expired - Lifetime JP4166307B2 (ja) | 1996-09-27 | 1997-09-29 | 感光性混合物、および感光印刷版 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5972565A (ja) |
| EP (1) | EP0833206B1 (ja) |
| JP (1) | JP4166307B2 (ja) |
| DE (2) | DE19639761A1 (ja) |
| ES (1) | ES2186832T3 (ja) |
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| WO2010116743A1 (ja) | 2009-04-10 | 2010-10-14 | 日本電子精機株式会社 | 耐溶剤性に優れるフレキソ印刷用感光性樹脂組成物 |
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| CN101535055B (zh) * | 2006-11-15 | 2012-06-13 | 3M创新有限公司 | 柔性版印刷方法及系统 |
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- 1997-09-24 EP EP97116603A patent/EP0833206B1/de not_active Expired - Lifetime
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