JPH09503747A - 置換２−フェニルピリジン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式Ｉ で表され、式中Ｒ¹、Ｒ³＝水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、ＯＨ、ハロアルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、ハロアルキルカルボニルオキシ、ＳＨ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ＣＨＯ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｈ、アルコキシカルボニル、アルコキシアルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシアルキルカルボニル、ＣＯＮＨ₂、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、ピロリジニルカルボニル、ピペリジニルカルボニル、モルホリニルカルボニル、ＮＯ₂、ＮＨ₂、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、アルキルカルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ、Ｒ²＝ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、またはＲ¹＋Ｒ²またはＲ²＋Ｒ³＝トリメチレンまたはテトラメチレン鎖、Ｒ⁴＝ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、ＯＨ、ハロアルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、ハロアルキルカルボニルオキシ、ＳＨ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ＣＨＯ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｈ、アルコキシカルボニル、アルコキシアルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシアルキルカルボニル、ＮＯ₂、ＮＨ₂、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、アルキルカルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ、Ｒ⁵＝水素またはハロゲン、Ｒ⁶＝ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＯＨ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｒ⁷＝多種の基であり、Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルコキシでありＲ¹および／またはＲ³がカルボキシルである化合物Ｉまたはその塩、エステル、アミドを除く、式Ｉの置換２−フェニルピリジンおよびＩのＮ−酸化物および農業上使用可能な塩。使用：除草剤、植物の乾燥／落葉

Description

【発明の詳細な説明】 置換２−フェニルピリジン 本発明は以下の式Ｉ で表わされ、かつ Ｒ¹、Ｒ³が相互に関係なく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ キシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロ アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₅アルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル ）カルボニルオキシ、ＳＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルフィ ニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロ アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルスルホニル、ホルミル、シアノ、 ヒドロキシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ シ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ）カルボニ ル、（Ｃ₁−Ｃ₄アル キル）カルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル）カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ −（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）カルボニル、ＣＯＮＨ₂、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ カルボニル、ジ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル、ピロリジニルカルボ ニル、ピペリジニルカルボニル）、モルホリニルカルボニル、ニトロ、アミノ、 Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、ピロリジニル、ピ ペリジニル、モルホリニル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）カルボニルアミノ、（Ｃ₁− Ｃ₄ハロアルキル）カルボニルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルアミノ を意味し、 Ｒ²がハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル 、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ又はＣ₁ −Ｃ₄ハロアルキルチオを意味するか、あるいはＲ¹もしくはＲ³と合体してトリ メチレン鎖またはテトラメチレン鎖を形成し、 Ｒ⁴がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ キシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₅アルキル）カ ルボニルオキシ、（Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル）カルボニルオキシ、ＳＨ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルフィニル、 Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキ ルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルスルホニル、ホルミル、シアノ、ヒドロ キシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−（ Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ）カルボニル、（ Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）カルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル）カルボニル、Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）カルボニル、ニトロ、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルアミノ、ジ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、ピロリジニル、ピペリジニ ル、モルホリニル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）カルボニルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロア ルキル）カルボニルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルアミノを意味し、 Ｒ⁵が水素またはハロゲンを、 Ｒ⁶がハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、Ｃ₁− Ｃ₆アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシをそれぞれ意味し、 Ｒ⁷が塩素、臭素、沃素、シアノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル Ｃ₂−Ｃ₈アル ケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₈ハロアルケニル 、Ｃ₂−Ｃ₈ハロアルキニル、−（Ｃ₁−Ｃ₈アルキレン）−Ｏ−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈ アルケニレン）−Ｏ−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルキニレン）−Ｏ−Ｒ⁸、− （Ｃ₁−Ｃ₈アルキレン）−Ｓ−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルケニレン）−Ｓ−Ｒ⁸、− （Ｃ₂−Ｃ₈アルキニレン）−Ｓ−Ｒ⁸、−（Ｃ₁−Ｃ₈アルキレン）−ＳＯ−Ｒ⁸、 −（Ｃ₂−Ｃ₈アルケニレン）−ＳＯ−Ｒ⁸−、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルキニレン）−Ｓ Ｏ−Ｒ⁸、−（Ｃ₁−Ｃ₈アルキニレン）−ＳＯ−Ｒ⁸、−（Ｃ₁−Ｃ₈アルキレン） −ＳＯ₂−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルケニレン）−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルキ ニレン）−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−Ｏ−Ｒ⁸、−Ｓ−Ｒ⁸、−ＳＯ−Ｒ⁸、−ＳＯ₂−Ｒ⁸、 クロロスルホニル、−ＳＯ₂−Ｏ−Ｒ、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＳＯ₂−ＮＲ⁹ （ＣＯ−Ｒ¹²）、−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＮＲ¹¹（ＣＯ−Ｒ¹²）、−ＮＲ¹¹（ＳＯ₂ −Ｒ¹³）、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ¹³）（ＳＯ₂−Ｒ¹⁴）、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ¹³）（ＣＯ −Ｒ¹²′、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁹、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹² 、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＲ⁹、−Ｏ−ＣＳ−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂、−Ｏ−ＣＳ −ＮＨ₂、シアノ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（ Ｒ²⁶Ｒ²⁷）、−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ³⁰Ｒ³¹）、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ（ Ｒ²⁸Ｒ²⁹）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ³⁰Ｒ³¹）、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＣＳ −Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、イソオキサゾ リジニルカルボニル、ホルミル、−ＣＯ−Ｒ¹⁵、ヒドロキシカルボール−Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、（Ｃ₁− Ｃ₆アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−ＣＲ¹⁵＝Ｃ（Ｒ¹⁶）−ＣＨ Ｏ、−Ｃ（Ｒ¹⁵）＝Ｃ（Ｒ¹⁶）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−Ｃ（Ｒ¹⁵）＝Ｃ（Ｒ¹⁶）− ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−Ｃ（Ｒ¹⁵）＝Ｃ（Ｒ¹⁶）−ＣＯ−Ｒ¹⁷、−ＣＨ＝Ｎ− Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＨ（ＸＲ¹⁸ＹＲ¹⁹）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ハロゲン）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸ 、−ＣＨ₂−ＣＨ（ハロゲン）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ハロゲ ン）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ハロゲン）−ＣＮ、−Ｃ （Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）＝Ｎ−Ｏ−Ｒ⁸、−Ｃ（Ｒ¹⁵）＝Ｃ（Ｒ¹⁶）−Ｃ（Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシ）＝Ｎ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＯ−ＯＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、−ＣＯ−ＯＣＨ＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）、−ＣＯ−ＯＣ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）＝Ｎ−ＯＨ、−ＣＯ−ＯＣ −（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁ −Ｃ₄アルキレン）−ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン）− ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン）− Ｃ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）＝Ｎ−ＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン）− Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−（Ｃ₁−Ｃ₈アルキ レン）−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、 −ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ₂、−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、 を意味し、 Ｒ⁷が更に１個もしくは２個の窒素原子と、１個の酸素もしくは硫黄原子から 選ばれる１から３個のヘテロ原子を有する５もしくは６員のヘテロアリール環（ 各ヘテロ芳香族環は必要に応じてニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニルを 置換基として持っていてもよい）を意味し、 Ｒ⁸が水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₇シクロアル キルを意味するが、これらがまた以下の１−３個の置換基、すなわちＣ₁−Ｃ₃ア ルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルケニル（これらがまた１から ３個のＣ₁−Ｃ₃アルキルを有してもよい）、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、シア ノ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルコキシアルキル、ま たは２−テトラヒドロフラニル−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、３−オキセタニル、３−チ エタニル、カルボキシル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ）カルボニ ル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）カルボニル−（Ｃ₃−Ｃ₇シクロ アルキル）、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、シクロプロピルメチル、（１−メチルチオシクロプロピル）メチ ル、−ＣＨ（ＳＨ）−ＣＯ−ＯＨ、−ＣＨ（ＳＨ）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₈アルコキ シ）、−ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₈アルキルチオ）−ＣＯＯＨ、−ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル チオ）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ）、−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−Ｒ¹⁰、− ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−Ｒ¹⁰、Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂ −ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−Ｒ¹⁰、−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−ＳＯ₂−（Ｃ₁−Ｃ₄アル キル）、−ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−ＳＯ₂−（Ｃ₁−Ｃ₄ア ルキル）、−Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−ＳＯ₂−（Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル）、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ₂、−Ｓ−ＣＯ−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−（Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル）、−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン）−ＣＯＯＨ、− ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ シ）、−Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン）−ＣＯ ＯＨ、Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン）−ＣＯ− （Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）、−ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−ＣＯ−Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₆ア ルキレン）−ＣＯＯＨ、−ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−ＣＯ−Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₆アル キレン）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）、Ｃ₃−Ｃ₉（α−アルキルアルキリデ ン）イミノオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル 、フェニル−Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、フェニル−Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、またはフェ ノキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（フェニル環はそれぞれ非置換あるいはハロゲン、ニ トロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ 、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルおよびＣ₂−Ｃ₆アルケニルから選ばれる１−３個の基を 有しても良い）、５−または６員のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ₁−Ｃ₆ アルキル、ヘテロアリール−Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、ヘテロアリール−Ｃ₃−Ｃ₆ア ルキニルまたはヘテロアリールオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（ヘテロアリール基は １または２個の窒素原子と１個の酸素原子または硫黄原子から選ばれる１−３個 のヘテロ原子を有し、それぞれのヘテロ芳香環の置換可能な原子が必要に応じて 、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ ア ルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルから選ばれる基を有することが可能であ る）を意味し、 Ｒ⁹、Ｒ¹⁰が相互に関係なく、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル 、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、シアノ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキ ル、カルボキシル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）カルボニル−（Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキ ル）、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロアルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、（Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルコキシ）カルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル（フェニル環はそれぞれ非置 換あるいはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ 、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルおよびＣ₂−Ｃ₆アルケニルから 選ばれる１−３個の基を有しても良い）、５−または６員のヘテロアリール、ヘ テロアリール−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル（ヘテロアリール基は１または２個の窒素原子 と１個の酸素原子または硫黄原子から選ばれる１−３個のヘテロ原子を有し、そ れぞれのヘテロ芳香環の置換可能な原子が必 要に応じて、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ 、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルから選ばれる基を有するこ とが可能である）を意味し、あるいは Ｒ⁹とＲ¹⁰が合体して、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはエチレンオキ シエチレン鎖（各鎖は必要に応じて（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）カルボニル基を有す ることが可能である）を意味し、 Ｒ¹¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ナトリウム、カリウム、カルシウム、 マグネシウム、アンモニウムまたは１−４個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基またはベンジ ル基により置換され、更に必要に応じて１−３個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基を有して もよいアンモニウムを意味し、 Ｒ¹²が水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ −Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル（ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、 Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシおよびＣ₁−Ｃ₄アルキルチオから選ばれる１−３個の基を有 してもよい）、フェニルまたはフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（フェニル環はそれ ぞれ非置換か、あるいはハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ キシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₄はハロアルキルから選ばれ る１−３個の基を有してもよい）を意味し、 Ｒ¹³およびＲ¹⁴がそれぞれ相互に関係なく、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、フェニルまた はチエニル（フェニルまたはチエニル基は非置換か、あるいはハロゲン、ニトロ 、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよびＣ₁− Ｃ₄ハロアルキルから選ばれる１−３個の基を有してもよい）を意味し、 Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷はそれぞれ相互に関係なく、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、 Ｒ¹⁸−Ｃ¹⁹がそれぞれ相互に関係なく、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ シ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルを意味し、 Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵がそれぞれ相互に関係なく、水素、 シアノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロ−Ｃ₁ −Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルコ キシ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＣＯ−Ｒ¹⁵、−Ｓ−Ｒ⁸、 −ＳＯ₂−Ｒ⁸、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹²またはＣ₃−Ｃ₇シクロアルキル（ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシおよびＣ₁−Ｃ₄アルキルチオから選ば れる１−３個の基を有してもよい）を意味し、 Ｒ²⁶がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボ ニルまたはＣ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、 Ｒ²⁷がＣ₁−Ｃ₆アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₇アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ジ−（Ｃ₁− Ｃ₆アルコキシカルボニル）−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルカノイル、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルルコキシカルボニル、２−フリルまたはフェニル（非置換、または更にハロゲ ン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄アルコキシから選ばれる１−３個の基を有 してもよい）を意味するか、あるいはＲ²⁶とＲ²⁷が炭素と共に結合して、必要に 応じて１−３個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基を有してもよいシクロペンタンまたはシク ロヘキサンを形成し、 Ｒ²⁸が水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、 Ｒ²⁹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、フェニルまたはベンジルを意味し、 Ｒ³⁰が水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルを意味し、 Ｒ³¹がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキルまたはフェニルを意味し、 ＸおよびＹが相互に関係なく、酸素または硫黄を意味 し、ただしＲ²がＣ₁−Ｃ₄アルコキシであり、かつＲ¹および／またはＲ³がカル ボキシルである化合物Ｉ、その塩、エステルまたはアミドを除外する置換２−フ ェニルピリジン、および式ＩのＮ−酸化物と式Ｉの農業的に使用可能な塩に関す る。 