TW311874B - - Google Patents

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TW311874B
TW311874B TW083106542A TW83106542A TW311874B TW 311874 B TW311874 B TW 311874B TW 083106542 A TW083106542 A TW 083106542A TW 83106542 A TW83106542 A TW 83106542A TW 311874 B TW311874 B TW 311874B
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Muenster Peter
Rang Harald
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Basf Ag
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Description

311874 A7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關式I之新頴經取代2 -苯基吡啶 R3
經濟部中央標準局員工消費合作社印製. 其中該等變數具K下之意義： R 1，R3各自獨立地， 氫、鹵素、烷基、鹵烷基、Ci-Cd-烷氧基 -Ci-U-烷基、“-(：4-烷氧基、“-C4-烷氧基-C1:C4-烷 氧基、羥基、（^-(：4-鹵烷氧基、（CrCe-烷基）羰氧基、 (Ci-Cs-鹵烷基）羰氧基、SH、“-C4-烷硫基、“-(：4-烷基 亞碾基、Ci-C^x-烷基碾基、Ci-C^-鹵烷硫基、Ci-C4-鹵烷 基亞碾基、h-U-鹵烷基硬基、甲醯基、氰基、羥基羰基 、（Ci-U-烷氧基）羧基、Ci-C^-烷氧基-(Ci-Cf烷氧基） 羰基、（Ci-Cd-鹵烷氧基）羰基、（Ci-Ca-烷基）羰基、 (Ci-Cd-鹵烷基）羰基、Ci-Cf烷氧基-(Ci-Ca-烷基）羰基 、{:ONH2 、（Cx-Ca-烷基）胺基羰基、二-(Ci-Ca-烷基）肢 基羰基、吡咯啶基羰基、六氫吡啶基羰基、嗎啉基羰基、 硝基、胺基、Ca-Cr烷基胺基、二- (Ci-Cu-烷基）胺基、 吡咯啶基、六氫吡啶基、嗎啉基、（Ci-U-烷基）羰基胺基 、（Ci-C*-鹵烷基）羰基胺基或Ci-Ca-烷基砸基胺基； R2 鹵素，氰基、硝基、Ci-Ce-烷基、Ci-Cf鹵烷基、Ci- -4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 311874 B7 五、發明説明（2 ) c4-烷氧基、，Ci-C^i-鹵烷氧基、Ci-Ca-烷硫基或Ci-Cf鹵 烷碲基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 或與R1或與R 3在一起，伸丙基或伸丁基鏈； R4 鹵素、（:厂“-烷基、Cx-Cf鹵烷基、Ci-C*-烷氧基-Ci-U-烷基、Ci-C^t-烷氧基、Ci-Ca-烷氧基-Ci-C*-烷氧 基、羥基、Ci-C^-鹵烷氧基、（Ci-Cs-烷基）羰氧基、 (Ci-Cs-鹵烷基）羰氧基、SH、（^-(：4-烷硫基、Ci-Cc烷基 亞碾基、G-C4-烷基諷基、Ci-Ca-鹵烷硫基、“-C4-鹵烷 基亞碾基、L-C4-鹵烷基碾基、甲醯基、氰基、經;基羰基 、烷氧基）羰基、Ci-C^t-烷氧基-(Ci-Cd-烷氧基） 羰基、（Ci-U-鹵烷氧基）羰基、（Ci-Ca-烷基）羰基、 (Ci-Cf鹵烷基）羰基、Ci-Cf烷氧基-(C/C4-烷基）羰基 、硝基、胺基、Ci-Cf烷基胺基、二- (Ci-Ca-烷基）胺基 、吡咯啶基、六氫吡啶基、嗎啉基、（U-C4-烷基）羰基胺 基、（G-C4-鹵烷基）羰基胺基或Ci-C^i-烷基碾基胺基； R5 氫或鹵素；
Re 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鹵素、氰基、硝基、羥基、三氟甲基、Ci-Ce-烷基或 Cl-C4_综氧基；
RT 氯、溴、碘、氰基、硝基、Ci-Ce -烷基、c2-ca -烯基、 c2-c8-炔基、Ci-Ce-鹵烷基、c2-ca-齒烯基、c2-c8-鹵炔 -5-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 311874 A7 B7 五、發明説明（3 ) 基、-（Ci-Cs-伸烷基）-0-Ra、-(C2-C8-伸烯基）-0-(?8、 -(C2-Ca-伸炔基）-0-R8、- (“-Ce-伸烷基）-S-R8、 -(C2-Ca-伸烯基）-S-R8、 -(C2-C8-伸炔基）-S-R8、 -(Ci-Ce-伸烷基）-S〇-Ra 、-(C2-Ca-伸烯基）-S〇-Rs 、 -(C2-Ca-伸炔基）-S〇-Ra 、-(CrCa-伸烷基）-S〇2-R8、 -(C2-Ca-伸烯基）-S02-Ra、- (C2-Ce-伸炔基）-S〇2-Rs、 -0-Ra ' -S-R8 ' -SO-R8、-S02-R 8 ' 氯 SR 基、-S〇2-〇-R8 ' -S02-N(Re.R10) 、 -S02-NRe(C0-R12) 、 -N(ReR10)、 -HR11 (CO-R 12) ' -HR 1 1 (S02-R l3) ^ -N(S02-R13)- (S02-R14)、 -N(S02-R13)(C0-R12) 、 -NH-C〇-〇-Ra 、 -O-CO-NH-R0 、 -0-C0-R12 、 -NH-CO-NHR0 、 -0-CS-N- (Ci-Cf 烷基）2、-〇-CS-NH2 、氰基-“-C4-烷基、 -C0-0-Rs 、 -C〇-〇-N=C(R2e,R27)、 -C〇-〇-CH2-〇-N= C(R30,R31)、-C0-0-C(R28,R2e)-CH2-0-H = CU3O,R31)、 -C0-H(Re，R10) 、 -CS-N(RS,R10) 、 -C0-NH-S02- (L-C^-烷基）、異吗唑啶基羰基、甲醯基、-CO-R15 、羥 基羰基-Ci-Ce-烷基、（“-Ce-烷氧基）羰基-Ca-Ce-烷基 、-CR15=C(R10)-CHO、 -C(R15)=C(Rie)-C〇-〇-R8、 -C (R1S)=C (R 1Θ)-CO-N (R9,R 10) - -C ( R 1 6)=C (R 1 θ)-C0- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 R17 、-CH=N-〇-Ra、-CH (XRia.YRia)、-CH2-CH (鹵素）-
〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CO-O-R8 、 -CH2-CH(齒素）-C0-N(Re,R10)、 -CH2-CH(鹵素 i-CO-aa-C* 烷基）、-CH2-CH(齒素）-CN、-UCrC^i-烷氧 基）=N-〇-Re、-CUuhCUMhnCx-C^L-烷氧基）=N-0-R8 、-CH = CH-CH = CH-C0-0-Re、-C U5) = 〇 —r\ — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 311874 A7 B7 五、發明説明（4 ) -C(R1B)=N-0-Ra - -C0-0CH = H-0H ' - CO - 0CΗ-N = Ο - (Cι-C4-烷基）、-CO-OC(C：i-C4-烧基）=N-〇H、-CO-OCMCrC^i-烷基 )=N-0-(Ci-C4-烧基）、-C0-0-(CrCc伸烧基）-CH = N-〇H、 -(：0-0-((：1-(：4-伸烷基）-(^ = 10-((：1-(：4烷基）、-(：0-0-(Ct-Ca-伸烷基 烷基）=H-〇H、-CO-O-ax-CA-伸 烷基 i-C-Ui-U-烷基 hN-OMCi-C^-烷基）、- (“-C8-伸 烷基）-o-co-(h-c4-烷基）、-ch = c = ch2、 N- N- -CH=C=CH-(Ci-C4-^ * )、-〇_CH2 —( N- -O-CHiCi-Cf烷基）——〈/ O—1 -0-C(Ci—C4—院基）J~ O—1
-CH· •Y
-CH
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 具1至3個選自一群包括1或2個氮原子及一個氧或硫原 子之雜原子之5 -或6 -員雜芳基，可能地，各雜芳環原子可 Μ被取代，若需要時，K載有選自一群包括硝基、鹵素、 Ci-Cc烷基、Ca-C*-烷氧基、“-(：4-烷碲基和烷 氧基）羰基之基團； R β 氫、C^-Cs-烷基、Ci-Ce-鹵烷基、C4-C7-環烷基，其依 序可載有1至3個（^-(：3-烷基、C3-Ce-烯基、CB-C7-環烯 7- I-------袭------、1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 A7 B7 五、發明説明（5 ) 基，其依序可載有1至3個（^-(：3-烷基、C3-Ce-鹵烯基、 氰基-Ca-U-烷基、C3-Ce-炔基、C2-C8-烷氧基烷基、 2-四氫呋喃基- Ci-Ce-烷基、3-—氧四團基、3-—碲四團 基、羧基-Ci-Ce-烷基、（Cx-Ca-烷氧基）羰基-“-Ce-烷基、（Cx-Ce-烷氧基）羰基-(C3-C7-環烷基）烷 氧基- (L-U-烷氧基）羰基- Ci-Ce-烷基、環丙基甲基、 (1-甲硫基環丙基）甲基、-CH(SH)-CO-OH 、-CH(SH)-C〇-(Ci-Ca-烷氧基）、-CMCi-Ce-烷硫基）-COOH 、 -CfUCi-Cu-烷硫基 XO-Ui-Ca-烷氧基）、-CH2-C〇-N ( R β ) - R1 ° ' -CHU -烷基）-C0-N(Re)-R10、C (C i-C4-烷基）2-CO-NU')-!?1。、-CHa-CO-NU^-SOzMCi-C*-烷 基）'-CfUCi-U-烷基 XO-NUM-SOzMCx-Ca-烷基）、 -nCa-L-烷基 h-CO-NUW-SOz-aa-C*-烷基）、 -S-C〇-HH2 、-S-CO-tUCa-Ca-烷基）-((::-(:4-烷基）、 -CHa-CO-O-ai-Ce-伸院基）-C00H 、-CHz-CO-OMCi-Ce- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 伸烷基）- CO - (Ci - Ce-烷氧基）、-CUi-C*-烷基）2-co-o-((：1-(：6-伸烷基）-{：0011、-(：((：1-(：4-烷基）2-(：0-0-(Cx-Cd-伸烷基 xo-arCe-烷氧基）、-ciuCi-CA-烷基） -CO-OMCi-Ce-伸烷基）-C00H、-ClUCi-CA-烷基）-co-o-(CrCe-伸烷基 XOMCi-Ce-烷氧基）、C3-Ce-(ct -烷基 次烷基）亞胺氧-Ca -Ce-烷基、苯基、苯基-Ca-Ce-烷基、 苯基-C3-Ce_婦基、苯基-C3-Ce_缺基或苯氧基_Ci-Ce-烷基，其中苯基環在各惰形下可為未取代的或載有1至3 個選自以下一群之基團，包括鹵素、硝基、氰基、 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 311874 A7 B7 五、發明説明（6 )
Ct -c 4. ~ 烷 基 C ! -C 4.- 焼 氧 基 Λ C 1 -C 4. ~ 烷 硫 基 、 Ca -C 鹵 院 基 和 C 2 -C β _ 烯 基 \ 5- 或 6- 員 雜 芳 基 雜 芳 基 -C 1 - Ca 烷 基 雜 芳 基 -C 3 ~ Ce - 烯 基 \ 雜 芳 基 -C 3 " Ce 炔 基 或 雜 芳 氧 基 -C 1 ~ ce - 烷 基 $ 其 中 雜 芳 基 在 各 情 形 下 含 1 至 3 個 選 白 一 群 包 括 1 或 2 個 氮 原 子 及 1 個 氧 或 碲 原 子 之 雜 原 子 及 可 能 地 > 各 雜 芳 瑁 原 子 可 被 取 代 9 若 需 要 時 亦 載 有 選 白 一 群 包 括 羥 基 、 鹵 素 -C 4 - 烷 基 > Ci -C Λ ~ 烷 氧 基 C ! -C 4.- 饶 硫 基 及 Cl -C 4 鹵 烷 基 之 基 團 f R”tJ R1 〇 各 g 獨 立 地 » 氫 、 Cl -Ce " 基 C2 -C a _ 烯 基 C 3 -C β 一 炔 基 s C 1 -C β 一 鹵 焼 基 Ca -C Λ ~~ 院 氧 基 -C 1 - c4 烧 基 > C 1 -C Λ - 烷 硫 基 -C 1 ™ c4 - 烷 基 、 氰 基 -C 1 " C8 烷 基 、 羧 基 -C 1 - c4 综 基 (Cx - -烷氧基） 羰 基 -C 1 ~ C4 综 基 (C 1 ~ Ce -烷氧基） 羰 基 -(c3 -c Ύ ~ 環 烷 基 ) Cl -C Λ ~ 基 碾 基 -C 1 ~ c4 烷 基 、 c3 -C β _ 環 烷 基 Ca -C θ - 烧 氧 基 (C 3 _ Ce -環烷氧基） 壤 基 -c 1 - c4 - 烷 基 -C 4 - 烷 氧 基 "(Cl -C 烷 氧 基 )羰基 -c 1 _ C4 -烷基、 •苯基、 笨基- Ca -C 4 _ 院 基 > 其 中 苯 基 環 在 各 情 形 下 可 為 未 取 代 的 或 載 有 1 至 3 個 選 白 kk 下 一 群 之 基 團 ， 包 括 鹵 素 > m 基 氰 基 Λ Ca -C 4.- 烧 基 Ci -C Λ~ 烷 氧 基 Ca "Ca - 惊 硫 基 C! -C 4. ~ 鹵 烷 基 和 C 2 -C & - 烯 基 N 5- 或 6- 員 雜 芳 基 或 雜 芳 基 -C 1 - C4 - 烷 基 9 其 中 雜 芳 基 含 1 至 3 個 選 白 一 群 包 括 1 或 2 個 氮 原 子 和 1 個 氧 或 硫 原 子 之 雜 原 子 及 可 能 地 9 各 雜 芳 環 原 子 可 被 取 代 > 若 需 要 時 > 亦 載 有 選 白 —1 群 包 括 羥 基 ·、 鹵 素 Λ C! -C 4 ~ 基 C 1 -C 4 — 烷 氧 基 -9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.
rlT 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ____B7_ 五、發明説明（7 ) 烷硫基及“-匕-鹵烷基之基團； 或 1?9和1?10在一起，伸丁基、伸戊基或伸乙氧基伸乙基鐽 ’可能地，各鐽若需要時，載有（Ci-Ce-烷氧基）羰基； R11 氫、Crt-U-烷基、c3-ce-烯基、C3_Ce-炔基、Ci-Cr烷 氧基烷基、納、鉀、鈣、鎂、銨或由1至4個 Ca-U-烷基或苄基取代及若需要時，可再載有1至3個 G -C4-烷基之銨； R12 氫、Ci-Ce-烷基、Ci-Ce-歯烷基、（^-ί：4-烷氧基 U-烷基、C3-C7-環烷基，其依序可載有1至3個選自一 群包括鹵素、烷基、烷氧基及^-“-烷硫基 、苯基或笨基- Ci-Ce-烷基之基團，其中苯基環在各情形 下可為未取代的或載有1至3個選自一群包括鹵素、硝基 、Ci-Cc烷基、Ci-Ce-烷氧基、Ci-C^-烷碕基及“-“-鹵 烷基之基團； R13和R14各自獨立地， G-U-烷基、苯基或噻盼基，其中苯基或噻吩基可為未 取代的或載有1至3個選自一群包括鹵素、硝基、Ca-C4-烷基、Ci-Cd-烷氧基、Ct-C*-烷硫基及（^-(：4-鹵烷基 之基團； R15 、1^1&和1{17 ，各自獨立地， 氮、齒素、Cl-C4_院基、C2_C<1_婦基、Cl_C4_齒烧基、 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4*見格（210X297公釐） .裝 訂 J 冰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 A7 B7 五、發明説明（8 )
Ci-Cc烷氧基-“-C4-烷基或“-C4-烷硫基烷基 9
Ria和！？10各自獨立地，
Ct-C8-烷基、Ci-Cf烷氧基烷基或Ci-Ca-鹵烷 基； R2。、R21、R22、R23、R2<tW R2e -各自獨立地， 氫、氰基、Ci-Ca-烷基、Ci-Cr烷氧基-C：l-C4-烷基、 鹵-Ci-Ca-烷基、Ci-Ce-烷氧基、烷氧基 烷氧基、-C〇-〇-Ra、-CO-NU'R1。） 、-CO-R1B 、-S-R8 、-S〇2-R8 、-0-C0-R12或C3-C7-環烷基，其依序可載有 i 自1至3個選自一群包括鹵素、Ci-U-烷基、Ci-C*-烷氧 基及Ci-Ca -烧硫基之基團； R2e
Ca-Ce-烷基、Ci-Ce-烷硫基、Ci-Ce-烷氧基羰基或 Ci-Ce-烷氧基羰基-Ci-Cd-烷基； R27 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ci-Ce-烷基、三氟甲基、Cj-Ce-烷氧基-Ci-C4-烷基、 C2-C7-烷氧基羰基-C^Cc烷基、二-(Ci-Ce-烷氧華羰基 Xi-Ce-烷基、C3-Ce-環烷基、“-Ce-烷氧基、Ci-Ce-烷 硫基、Ci-Ce-烷醸基、C i-Ce-烷氧基羰基、2-呋喃基或苯 基，其可為未取代的或依序載有1至3個選自一群包括鹵 素、Cx-Ca-烷基和C：L-C4-烷氧基之基團； 或 R2e和1?27與其所鍵結之碳在一起，環戊烷或環己烷環 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裂 A7 B7 五、發明説明（9 ) ，其依序可在需要時，載有1至3個烷基； R28 氫或“ -C4-烷基； R2e 氮、Cl_C4_院基、笨基或卞基， R3° 氫或G -Ce-烷基； R31
Ci_Ce_饶基、Cs_Ce_瓌综基或苯基； X和Y ，各自獨立地， i 氧或硫； 和所存在之式I之H -氧化物及式I在農業上可利用之3 除了該等化合物I ，其中1?2係烷氧基和R1和/或 R3係羧基、其鹽、酯或豳胺。 本發明再有關 一 化合物I 、其N -氧化物和/或雇用鹽之作為殺草劑及 用於植物之乾烽和/或落葉處理· 一 殺草劑姐合物及植物乾堍和/或落葉處理之姐合物， 其含化合物I、其N -氧化物和/或農用鹽作為活性物 質， -產生此些殺草劑姐合物及植辦乾燥和/或落葉處理之 組合物之方法， 一使用化合物I或化合物I’M及I和I·之N-氧化物和農 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· *?τ