更に本発明は、 除草剤としての、および植物の乾燥および／または落葉のための、化合物Ｉの 使用法、そのＮ−酸化物および／または農業的に使用可能な塩、 有効物質として化合物ＩそのＮ−酸化物および／または農業的に使用可能な塩 を含有する除草組成物および植物の乾燥および／または落葉のための組成物、 除草組成物および植物の乾燥および／または落葉のための組成物の製造法、 化合物Ｉ、または式Ｉの除外事項を有さず、Ｒ⁴が付加的にアミノカルボニル 、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル、ジ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカ ルボニル、ピロリジニルカルボニル、ピペリジニルカルボニルまたはモルホリニ ルカルボニルを付加的に意味する場合の式Ｉに対応する化合物Ｉ′、並びにＩお よびＩ′のＮ−酸化物、およびその農業的に使用可能な塩を使用する望ましくな い植物の生長抑制剤および植物の乾燥および／または落葉のための方法、および 化合物Ｉの製造法に関する。 更に、本発明は置換２−フェニルピリジンＩの製造に用いられる中間生成物と しての、式ＩＶ で示されるフェニルピリジンの使用法、および式ＩＩＩａ で示される芳香族ボロン酸およびそのエステルに関する。 上記式中 Ｒ^5′が水素、弗素または塩素を意味し、 Ｒ^6′がハロゲン、ヒドロキシルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、 Ｒ^7′が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、 Ｒ³³およびＲ²³がそれぞれ相互に関係なく、水素またはたはＣ₁−Ｃ₄アルキル を意味するか、或は合体してエチレンまたはプロピレンを形成する。 更に本発明は、式ＩＩＩａ′ で示され、式中 Ｒ^5′が水素、弗素または塩素を意味し、 ハロゲンがハロゲン原子を意味し、 低級アルキルがＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、 Ｒ³³およびＲ³⁴がそれぞれ相互に関係なく、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを意 味するか、或は合体してエチレンまたはプロピレンを形成する新規の芳香族ボロ ン酸およびそのエステルに関する。 ２−フェニルピリジンの数種は従来より以下の文献に開示されている。ヨーロ ッパ特許出願公開第４１２６８１号公報、ＰＣＴ出願第９４／０５１５３号、同 第９２／１０１１８号、同第９２／２２２０３号、ＣＡ１１１４（１１）、９６ ７２４ｋ：Ｉｚｖ．Ｔｉｍｉｒｙａｚｅｖｓｋ．Ｓ−Ｋｈ．Ａｋａｄ．３、１５ ５−１６０、Ｐｅｓｔｉｃ．Ｓｃｉ．２１（３）、１７５−１７９。 以下の式 で示され、式中Ｒ^aが水素、ジメチルアミノ、塩素、メトキシまたはメチルを示 す高度に弗素化された２−フェニルピリミジンの、薬剤および農業薬品の中間生 成物としての使用がＴ．Ｋｏｎａｋａｈａｒａ等著、日本化学会誌、（５）、４ ６６−７１｛ＣＡ１１３（１９）：１７１８３７ｊ｝および日本特許第１２１１ ５８６号に開示されている。 ヨーロッパ特許出願公開第１６７４９１号公報には、置換チオバルビツル酸、 例えば が開示されている。 Ｐ．Ｂｏｙ等（Ｓｙｎｌｅｔｔ １２、９２３）により式 で示され、式中 Ｒ^bが水素またはトリフルオロメチルを、Ｒ^cが水素またはｔｅｒｔ−ブチルを それぞれ意味する、４−［（トリフルオロメチル）ピペリジル］フェノールの製 造法が開示されている。 Ｎ．Ｋｔａｇｉｒｉ等（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．３６（９）、３３ ５４−７２）は、式 で示され、式中Ｒ^dが水素、塩素またはメチルを意味し、Ｒ^eが水素、メチル、エ チルまたはエトキシを、Ｒ^fが水素またはメチルを意味するか、或はＲ^eとＲ^fが 合体して（ＣＨ₂）₃または（ＣＨ₂）₄を形成する、置換２−フェニルピリジンの 製造法を記載している。 最後に、ドイツ特許出願公開第４０２０２５７号公報 には、式 で示され、式中 Ｒ^gとＲ^hが水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシまたはハロアルキルを意味 し、Ｒⁱが水素、ハロゲン、シアノ、アルキル、アルコキシまたはハロアルキル を意味し、およびＲ^kおよびＲ^lが水素またはアルキルを意味する、除草特性と落 葉特性を有する２，６−ジアリールピリジン誘導体が開示されている。 実際に除草、落葉、農薬、殺菌作用を有するこれらの公知化合物は必ずしも完 全に満足なものではない。 本発明は、ことに除草効果を有し、従来よりも有効に望ましくない植物を目的 に合わせて調整するために用いられる新規化合物を提供することをその目的とす る。 しかるに、本発明者等は上記目的は式Ｉないし式Ｉ′で表される本発明の置換 ２−フェニルピリジンにより解決されることを見出した。更に本発明者等は化合 物Ｉを含有し、良好な除草効果を有する除草組成物を見出した。これらは小麦、 とうもろこし、稲などの穀類作物にことに許容性と選択性を有する。 更に本発明者は、これらの除草組成物の製造法、並びに置換２−フェニルピリ ジンＩを製造するための式ＩＩＩａ′の新規中間生成物を見出した。 本発明による化合物ＩおよびＩ′は、更に植物、例えば綿花、芋類、あぶらな 、ひまわり、大豆またはそら豆などの部分の落葉および乾燥に好適に使用される 。 置換基Ｒ¹−Ｒ³⁴または（ヘテロ）芳香族基上の置換基として先に定義した有 機部分は、ハロゲンの意味と同様に各基要素の各リストを示す集合的名称とする 。あらゆる炭素鎖、例えば全てのアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアル キル、ハロアルケニル、ハロアルキニルおよびハロアルコキシ部分およびα−ア ルキルアルキリデン部分は直鎖状でも分岐状でもよい。ハロゲン化された置換基 は１−５個の同一の或は異なるハロゲン原子を有すると好ましい。 具体例を以下に示す。すなわち、 ハロゲンは弗素、塩素、臭素及び沃素、好ましくは、弗素及び塩素、 炭素数１−４のアルキル基、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチ ル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル及び１，１−ジメチ ルエチル基を意味し、 炭素数１−６のアルキル基は、上記炭素数１−４のアルキル基並びにｎ−ペン チル、１−メチルブチル、２− メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロ ピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、 １−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペ ンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチル ブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチル ブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピ ル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル及び１ −エチル−２−メチルプロピル基を意味し、 炭素数１−８のアルキル基は、上記炭素数１−６のアルキル基、ことにｎ−ヘ プチル、ｎ−オクチル基を意味し、 炭素数２−４のアルケニル基は、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル 、１−メチルエテニル、ｎ−１−ブテニル、ｎ−２−ブテニル、ｎ−３−ブテニ ル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル− ２−プロペニル及び２−メチル−２−プロペニル基であり、 炭素数３−６のアルケニル基としては、１−プロペニル、２−プロペニル、１ −メチルエテニル、ｎ−１−ブテニル、ｎ−２−ブテニル、ｎ−３−ブテニル、 １−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、 １−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、ｎ−１−ペンテニ ル、ｎ−２−ペンテニル、ｎ−３−ペンテニル、ｎ−４−ペンテニル、１−メチ ル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１ −メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニ ル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３− ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペ ニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペン−２−イ ル、１−エチル−２−プロペニル、ｎ−１−ヘキセニル、ｎ−２−ヘキセニル、 ｎ−３−ヘキセニル、ｎ−４−ヘキセニル、ｎ−５−ヘキセニル、１−メチル− １−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、 ４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２− ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１− メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペン テニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチ ル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニ ル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１， ２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメ チル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２ −ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニ ル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２， ３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメ チル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、 １−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテ ニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、 １−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロ ペニル及び１−エチル−２−メチル−２−プロペニル基で、好ましくは、エテニ ル及び２−プロペニル基を意味し、 炭素数２−８のアルケニル基は、エテニル、上記炭素数３−６のアルケニル基 ことにｎ−１−ヘプテニル、ｎ−２−ヘプテニル、ｎ−３−ヘプテニル、ｎ−４ −ヘプテニル、ｎ−５−ヘプテニル、ｎ−６−ヘプテニル、ｎ−１−オクテニル 、ｎ−２−オクテニル、ｎ−３−オクテニル、ｎ−４−オクテニル、ｎ−５−オ クテニル、ｎ−６−オクテニル及びｎ−７−オクテニル基を意味し、 炭素数２−６のアルキニル基は、エチニル、並びに１−プロピニル、２−プロ ピン−３−イル、ｎ−１−ブチニル、ｎ−１−ブチン−４−イル、ｎ−２−ブチ ニル、ｎ− １−ペンチニル、ｎ−１−ペンチン−３−イル、ｎ−１−ペンチン−４−イル、 ｎ−１−ペンチン−５−イル、ｎ−２−ペンチニル、ｎ−２−ペンチン−４−イ ル、ｎ−２−ペンチン−５−イル、３−メチル−１−ブチニル、３−メチル−１ −ブチン−３−イル、３−メチル−１−ブチン−４−イル、ｎ−１−ヘキシニル 、ｎ−１−ヘキシン−３−イル、ｎ−１−ヘキシン−４−イル、ｎ−１−ヘキシ ン−５−イル、ｎ−１−ヘキシン−６−イル、ｎ−２−ヘキシニル、ｎ−２−ヘ キシン−４−イル、ｎ−２−ヘキシン−５−イル、ｎ−２−ヘキシン−６−イル 、ｎ−３−ヘキシニル、ｎ−３−ヘキシン−２−イル、３−メチル−１−ペンチ ニル、３−メチル−１−ペンチン−３−イル、３−メチル−１−ペンチン−４− イル、３−メチル−１−ペンチン−５−イル、４−メチル−１−ペンチニル、４ −メチル−２−ペンチン−４−イル及び４−メチル−２−ペンチン−５−イル基 、好ましくは、２−プロピニル及び１−メチル−２−プロピニル基などの炭素数 ３−６のアルキニル基を意味し、 炭素数２−８のアルキニル基は、エチニル、上記炭素数３−６のアルキニル基 ことにｎ−１−ヘプチニル、ｎ−２−ヘプチニル、ｎ−３−ヘプチニル、ｎ−４ −ヘプチニル、ｎ−５−ヘプチニル、ｎ−６−ヘプチニル、ｎ−１−オクチニル 、ｎ−２−オクチニル、ｎ−３−オクチニル、ｎ−４−オクチニル、ｎ−５−オ クチニル、ｎ− ６−オクチニル及びｎ−７−オクチニル基を意味し、 炭素数３−６のハロアルケニル基は、上記炭素数３−６のアルケニル基におい てそれぞれ１−３個の水素原子を弗素、塩素及び／又は臭素で置き換えたものを 意味し、 炭素数２−８のハロアルケニル基は、上記炭素数２−８のアルケニル基におい てそれぞれ１−３個の水素原子を弗素、塩素及び／又は臭素で置き換えたものを 意味し、 炭素数２−８のハロアルケニル基は、上記炭素数２−８のアルケニル基におい てそれぞれ１−３個の水素原子を弗素、塩素及び／又は臭素で置き換えたものを 意味し、 炭素数３−６のシクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペ ンチル及びシクロヘキシル基、好ましくは、シクロプロピル、シクロペンチル及 びシクロヘキシル基を意味し、 炭素数４−７のシクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ ヘキシル及びシクロヘプチル基、好ましくは、シクロペンチル及びシクロヘキシ ル基を意味し、 炭素数５−７のシクロアルケニル基は、１−シクロペンテニル、２−シクロペ ンテニル、３−シクロペンテニル、１−シクロヘキセニル、２−シクロヘキセニ ル、３−シクロヘキセニル、１−シクロヘプテニル、２−シクロヘプテニル、３ −シクロヘプテニル及び４−シクロヘプテニル基を意味し、 （Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルコキシ）カルボニル基は、シクロプロポキシカルボニル 、シクロブトキシカルボニル、シクロペントキシカルボニル及びシクロヘキソキ シカルボニル基、好ましくは、シクロプロポキシカルボニル、シクロペントキシ カルボニル及びシクロヘキソキシカルボニル基を意味し、 炭素数１−４のハロアルキル基は、上記炭素数１−４のアルキル基を弗素、塩 素、及び／又は臭素で部分的に或は完全に置換したもので、例えば、クロロメチ ル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、 トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロ ジフルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフル オロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチ ル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロ エチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル及び３−クロロ プロピル基、好ましくは、トリフルオロメチル基を意味し、 炭素数１−６のハロアルキル基は、弗素、塩素、及び／又は臭素で部分的に或 は完全に置換された上記炭素数１−６のアルキル基を意味し、 炭素数１−８のハロアルキル基は、弗素、塩素、及び／又は臭素で部分的に或 は完全に置換された上記炭素数 １−８のアルキル基、例えば、上述の炭素数１−４のハロアルキル基を意味し、 シアノ−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル基は、上記炭素数１−８のアルキル基をそれぞれ１ 個の水素原子をシアノ基で置換したもの、例えば、シアノメチル、１−シアノエ チル、２−シアノエチル、１−シアノプロピル、２−シアノプロピル、３−シア ノプロピル、１−シアノ−２−プロピル、２−シアノ−２−プロピル、１−シア ノブチル、２−シアノブチル、３−シアノブチル、４−シアノブチル、１−シア ノ−２−ブチル、２−シアノ−２−ブチル、１−シアノ−３−ブチル、２−シア ノ−３−ブチル、１−シアノ−２−メチル−３−プロピル、２−シアノ−２−メ チル−３−プロピル、３−シアノ−２−メチル−３−プロピル及び２−シアノメ チル−２−プロピル基、好ましくは、シアノメチル及び１−シアノ−１−メチル エチル基を意味し、 フエニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基は、上記炭素数１−４のアルキル基をそれぞれ １個の水素原子をフエニル基で置換したもの、例えば、ベンジル、１−フエニル エチル、２−フエニルエチル、１−フエニルプロピル、２−フエニルプロピル、 ３−フエニルプロピル、１−フエニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニ ルブチル、４−フェニルブチル、１−フェニル−２−ブチル、２−フェニル−２ −ブチル、３−フェニル−２−ブチル、３−フ ェニル−２−ブチル、４−フェニル−２−ブチル、１−（フェニルメチル）−エ チル、１−（フェニルメチル）−１−（メチル）−エチル及び１−（フェニルメ チル）−プロピル基、好ましくは、ベンジル基を意味し、 フェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基は、上記炭素数１−６のアルキル基を１個の水 素原子をフェニル基で置換したもの、例えば、フェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキル基 を意味し、 フェニル−Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル基は、上記炭素数３−６のアルケニル基をそれ ぞれ１個の水素原子をフェニル基で置換したものを意味し、 炭素数１−４のアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１− メチルエトキシ、ｎ−ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ 及び１、１ジメチルエトキシ基、好ましくは、メトキシ、エトキシ及び１−メチ ルエトキシ基を意味し、 炭素数１−６のアルコキシ基は、上記炭素数１−４のアルコキシ基、並びにｎ −ペントキシ、１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ 、１，１−ジメチルプロポキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、２，２−ジメチ ルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、１−メチルペントキシ 、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、４−メチルペントキシ、１， １−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブト キシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、２，３ジメチル ブトキシ、３，３−ジメチルブトキシ、１−エチルブトキシ、２−エチルブトキ シ、１，１，２−トリメチルプロポキシ、１，２，２−トリメチルプロポキシ、 １−エチル−１−メチルプロポキシ及び１−エチル−２−メチルプロポキシ基を 意味し、 炭素数１−８のアルコキシ基は、上記炭素数１−６のアルコキシ基並びに、例 えば、ｎ−ヘプトキシ及びｎ−オクトキシ基を意味し、 炭素数１−４のハロアルコキシ基は、上記炭素数１−４のアルコキシ基を弗素 、塩素、及び／又は臭素で部分的に或は完全に置換したもの、例えば、クロロメ トキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオ ロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオ ロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロ エトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、 ２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ 、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ 及びペンタフルオロエトキシ基、好ましくは、トリフルオロメトキシ基などの炭 素数１−２のハロアルコキシ基を意味し、 炭素数１−４のアルキルチオ基は、メチルチオ、エチ ルチオ、ｎ−プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ｎ−ブチルチオ、１−メチ ル−プロピルチオ、２−メチルプロピルチオ及び１，１−ジメチルエチルチオ基 、好ましくは、メチルチオ、エチルチオ及びメチルエチルチオ基を意味し、 炭素数１−４のハロアルキルチオ基は、クロロメチルチオ、ジクロロメチルチ オ、トリクロロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリ フルオロメチルチオ、クロロフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ 、クロロジフルオロメチルチオ、１−フルオロエチルチオ、２−フルオロエチル チオ、２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、 ２−クロロ−２−フルオロエチルチオ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル チオ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，２−トリクロロエ チルチオ及びペンタフルオロエチルチオ基、好ましくは、トリフルオロメチルチ オ基のような炭素数１−２のハロアルキルチオ基を意味し、 炭素数３−６のアルケニルオキシ基は、１−ペンテニルオキシ、２−プロペニ ルオキシ、１−メチルエテニルオキシ、ｎ−１−ブテニルオキシ、ｎ−２−ブテ ニルオキシ、ｎ−３−ブテニルオキシ、１−メチル−１−プロペニルオキシ、２ −メチル−１−プロペニルオキシ、１−メチル−２−プロペニルオキシ、２−メ チル−２−プロ ペニルオキシ、ｎ−１−ペンテニルオキシ、ｎ−２−ペンテニルオキシ、ｎ−３ −ペンテニルオキシ、ｎ−４−ペンテニルオキシ、１−メチル−１−ブテニルオ キシ、２−メチル−１−ブテニルオキシ、３−メチル−１−ブテニルオキシ、１ −メチル−２−ブテニルオキシ、２−メチル−２−ブテニルオキシ、３−メチル −２−ブテニルオキシ、１−メチル−３−ブテニルオキシ、２−メチル−３−ブ テニルオキシ、３−メチル−３−ブテニルオキシ、１，１−ジメチル−２−プロ ペニルオキシ、１，２−ジメチル−１−プロペニルオキシ、１，２−ジメチル− ２−プロペニルオキシ、１−エチル−１−プロペン−２−イルオキシ、１−エチ ル−２−プロペニルオキシ、ｎ−１−ヘキセニルオキシ、ｎ−２−ヘキセニルオ キシ、ｎ−３−ヘキセニルオキシ、ｎ−４−ヘキセニルオキシ、ｎ−５−ヘキセ ニルオキシ、１−メチル−１−ペンテニルオキシ、２−メチル−１−ペンテニル オキシ、３−メチル−１−ペンテニルオキシ、４−メチル−１−ペンテニルオキ シ、１−メチル−２−ペンテニルオキシ、２−メチル−２−ペンテニルオキシ、 ３−メチル−２−ペンテニルオキシ、４−メチル−２−ペンテニルオキシ、１− メチル−３−ペンテニルオキシ、２−メチル−３−ペンテニルオキシ、３−メチ ル−３−ペンテニルオキシ、４−メチル−３−ペンテニルオキシ、１−メチル− ４−ペンテニルオキシ、２−メチル−４−ペンテニルオキシ、３− メチル−４−ペンテニルオキシ、４−メチル−４−ペンテニルオキシ、１，１− ジメチル−２−ブテニルオキシ、１，１−ジメチル−３−ブテニルオキシ、１， ２−ジメチル−１−ブテニルオキシ、１，２−ジメチル−２−ブテニルオキシ、 １，２−ジメチル−３−ブテニルオキシ、１，３−ジメチル−１−ブテニルオキ シ、１，３−ジメチル−２−ブテニルオキシ、１，３−ジメチル−３−ブテニル オキシ、２，２−ジメチル−３−ブテニルオキシ、２，３−ジメチル−１−ブテ ニルオキシ、２，３−ジメチル−２−ブテニルオキシ、２，３−ジメチル−３− ブテニルオキシ、２，３−ジメチル−１−ブテニルオキシ、３，３−ジメチル− ２−ブテニルオキシ、１−エチル−１−ブテニルオキシ、１−エチル−２−ブテ ニルオキシ、１−エチル−３−ブテニルオキシ、２−エチル−１−ブテニルオキ シ、２−エチル−２−ブテニルオキシ、２−エチル−３−ブテニルオキシ、１， １，２−トリメチル−２−プロペニルオキシ、１−エチル−１−メチル−２−プ ロペニルオキシ、１−エチル−２−メチル−１−プロペニルオキシ及び１−エチ ル−２−メチル−２−プロペニルオキシ基、好ましくは、エテニルオキシ及び２ −プロペニルオキシ基を意味し、 フェノキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基は、フェノキシメチル、１−フェノキシエチ ル、２−フェノキシエチル、１−フェノキシプロピル、２−フェノキシプロピル 、３−フ ェノキシプロピル、１−フェノキシブチル、２−フェノキシブチル、３−フェノ キシブチル、４−フェノキシブチル、１−フェノキシ−２−ブチル、２−フェノ キシ−２−ブチル、３−フェノキシ−２−ブチル、４−フェノキシ−２−ブチル 、１−（フェノキシメチル）−エチル、１−（フェノキシメチル）−１−（メチ ル）−エチル及び１−（フェノキシメチル）−プロピル基、好ましくは、フェノ キシメチル基を意味し、 炭素数１−４のアルキルアミノ基は、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロ ピルアミノ、１−メチルエチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、１−メチルプロピル アミノ、２−メチルプロピルアミノ及び１、１ジメチルエチルアミノ基で、好ま しくは、メチルアミノ及びエチルアミノ基を意味し、 ジアルキル−Ｃ₁−Ｃ₄アミノ基は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチ ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（１−メチルエチル）アミ ノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ ，Ｎ−ジ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（１、１−ジメチルエ チル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミ ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルア ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ− （２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−メチル アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルエチ ル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルプ ロピル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−エチル −Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−プ ロピルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−（１−メチルプロピル） −Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−（２−メチルプロピル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ −（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１− メチルエチル）アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（１−メチルプロピル ）アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ −（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ、Ｎ−ブチル −Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メチルプロピル ）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）アミノ、Ｎ−（１−メ チルプロピル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチル エチル）−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ及びＮ−（１，１−ジメチルエチ ル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ基で、好ましくは、ジメチルアミノ及 びジエチルアミノ基を意味し、 炭素数１−４のアルキルアミノカルボニル基は、メチルアミノカルボニル、エ チルアミノカルボニル、ｎ−プロピルアミノカルボニル、１−メチルエチルアミ ノカルボニル、ｎ−ブチルアミノカルボニル、１−メチルプロピルアミノカルボ ニル、２−メチルプロピルアミノカルボニル及び１，１−ジメチルエチルアミノ カルボニル基で、好ましくは、メチルアミノカルボニル及びエチルアミノカルボ ニル基を意味し、 ジ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル基は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカ ルボニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノカル ボニル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１−メチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジブチ ルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニル、 Ｎ，Ｎ−ジ−（２−メチルプロピル）アミノカルボンル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，１ −ジメチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノカルボニ ル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチ ルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ− メチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２ −メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ− メチルアミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−エ チル−Ｎ− （１−メチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノカルボ ニル、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−エチル −Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−（１，１− ジメチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−プロピル アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−（１−メ チルプロピル）−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−（２−メチルプロピル） −Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−プロ ピルアミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノカルボニ ル、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニル 、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノカルボニル、 Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノカルボニル 、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ −（２−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，１−ジメ チルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−（１−メチルプロピル）−Ｎ−（２−メチ ルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（１− メチルプロピル）アミノカルボニル及びＮ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ− （２−メチルプロピル）アミノカルボニル基で、好ましくは、ジメチルアミ ノカルボニル及びジエチルアミノカルボニル基を意味し、 炭素数１−４のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル、エチルス ルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、１−メチルエチルスルホニル、ｎ−ブチル スルホニル、１−メチルプロピルスルホニル、２−メチルプロピルスルホニル及 び１，１−ジメチルエチルスルホニル基を意味し、 炭素数１−４のアルキルスルフィニル基は、メチルスルフィニル、エチルスル フィニル、ｎ−プロピルスルフィニル、１−メチルエチルスルフィニル、ｎ−ブ チルスルフィニル、１−メチルプロピルスルフィニル、２−メチルプロピルスル フィニル及び１，１−ジメチルエチルスルフィニル基を意味し、 炭素数１−４のアルキルスルホニルアミノ基は、メチルスルホニルアミノ、エ チルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−メチルエチルスル ホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１−メチルプロピルスルホニルア ミノ、２−メチルプロピルスルホニルアミノ及び１，１−ジメチルエチルスルホ ニルアミノ基を意味し、 炭素数１−４のハロアルキルスルホニル基は、上記炭素数１−４のアルキルス ルホニル基を弗素、塩素、及び／又は臭素で部分的に或は完全に置換したもので 、例えば、クロロメチルスルホニル、ジクロロメチルスルホニ ル、トリクロロメチルスルホニル、フルオロメチルスルホニル、ジフルオロメチ ルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、クロロフルオロメチルスルホニ ル、ジクロロフルオロメチルスルホニル、クロロジフルオロメチルスルホニル、 １−フルオロエチルスルホニル、２−フルオロエチルスルホニル、２，２−ジフ ルオロエチルスルホニル、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル、２−ク ロロ−２−フルオロエチルスルホニル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル スルホニル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルスルホニル、２，２，２− トリクロロエチルスルホニル及びペンタフルオロエチルスルホニル基、好ましく はトリクロロメチルスルホニル及びトリフルオロメチルスルホニル基を意味し、 炭素数１−４のハロアルキルスルフィニル基は、上記炭素数１−４のアルキル スルフィニル基を弗素、塩素、及び／又は臭素で部分的に或は完全に置換したも ので、例えば、クロロメチルスルフィニル、ジクロロメチルスルフィニル、トリ クロロメチルスルフィニル、フルオロメチルスルフィニル、ジフルオロメチルス ルフィニル、トリフルオロメチルスルフィニル、クロロフルオロメチルスルフィ ニル、ジクロロフルオロメチルスルフィニル、クロロジフルオロメチルスルフィ ニル、１−フルオロエチルスルフィニル、２−フルオロエチルスルフィニル、２ 、２−ジフルオロエチルスルフィニル、２，２，２− トリフルオロエチルスルフィニル、２−クロロ−２−フルオロエチルスルフィニ ル、２−クロロ−２、２−ジフルオロエチルスルフィニル、２，２−ジクロロ− ２−フルオロエチルスルフィニル、２、２、２、−トリクロロエチルスルフィニ ル及びペンタフルオロエチルスルフィニル基、好ましくはトリクロロメチルスル フィニル及びトリフルオロメチルスルフィニル基を意味し、 炭素数３−９の（α−アルキルアルキリデン）イミノオキシ基は、α−メチル エチリデンイミノオキシ及びα−メチルプロピリデンイミノオキシ基を意味し、 ５又は６員環ヘテロアリル及びアルキルのヘテロアリル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルは 、好ましくは以下のヘテロ芳香族、すなわち、２−フリル、３−フリル、２−チ エニル、３−チエニル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−イソキサゾリル、４ −イソキサゾリル、５−イソキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾ リル、５−イソチアゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル 、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル， ４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１， ２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イ ル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５ −イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，３，４−オ キサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，３， ４−トリアゾール−２−イル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニ ル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニ ル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イル、 及び１，２，４−トリアジン−３−イルを意味するものとする。 アンモニウムイオンおよび上述の置換アンモニウムイオンは陽イオンであるの が極めて好ましい。 置換２−フェニルピリジンＩおよびＩ′の除草剤または乾燥／落葉化合物とし て使用目的において、置換２−フェニルピリジンＩおよびＩ′の置換基が、それ ぞれ単独で或は組み合わせて使用する場合に以下の意味を有すると好ましい。す なわち、 Ｒ¹が水素、メチル、メトキシ、メチルチオ、またはハロゲン、極めて好まし くは水素を意味し、 Ｒ²がハロゲン、１−５個のハロゲン原子を有するＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルまた は１−５個のハロゲン原子を有するＣ₁−Ｃ₄ハロアルコキシを、好ましくはトリ フルオロメチルを意味し、 Ｒ³が水素、メチル、メトキシ、メチルチオ、またはハロゲンを意味し、 Ｒ⁴がメチル、メトキシ、メチルチオ、またはハロゲン、極めて好ましくはハ ロゲンを意味し、 Ｒ⁵が水素、弗素または塩素を意味し、 Ｒ⁶が塩素を意味し、 Ｒ⁷が−Ｏ−Ｒ⁸、−Ｓ−Ｒ⁸、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＮＲ¹¹（ＳＯ₂−Ｒ¹³ ）、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＲ¹⁵＝Ｃ（Ｒ¹⁶）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＨ＝Ｎ− Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＨ（ＸＲ¹⁸、ＹＲ¹⁹）、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸ 、 を意味する場合が好ましい。 式Ｉの置換２−フェニルピリジンはさまざまな方法で、好ましくは以下の方法 のいずれかにより得られる。 置換２−ハロピリジンＩＩと有機金属化合物ＩＩＩとの、遷移金属触媒の存在 下の不活性溶媒中における反応： 上記式中、Ｈａｌが塩素または臭素を、ＭｅがＭｇ−Ｈａｌ、Ｚｎ−Ｈａｌ、 トリ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル） 錫、リチウム、銅またはＢ（ＯＲ³²）（ＯＲ³³）（このＲ³²、Ｒ³³はそれぞれ相 互に関係なく、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを示す）を意味し、Ｃａｔ．が遷移 金属触媒、ことにパラジウム触媒、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン ）−パラジウム（Ｏ）、塩化ビス（１，４−ジフェニルホスフィノ）ブタンパラ ジウム（ＩＩ）または塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ） 、或はニッケル触媒、例えばニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネートおよび塩化 ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル触媒、塩化ビス（１，３−ジフェニル ホスフィノ）プロパンニッケル（ＩＩ）を意味する。 上記ＭｅはＢ（ＯＲ³²）（ＯＲ³³）であると好ましい。 この種の反応は、例えば以下の文献により一般的に公知である。ボロン酸との反応（Ｍｅ＝Ｂ（ＯＲ³²）（ＯＲ³）） （１）Ｗ．Ｊ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ、Ｊ．Ｇａｕｄｉｎｏ共著、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ ｅｍ．４９（１９８４）５２３７ （２）Ｓ．Ｇｒｏｎｏｗｉｔｚ、Ｋ．Ｌａｗｉｔｚ共著、Ｃｈｅｍ、Ｓｃｒ．２ ４ （１９８４）５ （３）Ｓ．Ｇｒｏｎｏｗｉｔｚ等著、Ｃｈｅｍ、Ｓｃｒ．２６（１９８６）３０ ５ （４）Ｊ．Ｓｔａｖｅｎｕｉｔｅｒ等著、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、２６（１ ９８７）２７１１ （５）Ｖ．Ｓｎｉｅｃｋｕｓ等著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２８（１９８７）５０９３ （６）Ｖ．Ｓｎｉｅｃｋｕｓ等著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２９ （１９８８）２１３５ （７）Ｍ．Ｂ．Ｍｉｔｃｈｅｌｌ等著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒ ｓ ３２（１９９１）２２７３、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ４８（１９９２）８１ １７ （８）特開平５−３０１８７０号公報グリニヤール化合物との反応（Ｍｅ＝Ｍｇ−Ｈａｌ） （９）Ｌ．Ｎ．Ｐｒｉｄｇｅｎ、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１ ２ （１９７５）４４３， （１０）Ｍ．Ｋｕｍａｄａ等著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ２１ （１９８０）８４５、ｉｂｉｄ２２（１９８１）５３１９ （１１）Ｍ．Ｍｉｎａｔｏ等著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ ｕｎ．、（１９８４）５１１有機化合物との反応（Ｍｅ＝Ｚｎ−Ｈａｌ） （１２）Ａ．Ｓ．Ｂｅｌｌ等著、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９８７）８４３ （１３）Ａ．Ｓ．Ｂｅｌｌ等著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、２ ９ （１９８８）５０１３ （１４）Ｊ．Ｗ．Ｔｉｌｌｅｙ、Ｓ．Ｚａｗｏｉｓｋｉ共著、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ ｅｍ．５３（１９８８）３８６、文献（９）参照有機化合物との反応｛Ｍｅ＝Ｓｎ（Ｃ₁−Ｃ₈アルキル） ₃｝ （１５）Ｔ．Ｒ．Ｂａｉｌｅｙ等著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ 、２７（１９８６）４４０７ （１６）Ｙ．Ｙａｍａｍｏｔｏ等著、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９８６、５６４、 文献（６）参照 好ましい有効物質Ｉの目的を考慮すると、２−ハロピリジンＩＩを、式ＩＩＩ ａ の芳香族ボロン酸（式中 Ｒ^5′が水素、弗素、塩素を意味し、 Ｒ^6′がヒドロキシル、ハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、 Ｒ^7′が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、 Ｒ³³とＲ³⁴がそれぞれ相互に関係なく、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味す るか、或は合体してエチレンまたはプロピレンを形成する）と反応させると好ま しい。 式ＩＩＩのボロン酸およびそのエステルのうち、式ＩＩＩａ′ で示され、式中 Ｒ^5′が水素、弗素、塩素を意味し、 ハロゲンがハロゲン原子を意味し、 低級アルキルがＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、 Ｒ³³とＲ³⁴がそれぞれ相互に関係なく、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味す るか、或は合体してエチレンまたはプロピレンを形成するものは新規である。 ＩＩ＋Ｉのカップリングの後、必要に応じてフェニル環上の反応を行い、化合 物Ｉの更なる誘導体を得ることもできる。 化合物Ｉは公知方法、例えば有機過酸、例えばメタクロロ過安息香酸との反応 により、Ｎ−酸化物に転化可能である。 Ｒ¹、Ｒ³および／またはＲ⁴がアルキル金属カルボキシル基である場合の置換 ２−フェニルピリジンＩは、Ｒ¹、Ｒ³および／またはＲ⁴がヒドロキシカルボニ ルである化合物Ｉを、例えば 水溶液または有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、アセトン、トルエン 中、水酸化ナトリウムまたは水 酸化カリウムで処理するか、或は 有機溶媒、例えばジメチルホルムアミド中、水素化ナトリウムで処理すること により得られる。 一般的に約２０℃において、塩が十分な率で形成される。 塩は、例えば適する不活性溶媒を用いた沈殿により、または溶媒を蒸発させる ことにより単離可能である。 Ｒ¹、Ｒ³および／またはＲ⁴がカルボキシル基であって、その対イオンが農業 的に使用可能な、アルカリ金属の類に属さない陽イオンである場合の置換２−フ ェニルピリジンＩは、対応するアルカリ金属カルボキシレートを複分解すること により、一般的に製造される。 Ｒ¹、Ｒ³および／またはＲ⁴がカルボキシレート基であり、その対イオンが、 例えば亜鉛、鉄、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムイオンである場合の 化合物Ｉは、対応するカルボン酸ナトリウムから、公知方法により、Ｒ¹、Ｒ³お よび／またはＲ⁴がカルボキシル基であり、その対イオンが、例えばアンモニウ ム、ホスホニウムイオンである化合物Ｉと同様に、水酸化アンモニア、水酸化ホ スホニウム、水酸化スルホニウムまたは水酸化スルホキソニウムを用いて製造可 能である。 得に言及しない限り、上記の全ての反応は大気圧下に、或は特定の反応混合物 の自己圧力下に実施すると有利である。 置換２−フェニルピリジンＩは、異性体混合物の製造の結果として得られるが 、この異性体混合物は必要に応じてこの目的では慣用の方法、例えば再結晶また はクロマトグラフィーにより、更には光学的に活性の吸収剤上でそれぞれ純粋な 異性体に分離可能である。純粋な光学的に活性の異性体は、対応する光学的に活 性の出発原料から製造すると有利である。 ２−フェニルピリジンＩおよびＩ′、この農業上使用可能な塩、並びにＮ−酸 化物は、異性体混合物としても純粋な異性体としても除草剤に適している。これ らは、栽培植物に害を与えることなく、小麦、稲、とうもろこし、大豆、綿花な どの栽培植物における雑草および有害な草を防除可能であり、更に使用量が少な いという効果を有する。 適用方法の様々な選択性を考慮すると、化合物Ｉ、Ｉ′およびこれらを含有す る除草組成物は多種の栽培植物における望ましくない植物を防除するために使用 され、例えば以下の栽培植物に適用される。 タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ） パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ） ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ） アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ） フダンソウ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ） サトウジシヤ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ｒａｐａ） アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｕ ｓ） カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａ ｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ） テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｒａｐａｖａｒ．ｓｉ ｌｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ） キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ） レモン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ） ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ） コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａ ｃａｎｅｐｈｏｒ ａ，Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅｒｉｃａ）〕 キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ） ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ） ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ） アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ） イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ） 大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ） 木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍａｒｂｏ ｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉ ｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕 ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ） ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ） 大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ） カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ） アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ） オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ） レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ） アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ） トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ） リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｐ．） キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ） ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖａ） バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｐ．） タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）〕 オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ） イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ） ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ） トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｐ．） シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ） サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ Ｐｅｒｓｉｃａ） ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） スグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ） トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ） サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ） ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ） ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ） モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕｌｇａｒｅ）〕 カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ） ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ） 小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ） トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕｍ） ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ） トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ） 更に、栽培および／または遺伝子工学的方法により、化合物Ｉ、Ｉ′、そのＮ −酸化物および／または塩を、実質的にＩの作用に対して抵抗性を有する作物に も使用可能である。 更に置換２−フェニルピリジンＩおよびＩ′は植物の乾燥および／または落葉 にも好適に使用される。乾燥剤としては、芋類、あぶらな、ひまわり、大豆など の耕作物の地上部分を乾燥させるためにことに適している。これによりこの重要 な耕作物の完全な機械的収穫が可能になる。 例えば柑橘類、オリーブその他の種類の果樹において、核果、石果、堅果の樹 木に対する接着性を時期的に集中して低下減少させ得ることは、経済的に極めて 重要であ る。植物の果実ないし葉部と苗条との間の分離組織形成の促進と称され得るこの メカニズムは、ことに綿花のような栽培植物の良好に制御され得る落葉のために も極めて重要である。 更に個々の綿花が成熟する期間を短縮することにより、収穫後の繊維の品質を 向上させることにつながる。 有効物質は、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、分散液、エマル ジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミス ト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式 は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物 質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。 組成物は慣用の方法、例えば有効物質に溶媒および／または担体を施巣ことに より得られ、希釈剤として水を用いる場合は他の有機溶媒を補助溶媒として使用 することも可能である。 この目的に主に適する不活性添加剤としては、中位乃至高位の沸点の鉱油留分 、例えば燈油またはディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性または 動物性産出源の油、溶媒、例えば芳香族化合物（例えばトルエン、キシレン）、 パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例えばメタノール、エタノール、 ブタノール、シクロヘキサノール）、ケトン（例えばシクロヘキサノ ン、イソホロン）、アミン（例えばエタノールアミン）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、水が使用され、担体としては天然岩石粉（例 えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば高分散性珪酸、 珪酸塩）が、乳化剤としては、例えば非イオン性および陰イオン性乳化剤（例え ばポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネートおよびア リールスルホネート）、および分散剤として例えばリグニン−亜硫酸廃液および メチルセルロースが該当する。 水性使用形は、乳濁液濃縮物、懸濁液、ペースト、または湿潤可能の粉末、水 分散可能の粉末から、水を添加して製造することができる。乳濁液、ペーストま たは油分散液を製造するためには、物質をそのまま、または油または溶剤中に溶 解し、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤により水中に均質に混合することが できる。しかも有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤および場合によ り溶剤または油より成る濃縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するの に適する。 表面活性物質としては次のものが挙げられる：芳香族スルフォン酸、たとえば リグニンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジ ブチルナフタリンスルフォン酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム 塩、並びに脂肪酸、アルキルスルフォネー ト、アルキルアリールスルフォネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテ ルスルフェート、脂肪アルコールスルフェートのアルカリ塩およびアルカリ土類 塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよび オクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホ ン化ナフタリンおよびナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、 ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの 縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化 イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフ ェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル 、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪 アルコール／エチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエ チレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポ リグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液 およびメチルセルロース。 粉末、散布剤および振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合または一緒 に磨砕することにより製造することができる。 粒状体、例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、 有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体 物質は鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、 石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸 カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば 硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生 成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルローアス粉末および他 の固状担体物質である。 組成物中の有効物質Ｉ、Ｉ′の濃度は、広範囲に異なる。組成物は有効物質を ０．０１乃至９５重量％含有する。この際有効物質は純度９０−１００％、こと に９５−１００％（ＮＭＲスペクトルによる）で使用される。 本発明による化合物Ｉの製剤例は以下の通りである。 Ｉ．２０重量部の化合物Ｎｏ．Ｉ．０６８を、アルキル化ベンゼン８０重量部、 エチレンオキシド８−１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モル に付加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゼンスルフォン酸のカルシウム 塩５重量部およびエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生 成物５重量部より成る混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に 微分散することにより、有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られ る。 ＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．Ｉ．１０６を、シク ロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド７モル とイソオクチルフェノール１モルとの付加生成物２０重量部、およびエチレンオ キシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合 物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入し、微細分することに より有効成分０．０２重量％を含有する水分散液が得られる。 ＩＩＩ．２０重量部の有効物質Ｎｏ．Ｉ．１６３を、シクロヘキサノン２５重 量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重量部およびエチレンオキシド４ ０モルとヒマシ油１モルの付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。 この溶液を水１０００００重量部で微細分することにより有効物質０．０２重量 ％を含有する水分散液が得られる。 ＩＶ．２０重量部の有効物質Ｎｏ．Ｉ．１８８を、ジイソブチル−ナフタリン スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液から得られるリグニンスル フォン酸のナトリウム塩１７重量部および粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混 和し、ハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００に微細分す ることにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。 Ｖ．３重量部の有効物質Ｎｏ．Ｉ．５１２を細粒状カオリン９７重量部と密に 混和する。かくして有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。 ＶＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．Ｉ．９０１を、ドデシルベンゼンスルフォン 酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、 フェノール／尿素／ホルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部およびパ ラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。 有効成分、除草剤または生長抑制剤は事前法または事後法により施用される。 一般的には作物を有効成分で噴霧または振りかけるか、或いは被験植物の種子を 有効成分で処理する。有効物質がある種の栽培植物にうまく適合しない場合は、 下部に成長している雑草または露出している土壌には付着しても、敏感な栽培植 物の葉にできるだけ影響を与えないように、噴霧装置により除草剤を噴霧すると ができる（後直接撒布、レイ−バイ）。 有効物質の使用量は施与目的、季節および成長段階に応じて、ヘクタールあた りの有効物質０．００１−３．０ｋｇ、好ましくは０．０１−１．０ｋｇである 。 有効作用範囲を拡張し、相乗効果を達成するために、弗素化ピリミジンＩは 、多様な他の除草剤ないし生長抑制有効物質と混合され、同時に施与される。そ の混合対称物質としては、例えばジアジン、４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘 導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバ メート、チオカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、 尿素、ジフェニルエーテル、トリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、例 えば２−位にカルボキシル基またはカルボイミノ基を有する１，３−シクロヘキ サンジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、イミダゾリノン、スルホンアミ ド、スルホニル尿素、アリールオキシ−ならびにヘテロアリールオキシ−フェノ キシプロピオン酸ならびにこれらの塩、エステル、アミドなどが挙げられる。 更に、化合物Ｉは単独でも他の除草剤と組み合わせても、または他の植物保護 剤と混合し、例えば殺虫剤、植物病理学的な菌に対する殺菌剤または殺バクテリ ア剤と共に混合して用いることも可能である。また、栄養不足、希元素欠乏など の症状治癒のためにミネラル塩溶液とも混合し得ることは重要であり、更に植物 に無害の油および油濃縮物を添加し得る。製造実施例 実施例１ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリ フルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．００１） 以下の式に示される様に製造を実施した。 第一反応工程：２−クロロ−５−ヨードアニソール １２３．４ｇ（０．７８３５モル）の４−クロロ−３−メトキシアニリンを７ ６０ミリリットルの水中の１９０ミリリットルの濃塩酸に添加した。得られた懸 濁液を６０℃にて１時間激しく攪拌し、０℃に冷却し、１７０ミリリットルの水 中の５９．５ｇ（０．８６２モル）の硝酸ナトリウム溶液を５℃未満で滴下した 。次いで得られた混合物を同温度で２０分間攪拌し、この後２２０ミリリットル の水中の１２９．２ｇ（０．８６２モル）の沃化ナトリウムを滴下した。反応混 合物を約２０℃に暖めた後、これを４０−５０℃で１時間攪拌し、次いで少量の 希釈した亜硫酸水素ナトリウムで脱色した。固体物質を除去した後に得られた溶 液をそれぞれ２００ミリリットルのエーテルで３回抽出した。合わせた各エーテ ル相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。収量：１９０． ６ｇ（９６％）、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルによると濃色油状残渣の純度は９５％ であった。粗生成物を１００−１２０℃、０．１ミリバールで蒸留にて精製し、 融点３８℃の無色結晶を得た。更に反応を行う場合、精製は不要である。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝３．８７（ｓ、 ３Ｈ）、７．０６（ｄ、１Ｈ）、７．２０（ｄ、１Ｈ）、７．２２（ｄｄ、１Ｈ ）。第二反応工程：４−クロロ−３−メトキシベンゼンボロン酸 火炎乾燥フラスコ中、１．９３ｇ（７９．２ミリモル）のマグネシウム削り屑 に沃素の小結晶でエッチングを施し、５０ミリリットルの無水エーテルを添加し た。次いで、窒素雰囲気下に５０ミリリットルの無水エーテル中の２０．０ｇ（ ７９．２ミリモル）の２−クロロ−５−ヨードアニソール溶液を、反応熱により エーテルを沸騰状態に保つように滴下した。添加終了後、混合物を１時間半還流 し、次いでガラス毛で濾過し、湿気を除去し、滴下漏斗に導入した。 このグリニヤード溶液と同時に、しかしながら別個に、８．２４ｇ（７９．２ ミリモル）のボロン酸トリメチルを、−６０℃−（−７０）℃、窒素雰囲気下の 火炎乾燥フラスコ中の５０ミリリットルの無水エーテルに滴下した。得られた懸 濁液を上述の温度で１時間攪拌し、２０ ℃に暖めた後、５％の硫酸でｐＨ３に酸性化した。各相を分離した後、水相をエ ーテルで３回抽出した。合わせた各有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、次いで 濃縮した。残渣を沸騰させて、それぞれ１００ミリリットルの水で３回抽出した 。各有機相を合わせ、冷却すると、４．６ｇ（３２％）の無色結晶が折出し、こ れを除去し、２０−２５℃の減圧下で乾燥させた。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ｄ⁶−ＤＭＳＯ中）：δ［ｐｐｍ］＝３．９０（ ｓ、３Ｈ）、７．３９（ｓ、２Ｈ）、７．５６（ｓ、１Ｈ）、８．２（ｓ、ｂｒ 、２Ｈ）。第三反応工程：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５− トリフルオロメチルピリジン ５５０ミリリットルのジメトキシエタンと５５０ミリリットルの水との混合物 中、３８．８ｇ（０．１８０モル）の２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチ ルピリジン、３３．５ｇ（０．１８０モル）の４−クロロ−３−メトキシベンゼ ンボロン酸、０．７ｇ（０．６１ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフ ィン）パラジウム（Ｏ）および４５．３ｇ（０．５３９モル）の炭酸水素ナトリ ウムを４時間還流した。この混合物を希塩酸でｐＨ値４−５に酸性化し、ジメト キシエタンを蒸留除去し、得られた水性相を塩化メチレンで抽出した。合わせた 塩化メチレン相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。残渣を少 量の冷たいｎ−ヘキサンを 添加して攪拌し、吸引濾過し、乾燥させた。収量：４４．２ｇ（７６％）、融点 ７２℃の無色結晶が得られた。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝３．９６（ｓ、 ３Ｈ）、７．３０−７．３８（ｍ、２Ｈ）、７．４８（ｄ、１Ｈ）、８．０５（ ｓ、、１Ｈ）、８．８４（ｓ、１Ｈ）。実施例２ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシ−フェ ニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表４、実施例Ｉ．５０１） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリフ ルオロメチルピリジンの製造において、８．９ｇ（４１ミリモル）の２，３−ジ クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンと７．９ｇ（４１ミリモル）の４−ク ロロ−２−フルオロ−５−メトキシベンゼンボロン酸との反応と、これに次ぐ、 粗生成物のシリカゲルクロマトグラフィーによる精製（溶離剤として塩化メチレ ンを使用）により２．６ｇの無色の結晶を得た。 収率：１９％、融点：１０５−１０６℃実施例３ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−５−ト リフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０２１） １１０ミリリットルの濃度４７％の臭化水素酸中で、２０．０ｇ（６２．１ミ リモル）の３−クロロ−２−（４ −クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンを５時間 還流した。次いで反応混合物を氷中で冷却しながら約４００ミリリットルの水で 希釈し、それぞれ１５０ミリリットルの塩化メチレンで３回抽出した。各有機相 を合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、融点１０５−１０７℃の無色結 晶残渣１７．９ｇ（９４％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝６．０（ｓ、ｂ ｒ、１Ｈ）、７．２８（ｄｄ、１Ｈ）、７．４０（ｄ、１Ｈ）、７．４３（ｄ、 １Ｈ）、８．０５（ｓ、１Ｈ）、８．８３（ｓ、１Ｈ）。実施例４ ：３−クロロ−２−（４−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−５− トリフルオロメチルピリジン（表４、実施例Ｉ．５２１） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−５−トリ フルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、１．６ｇ（４．７ミリモル ）の３−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジンから１．４ｇの無色結晶を得た。 収率：９１％、融点：１１１−１１２℃。実施例５ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−プロパルギルオキシフェニル） −５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０１２） １．７３ｇ（１４．６ミリモル）の臭化プロパルギルを３．００ｇ（９．７４ ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−５− トリフルオロメチルピリジン、４．０ｇ（２９ミリモル）の炭酸カリウム、およ び１００ミリリットルの無水ジメチルホルムアミドの混合物に滴下した。混合物 を２０−２５℃で約１５時間攪拌した後、４００ミリリットルの水に注入した。 この溶液を数時間冷温に保持し、得られた結晶を分離し、水で洗浄し、減圧下に 乾燥させた。収量３．１ｇ（９２％）の、融点１０２−１０３℃の無色結晶を得 た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝２．５７（ｔ、 １Ｈ）、４．８６（ｄ、２Ｈ）、７．３８（ｄｄ、１Ｈ）、７．４８−７．５４ （ｍ、２Ｈ）、８．０５（ｓ、１Ｈ）、８．８５（ｓ、１Ｈ）。実施例６ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−プロパルギルオ キシフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表４、実施例５１２） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−プロパルギルオキシフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジンの製造において、１．４ｇ（４．５ミリモル） の３−クロロ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジンと０．６ｇ（５ミリモル）の臭化プロパルギル との反応により １．１ｇの無色の結晶を得た。収率：６７％、融点：９７−９８℃実施例７ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−イソプロポキシフェニル）−５ −トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．００４） 鉱油中の水素化ナトリウムの８０％懸濁液０．２３ｇ（７．８ミリモル）を、 無水ペンタンで洗浄し、鉱油を除去し、次いで５０ミリリットルの無水ジメチル ホルムアミドに懸濁させた。この懸濁液に２．０ｇ（６．５ミリモル）の３−ク ロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−５−トリフルオロメチル ピリジンの５０ミリリットルの無水ジメチルホルムアミド中の溶液を０℃で滴下 した。添加終了後、混合物を１５分間攪拌し、次いで１．３ｇ（７．８ミリモル ）の沃化イソプロピルをゆっくりと滴下した。混合物を約１５時間攪拌し、次い で４００ミリリットルの水に注入し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽 出した。合わせた各有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃 縮した。収量１．９ｇ（８３％）の無色油状体を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．４１（ｄ、 ６Ｈ）、４．６３（ｈ、１Ｈ）、７．３０（ｄｄ、１Ｈ）、７．３５（ｄ、１Ｈ ）、７．４９（ｄ、１Ｈ）、８．０８（ｓ、１Ｈ）、８．８５（ｄ、１Ｈ）。実施例８ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（メトキシカルボニルメトキシ ）−フェニル−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０１４） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−プロパルギルオキシフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、２．