311874 A7 B7 五、發明説明（10 ) 用鹽控制不想要之植物生長及植物乾燥和/或落葉處 理之方法，其中Γ相對於式I而無否認者及R4可附加 地係胺基羰基、（Ci-C4-烷基）胺基羰基、二 -(Ci-U-烷基）胺基羰基、吡咯啶基羰基、六氫吡啶 基羰基或嗎啉基羰基，及 — 化合物I製備之方法。 本發明附加地有1«式IV之苯基吡啶
IV 和式Ilia之芳族硼酸或其酯之用途 ---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r34〇
R6'
Ilia .丨抓 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 R7係 R33 其中 係氫、氟或氛； 係鹵素、羥基或Ci-Cc烷氧基； 氫、Ci-C*-烷基或Ci-CA-烷氧基； 和R34各自獨立為氫或（：1-(：4-烷基或在一起為伸乙 基或伸丙基， -13-本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） A7 B7 r33〇
鹵素
五、發明説明（U 作為纆取代2-苯基吡啶I製備之中間物及 有關式Ilia’之新穎芳族硼酸或其酯 R34〇
Ilia' 低碳烷基 其中 R s，係氫、氟或氯； , 鹵素係鹵原子； 低碳烷基係C i-C*-烷基及 R33和R34各自獨立為氫或U-C4-烷基或在一起為伸乙 基或伸丙基。 一些2-苯基吡啶先前已在K下出販物中揭示：EP-A 412 681； WO 94/05153； WO 92/10118； WO 92/22203； CA 114(11), 96724k： Izv. Tiniryazevsk. S-Kh.
Akad. 3, 155-160； Pestic. Sci. 2JJ3), 175-179。 高度氟化之2-苯基吡啶係提供為在T. Konakahara等人 * Nippon Kagaku Kaishi, (5), 466-71 {CA 113 (19)： 171 837 j}及JP 12 1 1 586中之藥品及雇化藥品之中間物 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------袭------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 311874 五、發明説明（l2 A7 B7 ch3
Ra 其中Re係氫、二甲基胺基、氯、甲氧基或甲基。 EP-A 167 491係揭示經取代碲巴比妥酸•例如
F3C
Ο 〇νΥνΗ〇^Ν·^ CH
FsC
CH3 S
H3CO
S P. Boy等人（Synlett 1·2, 92 3)係揭示4-[(三氟甲基） 吡啶基]酸之製備：
Rb f3c
--------_|批衣------ΪΤ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Rb =氫或三氟甲基；Re =氫或第三丁基。 N. Katagiri 等人（Chem· Pharm . Bu1 1. 3 6(9) 3354-72)係揭示經取代2-苯基吡啶之製備： -15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 311874 A7 B7 五、發明説明（u
Rc CH3 其中Rd係氫、氮或甲氧基，Re係氫、甲基、乙基或乙氧基 及1^係氫或甲基或R*和Rf4—起係（CH2)3或（CH2>4。 最後，DE-A 40 20 257偽揭示具殺草劑及落葉特性之 2 . 6-二芳基吡啶衍生物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝
R
R1 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 其中R*和Rh係氫、鹵素、烷基、烷氧基或鹵烷基，R1係氫 、鹵素、氰基、烷基、烷氧基或鹵烷基及Rk和1係氫或烷 基0 該等已知之化合物事實上具殺草劑、落絜、殺蟲劑或殺 菌劑作用，但並不完全令人滿意。 本發明之目的物在於提供新穎之化合物，其特別地具殺 箄劑活性及其可用於不想要植物較前者更佳之目標控制。 於是，吾等發現目的可由式I及化合物I’之目前經取代 2-笨基吡啶達成。吾等亦發現具化合物I及具良好殺草作 用之殺草劑姐合物。其較佳地在禾本作物如小麥、玉米及 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 A7 ___B7 五、發明説明（u ) 米中被容忍或選擇。 吾等亦發現產生該等殺草劑組合物之方法。吾等附加地 發現製備經取代2 -笨基吡啶I之式Ilia’之新穎中間物。 •根據本發明之化合物I和I '進一步適用於植物，例棉、 馬鈐薯、油菜、向日葵、黃豆或黃豆之部分落葉和乾燥處 理0 Μ上為取代基R1至R3 4或在（雜）芳族基團上之取代基特 異之有櫬部分如鹵素意義地代表個別群成員之個別表之缌 括名詞。所有碳鍵，即所有烷基、烯基、炔基、鹵烷基、 鹵烯基、鹵炔基及鹵烷氧基部分和ct -烷基次烷基部分， 可為直鏈或分支的。鹵化取代基較佳地具1至5個相同或 不同之鹵原子。 特異意義之實例係： - 鹵素：氟、氛、溴及碘，較佳地氟及氛； —Ci-Ca-烷基：甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正 丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基及1,1-二甲基乙基； -Κβ-烷基：如上述之（^-(：4-烷基及正戊基、：L-甲基 丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、 1-乙基丙基、正己基、1,卜二甲基丙基、1,2-二甲基 丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲 基戊基、1,卜二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二 甲基丁基、2,2 -二甲基丁基、2,3 -二甲基丁基、 3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、 1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1- 本紙張A度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -衣 I I 訂 I J ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 311874 A7 B7 五、發明説明（15 ) 甲基丙基及1-乙基-2-甲基丙基； —Ci-Ce -烷基：如上述之“-^ -烷基及特別地正庚基、 正辛基； —C2-C4-烯基：次乙基、丙-卜烯-卜基、丙-2-烯-1-基 、卜甲基次乙基、正丁烯-卜基、正丁烯-2-基、正丁 烯-3-基、：!-甲基丙-1-烯-卜基、2-甲基丙-卜烯-卜 基、卜甲基丙-2-烯-卜基及2-甲基丙-2-烯-卜基； -C3-Ce-烯基：丙-1-烯-卜基、丙-2-烯-1-基、1-甲基 次乙基、正丁烯-卜基、正丁烯-2-基、正丁烯-3-基 、1-甲基丙-1-烯-卜基、2 -甲基丙-1-烯-1-基、1-甲 基丙-2-烯-卜基、2 -甲基丙-2-烯-1-基、正戊烯-1-基、正戊烯-2-基、正戊烯-3-基、正戊烯-4-基、 1-甲基丁 -卜烯-1-基、2-甲基丁 -1-烯-卜基、3-甲基 丁 -1-烯-1-基、1-甲基丁 - 2-烯-卜基、2-甲基丁 - 2-烯-卜基、3-甲基丁 - 2-烯-1-基、卜甲基丁 - 3-烯-1-.烯、2-甲基丁 -3-烯-1-基、3-甲基丁 -3-烯-卜基、 1,1-二甲基丙-2-烯-卜基、1,2-二甲基丙- ：!-烯-卜基 、：1,2-二甲基丙-2-烯-1-基、卜乙基丙-卜烯-2-基、 1-乙基丙-2-烯-卜基、正己-1-烯-1-基、正己-2-烯 -卜基、正己-3-烯-卜基、正己-4-烯-卜基、正己 -5-烯-卜基、1-甲基戊-卜烯-卜基、2-甲基戊-1-烯 -1 -基、3 -甲基戊-1 -烯-1 -基、4 -甲基戊-：L -烯-1 -基 、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲 基戊-2-烯-卜基、4-甲基戊-2-烯-1-基、卜甲基戊 _ 1 8 - 本纸張Λ度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公董) --------.批衣------II------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（16 ) -3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-卜基、3-甲基戊-3-烯 -1-基、4 -甲基戊-3-稀-1-基、1_甲基戊-稀-1-基 、2 -甲基戊-4-烯-卜基、3 -甲基戊-4-烯-卜基、4 -甲 基戊-4-烯-卜基、1.1-二甲基丁 - 2-烯-1-基、1,卜二 甲基丁 - 3-烯-1-基、1,2-二甲基丁 -1-烯-1-基、 1,2-二甲基丁 - 2-烯-1-基、1,2-二甲基丁 - 3-烯-1-基 、1,3-二甲基丁 -1-烯-卜基、1,3-二甲基丁 - 2-烯 -1-基、1,3-二甲基丁 - 3-烯-卜基、2,2-二甲基丁 -3-烯-1-基、2,3-二甲基丁 -卜烯-1-基、2,3-二甲基 丁 -2-烯-1-基、2,3-二甲基丁 -3-烯-1-基、3,，3-二甲 基丁 -卜烯-卜基、3,3-二甲基丁 - 2-烯-1-基、卜乙基 丁 -卜烯-卜基、1-乙基丁 - 2-烯-1-基、卜乙基丁 - 3-稀基、2 -乙基丁 -1-稀-1-基、2 -乙基丁 - 2-稀 -卜基、2-乙基丁 - 3-烯-1-基、1,1,2-三甲基丙-2-烯 -1 -基、1 -乙基-：!-甲基丙-2 -烯-：1 -基、：1 -乙基-2 -甲 基丙-卜烯-1-基及卜乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基，較 佳地次乙基及丙-2-烯-卜基； - c2-cs-烯基：次乙基、如上述之C3-Ce-烯基及特別地 正庚-1-稀-1-基、正庚-2-稀-1-基、正庚-3 -烯-1-基 、正庚-4-烯-1-基、正庚-5-烯-1-基、正庚-6-烯 -1 -基、正辛-1 -烯-：1 -基、正辛-2 -烯-：1 -基、正辛 -3 -烯-：1 -基、正辛-4 -烯-1 -基、正辛-5 -烯-1 -基、正 辛-6 -烯-：1 -基及正辛-7 -烯-：1 -基； - C2-Ce-炔基：乙炔基及C3-C6-炔基如丙-卜炔-1-基、 -19- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 --------· ------tr------- ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 A7 B7 五、發明説明（1?) 丙-2 -炔-3 -基、正丁 - ：1 -炔-：1 -基、正丁 - 1 -炔-4 -基、 正丁 -2-炔-1-基、正戊-1-炔-1-基、正戊-卜炔-3-基 、正戊-卜炔-4-基、正戊-1-炔-5 -基、正戊-2-炔 -1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基 丁 -1-炔-卜基、3-甲基丁 -1-炔-3-基、3-甲基丁 -卜 炔-4-基、正己-1-炔- ；!-基、正己-卜炔-3-基、正己 -：1 -炔-4 -基、正己-：!-炔-5 -基、正己-1 -炔-6 -基、正 己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、 正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基 、3 -甲基戊-卜炔-卜基、3 -甲基戊-卜炔_、3 -甲 基戊-卜炔-4-基、3 -甲基戊-1-炔-5-基、4 -甲基戊 -1-炔-卜基、4-甲基戊-2-炔-4-基及4-甲基戊-2-炔 -5-基，較佳地丙-2-炔-卜基及1-甲基丙-2-炔-1-基 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —C2-Ca_炔基：乙快基、如上述之C3-Ce -炔基及特別地 *正庚-1 -炔-1 -基、正庚-2 -炔-：1 -基、正庚-3 -炔 -1-基、正庚-4-炔-卜基、正庚-5-炔-1-基、正庚 -6 -炔-1 -基、正辛-1 -炔--基、正辛-2 -炔-1 -基、正 辛-3 -炔-1 -基、正辛-4 -炔-1 -基、正辛-5 -炔-：1 -基、 正辛-6 -炔-1 -基及正辛-7 -炔-；!-基； -C3-Ce-鹵烯基：如上述之c3-ce-烯基，在各情形下其 1至3個氫原子由氟、氛和/或溴置換； -c2-ca-鹵烯基：如上述之c2-ca-烯基，在各情形下其 1至3個氫原子由氟、氯和/或溴置換； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 311874 A7 ___ B7 五、發明説明（l8 ) -C2-c8-鹵炔基•·如上述之C2-Ce-炔基，在各情形下其 1至3個氫原子由氟、氯和/或溴置換； -C3-Ce-環烷基：環丙基、環丁基、環戊基及環己基， 較佳地環丙基、環戊基和環己基； —c4-c7-環烷基：環丁基、環戊基、環己基及環庚基* 較佳地環戊基和環己基； -CB-C7-環烯基，例如：環戊-卜烯基、環戊-2-烯基、 環戊-3-烯基、環己-卜烯基、環己-2-烯基、環己 -3 -烯基、環庚-卜烯基、環庚-2-烯基、環庚-3-烯 基及環庚-4-稀基； ，， — (C3-Ce-環烷氧）羰基：環丙氧基羰基、環丁氧基羰基 、環戊氧基羰基及環己氧基羰基，較佳地環丙氧基羰 基、環戊氧基羰基及環己氧基羰基； -Ct-c4-鹵烷基：如上述之Ci-Cf烷基，其係部分或全 部由氟、氮和/或溴取代，例如氛甲基、二氯甲基、 三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基 、二氛氟甲基、氯二氟甲基、卜氟乙基、2-氟乙基、 2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、 2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氛-2-氣乙基、2,2,2-三 氯乙基、五氟乙基及3-氛丙基，較佳地三氟甲基； -Ci-Ce-鹵烷基：如上述之c i-Ce-烷基，其係部分或全 部由氟、氯和/或溴取代； —Ci-Ce-鹵烷基：如上述之Ci-Cs-烷基，其係部分或全 部由氟、氯和/或溴取代，例如上述之Ci -C4-鹵烷基 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ ·裝------訂------^ 練 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 A7 B7 五、發明説明（19 ) - 氰基-c i-Ce-烷基：如上述之C i-Ce-烷基•在各情形 其1個氫原子由氰基置換，例如氰基甲基、1-氣基乙 -1-基、2 -氰基乙-1-基、I -氰基丙-1-基、2 -氰基丙 -1-基、3-氰基丙-1-基、卜氰基丙-2-基、2-氰基丙 -2 -基、卜氰基丁 -卜基、2 -氰基丁 -1-基、3 -氰基丁 -1-基、4-氰基丁 -卜基、卜氰基丁 - 2-基、2-氰基丁 -2-基、卜氰基丁 -3-基、2-氰基丁 -3-基、：!-氰基 -2-甲基丙-3-基、2-氰基-2-甲基丙-3-基、3-氰基 -2-甲基丙-3-基及2-氰基甲基丙-2-基，較烤地氰基 甲基及1-氰基-卜甲基乙基； 經濟部中央標隼局畐〈工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 笨基-Ct-Ca-烷基：如上述之“-“-烷基，在各情形下 其1個氫原子由笨基置換，例如苄基、卜苯基乙基、 2 -苯基乙基、：1 -苯基丙-：1 -基、2 -苯基丙-卜基、3 -苯 基丙-1-基、卜苯基丁 -1-基、2 -苯基丁 -1-基、3 -苯 基丁 -卜基、4-笨基丁 -卜基、1-苯基丁 -2-基、2-苯 基丁 -2 -基、3 -笨基丁 -2 -基、3 -苯基丁 - 2-基、4 -笨 基丁 - 2-基、1-(苯基甲基）-乙-1-基、1-(苯基甲基） -1-(甲基）-乙-1-基及1-(苯基甲基）-丙-卜基，較佳 地苄基； - 笨基- Ci-u-烷基：如上述iCi-Ce-烷基，在各情形 下其1個氫原子由苯基置換，例如上述之苯基-Ci- C 4 _院基； - 苯基-C3-Ce-烯基·•如上述之C3-Ce-烯基，在各情形 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS〉A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 下其1涸氫原子由苯基置換； - 苯基-C3-Ce-炔基：如上述之c3-ce-炔基，在各情形 下其1個氫原子由苯基置換； - CX-C4-烷氧基：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、卜甲基 乙氧基、正丁氧基、卜甲基丙氧基、2-甲基丙氧基及 1,1-二甲基乙氧基，較佳地甲氧基、乙氧基和卜甲基 乙氧基； -' C T-Ce-烷氧基：如上述之C i-Cr烷氧基及正戊氧基、 1-甲基丁氧基、2 -甲基丁氧基、3 -甲基丁氧基、 1,卜二甲基丙氧基、1,2 -二甲基丙氧基、2,2 7二甲基 丙氧基、卜乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、 2 -甲基戊氧基、3 -甲基戊氧基、4 -甲基戊氧基、 1,卜二甲基丁氧基、1.2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基 丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、 3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、 1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基 -1-甲基丙氧基及1-乙基-2-甲基丙氧基； - C i-Ce-烷氧基：如上述之C i-Ce-烷氧基及例如正庚氧 基和正辛氧基； - “-C4-鹵烷氧基：如上述之Ci-Ca-烷氧基，其係部分 或完全由氟、氛和/或溴取代，例如氯甲氧基、二氯 甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟 甲氧基、氯氟甲氧基、二氛氟甲氧基、氯二氟甲氧基 、1-氟乙氧基、2 -氟乙氧基、2,2 -二氟乙氧基、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------^衣------ir------k (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（2i ) 2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氣-2,2-二 氟乙氧基、2, 2-二氛-2-氟乙氧基、2,2, 2-三氯乙氧 基及五氟乙氧基，較佳地（^-(：2-鹵烷氧基如三氟甲氧 基； -Ci-Cc烷硫基：甲硫基、乙硫基、正丙硫基、卜甲基 乙硫基、正丁硫基、1-甲基丙硫基、2 -甲基丙碲基及 1,1-二甲基乙硫基，較佳地甲硫基、乙硫基及甲基乙 硫基； - Ci-Ca-鹵烷硫基：氛甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫 基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、$氟甲硫 基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、卜氟乙硫基、 2 -氟乙硫基、2,2 -二氟乙硫基、2, 2,2 -三氟乙硫基、 2- 氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯 -2-氟乙硫基、2,2,2-三氛乙、硫基及五氟乙硫基，較 佳地Ci-2-鹵烷硫基如三氟甲硫基； 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - C3-Ce-烯氧基：丙-卜烯-1-氧基、丙-2-烯-1-氧基、 1-甲基乙烯氧基、正丁烯-卜氧基、正丁烯-2-氧基、 正丁烯-3-氧基、1-甲基丙-卜烯-卜氧基、2-甲基丙 -1-烯-1-氧基、卜甲基丙-2-烯-1-氧基、2-甲基丙 -2-烯-卜氧基、正戊烯-1-氧基、正戊烯-2-氧基、正 戊烯-3-氧基、正戊烯-4-氧基、1-甲基丁 -1-烯-1-氧 基、2-甲基丁 -卜烯-卜氧基、3-甲基丁 -1-烯-1-氧基 、1-甲基丁 - 2-烯-卜氧基、2-甲基丁 -2-烯-卜氧基、 3- 甲基丁 -2-烯-1-氧基、1-甲基丁 - 3-烯-1-氧基、 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（22 ) 2-甲基丁 - 3-烯-卜氧基、3-甲基丁 - 3-烯-卜氧基、 1,1_二甲基丙_2-稀_1-氧基、1,2-二甲基丙_1-婦_ 1-氧基、1,2-二甲基丙-2-烯-1-氧基、1-乙基丙-卜 烯-2-氧基、1-乙基丙-2-烯-1-氧基、正己-1-烯-1-氧基、正己-2-烯。卜氧基、正己-3-烯-卜氧基、正己 -4-烯-1-氧基、正己-5-烯-1-氧基、卜甲基戊-1-烯 -卜氧基、2 -甲基戊-1-烯-卜氧基、3 -甲基戊-卜烯 -1-氧基、4-甲基戊-卜烯-1-氧基、1-甲基戊-2-烯 -1-氧基、2 -甲基戊-2-烯-1-氧基、3 -甲基戊-2-烯 -1-氧基、4 -甲基戊-2-烯-卜氧基、1-甲基戊,-3 -烯 -1-氧基、2-甲基戊-3-烯-卜氧基、3-甲基戊-3-烯 -1-氧基、4-甲基戊-3-烯-1-氧基、1-甲基戊-4-烯 -：L -氧基、2 -甲基戊-4 -烯-1 -氧基、3 -甲基戊-4 -烯 -卜氧基、4-甲基戊-4-烯-卜氧基、1,卜二甲基丁 -2-烯-1-氧基、1,1-二甲基丁 - 3-烯-卜氧基、1,2-二 甲基丁 -1-烯_卜氧基、1,2-二甲基丁 -2-烯-1-氧基 、：1,2-二甲基丁 - 3-烯-1-氧基、1,3-二甲基丁 -1-烯 -1-氧基、1,3-二甲基丁 - 2-烯-卜氧基、1,3-二甲基 丁 - 3-稀-I-氧基、2,2 -二甲基丁 - 3-稀-1-氧基、 2,3-二甲基丁 -1-烯-1-氧基、2,3-二甲基丁 - 2-烯 -1-氧基、2,3-二甲基丁 - 3-烯-卜氧基、3,3-二甲基 丁 -1-烯-卜氧基、3, 3-二甲基丁 - 2-烯-卜氧基、1-乙 基丁 -1-烯-卜氧基、卜乙基丁 - 2-烯-1-氧基、1-乙基 丁 - 3-烯-1-氧基、2-乙基丁 -1-烯-1-氧基、2-乙基丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------，裝------訂------球 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貢) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（23 ) -2 -烯-：!-氧基、2 -乙基丁 - 3 -烯-：1 -氧基、1 , 1 , 2 -三甲 基丙-2 -烯-；1 -氧基、1 -乙基-1 -甲基丙-2 -烯-：1 -氧基 、1-乙基-2 -甲基丙-卜烯-1-氧基及1-乙基-2-甲基丙 -2 -烯-1-氧基，較佳地乙烯氧基和丙-2-烯-卜氧基； - 苯氧基-Ci-U-烷基：苯氧基甲基、卜苯氧基乙基、 2-苯氧基乙基、：!-苯氧基丙-卜基、2-苯氧基丙-1-基 、3 -笨氧基丙-1-基、1-苯氧基丁 -1-基、2 -苯氧基丁 -卜基、3 -苯氧基丁 - ：1 -基、4 -苯氧基丁 - 1 -基、；1 -苯 氧基丁 -2-基、2-苯氧基丁 - 2-基、3-苯氧基丁 - 2-基 、4-苯氧基丁 - 2-基、1-(苯氧基甲基）-乙-1-,棊、 1-(苯氧基甲基）-1-(甲基）-乙-1-基及1-(苯氧基甲基 )-丙-1-基，較佳地笨氧基甲基； - Ci-C 4-烷基胺基：甲基胺基、乙基胺基、正丙基胺基 、1-甲基乙基胺基、正丁基胺基、1-甲基丙基胺基、 2 -甲基丙基胺基及1，卜二甲基乙基胺基，較佳地甲基 胺基及乙基胺基； - 二-（“-(：4-烷基）胺基：N，N-二甲基胺基、N，N-二乙 基胺基、N，N-二丙基胺基、Ν,Ν-二-(1-甲基乙基）肢 基、二丁基胺基、Ν,Ν-二-(1-甲基丙基）胺基、 Ν,Ν-二- (2 -甲基丙基）胺基、Ν,Ν-二- (1,1-二甲基乙 基）胺基、乙基-Ν-甲基胺基、Ν-甲基-Ν-丙基胺基 、Ν -甲基-N-U -甲基乙基）胺基、Ν -丁基-Ν-甲基胺基 、Ν -甲基- N- (l -甲基丙基）胺基、Ν -甲基- Ν- (2-甲基 丙基）胺基、二甲基乙基）-Ν-甲基胺基、Ν-乙 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ,袭------'11------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 311874 A7 B7 五、發明説明（24 ) 基-N-丙基胺基、N -乙基- 甲基乙基）胺基、N -丁 基-N-乙基胺基、N -乙基- N- U-甲基丙基）胺基、N -乙 基-N-(2-甲基丙基）胺基、N-乙基-N-(l,l-二甲基乙 基）胺基、N-(l -甲基乙基）-N -丙基胺基、N -丁基-H-丙基胺基、N-(l-甲基丙基）-H-丙基胺基、N-(2-甲基 丙基）-N-丙基胺基、N-(l,l-二甲基乙基）-H-丙基胺 基、N-丁基- 甲基乙基）胺基、H-(l-甲基乙基） -Ν-Π -甲基丙基）胺基、N-(l -甲基乙基）-N-(2 -甲基 丙基）胺基、-二甲基乙基甲基乙基）胺 基、N -丁基-N-(l -甲基丙基）胺基、N -丁基- N「（2-甲 基丙基）胺基、N-丁基- 二甲基乙基）胺基、 N-(l-甲基丙基）-N-(2-甲基丙基）胺基、二甲 基乙基甲基丙基）胺基及二甲基乙基 )-N-(2-甲基丙基）胺基，較佳地二甲基胺基及二乙基 胺基； -Ci-Cc烷基胺基羰基：甲基胺基羰基、乙基胺基羰基 、正丙烷胺基羰基、1-甲基乙基胺基羰基、正丁烷胺 基羰基、1-甲基丙基胺基羰基、2-甲基丙基胺基羰基 及1,卜二甲基乙基胺基羰基，較佳地甲基胺基羰基及 乙基胺基羰基； - 二- (Ci-U-烷基）胺基羰基：Ν,Ν-二甲基胺基羰基、 Ν-Ν-二乙基胺基羰基、Ν,Ν-二丙基胺基羰基、二 -(1-甲基乙基）胺基羰基、Ν,Ν-二丁基胺基羰基、 Ν,Ν-二-(1-甲基丙基）胺基羰基、Ν,Ν-二-(2-甲基丙 -27- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 訂 A7 B7 五、發明説明（25 ) 基）胺基羰基、Ν,Ν-二- (1,1-二甲基乙基）胺基羰基、 乙基-Ν-甲基胺基羰基、Ν-甲基丙基胺基羰基、 Ν-甲基- Ν-(1-甲基乙基）胺基羰基、Ν-丁基-Ν-甲基胺 基羰基、Ν-甲基-N-(l-甲基丙基）胺基羰基、Ν-甲基 -Ν-(2-甲基丙基）胺基羰基、二甲基乙基）-Ν-甲基胺基羰基、Ν-乙基-Ν-丙基胺基羰基、Ν-乙基 -N-U -甲基乙基）胺基羰基、Ν - 丁基-Η-乙基胺基羰基 、Ν-乙基- N-U-甲基丙基）胺基羰基、乙基- Ν-(2-甲基丙基）胺基羰基、乙基- N-(l,l-二甲基乙基）胺 基羰基、N-(l -甲基乙基）-H-丙基胺基羰基、；Ν -丁基 -Η-丙基胺基羰基、H-(l-甲基丙基）-Η-丙基胺基羰基 、H-(2 -甲基丙基）-Ν -丙基胺基羰基、N-(l,：l -二甲基 乙基）-Ν -丙基胺基羰基、Ν -丁基- N-(l -甲基乙基）胺 基羰基、N-(l -甲基乙基）-N-U -甲基丙基）胺基羰基 、N-(l_甲基乙基）-Ν-(2 -甲基丙基）胺基幾基、 N-(l,l-二甲基乙基）-Ν-(1-甲基乙基）胺基羰基、 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ν-丁基-Ν-Π-甲基丙基）胺基羰基、Ν-丁基-Ν-(2-甲 基丙基）胺基羰基、H-丁基- N-(l,l-二甲基乙基）胺基 羰基、Ν - (1 -甲基丙基）-Ν - (2 -甲基丙基）胺基羰基、 N-(l,l-二甲基乙基）-N-U-甲基丙基）胺基羰基及 N-(l，l-二甲基乙基）-N-(2-甲基丙基）胺基羰基*較 佳地二甲基胺基羰基和二乙基胺基羰基； --烷基5S基：甲基碾基、乙基®基、正丙基硯基 、1-甲基乙基碾基、正丁基碾基、1-甲基丙基碾基、 _ 2 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） A7 B7 五、發明説明（26 ) 2_甲基丙基®基及1.1-二甲基乙基通基； 一 Ci-CA-烷基亞ffl基：甲基亞S1基、乙基亞确基、正丙 基亞S1基、1-甲基乙基亞碾基、正丁基亞®基、1-甲 基丙基亞暉基、2 -甲基丙基亞硬基及1,卜二甲基乙基 亞礪基； -Ct-Ca-烷基碾基胺基：甲基碾基胺基、乙基碾基胺基 、正丙基碾基胺基、1-甲基乙基碾基胺基、正丁基碾 基胺基、1-甲基丙基®基胺基、2-甲基丙基®基胺基 及1,1-二甲基乙基碾基胺基； 一 C,-C4-鹵烷基硯基：如上述之烷基礪華，其係 部分或全部由氟、氛和/或溴取代，例如氛甲基颯基 、二氯甲基碾基、三氯甲基硯基、氟甲基j«基、二氟 甲基JB基、三氟甲基躜基、氛氟甲基碾基、二氯氟甲 基眼基、氯二氟甲基®基、卜氟乙基®基、2-氟乙基 5里基、2,2 -二氟乙基5JI基、2,2,2 -三氟乙基碾基、 2-氯-2-氟乙基碾基、2 -氯-2,2 -二氟乙基®基、 2,2 -二氯-2-氟乙基珉基、2,2,2 -三氟乙基SS基及五 氟乙基硯基，較佳地三氯甲基碾基及三氟甲基砸基； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - Ca-u-鹵烷基亞硯基：如上述之^-^-烷基亞碾基， 其係部分或全部由氟、氯和/或溴取代•例如氯甲基 亞覗基、二氯甲基亞碾基、三氯甲基亞碾基、氟甲基 亞碾基、二氣甲基亞®基、三氟甲基亞碾基、氯氟甲 基亞强基、二氯氟甲基亞碾基、氯二氟甲基亞碾基、 1-氟乙基亞碾基、2 -氟乙基亞碾基、2,2 -二氟乙基亞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 311874 A7 B7 五、發明説明（27 ) 碾基、2,2,2 -三氟乙基亞碾基、2 -氯-2-氟乙基亞· 基、2-氯-2,2-二氟乙基亞5S基、2,2-二氛-2-氟乙 基亞碾基、2,2,2 -三氯乙基亞碾基及五氟乙基亞i«基 •較佳地三氯甲基亞硯基及三氟甲基亞《1基； - C3-Ce-(a-烷基次烷基）亞胺氧，例如：cc -甲基次乙 基亞胺氧及a -甲基次丙基亞胺氧； 對5 -或6 -員雜芳基及雜芳基- 烷基合適之意義係 Μ下之雜芳族：2 -呋喃基、3 -呋喃基、2 -唾吩基、3 -噻吩 基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異曙唑基、4-異吗唑基、 5-異晖唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻_基、 3 -吡唑基、4 -吡唑基、5 -吡唑基、2-啤唑基、4 -喟唑基、 5-噚唑基、2 -噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、 4 -咪唑基、1,2,4 -噚二唑-3-基、1,2,4 -鸣二唑-5-基、 1，2,4-_ 二唑-3 -基、1,2,4 -噻二唑-5 -基、1,2,4 -三唑 -3 -基、1,3,4 -晖二唑-2-基、1,3,4 -噻二唑-2-基、 1,3, 4-三唑-2-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、 3-嗒哄基、4-嗒畊基、2-嘧啶基、4 -嘧啶基、5-嘧啶基、 2-吡哄基、1 , 3 , 5-三畊-2-基及1 , 2 , 4-三畊-3-基。 特別合適之雇用陽離子係該等並不逆影響化合物I之殺 草作用者，特別地碱金屬之離子，較佳地納和鉀、碱土金 鼷之離子，較佳地鈣、鎂及鋇和過渡金屬之雠子，較佳地 鋅和鐵Μ及銨離子，其在需要時，可載有1至3個 Ct-C*-烷基、羥基烷基取代基和/或1個苯基或 苄基取代基，較佳地二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 冰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本1) A7 B7 五、發明説明（28) 三甲基苄基銨及三甲基-(2-羥基乙基）-銨、三- (Ca-Cr烷 基）綺及綺氧離子’較佳地三- (G-C4-烷基）銳氧離子。 銨離子及前述經取代之銨離子係限特別佳之陽離子。 在審視經取代2 -苯基吡啶I和1'作為殺草劑或乾燥劑/ 落葉劑化合物之用途後’較佳之經取代2_苯基吡啶I和 I’係該等具K下之意義*在各情形下單獨或姐合之取代基 者： R1 氫、甲基、甲氧基、甲硫基或鹵素•很特別佳地氫； R2 鹵素、具1至5個鹵原子之“-C鹵烷基或1至5個 鹵原子之（^-(：4 -鹵烷氧基，很特別佳地三氟甲基； R3 氫、甲基、甲氧基、甲硫基或鹵素，很特別佳地鹵素 t R4 甲基、甲氧基、甲硫基或鹵素，很特別佳地鹵素； RB 氫、氟或氛；
Re 氯及 R7 -〇-Ra 、-S-R8 、-S〇2-N (Ra,R 10)、 -NR11 (S〇2-R1s) - -CO-O-R8、 -CR15 =C (R10)-C0-0-R8 - -CH = N-〇-Re、 -CH(XR18,YRie)、 -CH2-CH(Cl)-C〇-〇-Re 、 --------------tT------^ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
式I之經取代2 -苯基吡啶可K多種方式獲得，較佳地由 本紙張又度適用中國國家揉隼（CNS〉A4規格（210X：297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（29 ) 以下之方式之~ : 结!-取代2 -鹵素吡啶η與有櫬金屬化合物πί在過渡金鼷 觸媒之存在下於惰性溶媒内之反應： R5Me、丄 Cat.+木—1 R7π III 在此例中，Hal係氯或溴，Me係Mg-Hal、Zn-Ha】、三-(Ca-Ca -烷基）錫、鋰、铜或B(〇R32)(〇R33)，其中R32和 R3 3各自獨立地係氫或Cl-C 4-烷基及觸媒係過渡金颶觸媒 ’特別地鈀觸媒如四（三苯基膦）-鈀（〇)、氯化雙（1,4—二 笨基腰基）丁烷鈀（II)及氛化雙（三苯基膦）鈀（11)或鎳觸 媒如乙醢基醋酮酸鎳（II)、氯化雙（三苯基膦）鏵（11)及氣 化雙（1，3 -二苯基膦基）丙烷鎳（11)。 Me較佳地係 B(0R32)(0R33)。 此類之反懕通常已知例如自以下之文獻： - 與烷硼酸（Me = B (OR 32) (0R3))之反懕： (1) W.J. Thompson和 J. Gaudino， J. Org. Cheffl. (1984) 5237 ; (2) S. Gronowitz和 K. Lawitz，Chem. Scr. 2A. (1984) 5 ； (3) S . Gronow ί tz等人，Che® . Scr . 2_6_ (1986)