０ｇ（６．５ ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−５− トリフルオロメチルピリジン、１．５ｇ（９．７ミリモル）のメチル２−ブロム 酢酸、１．８ｇ（１３ミリモル）の炭酸カリウム、および総量で１００ミリリッ トルのジメチルホルムアミドから、融点１０９−１１０℃の無色結晶２．２ｇ（ ８９％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝３．８２（ｓ、 ３Ｈ）、４．８０（ｓ、２Ｈ）、７．２９（ｄ、１Ｈ）、７．４０（ｄｄ、１Ｈ ）、７．５２（ｄ、１Ｈ）、８．０５（ｓ、１Ｈ）、８．８４（ｓ、１Ｈ）。実施例９ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（１−エトキシカルボニルエト キシ）−フェニル−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０１７ ） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−プロパルギルオキシフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、２．０ｇ（６．５ ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシ フェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン、１．８ｇ（９．７ミリモル）の エチル２−ブロムプロピオネート、１．８ｇ（１３ミリモル）の炭酸カリウム、 および総量で１００ミリリットルのジメチルホルムアミドから、無色油状物２． ４ｇ（９０％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．２８（ｔ、 ３Ｈ）、１．７３（ｄ、３Ｈ）、４．２１（ｑ、２Ｈ）、４．８０（ｑ、１Ｈ） 、７．３１（ｄ、１Ｈ）、７．３９（ｄｄ、１Ｈ）、７．５０（ｄ、１Ｈ）、８ ．１０（ｓ、１Ｈ）、８．８４（ｓ、１Ｈ）。実施例１０ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（シアノメトキシ）フェニル −５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０１９） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−４−３−プロパルギルオキシフェニル ）−５−トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、２．０ｇ（６ ．５ミリノル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジン、１．２ｇ（９．７ミリモル）のブロムアセト ニトリル、１．８ｇ（１３ミリモル）の炭酸カリウム、および総量で１００ミリ リットルのジメチルホルムアミドから、融点８５−８６℃の無色結晶２．０ｇ（ ８９％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝４．９３（ｓ、 ２Ｈ）、７．５０−７．５５（ｍ、３Ｈ）、 ８．０８（ｓ、１Ｈ）、８．８７（ｓ、１Ｈ）。実施例１１ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（１−シアノエトキシ）フェ ニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０２０） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−４−３−プロパルギルオキシフェニル ）−５−トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、２．０ｇ（６ ．５ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジン、１．３ｇ（９．７ミリモル）の（＋）−ブロ ムプロピオニトリル、１．８ｇ（１３ミリモル）の炭酸カリウム、および総量で １００ミリリットルのジメチルホルムアミドから、融点７５−７６℃の無色結晶 ２．１ｇ（９０％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．８８（ｄ、 ３Ｈ）、４．９８（ｑ、１Ｈ）、７．５５（ｓ、２Ｈ）、７．６１（ｓ、１Ｈ） 、８．０７（ｓ、１Ｈ）、８．８５（ｓ、１Ｈ）。実施例１２ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）−５−トリ フルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０６４） 以下の式に示される様に製造を実施した。 第一反応工程：３−クロロ−２−（４−クロロフェニル）−５−トリフルオロメ チルピリジン 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリフ ルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、１１．５ｇ（５３．１ミリモ ル）の２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン、８．３ｇ（５３． １ミリモル）の２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン、８．３ｇ （５３．１ミリモル）の４−クロロベンゼンボロン酸、１２０ミリグラム（０． １０ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）およ び１３．４ｇ（１５９ミリモル）の炭酸水素ナトリウムから、融点７８−７９℃ の無色結晶１１．１ｇ（７２％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝７．４９（ｄ、 ２Ｈ）、７．７５（ｄ、２Ｈ）、８．０５（ｓ、１Ｈ）、８．８４（ｓ、１Ｈ） 。第二反応工程：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ニ トロフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン ３．６ｇ（５７ミリモル）の濃硝酸を、５０ミリリットルの濃硫酸中の１１． １ｇ（３８．０ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロフェニル）−５−ト リフルオロメチルピリジンに、攪拌しながら、および０−５℃の氷中で冷却しな がら滴下した。混合物をこの温で２時間攪拌し、次いで５００ミリリットルの冷 水中に注入した。生成物を、それぞれ１５０ミリリットルの酢酸エチルで３回抽 出した。合わせた有機相を少量の水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、 最後に減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（移動相：シク ロヘキサン／酢酸エチル、９５：５）で精製した。収量１１．８ｇ（９０％）の 、融点６８−６９℃の無色結晶を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝７．７０（ｄ、 １Ｈ）、８．０２（ｄｄ、１Ｈ）、８．１２（ｄ、１Ｈ）、８．４０（ｓ、１Ｈ ）、８．８８（ｓ、１Ｈ）。実施例１３ ：２−（３−アミノ−４−クロロフェニル−３−クロロ−５−トリフ ルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０６５） 上述の３−クロロ−２−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−５−トリ フルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、１５．４ｇ（４５．７ミリ モル） の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）−５−トリフルオロメ チルピリジン（実施例１２により製造）、７．７ｇ（１３７ミリモル）の鉄粉、 ８０ミリリットルのメタノール、および４０ミリリットルの氷酢酸から、融点８ ８−９０℃の無色結晶１２．８ｇ（９１％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝４．１８（ｓ、 ｂｒ、２Ｈ）、７．００−７．１３（ｍ、２Ｈ）、７．３５（ｄ、１Ｈ）、８． ０３（ｓ、１Ｈ）、８．８０（ｓ、１Ｈ）。実施例１４ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−ビス（メチルスルホニル）ア ミノフェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０６７） ２．４ｇ（２１．０ミリモル）の塩化メタンスルホニルを３．０ｇ（９．７７ ミリモル）の２−（３−アミノ−４−クロロフェニル）−３−クロロ−５−トリ フルオロメチルピリジン、２．２ｇ（２２．４ミリモル）のトリエチルアミンお よび５０ミリリットルの無水塩化メチレンの混合物に０−５℃でゆっくりと滴下 した。得られた混合物を２０−２５℃で約１５時間攪拌し、次いで水で２回洗浄 し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、最後に濃縮した。残渣にエーテルを添加して攪 拌し、吸引濾過し、減圧下に乾燥した。収量３．６ｇ（８７％）の、融点２３０ −２３１℃の無色結晶を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ｄ⁶−ＤＭＳＯ中）：δ［ｐｐｍ］＝３．６２（ ｓ、６Ｈ）、７．８４（ｄ、１Ｈ）、７．９２（ｄｄ、１Ｈ）、８．０９（ｄ、 １Ｈ）、８．６８（ｓ、１Ｈ）、９．１２（ｓ、１Ｈ）。実施例１５ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メチルスルホニルアミノフェ ニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０６６） ３．６ｇ（７．７８ミリモル）の３−クロロ−２−［４−クロロ−３−ビス− （メチルスルホニル）アミノフェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（実 施例１３により製造）と１００ミリグラムのナトリウムメトキシドの１００ミリ リットルのメタノール中の溶液を２０−２５℃で３時間攪拌した。減圧下にてメ タノールの大部分を留去した。残渣を希塩酸中に取り出し、この後に生成物を酢 酸エチルで３回抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し た。油状の残渣をエーテル／石油エーテルで処理し、融点１３３−１３４℃の無 色結晶１．６ｇ（５３％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ｄ⁶−ＤＭＳＯ中）：δ［ｐｐｍ］＝３．０６（ ｓ、３Ｈ）、７．５５（ｄｄ、１Ｈ）、７．６８（ｄ、１Ｈ）、７．８４（ｄ、 １Ｈ）、８．６２（ｓ、１Ｈ）、９．０８（ｓ、１Ｈ）、９．７（ｓ、ｂｒ、１ Ｈ）。実施例１６ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（２ −クロロ−２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−トリフルオロメチ ルピリジン（表１、実施例Ｉ．１６３） １１．２ｇ（１３０ミリモル）のアクリル酸メチルおよび２．２ｇ（１６．３ ミリモル）の塩化銅（ＩＩ）を、１００ミリリットルの無水アセトニトリル中の ２．０ｇ（１９．５ミリモル）の亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチルに０℃で添加した。次 いで０℃で攪拌しながら、１００ミリリットルの無水アセトニトリル中の４．０ ｇ（１３．０ミリモル）の２−（３−アミノ−４−クロロフェニル−３−クロロ −５−トリフルオロメチルピリジンの溶液をゆっくりと滴下した。添加終了後、 混合物を２０−２５℃で５時間攪拌し、濾過し、濃縮し、シクロヘキサン／酢酸 エチル（９８：２）によりシリカゲルクロマトグラフィーに付した。収量３．２ ｇ（５９％）の無色油状体を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝３．３５（ｄｄ 、１Ｈ）、３．５８（ｄｄ、１Ｈ）、３．７８（ｓ、３Ｈ）、４．６６（ｔ、１ Ｈ）、７．５０（ｄ、１Ｈ）、７．６５（ｄｄ、１Ｈ）、７．７２（ｄ、１Ｈ） 、８．０５（ｓ、１Ｈ）、８．８４（ｓ、１Ｈ）。実施例１７ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メチルフェニル）−５−トリ フルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．７６） 以下の式に示される様に製造を実施した。 第一反応工程：４−クロロ−３−メチルヨードベンゼン 上述の２−クロロ−５−ヨードアニソールの製造と同様の操作を行い、１２５ ．０ｇ（０．８８３モル）の４−クロロ−３−メチルアニリン、６２．０ｇ（０ ．８９９モル）のＮａＮＯ₂、および１５３．０ｇ（０．９００モル）のＮａＩ から、０．６ミリバールにおける沸点５７−５８℃の無色液体２０６．０ｇ（９ ３％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝２．３２（ｓ、 ３Ｈ）、７．１５（ｄ、１Ｈ）、７．４４（ｄｄ、１Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ ）。第二反応工程：４−クロロ−３−メチルベンゼンボロン酸 上述の４−クロロ−３−メトキシベンゼンボロン酸の反応と同様の操作を行い 、９０．０ｇ（０．３５６モル）の４−クロロ−３−メチルヨードベンゼン、８ ．７ｇ（０． ３５８モル）のマグネシウム削り屑および３７．０ｇ（０．３５６モル）のボロ ン酸トリメチルから、更に精製を行わずに反応可能な、融点２５５−２５８℃の 無色結晶を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ、ｄ⁶−ＤＭＳＯ中）：δ［ｐｐｍ］＝２．３８（ ｓ、３Ｈ）、７．３７（ｄ、１Ｈ）、７．７０（ｄｄ、１Ｈ）、７．８２（ｄ、 １Ｈ）。第三反応工程：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メチルフェニル）−５−ト リフルオロメチルピリジン 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリフ ルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、９３．４ｇ（０．４３２モル ）の２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン、６７．０ｇ（０．３ ９３モル）の４−クロロ−３−メチルベンゼンボロン酸およびテトラキス（トリ フェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）から、融点４０−４２℃の無色結晶１２ ０．０ｇ（９９％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝２．４５（ｓ、 ３Ｈ）、７．４５（ｄ、１Ｈ）、７．５５（ｄｄ、１Ｈ）、７．６４（ｄ、１Ｈ ）、８．０４（ｄ、１Ｈ）、８．８４（ｄ、１Ｈ）。実施例１８ ：２−（３−ブロムメチル−４−クロロフェニル）−３−クロロ−５ −トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０８０） １５０ミリリットルのテトラクロロメタン中の、９．６ｇ（３１．４ミリモル ）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メチルフェニル）−５−トリフルオロ メチルピルジン（実施例１６により製造）および５．６ｇ（３１．５ミリモル） のＮ−ブロムスクシンイミドの溶液に１５０Ｗ高圧水銀燈を１時間照射した。得 られた物質から、沈殿したスクシンイミドを除去し、ろ液を減圧下に濃縮した。 残渣をシクロヘキサン中に取り出した。固体物質を除去、廃棄し、得られたシク ロヘキサン溶液を再度濃縮した。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（移 動相：ｎ−ペンタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、２０：１）で精製した 。収量６．２ｇ（５１％）の、融点７１−７２℃の無色結晶を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝４．６６（ｓ、 ２Ｈ）、７．５０（ｄ、１Ｈ）、７．７１（ｄｄ、１Ｈ）、７．９１（ｄ、１Ｈ ）、８．０８（ｓ、１Ｈ）、８．８５（ｓ、１Ｈ）。実施例１９ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシメチルフェニル］− ５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０８１） １．０５ｇ（１９．４ミリモル）のナトリウムメトキシドの５ミリリットルの メタノール中の溶液を５．０ｇ（１２．９ミリモル）の２−（３−ブロムメチル −４−クロロフェニル）−３−クロロ−５−トリフルオロメチ ルピリジン（実施例１７により製造）の１００ミリリットルのメタノール中の溶 液に添加した。室温で９６時間攪拌した後、減圧下にてメタノールの大部分を留 去した。残渣を水中に取り出し、希塩酸でエステル化し、次いでそれぞれ５０ミ リリットルのｎ−ヘキサンで３回抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで 乾燥させ、濃縮した。油状の残渣をシクロヘキサンで粉状と成し結晶化した。収 量３．５ｇ（８１％）の、融点５２−５４℃の無色結晶を得た。実施例２０ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−クロロスルホニルフェニル） −５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０５０） ４０．０ｇ（０．１３７モル）の３−クロロ−２−（４−クロロフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジン（上記製造を参照のこと）を攪拌し、氷中で冷 却しながら７５ミリリットルのクロロスルホン酸を分割して添加した。添加終了 後、得られた混合物を１３０℃で４時間攪拌した。冷却した混合物を注意して冷 水中に注意して注入し、次いでこれを塩化メチレンで３回抽出した。合わせた各 有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。収量４５．０ｇ（８４％）の濃 色の油状体が得られた。実施例２１ ：２−（３−アミノスルホニル−４−クロロフェニル）−３−クロロ −５−トリフルオロメチルフェニル（表１、実施例Ｉ．０５１） ４ミリリットルの濃縮したアンモニア水溶液を、５０ミリリットルのテトラヒ ドロフラン中の４．０ｇ（１０．２ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ −３−クロロスルホニルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（実施例 １９により製造）の溶液に、全量を一度に添加した。２０−２５℃で１時間攪拌 した後、減圧下に蒸留し、大部分のテトラヒドロフランを除去した。残渣を数時 間冷温に保持し、この後折出した結晶を除去し、ジイソプロピルエーテル中で攪 拌した。収量３．２ｇ（８４％）の、融点１７６℃の無色結晶を得た。実施例２２ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メチルアミノスルホニルフェ ニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０５２） 上述の２−（３−アミノスルホニル−４−クロロフェニル）−３−クロロ−５ −トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、４．０ｇ（１０．２ ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−クロロスルホニルフェニル） −５−トリフルオロメチルピリジンと４ミリリットルの濃度４０％のメチルアミ ン水溶液から３．６ｇ（９１％）の無色油状体を得た。実施例２３ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ジメチルアミノスルホニルフ ェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０５３） 上述の２−（３−アミノスルホニル−４−クロロフェ ニル）−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行 い、４．０ｇ（１０．２ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−クロ ロスルホニルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンと４ミリリットルの 濃度４０％のジメチルアミン水溶液から、３．６ｇ（８８％）の無色油状体を得 た。実施例２４ ：２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５トリフルオロメチ ルピリジン（表６、実施例Ｉ．９０２） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリフ ルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、２．７ｇ（１６．１ミリモル ）の２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンと３．０ｇ（１６．１ミリモ ル）の４−クロロ−３−メトキシベンゼンボロン酸から、３．５ｇ（７６％）の 、融点７４℃の無色結晶を得た。実施例２５ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）ピリジン （表６、実施例Ｉ．９０３） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリフ ルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、２．４ｇ（１６．２％）の２ ，３−ジクロロピリジンと３．０ｇ（１６．１ミリモル）の４−クロロ−３−メ トキシベンゼンボロン酸から、２．６ｇ（６３％）の、融点１１６℃の無色結晶 を得た。実施例２６ ：２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル −３，６−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン（表６、実施例Ｉ．９０ ５） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリフ ルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、４．０３ｇ（１６．１ミリモ ル）の２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンと３．０ｇ（ １６．１ミリモル）の４−クロロ−３−メトキシベンゼンボロン酸から、２．２ ４ｇ（３９％）の、融点８８−９０℃の無色結晶を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝３．９７（ｓ、 ３Ｈ）、７．３５−７．４０（ｍ、２Ｈ）、７．４８（ｄ、１Ｈ）、８．１０（ ｓ、１Ｈ）。実施例２７ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ジブロムメチルフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０７９） ７５．０ｇ（０．２４５モル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メチル フェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（実施例１６により製造）および １０９．０ｇ（０．６１３モル）のＮ−ブロムスクシンイミドの、２リットルの テトラクロロメタン中の溶液に、還流下に１５０ワットの水銀燈を３時間照射し た。混合物を冷却し、得られたスクシンイミドと未反応のＮ−ブロムスクシンイ ミドを除去した。溶媒を減圧下に留去し、この後油状残渣をヘキサンと共に磨砕 し、結晶化した。収量１０５ｇ （９２％）の、融点７５−７７℃の無色結晶を得た。実施例２８ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ホルミルフェニル）−５−ト リフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１１３） 濃度９６％の硫酸１００ミリリットル中、６．９９ｇ（１５．１ミリモル）の ３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ジブロムメチルフェニル）−５−トリフル オロメチルピリジンを１００℃で１時間攪拌し、この間反応混合物中に激しい窒 素流を通過させた。混合物を冷却し、次いで冷水に注入した。固体生成物が分離 し、これを水で洗浄し、減圧下に乾燥させた。収量：４．２ｇ（８７％）の、融 点９４℃の無色結晶を得た。実施例２９ ：２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリフルオロメ チル−３−メチルチオピリジン（表６、実施例Ｉ．９０１） ３．０ｇ（９．３ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシ フェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンと０．７ｇ（１０ミリモル）のナ トリウムチオメトキシドを、５０ミリリットルのメタノールと２０ミリリットル のジメチルホルムアミドの混合物中、８０℃で７時間、次いで２３℃で７２時間 攪拌した。この後、混合物を５００ミリリットルの冷水に注入し、それぞれ１５ ０ミリリットルのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで３回抽出した。合わせた有 機相をそれぞれ１００ ミリリットルの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。収量： ２．９ｇ（９４％）の無色結晶、融点：１００−１０３℃。実施例３０ ：２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−トリフルオロメ チル−３−メトキシピリジン（表６、実施例Ｉ．９０４） ３３．５ｇの、濃度３０％のナトリウムメトキシドのメタノール系溶液を３． ０ｇ（９．３ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニ ル）−５−トリフルオロメチルピリジンの、１００ミリリットルのメタノール中 の溶液に添加した。混合物を２０時間還流し、次いで約５００ミリリットルの冷 水に注入した。生成物を水相から３×１００ミリリットルの塩化メチレンで抽出 した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。油状残渣をｎ− ヘキサンと共に磨砕し、結晶化させた。収量：１．３ｇの無色結晶、融点：６２ −６３℃（純度：約８５％）。実施例３１ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−６−エ トキシ−５−トリフルオロメチルピリジン（表６、実施例Ｉ．９２５） ６．５ｇ（１８ミリモル）の３，６−ジクロロ−２−（４−クロロ−３−メト キシフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンおよび６．１ｇ（１０９ミリ モル）の水酸化カリウムを１００ミリリットルのエタノール中、 ２３℃で４１時間攪拌した。