-32- 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X29"7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（30 ) 305 ； (4) J . S t a v e n u ί t e r 等人，H e t e r 〇 c y c 1 e s (1987) 271 1 ； (5) V . S n i e c k u s 等人，Te t r a h e d「ο n L e 11 e r s 2Λ. (1987) 5093 ； (6) V. Snieckus等人，Tetrahedron Letters 29 (1987) 2135 ； (7) M . B · M i tche 1 1 等人，Tetrahedron Letters 3_2_ (1991) 2273 ； Tetrahedron 4A (1992) 8117 ； (8) JP-A 93/301 870； ; — 與格任亞（0“8以「(1)化合物（》^=>^-{131)之反應 (Me = Mg-Ha 1 )： (9) L.N. Pridgen, J. Heterocyclic Chem., L2L (1975)443; (10) M. Kumada等人，Tetrahedron Letters, 2_L， (1980) 845，同前 (1981) 5319; (11) A. Minato等人，Jv Chem. Soc.· Chem. C o mn u n. , (1984) 511 ； 一 與有機鋅化合物（Me=Zn-Hal)之反應： (12) A.S. Bell等人，Synthesis, (1987) 843; (13) A . S · B e 1 1 等人，Te t r a he d r ο n Le 11 e r s , 2_SL . (1988) 5013 ; (14) J.W. Tilley和S. Zawoiski, J. Org. Chem. ϋ ( 1 9 8 8 ) 3 8 6，亦見文獻（9); 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I II -裝 訂 / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I 311874 A7 B7 五、發明説明（只 - 與有機錫化合物（Me = Sn (h-Ce-烷基）3}之反應 (15) T.R· Bai1ey等人，τetrahedrοn Letters. 27 (1986) 4407； (16) Y . Yamamoto 等人，Synthesis, 1986, 564 ;亦 見文獻（6)。 在審視較佳之活性物質I後，2 -鹵吡啶II較佳地與下式 II la之芳族硼酸反應
---------策-- (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)
Ilia 其中 R5 ’係氫、氟或氛；
Re 係羥基、鹵素或“-匕-烷氧基； R7'係氫、Ci-CU -烷基或Ci-C^ -烷氧基及 R33和R34各自獨立地係氫或Cl_C4_烷基或在一起係伸 乙基或伸丙基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 在式Ilia’之硼酸及其磨中，該等下式IIIa·
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Ilia， 本紙張X渡適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公嫠） 311874 A7 ________B7_ 五、發明説明（32) 其中 RB ’係氫、氣或氯； 鹵素係鹵原子； 低碳烷基係“-C4-烷基及 R33和R34各自獨立地係氫或Cl-c4-烷基或在一起係伸 乙基或伸丙基， 係新穎的。 11+ III之耦合當合適時可接著由在苯基環上之反應獲 得化合物I之進一步衍生物。 化合物I可由一般方法，例如由與有機過酸如間氛過苯 甲酸轉化成N-氧化物。 其中R 1、R 3和/或R 4係碱金靥羧酸之經取代2 _苯基吡啶 I可由將化合物I M Ri、R3和/或R4 =羥基羰基處理獲得 *例如 — 以氫氧化納或鉀於水溶液或有機溶劑如甲酵、乙醇、 丙酮或甲笨内或 —Μ氫化納於有機溶劑如二甲基甲醯胺內。 該鹽形成通常在約20¾下在足夠速率下進行。 該鹽可例如由Μ合適之惰性溶媒沈澱或蒸發該溶劑分離 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 I- m m «m Hi l u si t^-1--- In ml n δ 、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 經取代2-苯基吡啶I ,其中R1、R3和/或R4係羧酸鹽， 其相對離子係農用陽離子，並不靥於碱金屬族，通常可由 -35- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（33 ) 相對應之碱金屬羧酸鹽之置換旋轉。 化合物I ，其中R1、R 3和/或R4係羧酸鹽，其相對離子 係，例如鋅、鐡、鈣、鎂或鋇離子，可自相對應之羧酸鹽 Μ—般方式獲得，一如化合物I可使用氫氧化銨、辚、鏑 、亞51者，其相對離子係銨或辚離子。 除另有說明外，以上所述之所有反應皆方便地在大氣® 或特別反應液之自生壓力下進行。 經取代2 -苯基吡啶I可自如異構物之混合物之製備生成 ，然而在需要時，其可為此目的由一般方法如結晶或層析 法，亦於光學活性吸附物上分離成纯異構物。純#學活性 異構物可有利地自相對應光學活性起始物製備。 經取代2 -苯基吡啶I和I’、其農用鹽及Η -氧化物如異構 物之混合物和純異構物之形式兩者皆適於作為殺草劑。其 能在作物如小麥、米、玉米，黃豆及棉中非常有效地控制 雜草及討厭之牧箄，但不傷害作物。此作用特別地在低實 施量下發生。 根據特別實施方法，化合物I和I '或含彼等之殺草劑姐 合物亦可施用於再多數之作物中，以消除不想要之植物。 合適作物之實例係Μ下：洋葸（Allium cepa)、風梨 (Ananas comosus)、花生（Arachis hypogaea)、 S 荀 (A s p a r a g u s o f f i c i n a I i s )、甜菜（B e t a v u 1 g a r i s s p p · altissima, Beta vulgaris spp. r a p a) 、白菜 (Brassica n a p u s v a r. n a p u s, Brassica napus v a r . napobrassica, Brassica r a p a v a r. si lvestris) 、 ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（€呢）六4規格（2丨0父297公釐> I i - - - I I 11 - —-I- I'*av 1---- - I X· -=° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（34 ) (Camellia sinensis)、Carthamus tinctoHus 、山桃核 (Carya illinoinensis)、棒檬（Citrus limon)、橘子(Citrus sinensis)、咖啡（Coffea arabica， （C〇ffea canephora, Coffea liberica))、黃瓜（Cucumis sativus)、狗牙根鼷（Cynodon dactylon)、胡鎌 ® (Daucus carota)、油椰子（Elaeis guineensis)、箄每 (Fragaria vesca)、大豆（Glycine max)、棉 (Gossypium h i r s u t u m , (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceuin, Gossypium vitifolium)) 、向 Θ l?(Helianthus annuus)、 Hevea brassiliensis〕大麥 (Η o r d e u m v u 1 g a r e ) 、S 草（H u m u 1 u s 1 u p u 1 u s )、蕃薯 (I P o m o e a b a t a t a s )、胡桃（J u g 1 a n s r e g i a ) 、L e n s culinaries、亞麻（Linuin usitatissiraum)、蕃 5δ (Lycopersicon lycopersicum)、賴果（Malus SPP·〉、 Manihot esculents 、苜猜（Medicago sativa)、香蕉 (Musa spp·)、煙草（Nicotiana tabacum (N. rustica))、橄横（Olea europaea)、水稻（〇「yza sativa) 、 Phaseolus lunatus、菜豆(Phaseolus vulgaris)、 Picea abies、松（Pinus spp·)、銳S (F i s u m sativum)、梅（Prunus avium, P r u n u s persica) 、梨（Pyrus communis)、荼蘸子（Ribes sylvestre) 、 M 麻（Ricinus communis)、甘廉（Saccharuni officinarum) 、黑麥（Secale cereale)、馬鈴H(Solanura tuberosum) 、蜀委（Sorghum bicolor (s· vulgare))、可可樹 -37- 本紙張尺度適用中國國家樑準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 --° -丨冰 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 311874 A7 __B7_____ 五、發明説明（35 ) (Theobroma cacao)、寂草（Trifolium pratense) Λ Τ r i t i c u m aestivum、小麥（Triticun durum)、小巢 H (Vicia faba)、葡萄（Vitis vinifera)及玉蜀黍（Zea mays) 〇 此外，化合物I和I·，其N-氧化物和/或鹽可在作物中 施用，其由育種和/或基因工程方法實質地製成對工作用 具有抗性。 