溶媒を留去し、残渣を１００ミリリットルの希塩酸 中に取り出した。それぞれ１００ミリリットルの塩化メチレンで３回抽出した。 合わせた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、次いで濃縮した。収量：６．３ｇ （８５％）の無色油状体（純度：約９０％）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．４４（ｔ、 ３Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、４．５２（ｑ、２Ｈ）、７．３８（ｄｄ、１Ｈ ）、７．４０（ｄ、１Ｈ）、７．４７（ｄ、１Ｈ）、７．９４（ｓ、１Ｈ）。実施例３２ ：Ｎ−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−ト フルオロメチルピリジン（表５、実施例Ｉ．８０２） ４．５ｇ（１４ミリモル）の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシフ ェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンと９．７ｇ（３１ミリモル）の３− クロロ過安息香酸の８０ミリリットルの塩化メチレン中の溶液を２３℃で４日、 次いで４０℃で１６時間攪拌した。次いで混合物を１００ミリリットルの、濃度 １０％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液、１００ミリリットルの濃度１０％の炭酸 水素ナトリウム水溶液、およびそれぞれ８０ミリリットルの水で３回抽出した。 有機相を濃縮し、残渣をシクロヘキサン／酢酸エチル（５：１）によりシリカ ゲルクロマトグラフィーに付した。収量３．６ｇ（７６％）の無色結晶、融点： １５６−１５７℃。実施例３３ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メルカプトフェニル）−５− トリフルオロメチルピリジン 以下の式に示される様に製造を実施した。 第一反応工程：３−クロロ−（４−クロロ−３−ジメチルアミノチオカルボニル オキシフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン ６５．０ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−５ −トリフルオロメチルピリジンの２００ミリリットルのジメチルホルムアミド中 の溶液と、次いで３１．３ｇの塩化ジメチルチオカルバモイルを、６．７ｇの濃 度８０％の水素化ナトリウムの３００ミリリットルの無水ジメチルホルムアミド 中の懸濁液に 滴下した。溶液を８０℃で１時間攪拌し、次いで２．５リットルの１重量％の水 酸化ナトリウム溶液に注入した。それぞれ２５０ミリリットルのｔｅｒｔ−ブチ ルメチルエーテルで３回抽出した後、合わせた有機相をそれぞれ１５０ミリリッ トルの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、結晶化が開始するまで濃縮 した。結晶を除去した後、更なる生成物が晶出を開始するまで母液を濃縮した。 総収量：６１．３ｇ（７４％）の無色結晶、 融点：１０１−１０３℃。第二反応工程：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ジメチルアミノカルボニル チオフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン １００ミリリットルのスルホラン中の６１．３ｇの３−クロロ−２−（４−ク ロロ−３−ジメチルアミノチオカルボニルオキシフェニル）−５−トリフルオロ メチルピリジンを２３０℃に２時間加熱した。混合物をそれぞれ１００ミリリッ トルの酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機相をそれぞれ１００ミリリット ルの水で２回洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。残渣をシリ カゲルクロマトグラフィー（移動相：シクロヘキサン／酢酸エチル＝６：１）で 精製した。収量４１．２ｇ（６７％）の無色結晶、融点：８５−８６℃。第三反応工程：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メ ルカプロフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン） ４１．２ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ジメチルアミノカルボニル フェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンと２０．９ｇの水酸化ナトリウム の、３００ミリリットルのメタノール中の溶液を２３℃で１６時間攪拌した。メ タノールを留去し、次いで残渣を４００ミリリットルの水中に取り出した。溶液 をエーテルで抽出し、希塩酸が凝固した後、それぞれ１００ミリリットルのエー テルで３回以上抽出した。最後のエーテル相３相を合わせ、硫酸ナトリウムで乾 燥させ、濃縮した。シクロヘキサン／酢酸エチルを移動相としてシリカゲルクロ マトグラフィーに付し、２８．７ｇ（８５％）の無色油状体を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝４．００（ｓ、 １Ｈ）、７．４３−７．５４（ｍ、２Ｈ）、７．７７（ｓ、１Ｈ）、８．０４（ ｓ、１Ｈ）、８．８３（ｓ、１Ｈ）。実施例３４ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（２−プロピニルチオ）−フ ェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０３６） ２．０ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メルカプロフェニル）−５− トリフルオロメチルピリジン（実施例３３により製造）と２．１ｇの炭酸カリウ ムを５０ミリリットルの無水ジメチルホルムアミドに２３℃で導 入した。０．７３ｇの臭化プロパルギルを滴下した後、混合物を１６時間攪拌し 、次いで３００ミリリットルの水に注入した。３０分後、生成した結晶を除去し 、水で洗浄し、乾燥させた。 収量１．８ｇ（８１％）の無色結晶、融点９１−９２℃。実施例３５ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メチルチオフェニル）−５− トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０２５） 上述の３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（２−プロピニルチオ）フェニル ］−５−トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作を行い、３−クロロ− ２−（４−クロロ−３−メルカプトフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジ ンおよび０．９ｇの沃化メチルから融点９６−９７℃の無色結晶１．２ｇ（５０ ％）を得た。実施例３６ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（１−エトキシカルボニルエ チルチオ）フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０ ４２） 上述の３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（２−プロピルニルチオ）フェニ ル］−５−トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作において、２．０ｇ の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メルカプトフェニル）−５−トリフルオ ロメチルピリジンと１．１１ｇのエチル２−ブロムプロピオネートとの反応を行 い、更に生成物をｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出し、無色油 状体２．４ｇ（９２％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．１４（ｔ、 ３Ｈ）、１．５８（ｄ、３Ｈ）、４．００（ｑ、１Ｈ）、４．１２（ｑ、２Ｈ） 、７．５４（ｄ、１Ｈ）、７．６６（ｄｄ、１Ｈ）、７．９７（ｄ、１Ｈ），８ ．０７（ｓ、１Ｈ）、８．８５（ｓ、１Ｈ）。実施例３７ ：４−［２−クロロ−５−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル− ２−ピリジニル）フェニルアミノスルホニル］−３，５−ジメチルイソオキサゾ ール（表１、実施例Ｉ．１７６） ２．５ミリリットルの２−（３−アミノ−４−クロロフェニル）−３−クロロ −５−トリフルオロメチルピリジンおよび２．３ｇの塩化３，５−ジメチルイソ オオキサゾール−４−スルホニルの、１００ミリリットルのトルエンと１００ミ リリットルのピリジンの混合物中の溶液を１６時間還流した。混合物を濃縮し、 残渣を５０ミリリットルの酢酸エチル中に取り出した。溶液をそれぞれ５０ミリ リットルの濃度１０％の塩酸と１０％の炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸 ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シクロヘキサン／酢酸エチル（６：１）によ りシリカゲルクロマトグラフィーに付し、１．９ｇの無色結晶を得た。融点１６ １−１６２℃。実施例３８ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（４−クロロフェニルスルホ ニルアミノ）フェニル］−５− トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１６７） 実施例３７と同様に、２．５ｇの２−（３−アミノ−４−クロロフェニル）− ３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンと１．９ｇの塩化４−クロロベン ゼンスルホニルの反応、および粗生成物のエーテルによる再結晶による精製を実 施し、１．２ｇの無色結晶を得た。収率：３１％、融点１５６−１５７℃。実施例３９ ：エチル(±)−２−［２−クロロ−５−（３−クロロ−５−トリフル オロメチル−２−ピリジニル）フェニルスルホニルアミノ］プロピオネート（表 １、実施例Ｉ．１７９） ５０ミリリットルの無水テトラヒドロフラン中、４．０ｇの３−クロロ−２− （４−クロロ−３−クロロスルホニルフェニル−５−トリフルオロメチルピリジ ン、２．４ｇの塩酸Ｄ，Ｌ−アラニンエチルエステルおよび５．２ｇのトリエチ ルアミンを２３℃で１８時間攪拌し、次いで混合物を濃縮した。残渣を１００ミ リリットルの塩化メチレン中に取り出した。溶液をそれぞれ３０ミリリットルの 水で２回抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シクロヘキサン／酢酸 エチル（４：１）によりシリカゲルクロマトグラフィーに付し、無色油状体２． ８ｇを得た。収率５８％。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．１５（ｔ、 ３Ｈ）、１．４５（ｄ、３Ｈ）、３． ９８−４．１４（ｍ、３Ｈ）、５．８４（ｄ、１Ｈ）、７．６８（ｄ、１Ｈ）、 ７．９５（ｄｄ、１Ｈ）、８．１０（ｓ、１Ｈ）、８．５３（ｄ、１Ｈ）、８． ８８（ｓ、１Ｈ）。実施例４０ ：（ｓ）−３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（２−メトキシカル ボニル−１−ピロリジニル）フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表 １、実施例Ｉ．１８１） １００ミリリットルの無水テトラヒドロフラン中、３．０ｇの３−クロロ−２ −（４−クロロ−３−クロロスルホニルフェニル）−５−トリフルオロメチルピ リジン、１．９ｇの塩酸Ｌ−プロリンメチルエステルおよび３．９ｇのトリエチ ルアミンを２３℃で７：１８時間攪拌し、この後混合物を濃縮した。残渣を１０ ０ミリリットルの塩化メチレン中に取り出した。溶液をそれぞれ３０ミリリット ルの水で２回抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シルロヘキサン／ 酢酸エチル（４：１）により残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２． ９ｇの無色油状体を得た。収率：７８％。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．８６−２． ３７（ｍ、４Ｈ）、３．４８−３．７９（ｍ、２Ｈ）、３．６３（ｓ、３Ｈ）、 ４．６５（ｄｄ、１Ｈ）、７．６６（ｄ、１Ｈ）、７．９３（ｄｄ、１Ｈ）、８ ．１０（ｓ、１Ｈ）、８．５７（ｄ、１Ｈ）、８．８７ （ｓ、１Ｈ）。実施例４１ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（２，５−ジクロロ−３−チ エニルアミノスルホニル）フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１ 、実施例Ｉ．１８２） １００ミリリットルのトルエンと１００ミリリットルのピリジンの混合物中の 、３．０ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−クロロスルホニルフェニル） −５−トリフルオロメチルピリジンおよび１．７ｇの塩酸３−アミノ−２，５− ジクロロチオフェンを６時間還流した。濃縮後の残渣を１００ミリリットルの酢 酸エチルに溶解した。溶液を５０ミリリットルの希塩酸と５０ミリリットルの水 で抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。塩化メチレンによりシリカゲ ルクロマトグラフィーに付し、０．６ｇの無色結晶を得た。収率１５％、融点１ ０６−１０８℃。実施例４２ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシメチルフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．０８１） ナトリウムメトキシドのメタノール中の濃度３０％溶液７．０ｇを、５．０ｇ の２−（３−ブロムメチル−４−クロロフェニル）−３−クロロ−５−トリフル オロメチルピリジンの１００ミリリットルの無水メタノール中の溶液に添加した 。混合物を８時間還流た後、濃縮した。 残渣を１００ミリリットルの、濃度１０％の塩酸中に取り出し、次いでそれぞれ ５０ミリリットルのエーテルを用いて３回の抽出を実施した。エーテル相を硫酸 ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。少量の冷却したシクロヘキサンを用いて油状 残渣を結晶化させた。収量：２．９ｇ（６７％）の無色結晶、融点：５２−５４ ℃。実施例４３ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−エチルチオメチルフェニル） −５−トリフルオロメチルピリジンおよび２−（４−クロロ−３−エチルチオメ チルフェニル）−３−エチルチオ−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実 施例Ｉ．０９７および表２、実施例Ｉ．３０４） ４．０ｇの２−（３−ブロムメチル−４−クロロフェニ）−３−クロロ−５− トリフルオロメチルピリジンと１．３ｇのナトリウムチオエトキシドの、８０ミ リリットルの無水ジメチルホルムアミド中の溶液を２３℃で１８時間攪拌し、次 いで４時間還流した。この後、冷却した反応混合物を４００ミリリットルの冷水 に注入し、それぞれ１００ミリリットルのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで３ 回抽出した。合わせた有機相を１００ミリリットルの水で抽出し、硫酸ナトリウ ムで乾燥させ、濃縮した。ｎ−ヘプタン／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（２ ０：１）を用いて残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付した。 収量、留分１：１．０ｇ（２６％）の無色油状体（第一番目に記載の化合物）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．２８（ｔ、 ３Ｈ）、２．５５（ｑ、２Ｈ）、３．９２（ｓ、２Ｈ）、７．５０（ｄ、１Ｈ） 、７．６４（ｄｄ、１Ｈ）、７．８３（ｄ、１Ｈ）、８．０６（ｓ、１Ｈ）、８ ．８５（ｓ、１Ｈ）。 留分２：１．５ｇ（３７％）の無色結晶、融点６２−６３℃（第二番目に記載の 化合物）。実施例４４ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシイミノメチルフェ ニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１２９） １００ミリリットルのテトラヒドロフラン中の２２．６ｇの３−クロロ−２− （４−クロロ−３−ホルミルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン、６ ．５ｇの炭酸水素ナトリウム、および５．４ｇの塩酸ヒドロキシルアミンを２３ ℃で２４時間攪拌した。テトラヒドロフランを除去し、この後残渣を１００ミリ リットルの塩化メチレン中に取り出した。溶液を１００ミリリットルの水で２回 洗浄した。この間に形成された固体を除去し、水で洗浄し、乾燥させた。有機相 を濃縮し、残渣をシクロヘキサン／酢酸エチルを用いたシリカゲルクロマトグラ フィーで精製した。収量：２６．１ｇ（８２％）の無色結晶、融点１７３−１７ ４℃。実施例４５ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−エトキシイミノメチルフェニ ル−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１３１） １００ミリリットルのテトラヒドロフラン中、４．０ｇの３−クロロ−２−（ ４−クロロ−３−ホルミルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンと４． ４ｇの濃度４５％のエチルヒドロキシルアミン溶液を３時間還流し、次いで２３ ℃で１６時間攪拌した。濃縮後に得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー で精製した（移動相：ｎ−ヘプタン／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル＝１０： １）。収量：４．１ｇ（９１％）の油状体、ゆっくりと結晶化。融点：５８−５ ９℃。実施例４６ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシカルボニルメトキシ イミノメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ． １３６） ９０ミリリットルのジメチルホルムアミド中、４．０ｇの３−クロロ−２−（ ４−クロロ−３−ヒドロキシイミノメチルフェニル）−５−トリフルオロメチル ピリジン、１．８ｇの炭酸カリウムおよび２．０ｇのブロモ酢酸メチルを８０℃ で８時間、次いで２３℃で５５時間攪拌した。混合物を８００ミリリットルの冷 水に注入した後、それぞれ１５０ミリリットルのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテ ルで４回抽出した。合わせた有機相を１５０ミリリットルの水で洗浄し、硫酸ナ トリウムで乾燥させ、濃 縮した。シクロヘキサン／酢酸エチル（１０：１）を用い、残渣をシリカゲルク ロマトグラフィーで精製した。収量：３．９ｇ（８１％）の無色結晶、融点４９ ℃。実施例４７ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（１−エトキシカルボニルエ トキシイミノメチル）フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実 施例Ｉ．１４０） ８０ミリリットルのジメチルホルムアミド中、４．０ｇの３−クロロ−２−（ ４−クロロ−３−ヒドロキシイミノエチルフェニル）−５−トリフルオロメチル ピリジン、５．１ｇの炭酸カリウムおよび６．７ｇのブロムプロピオン酸メチル を１００℃で１２時間攪拌した。混合物をそれぞれ１５０ミリリットルのｔｅｒ ｔ−ブチルメチルエーテルで４回抽出した。合わせた有機相を１５０ミリリット ルの水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シクロヘキサン／酢酸 エチル（１０：１）を用い、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。 収量：４．０ｇ（７７％）の無色結晶。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．２９（ｔ、 ３Ｈ）、１．５６（ｄ、３Ｈ）、４．２３（ｑ、２Ｈ）、４．８５（ｑ、１Ｈ） 、７．５０（ｄ、１Ｈ）、７．７２（ｄｄ、１Ｈ）、８．０５（ｓ、１Ｈ）、８ ．２７（ｄ、１Ｈ）、８．６５（ｓ、１Ｈ）、８．８４（ｓ、１Ｈ）。実施例４８ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ジメトキシメチルフェニル） −５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１１４） ５０ミリリットルのオルト蟻酸トリメチルを２５０ミリリットルの無水ジクロ ロメタン中の４０．０ｇのモンモリロナイトＫ−１０に添加し、次いで２０．０ ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ホルミルフェニル）−５−トリフルオ ロメチルピリジンの、５０ミリリットルのジクロロメタン中の溶液を、攪拌しな がら、および氷中で冷却しながら滴下した。２３℃で２０時間攪拌した後、クレ ーを除去し、ジクロロメタンで十分に洗浄し、ジクロロメタン相を濃縮した。シ クロヘキサン／酢酸エチル（１０：１）を用いて残渣をシリカゲルクロマトグラ フィーにて精製した。収量：２２．１ｇ（９６％）の無色油状体。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝３．４２（ｓ、 ３Ｈ）、５．７０（ｓ、１Ｈ）、７．５２（ｄ、１Ｈ）、７．７２（ｄｄ、１Ｈ ）、８．０６（ｓ、１Ｈ）、８．１０（ｄ、１Ｈ）、８．８７（ｓ、１Ｈ）。実施例４９ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（４−メチル−１，３−ジオ キソラン−２−イル）フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実 施例Ｉ．１１８） ２．０ｇの１，２−プロパンジオールおよび１００ミリグラムのトルエンスル ホン酸を、１００ミリリットルの無水トルエン中の３．２ｇの３−クロロ−２− （４−クロロ−３−ジメトキシメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリ ジンに添加した。混合物を２時間還流し、２３℃で１６時間攪拌した。まず５０ ミリリットルの濃度１０重量％の炭酸水素ナトリウムで１回、次いでそれぞれ８ ０ミリリットルの水で３回抽出し、次いで有機溶液を硫酸ナトリウムで乾燥させ 、濃縮した。ヘキサン／酢酸エチル（１０：１）を用いて残渣をシリカゲルクロ マトグラフィーにて精製した。収量３．１ｇ（９４％）の無色油状体（ジアステ レオマー、１：１混合物）。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．３９（ｄ、 ３Ｈ）、１．４１（ｄ、３Ｈ）、３．５８−３．６８（ｍ、２Ｈ）、４．１２− ４．４９（ｍ、４Ｈ）、６．２３（ｓ、１Ｈ）、６．３７（ｓ、１Ｈ）、７．５ ０（ｄ、２Ｈ）、７．７４（ｄｄ、２Ｈ）、８．０６（ｓ、２Ｈ）、８．１４（ ｄ、２Ｈ）、８．８６（ｓ、２Ｈ）。実施例５０ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（４−ビニル−１，３−ジオ キソラン−２−イル）フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実 施例Ｉ．１１９） １００ミリリットルの無水トルエン中、３．２ｇの３ −クロロ−２−（４−クロロ−３−ジメトキシメチルフェニル）−５−トリフル オロメチルピリジン、２．３ｇの１−ブテン−３，４−ジオールおよび１００ミ リグラムのｐ−トルエンスルホン酸を１２時間還流した。溶液を冷却し、次いで ５０ミリットルの濃度１０重量％の炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、およびそ れぞれ５０ミリリットルの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し た。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（移動相：シクロヘキサン／酢酸 エチル＝１０：１）で精製した。収量：３．２ｇ（９５％）の無色油状体（ジア ステレオマー、１：１混合物）。 ＩＲ（ＫＢｒ）：υ［ｃｍ^-1］＝１６０２、１３２４、１２１７、１１９４、１ １６２、１１３７、１１００、１０８３、１０４７、９８８。実施例５１ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（４，５−ビス（メトキシカ ルボニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル）−フェニル］−５−トリフルオ ロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１２３） １８０ミリリットルの無水トルエン中、３．０ｇの３−クロロ−２−（４−ク ロロ−３−ジメトキシメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン、５ ．４ｇのジメチルＬ（＋）−タルトレートおよび１００ミリグラムのｐ−トルエ ンスルホン酸を１０時間還流した。溶液を冷却し、次いで５０ミリットルの濃度 １０重量％の 炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、およびそれぞれ５０ミリリットルの水で３回 洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィー により３．０ｇ（７７％）の無色結晶、融点４８−５３を得た。実施例５２ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（２−クロロ−２−メトキシ カルボニルビニル）フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施 例Ｉ．１４２） １３．７ｇのプロピオン酸メチルと２．７ｇの塩化銅（ＩＩ）を２．５ｇの硝 酸ｔｅｒｔ−ブチルの１００ミリリットルの無水アセトニトリルに０℃で添加し た。次いで０℃で攪拌しながら、５．０ｇの２−（３−アミノ−４−クロロフェ ニル）−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンの１００ミリリットルの 無水アセトニトリルの溶液を滴下した。添加終了後、混合物を２０−２５℃で５ 時間攪拌し、次いで濾過した。ろ液を濃縮した後に得られた粗生成物をシクロヘ キサン／酢酸エチル（１００：１）を用いてシリカゲルクロマトグラフィーに付 した。収量：１．３ｇ（１９％）の無色結晶（Ｅ、Ｚ異性体、１：１混合物）、 融点：７１−７３℃。実施例５３ ：（Ｅ）−３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（２−エトキシカル ボニルビニル）フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ ．１４６） １．３５ｇのナトリウムエトキシドの、２０ミリリッ トルの無水エタノール中の溶液を、７０ミリリットルの無水トルエン中の４．０ ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ホルミルフェニル）−５−トリフルオ ロメチルピリジンと２．９ｇのトリエチルホスホネートアセテートに滴下した。 ２０℃で４４時間攪拌後溶媒を除去した。残渣を１００ミリリットルの、濃度１ ０％の塩酸中に取り出し、それぞれ１００ミリリットルの酢酸エチルで３回抽出 した。合わせた有機相を１００ミリリットルの水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾 燥させ、濃縮した。シクロヘキサン／酢酸エチル（１０：１）を用いてシリカゲ ルクロマトグラフィーに付し、３．４ｇ（７１％）の無色結晶を得た。融点１１ ８−１２０℃。実施例５４ ：３−クロロ−２−［４−クロロ−３−（２−エトキシカルボニル− ２−メチルビニル）−フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実 施例Ｉ．１４９） １．７５ｇのナトリウムエトキシドの３０ミリリットルの無水エタノール中の 溶液を、８０ミリリットルの無水トルエン中の８．０ｇの３−クロロ−２−（４ −クロロ−３−ホルミルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンと６．０ ｇのトリエチル２−ホスホネートプロピオネートに滴下した。混合物を約２０℃ で２時間攪拌し、濃縮した。残渣を１５０ミリリットルの酢酸エチル中に取り出 し、１００ミリリットルの濃度５％の塩酸で １回、およびそれぞれ１００ミリリットルの水で３回抽出し、硫酸ナトリウムで 乾燥させ、濃縮した。シクロヘキサン／酢酸エチル（１０：１）を用いてシリカ ゲルクロマトグラフィーに付し、９．２ｇ（９１％）の無色結晶（Ｅ、Ｚ異性体 の８５：１５混合物）を得た。融点８８−９１℃。実施例５５ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ヒドロキシカルボニルフェニ ル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１０２） ３８．５ｇのペルボロン酸ナトリウムを１６．０ｇの３−クロロ−２−（４− クロロ−３−ホルミルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンの１００ミ リリットルの氷酢酸溶液に１００℃で３０分にわたり、分割して添加し、次いで １００℃で１．５時間攪拌した。混合物を冷却した後、４００ミリリットルの水 に注入した。生成物を３×１００ミリリットルのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテ ルで水相から抽出した。残渣をｎ−ヘキサンと共に磨砕した。ヘキサンに不溶性 の物質を除去し、エーテルを使用し、２回沸騰させて除去すると、Ｎ−酸化ピリ ジン副生成物が未溶解のまま残留した。合わせた各エーテル相を硫酸ナトリウム で乾燥させ、濃縮し、１３．７ｇ（８１％）の無色結晶を得た。融点１４９−１ ５１℃。実施例５６ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシカルボニルフェニル ）−５−トリフルオロメチルピ リジン（表１、実施例Ｉ．１０３） ４．８ｇの３−クロロ−２（４−クロロ−３−ホルミルフェニル）−５−トリ フルオロメチルピリジン、８．４ｇのＮ−ヨードスクシンイミド、５．２ｇのカ ルボン酸カリウムおよび１２０ミリリットルのメタノールを２３℃にて２０時間 攪拌した。メタノールの大部分を留去し、次いで７ｇのＮａ₂Ｓ₂Ｏ₃ペンタヒド レートの２００ミリリットルの水溶液を添加し、この後、混合物をそれぞれ１０ ０ミリリットルのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで３回抽出した。合わせた有 機相を５０ミリリットルの水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。 収量：４．９ｇ（９３％）の無色油状体。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝３．９５（ｓ、 ３Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ）、７．８８（ｄｄ、１Ｈ）、８．０８（ｓ、１Ｈ ）、８．３２（ｄ、１Ｈ）、８．８７（ｓ、１Ｈ）。実施例５７ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−イソプロポキシカルボニルフ ェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１０６） ナトリウムの小片を４．０ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メトキシ カルボニルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンの２０ミリリットルの 無水イソプロパノール中の溶液に添加し、次いでこれを０℃にて２０時間攪拌し た。この後、溶媒を除去した。残渣を ５０ミリリットルの水中に取り出し、水相をそれぞれ５０ミリリットルのｔｅｒ ｔ−ブチルメチルエーテルで３回抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで 乾燥させ、濃縮した。収量：２．５ｇ（５８％）の無色油状体。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．４１（ｄ、 ６Ｈ）、５．３２（ｈ、１Ｈ）、７．５８（ｄ、１Ｈ）、７．８６（ｄｄ、１Ｈ ）、８．０９（ｓ、１Ｈ）、８．２４（ｄ、１Ｈ）、８．８７（ｄ、１Ｈ）。実施例５８ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−クロロホルミルフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジン ２３ミリリットルの塩化チオニル中、２３ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ −３−ヒドロキシカルボニルフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンを５ 時間還流した後、過剰の塩化チオニルを留去した。得られた濃褐色の油状体を更 に精製することなく次の反応に用いた。実施例５９ ：２−（３−カルバモイル−４−クロロフェニル）−３−クロロ−５ −トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１８５） ４．０ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−クロロホルミルフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジンの１０ミリリットルの塩化メチレン中の溶液を １００ミリリットルの濃度２５％のアンモニア水溶液に滴下し、 ０℃に冷却した。３時間後、形成された結晶を分離し、ｎ−ヘキサンを用いて攪 拌し、再度分離し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、最後に乾燥させた。収量２．８ｇ（ ７５％）の無色結晶、融点１６７−１６８℃。実施例６０ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ジメチルアミノカルボニルフ ェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン ３．５ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−クロロホルミルフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジンの１０ミリリットルの塩化メチレン中の溶液を ７５ミリリットルの濃度４０％のジメチルアミン水溶液に滴下し、０℃に冷却し た。混合物を０−５℃で４時間攪拌し、次いで２２５ミリリットルの水で希釈し 、この後それぞれ１００ミリリットルのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで３回 抽出した。合わせた有機相をそれぞれ１００ミリリットルの水で２回洗浄し、硫 酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。シクロヘキサン／酢酸エチル（７：３）を 用いて残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付した。収量２．２ｇ（６１％） の無色結晶、融点９０−９１％。実施例６１ ：３−クロロ−２−（４−クロロ−３−エトキシアミノカルボニルフ ェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．１８７） ４．０ｇの３−クロロ−２−（４−クロロ−３−クロロホルミルフェニル）− ５−トリフルオロメチルピリジ ンの１０ミリリットルの塩化メチレン中の溶液を８０ミリリットルの濃度４５％ のエチルヒドロキシルアミン水溶液に０−５℃で滴下した。混合物を２時間攪拌 し、次いで水で３００ミリリットルまで希釈し、この後それぞれ１００ミリリッ トルのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで３回抽出した。合わせた有機相をそれ ぞれ１００ミリリットルの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し た。シクロヘキサン／酢酸エチル（７：３）を用いて残渣をシリカゲルクロマト グラフィーに付した。収量３．２ｇ（７６％）の無色結晶、融点１６２−１６３ ％。実施例６２ ：エチル（２Ｓ）−２−［２−クロロ−５−（３−クロロ−５−トリ フルオロメチル−２−ピリジニル）ベンゾイルアミノ］−３−メチルブタノエー ト（表１、実施例Ｉ．１８８） ３．５５ｇの２−クロロ−２−（４−クロロ−３−クロロホルミルフェニル） −５−トリフルオロメチルピリジンの１０ミリリットルの塩化メチレン中の溶液 を３．６３ｇの塩酸Ｌ−バリンエチルエステル、７．９ｇのピリジンおよび３０ ミリリットルの塩化メチレンの混合物に２３℃で滴下した。６０時間攪拌したの ち、１６０ミリリットルの塩化メチレンを添加した。混合物をそれぞれ１５０ミ リリットルの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。粗生成物 をシクロヘキサン／ 酢酸エチル（１０：１）を用いてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。収 量２．２ｇ（４８％）の無色結晶、融点９０−９２％。実施例６３ 以下の式に示される様に製造を実施した。 ３−クロロ−２−（４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−トリフルオロメ チルピリジン（表３、実施例Ｉ．４０９） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）−５−トリフル オロメチルピリジンの製造において、６６．６ｇの３−クロロ−２−（４−フル オロフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンを２２．８ｇの濃度１００％ の硝酸でニトロ化を行い、６２．６ｇ（８１％）の無色油状体を得、これがゆっ くりと結晶化した。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝７．４７（ｔ、 １Ｈ）、８．０９−８．１９（ｍ、２Ｈ）、 ８．６０（ｄｄ、１Ｈ）、８．８９（ｓ、１Ｈ）。 先駆物質：３−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−５−トリフルオロメチ ルピリジン 上述の３−クロロ−２−（４−クロロフェニル）−５−トリフルオロメチルピ リジンの製造において、５５．０ｇの２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチ ルピリジン、３５．６ｇの４−フルオロベンゼンボロン酸、１．０ｇのテトラキ ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、６４．２ｇの炭酸水素ナトリウム、 ３００ミリリットルのジメトキシエタンおよび５００ミリリットルの水を使用し 、６５．０ｇ（９３％）の無色結晶を得た。油点：４１−４２℃。実施例６４ ：３−クロロ−２−（４−シアノ−３−エチルスルホニルアミノフェ ニル−５−トリフルオロメチルピリジン（表３、実施例Ｉ．４０４） 以下の式に示される様に製造を実施した。 第一反応工程：３−クロロ−２−（４−シアノ−３−ニトロフェニル）−５−ト リフルオロメチルピリジン３、実施例Ｉ．４０１） ５０ミリリットルのジメチルホルムアミド中、５．０ｇの３−クロロ−２−（ ４−フルオロ−３−ニトロフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンおよび １．５ｇのシアン化カリウムを５０℃にて４時間加熱し、次いで２３℃で２０時 間攪拌した。この後、混合物を２００ミリリットルの水に注入した。水相をそれ ぞれ１００ミリリットルのｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで３回抽出した。合 わせた有機相をそれぞれ５０ミリリットルの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで 乾燥させ、濃縮した。 残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（移動相：シクロヘキサン／酢酸エチル＝ ９：１）で精製した。収量：２．７ｇ（５３％）の黄色油状体が得られ、これが ゆっくりと結晶化した。¹ ＨＭＲ（４００ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝８．１０（ｄ、１Ｈ ）、８．２０（ｓ、１Ｈ）、８．３６（ｄｄ、１Ｈ）、８．８２（ｄ、１Ｈ）、 ８．９４（ｓ、１Ｈ）。第二反応工程：２−（３−アミノ−４−シアノフェニル）−３−クロロ−５−ト リフルオロメチルピリジン（表１、実施例Ｉ．４０２） 上述の３−クロロ−２−（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−５−トリ フルオロメチルピリジンの製造と同様の操作において、２１．１ｇの３−クロロ −２−（４−シアノ−３−ニトロフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン 、１０．８ｇの鉄粉、１１６ミリリットルのメタノールおよび５８ミリリットル の氷酢酸を使用し、少量のエーテル中での最後の磨砕の後に１８．７ｇ（９８％ ）の濃色の油状体を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ｄ⁶−ＤＭＳＯ中）：δ［ｐｐｍ］＝６．３０（ ｓ、ｂｒ、２Ｈ）、６．８５（ｓ、ｂｒ、１Ｈ）、７．１５（ｓ、ｂｒ、１Ｈ） 、７．５５（ｓ、ｂｒ、１Ｈ）、８．６０（ｓ、ｂｒ、１Ｈ）、９．０５（ｓ、 ｂｒ、１Ｈ）。第三反応工程：３−クロロ−２−［４−シアノ−３−ビス（エチルスルホニル） アミノフェニル］−５−トリフルオロメチルピリジン（表３、実施例Ｉ．４０３ ） 上述の３−クロロ−２−［４−クロロ−３−ビス（メチルスルホニル）アミノ フェニル］−５−トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作において、４ ．０ｇの２−（３−アミロ−４−シアノフェニル）−３−クロロ−５−トリフル オロメチルピリジン、１．７ｇの塩化エタンスルホニル、１．５ｇのトリエチル アミンおよび１００ミリリットルのジクロロメタンを使用し、４．２ｇ（６５％ ）の無色結晶を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．５３（ｔ、 ６Ｈ）、３．７−３．８２（ｍ、４Ｈ）、７．９１（ｓ、１Ｈ）、８．０２（ｄ 、１Ｈ）、８．０７（ｄ、１Ｈ）、８．１２（ｓ、１Ｈ）、８．９０（ｓ、１Ｈ ）第四反応工程：３−クロロ−２−（４−シアノ−３−エチルスルホニルアミノフ ェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（表３、実施例Ｉ、４０４） 上述の３−クロロ−２−（４−クロロ−３−メチルスルホニルアミノフェニル ）−５−トリフルオロメチルピリジンの製造と同様の操作において、４．２ｇの ３−クロロ−２−［４−シアノ−３−ビス（エチルスルホニル）アミノフェニル ］−５−トリフルオロメチルピリジン、 約１００ミリグラムのナトリウムメトキシドおよび１００ミリリットルのエタノ ールを用い、２．０ｇ（５９％）の無色結晶を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃中）：δ［ｐｐｍ］＝１．４４（ｔ、 ３Ｈ）、３．２４（９、２Ｈ）、７．４５（ｓ、１Ｈ）、７．６３（ｄ、１Ｈ） 、７．７２（ｄ、１Ｈ）、８．１０（ｓ、２Ｈ）、８．９０（ｓ、１Ｈ）。 更に以下の表１−６に、上述の方法によりこれまでに製造された、或は製造可 能な化合物Ｉを記載する。 除草効果に関する実施例 置換２−フェニルピリジンＩおよびＩ′の除草効果を以下の温室実験により示 す。 基質として約３．０％の腐食土を含むローム質砂を包含するプラスチックの植 木鉢で被験植物を栽培した。被験植物の種子を種別に播種した。 事前法により、播種直後に水中に懸濁または乳化させた有効成分を細分配され たノズルを用いて施与した。発芽生長を促進するために植木鉢を軽く灌水し、次 いで植物が生長を開始するまで透明のプラスチックで被覆した。有効物質により 損傷を与えられない限り、この被覆を施したことにより、被験植物は均一な発芽 を遂げた。事前法における有効物質の使用量は、ヘクタール当たり０．０３１３ ｋｇであった。 事後法により、被験植物を種別に草丈５−１５ｃｍに生長させ、次いで水中に 懸濁または乳化させた有効成分を施与した。この目的において、被験植物を、直 接播種し同じ容器で生長させても、或は別個に発芽させ施与２−３日前に試験容 器に移送してもよい。事後法における 有効物質の使用量はヘクタール当たり、０．２５、０．１２５、０．０６２５、 ０．０３１３、または０．０１５６ｋｇであった。 植物を種類にごとに１０−２５℃、或は２０−３５℃に保った。試験は２−４ 週間にわたり実施され、この間植物を管理し、個々の処置に対する反応を評価し た。 評価は０−１００の基準に基づき、１００は植物が全く発芽しないか、或は少 なくとも地上部分が完全に破壊されていることを、また０は被害が全くなく、正 常な生長を意味する。 温室実験で使用する植物の種類は以下の通りである。 化合物Ｎｏ．Ｉ．１６３、Ｉ．０６８、Ｉ．１０６、Ｉ．１８８、およびＩ． ５１２を使用し、事前法によるヘクタール当たりの使用量０．２５−０．１２５ ｋｇにおいて、望ましくない植物を非常に効果的に防除することが可能である。 穀物中のアキノエノコログサは化合物Ｎｏ．Ｉ．１０６、Ｉ．５１２の使用に より事前法で、非常に効率的に防除された。生長抑制効果に関する実施例 被験植物として、Ｓｔｏｎｅｖｉｌｌｅ８２５の若い、４枚の葉を有する（子 葉を含まない）綿花を使用し、これを温室条件（相対湿度：５０−７０％、日中 ／夜間温度：２７／２０℃）下に生長させた。 若い綿花に上述の有効成分の水性組成物を、滴るまで施した（噴霧液に対して ０．１５重量％の脂肪アルコールアルコキシレートＰｌｕｒａｆｉｃ ＬＦ７０ ０を添加）。水の使用量は、ヘクタール当たり１０００リットルに相当した。１ ３日後、失った葉の枚数と落葉の程度を、単位を％として測定した。未処理対照 植物に葉の損失は観察されなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 43/40 １０１ 9450−4Ｈ Ａ０１Ｎ 43/40 １０１Ｊ 43/42 9450−4Ｈ 43/42 47/22 9450−4Ｈ 47/22 Ｂ Ｃ０７Ｄ 213/30 9164−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 213/30 213/65 9164−4Ｃ 213/65 213/70 9164−4Ｃ 213/70 213/89 9164−4Ｃ 213/89 (72)発明者 ハイストラッハー，エリーザベト ドイツ国、Ｄ―67061、ルートヴィヒス ハーフェン、レンバッハシュトラーセ、10 (72)発明者 ケーニヒ，ハルトマン ドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホー フ、アルベルト―アインシュタイン―アレ ー、16 (72)発明者 クリンツ，ラルフ ドイツ国、Ｄ―67259、グリューンシュタ ット、ローゼンヴェーク、１ (72)発明者 ミュンスター，ペーター ドイツ国、Ｄ―68809、ノイルスハイム、 アーホルンヴェーク、14 (72)発明者 ラング，ハーラルト ドイツ国、Ｄ―67122、アルトリップ、ツ ィーゲライシュトラーセ、76 (72)発明者 ヴェストファレン，カール−オットー ドイツ国、Ｄ―67346、シュパイァ、マウ スベルクヴェーク、58 (72)発明者 ゲルバー，マティアス ドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホー フ、ブランデンブルガー、シュトラーセ、 24 (72)発明者 ヴァルター，ヘルムート ドイツ国、Ｄ―67283、オブリッヒハイム、 グリューンシュタッター、シュトラーセ、 82 【要約の続き】 ルキルカルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ、 Ｒ⁵＝水素またはハロゲン、Ｒ⁶＝ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂ 、ＯＨ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ シ、Ｒ⁷＝多種の基であり、Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルコキシで ありＲ¹および／またはＲ³がカルボキシルである化合物 Ｉまたはその塩、エステル、アミドを除く、式Ｉの置換 ２−フェニルピリジンおよびＩのＮ−酸化物および農業 上使用可能な塩。使用：除草剤、植物の乾燥／落葉

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下の式Ｉ で表わされ、かつ Ｒ¹、Ｒ³が相互に関係なく、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ キシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロ アルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₅アルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル ）カルボニルオキシ、ＳＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルフィ ニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロ アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルスルホニル、ホルミル、シアノ、 ヒドロキシカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ シ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ）カルボニ ル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）カルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル）カルボニル、 Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル） カルボニル、ＣＯＮＨ₂、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル、ジ−（Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル、ピロリジニルカルボニル、ピペリジニルカル ボニル）、モルホリニルカルボニル、ニトロ、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ 、ジ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニ ル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）カルボニルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル）カルボ ニルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルアミノを意味し、 Ｒ²がハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル 、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ又はＣ₁ −Ｃ₄ハロアルキルチオを意味するか、あるいはＲ¹もしくはＲ³と合体してトリ メチレン鎖またはテトラメチレン鎖を形成し、 Ｒ⁴がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ キシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、（Ｃ₁−Ｃ₅アルキル）カ ルボニルオキシ、（Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル）カルボニルオキシ、ＳＨ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルフィニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル、 Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルスルフィニル、Ｃ₁− Ｃ₄ハロアルキルスルホニル、ホルミル、シアノ、ヒドロキシカルボニル、（Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ）カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ） カルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ）カルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）カ ルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル）カルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−（Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル）カルボニル、ニトロ、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ− （Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、（ Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）カルボニルアミノ、（Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル）カルボニルア ミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルスルホニルアミノを意味し、 Ｒ⁵が水素またはハロゲンを、 Ｒ⁶がハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、Ｃ₁− Ｃ₆アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシをそれぞれ意味し、 Ｒ⁷が塩素、臭素、沃素、シアノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル Ｃ₂−Ｃ₈アル ケニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₈ハロアルケニル 、Ｃ₂−Ｃ₈ハロアルキニル、−（Ｃ₁−Ｃ₈アルキレン）−Ｏ−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈ アルケニレン）−Ｏ−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルキニレン）−Ｏ−Ｒ⁸、−（Ｃ₁− Ｃ₈アルキレン）−Ｓ−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルケニレン）−Ｓ−Ｒ⁸、−（Ｃ₂− Ｃ₈アルキニレ ン）−Ｓ−Ｒ⁸、−（Ｃ₁−Ｃ₈アルキレン）−ＳＯ−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルケニ レン）−ＳＯ−Ｒ⁸−、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルキニレン）−ＳＯ−Ｒ⁸、−（Ｃ₁−Ｃ₈ アルキニレン）−ＳＯ−Ｒ⁸、−（Ｃ₁−Ｃ₈アルキレン）−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−（Ｃ₂ −Ｃ₈アルケニレン）−ＳＯ₂−Ｒ⁸、−（Ｃ₂−Ｃ₈アルキニレン）−ＳＯ₂−Ｒ⁸ 、−Ｏ−Ｒ⁸、−Ｓ−Ｒ⁸、−ＳＯ−Ｒ⁸、−ＳＯ₂−Ｒ⁸、クロロスルホニル、− ＳＯ₂−Ｏ−Ｒ⁸、−ＳＯ₂−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＳＯ₂−ＮＲ⁹（ＣＯ−Ｒ¹²）、− Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＮＲ¹¹（ＣＯ−Ｒ¹²）、−ＮＲ¹¹（ＳＯ₂−Ｒ¹³）、−Ｎ（Ｓ Ｏ₂−Ｒ¹³）（ＳＯ₂−Ｒ¹⁴）、−Ｎ（ＳＯ₂−Ｒ¹³）（ＣＯ−Ｒ¹²′、−ＮＨ− ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁹、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹²、−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ ＨＲ⁹、−Ｏ−ＣＳ−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂、−Ｏ−ＣＳ−ＮＨ₂、シアノ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ²⁶Ｒ²⁷）、−Ｃ Ｏ−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ³⁰Ｒ³¹）、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ（Ｒ²⁸Ｒ²⁹）−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ³⁰Ｒ³¹）、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＣＳ−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、 −ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、イソオキサゾリジニルカルボニ ル、ホルミル、−ＣＯ−Ｒ¹⁵、ヒドロキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、（Ｃ₁ Ｃ₆アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−ＣＲ¹⁵＝Ｃ（Ｒ¹⁶）−ＣＨ Ｏ、−Ｃ（Ｒ¹⁵）＝Ｃ（Ｒ¹⁶） −ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−Ｃ（Ｒ¹⁵）＝Ｃ（Ｒ¹⁶）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−Ｃ（Ｒ¹⁵ ）＝Ｃ（Ｒ¹⁶）−ＣＯ−Ｒ¹⁷、−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＨ（ＸＲ¹⁸ＹＲ¹⁹ ）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ハロゲン）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＨ₂−ＣＨ（ハロゲン） −ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ハロゲン）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキ ル）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ハロゲン）−ＣＮ、−Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）＝Ｎ− Ｏ−Ｒ⁸、−Ｃ（Ｒ¹⁵）＝Ｃ（Ｒ¹⁶）−Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）＝Ｎ−Ｏ−Ｒ⁸ 、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＯ−ＯＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、−ＣＯ−ＯＣＨ＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ₁− Ｃ₄アルキル）、−ＣＯ−ＯＣ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）＝Ｎ−ＯＨ、−ＣＯ−ＯＣ −（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁ −Ｃ₄アルキレン）−ＣＨ＝Ｎ−ＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン）− ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン）− Ｃ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）＝Ｎ−ＯＨ、−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン）− Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−（Ｃ₁−Ｃ₈アルキ レン）−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ₂、−ＣＨ＝Ｃ＝ ＣＨ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、 を意味し、 Ｒ⁷が更に１個もしくは２個の窒素原子と、１個の酸素もしくは硫黄原子から 選ばれる１から３個のヘテロ原子を有する５もしくは６員のヘテロアリール環（ 各ヘテロ芳香族環は必要に応じてニトロ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁− Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニルを 置換基として持っていてもよい）を意味し、 Ｒ⁸が水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₇シクロアル キルを意味するが、これらがまた以下の１−３個の置換基、すなわちＣ₁−Ｃ₃ア ルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルケニル（これらがまた１から ３個のＣ₁−Ｃ₃アルキルを有してもよい）、Ｃ₃−Ｃ₆ハロアルケニル、シアノ− Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₈アルコキシアルキル、または ２−テトラヒドロフ ラニル−Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、３−オキセタニル、３−チエタニル、カルボキシル −Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、 （Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）カルボニル−（Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル）、Ｃ₁−Ｃ₄ア ルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、シクロプロ ピルメチル、（１−メチルチオシクロプロピル）メチル、−ＣＨ（ＳＨ）−ＣＯ −ＯＨ、−ＣＨ（ＳＨ）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ）、−ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₈ア ルキルチオ）−ＣＯＯＨ、−ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₈ アルコキシ）、−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−Ｒ¹⁰−ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）− ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−Ｒ¹⁰、Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−Ｒ¹⁰− ＣＨ₂−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−ＳＯ₂−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄ア ルキル）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−ＳＯ₂−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄ア ルキル）₂−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹）−ＳＯ₂−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−Ｓ−ＣＯ−Ｎ Ｈ₂、−Ｓ−ＣＯ−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）、−ＣＨ₂− ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン）−ＣＯＯＨ、−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₆ アルキル）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）、−Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂−Ｃ Ｏ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン）−ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキ ル）₂−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン）−ＣＯ−（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）、 −ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−ＣＯ−Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン）−ＣＯＯＨ、− ＣＨ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−ＣＯ−Ｏ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン）−ＣＯ−（Ｃ₁− Ｃ₆アルコキシ）、Ｃ₃−Ｃ₉（α−アルキルアルキリデン）イミノオキシ−Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、フェニル−Ｃ₃−Ｃ₆ア ルケニル、フェニル−Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、またはフェノキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ル（フェニル環はそれぞれ非置換あるいはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル およびＣ₂−Ｃ₆アルケニルから選ばれる１−３個の基を有しても良い）、５−ま たは６員のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ヘテロアリー ル−Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、ヘテロアリール−Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルまたはヘテロア リールオキシ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（ヘテロアリール基は１または２個の窒素原子 と１個の酸素原子または硫黄原子から選ばれる１−３個のヘテロ原子を有し、そ れぞれのヘテロ芳香環の置換可能な原子が必要に応じて、ヒドロキシル、ハロゲ ン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよびＣ₁ −Ｃ₄ハロアルキルから選ばれる基を有することが可能である）を意味し、 Ｒ⁹、Ｒ¹⁰ が相互に関係なく、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニ ル、Ｃ₃−Ｃ₈アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、シアノ−Ｃ₁−Ｃ₈ア ルキル、カルボキシル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル −Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）カルボニル−（Ｃ₃−Ｃ₇シクロア ルキル）、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₈シクロア ルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、（Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルコキシ）カルボニル−Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ）カルボニル−Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル（フェニル環はそれぞ れ非置換あるいはハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アル コキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルおよびＣ₂−Ｃ₆アルケニ ルから選ばれる１−３個の基を有しても良い）、５−または６員のヘテロアリー ル、ヘテロアリール−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル（ヘテロアリール基は１または２個の窒 素原子と１個の酸素原子または硫黄原子から選ばれる１−３個のヘテロ原子を有 し、それぞれのヘテロ芳香環の置換可能な原子が必要に応じて、ヒドロキシル、 ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ およびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルから選ばれる基を有することが可能である）を意味 し、あるいは Ｒ⁹とＲ¹⁰が合体して、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはエチレンオキ シエチレン鎖（各鎖は必要に応じて（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）カルボニル基を有す ることが可能である）を意味し、 Ｒ¹¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、 Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ナトリウム、カリウム、カルシウム、 マグネシウム、アンモニウムまたは１−４個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基またはベンジ ル基により置換され、更に必要に応じて１−３個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基を有して もよいアンモニウムを意味し、 Ｒ¹²が水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ −Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル（ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、 Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシおよびＣ₁−Ｃ₄アルキルチオから選ばれる１−３個の基を有 してもよい）、フェニルまたはフェニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（フェニル環はそれ ぞれ非置換か、あるいはハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ キシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₄はハロアルキルから選ばれる１−３ 個の基を有してもよい）を意味し、 Ｒ¹³およびＲ¹⁴がそれぞれ相互に関係なく、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、フェニルまたはチエニル（フェニルまたはチエニル基は非置換か、あ るいはハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ア ルキルチオおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルから選ばれる１−３個の基を有してもよ い）を意味し、 Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷はそれぞれ相互に関係なく、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、 Ｒ¹⁸−Ｃ¹⁹がそれぞれ相互に関係なく、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキ シ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルを意味し、 Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵がそれぞれ相互に関係なく、水素、 シアノ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ハロ−Ｃ₁ −Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルコ キシ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁹Ｒ¹⁰）、−ＣＯ−Ｒ¹⁵、−Ｓ−Ｒ⁸、 −ＳＯ₂−Ｒ⁸、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹²またはＣ₃−Ｃ₇シクロアルキル（ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシおよびＣ₁−Ｃ₄アルキルチオから選ばれる １−３個の基を有してもよい）を意味し、 Ｒ²⁶がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、 Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニルまたはＣ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルを意味し、 Ｒ²⁷がＣ₁−Ｃ₆アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ−Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₇アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、ジ−（Ｃ₁− Ｃ₆アルコキシカルボニル）−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₆アルカノイル、Ｃ₁−Ｃ₆ア ルルコキシカルボニル、２−フリルまたはフェニル（非置換、または更にハロゲ ン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄アルコキシから選ばれる１−３個の基を有 してもよい）を意味するか、あるいはＲ²⁶とＲ²⁷が炭素と共に結合して、必要に 応じて１−３個のＣ₁−Ｃ₄アルキル基を有してもよいシクロペンタンまたはシク ロヘキサンを形成し、 Ｒ²⁸が水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、 Ｒ²⁹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、フェニルまたはベンジルを意味し、 Ｒ³⁰が水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキルを意味し、 Ｒ³¹がＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキルまたはフェニルを意味し、 ＸおよびＹが相互に関係なく、酸素または硫黄を意味し、ただしＲ²がＣ₁−Ｃ₄ アルコキシであり、かつＲ¹および／またはＲ³がカルボキシルである化合物Ｉ 、そ の塩、エステルまたはアミドを除外する置換２−フェニルピリジン、および式Ｉ のＮ−酸化物と式Ｉの農業的に使用可能な塩。 ２．式１で表され、式中 Ｒ¹、Ｒ³が水素、ハロゲンを意味し、Ｒ²がハロゲン、１−５個のハロゲン原 子を有するＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル、または１−５個のハロゲン原子を有するＣ₁ −Ｃ₄ハロアルコキシを意味し、Ｒ⁴がハロゲンを、Ｒ⁵が水素、弗素または塩素 をそれぞれ意味し、Ｒ⁶が塩素を、Ｒ⁷が−Ｏ−Ｒ⁸、−Ｓ−Ｒ⁸、−ＮＲ¹¹−ＳＯ₂ Ｒ¹³、−ＣＯＯＲ⁸、−ＣＲ¹⁵＝ＣＲ¹⁶−ＣＯＯＲ⁸、−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ⁸、− ＣＨ（Ｘ−Ｒ¹⁸）（Ｘ−Ｒ¹⁹）、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）−ＣＯＯＲ⁸、−ＳＯ₂ ＮＲ⁹Ｒ¹⁰、 を意味する、請求項１に記載の置換２−フェニルピリジン。 ３．請求項１に記載の式Ｉの置換２−フェニルピリジン、Ｎ−酸化物および／ま たはその農業的に使用可能な塩の、除草剤としての、または植物の乾燥および／ または落葉のための使用法。 ４．除草有効量の、少なくとも１種類の、請求項１に記載の式１の置換２−フェ ニルピリジン、或はこのＮ−酸化物または農業的に使用可能な塩、および少なく とも１種類の不活性液体状および／または固体状担体、および必要に応じて少な くとも１種類の助剤を含有する除草組成物。 ５．乾燥および／または落葉作用を有する量の、請求項１に記載の少なくとも１ 種の、式１の置換２−フェニルピリジン、或はそのＮ−酸化物またはその農業上 使用可能な塩、および少なくとも１種類の不活性液体状および／または固体状担 体、および必要に応じて少なくとも１種類の助剤を含有する、植物の乾燥および ／または落葉のための組成物。 ６．除草有効量の、請求項１に記載の少なくとも１種類の式１の置換２−フェニ ルピリジン、或はそのＮ−酸化物またはその農業的に使用可能な塩、および少な くとも１種類の不活性液体状および／または固体状担体および必要に応じて少な くとも１種類の助剤を混合することを特徴とする、除草組成物の製造法。 ７．乾燥および／または落葉作用を有する量の、請求項１に記載の少なくとも１ 種の式１の置換２−フェニルピリジン、或はそのＮ−酸化物またはその農業上使 用可能な塩、および少なくとも１種類の不活性液体状および／または固体状担体 、および必要に応じて少なくとも１種 類の助剤を混合することを特徴とする、乾燥および／または落葉組成物の製造法 。 ８．請求項１に記載の除外事項を有さない式Ｉに対応する式Ｉ′で示され、式中 Ｒ⁴が付加的にアミノカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル、ジ −（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル、ピロリジニルカルボニル、ピペリジ ルカルボニルまたはモルホリニルカルボニルを意味する、少なくとも１種の置換 ２−フェニルピリジン、或はそのＮ−酸化物または農業的に使用可能な塩の除草 有効量を植物、その生長圏、または種子に作用させる、望ましくない植物の生長 防除方法。 ９．請求項１に記載の除外事項を有さない式Ｉに対応する式Ｉ′で示され、式中 Ｒ⁴が付加的にアミノカルボニル、（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル、ジ −（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノカルボニル、ピロリジニルカルボニル、ピペリジ ルカルボニルまたはモルホリニルカルボニルを意味する、少なくとも１種の置換 ２−フェニルピリジン、或はそのＮ−酸化物または農業的に使用可能な塩の、乾 燥および／または落葉作用を有する量を植物に作用させる、植物の乾燥および落 葉のための方法。 １０．綿花を落葉させることを特徴とする、請求項９に記載の方法。 １１．式ＩＩ で表され、式中Ｈａｌが塩素または臭素を意味する２−ハロピリジンを、遷移金 属触媒の存在下に、式ＩＩＩ で表され、式中Ｍｅが臭化マグネシウム、臭化亜鉛、塩化亜鉛、トリ（Ｃ₁−Ｃ₈ アルキル）錫、リチウム、銅、Ｂ（ＯＲ³³）（ＯＲ³⁴）（Ｒ³³およびＲ³⁴はそれ ぞれ相互に関係なく、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味するか、或は合体して エチレンまたはプロピレンを形成する）を意味する、有機金属化合物と反応させ ることを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉの置換２−フェニルピリジンの製造 法。 １２．化合物ＩＩＩにおけるＭｅがＢ（ＯＨ）₂を意味する請求項１１に記載の 方法。 １３．式ＩＶ で表され、式中置換基Ｒ¹−Ｒ⁶が請求項１に記載の式Ｉの置換２−フェニルピリ ジンについて記載されたフェニルピリジンの、化合物Ｉの製造のための中間生成 物としての使用法。 １４．式ＩＩＩａ で表され、式中 Ｒ^5′が水素、弗素または塩素を意味し、 Ｒ^6′がハロゲン、ヒドロキシルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、 Ｒ^7′が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、 Ｒ³³およびＲ³⁴がそれぞれ相互に関係なく、水素またはＣ₁−Ｃ₄を意味するか 、或は合体してエチレンまたはプロピレンを形成する、芳香族ボロン酸またはそ のエステルの、請求項１に記載の式Ｉの置換２−フェニルピ リジンの製造における中間生成物としての使用法。 １５．式ＩＩＩａ′ で表され、式中 Ｒ^5′が水素、弗素または塩素を意味し、 ハロゲンがハロゲン原子を意味し、 低級アルキルがＣ₁−Ｃ₄アルキルを意味し、 Ｒ³³およびＲ³⁴がそれぞれ相互に関係なく、水素またはＣ₁−Ｃ₄を意味するか 、或は合体してエチレンまたはプロピレンを形成する、芳香族ボロン酸またはそ のエステル。