再者，經取代2-苯基吡啶I和厂亦通於植物之乾燫和/ 或落絜處理。作為乾煉劑，其特則地逋於乾燥作物如馬羚 藷、油菜、向心葵和黃豆之地上部分。此允許該f重要作 物之完全機械採收。 亦在經濟上重要者係採收之簡化，由在柑橘水果、橄欖 或其他種類或品種之核果、梨果及殻果之情形下集中切斷 或減少與樹連结強度之時間而可能。相同之櫬構*即分離 水果或樹葉及植物支幹部分間組織形成之促進亦對作物持 別地棉之輕易控制落葉處理係必要的。 此外，個別棉植物成熟之時段之縮短造成在採收後改進 之纖維品質。 活性物質可如此或以其調配物或自其製備之使用形式， 例如K可直接噴霧之溶液、粉末、懸浮液或分散液、乳化 液、油狀分散液、糊塵劑、散播劑或粒之形式由唄霧、霧 化、粉塵、散落或撒水施用。施用形式係完全依其所使用 之目而定；其應確保在各情形下根據本發明之活性物質之 分佈是僅可能地微细。 -3 8 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4B ( 210X297公釐） --------衣------ΪΤ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 A7 B7 五、發明説明（36 ) 該等調配物Μ傳統方式，例如由將活性物質與溶劑和/ 或載體，在需要時使用乳化劑和分散劑擴展產生*在Μ水 作稀釋劑之情形下使用其他有機溶劑作為輔助溶劑亦係可 能的。 必要地適於此目的之惰性輔助劑係：中度至高沸點礦油 部分如媒油及柴油、煤塔油及植物或動物本源之礦油、溶 劑如芳族化合物（例如甲苯、二甲苯）、氯化芳族化合物（ 例如氯笨）、石腊（例如石油部分）、酵（例如甲酵、乙酵、 丁醇、環己酵）、酮（例如環己嗣、異佛爾酮）、胺（例如乙 酵胺）、Ν,Ν -二甲基甲醯胺、Ν -甲基吡咯啶酮及本；載體 如天然礦石粉（例如陶土、鋁土、滑石、白堊 > 及合成礦石 粉（例如高度分散之矽石、矽酸鹽）；乳化劑如非離子及陰 離子乳化劑（例如聚氧乙烯脂肪酵酯、烷基磺酸酯及芳基 磺酸酯）及分散劑如木質素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維.素。 水性施用形式可自乳化濃縮液、分散液、糊物、可潤濕 之粉末或水可分散顆粒由加水製備。為了製備乳化液、糊 物或油懸浮液，該等物質可如此或溶於油或溶劑，使用潤 濕劑、粘著促進劑、分散劑或乳化劑於水中均質化。然而 ---------¾衣------ΪΤ------- ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 散之 銨酸酸 分成 及肪硫 、组 靥脂醚 劑者 金和基 進釋 土酸桂 促稀 碱磺月 著水 、萘、 粘 Μ 鼷基鹽 、 合 金丁酸 劑適 碱二硫 濕及 之及基 潤油 酸-烷 、或 磺萘、 質劑 族、鹽 物溶 芳-酸 性時 係酚磺 活當 劑、基 由適 性-芳 備在 活素基 製及 面質烷 地劑 界木及 能化。之如 -可乳物適例基 亦或縮合，烷 ，劑濃 鹽、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 311874 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（37 ) 鹽及脂肪醇硫酸鹽Μ及硫酸化十六、十七及十八酵之鹽和 脂肪酸乙二酵醚之鹽、磺酸化萘和萘衍生物與甲醛縮合之 產物、萘或萘磺酸與酚和甲醛縮合之產物、聚氧乙烯辛基 酚醚、乙氧基化異辛基-、辛基-或壬基酚、烷基酚及三 丁基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、異三癸基醇、脂 肪酵/環氣乙烷縮合物、乙氧基化篦麻油、聚氧乙烯烷基 醚或聚氧丙烯、月桂醇聚乙二酵醚乙酸酯、山梨醇酯、木 質素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。 粉末和塵劑及散播劑可由將活性物質與固體載體在一起 混合或研磨製備。 ； 顆粒，例如塗布，浸透或均質顆粒可由將活性配料與固 體載體结合製備。固體載係礦土如矽石、矽膠、矽酸鹽、 滑石、陶土、石灰石、石灰、白堊、膠塊粘土、黃土、粘 土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣和鎂、氧化鎂、粉末塑膠、 肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物產物如澱粉 、樹皮粉、木屑及堅果殼粉、纖維素粉或其他固體載體。 在即用調配物中活性物» I和I’之湄度可在廣界限内變 化，例如自0. 01至95%重量比。活性物質通常在自90%至 100%之純度下使用，較佳地95%至100% (根據NMR圖譜〉 Ο 如此之調配物之實例係： I . 20份量之化合物第1.068號溶於由80份量之烷化苯、 10份量之8至10莫耳環氧乙烷和1莫耳油酸Ν -單乙醇 醸胺之加成物、5份量十二基笨磺酸鈣及5份量之 -40- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I---------¾衣------ir------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（38) 40»耳環氧乙烷和1莫耳蓖麻油之加成物組成之混合 液。此溶液在100,000份量之水中良好之分散造成含 0.02%量之活性姐分之水性分散液。 1ί . 20份量之化合物第I . 1〇6號溶於由40份量之環己酮、 30份量異丁醇、20份量之7莫耳環氧乙烷和1莫耳異 辛基酚之加成物及10份量之40莫耳環氧乙烷和1莫耳 篦麻油之加成物姐成之混合液。此溶液在100,000份 量之水中良好之分散造成含0. 02%量之活性姐分之水 性分散液。 皿.20份量之活性姐分第1.163號溶於由25份量琿己酮、 65份量沸點210至280Τ：之礦油部分及10份量之40莫耳 環氧乙烷和1莫耳篦麻油之加成物姐成之混合液。此 溶液在1 00,000份量之水中良好之分散造成含0.02% 量之活性姐分之水性分散液。 IV. 20份量活性姐分第1.188號徹底地與3份重二異丁基 萘-α-磺酸納、17份重自亞硫酸鹽廢液之木質素磺酸 之納鹽及60份重之粉末砂膠混合及在鎚碎機中磨粉。 此混合液在20,000份重之水中良好之分散造成含0.1 %重之活性姐分之噴霧液。 V. 3份重活性姐分第1.512號與97份重细分之陶土混合 Μ造成含3%重之活性姐分之塵劑。 VI. 20份重活性姐份第1.901號與2份重十二基苯磺酸鈣 、8份重脂肪酵聚乙酵醚、2份重之酚/尿素/甲醛 縮合物之納鹽及68份重石腊礦油密切混合Μ造成穩定 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210：<297公釐） I I 衣-* ] 务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 Α7 Β7 五、發明説明（39 ) 油狀分散劑。 活性組分或殺草劑及生長調節劑可由前發生或後發生方 法施用。一般而言，植物Μ活性組分噴霧或粉塵，或測試 植物之種子Μ活性姐分處理。若活性姐份較不能為某些作 用可忍受時，施用技術可為殺草劑藉噴孩設備之肋噴霧而 能僅可能地遠離敏感作物之葉子*而活性姐分接近在其下 生長之不想要植物之葉子或土之未覆蓋表面。 活性姐分之施用率可依控制之目標、季節和生長階段而 定。當作為殺草劑或落葉劑時，腌用率較佳地係0.001至 3.0 ，特別地0.01至1.0公斤活性物質/公頃。 為了寬廣作用域及為了達成協同效果，經取代2-苯基吡 啶I和I’可與多種代表性之其他類殺草或生長調節活性姐 分混合及在一起施用。混合物之合適組成之實例係二哄、 4仆3,：1-苯并啤畊衍生物、苯并噻二畊_、2,6-二硝基苯 胺、Ν -苯基胺甲酸酯、硫胺甲酸酯、鹵羧酸、三哄、醯胺 、脲、二苯基醚、三畊酮、尿嘧啶、苯并呋哺衍生物、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1,3 -環己二酮衍生物其具，例如在位置2上之羧基或羰亞 胺基、奎寧羧酸衍生物、咪唑啉銅、磺酿胺、磺醢基脲、 芳氧基-和雜芳氧基苯氧基丙酸及其鹽、酯和醢胺及其他 者。 單獨應用化合物I或1'或與其他殺草劑姐合，亦與其他 作物保護混合，與例如控制昆蟲或植物病原真菌或細菌之 劑在一起應用。亦重要者係與無機鹽之溶液之易混合性， 其係用Κ減少營養素及微量元素之缺乏。亦可能地使用非 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210 X 297公釐） 311874 A7 B7 五、發明说明（4〇) 植物毒性油及油濃縮液。 製備實施例 實施例1: 3-氯-2-(4-氛-3-甲氧基苯基）-5-三氟甲基吡 啶（表1，實例I . 001) 該製備如Μ下圖綱所示地進行： η2ν
1. ) NaN02, HC1 2. ) Nal och3
Cl 1. ) Mg,乙醚 2. ) B(0CH3)3 3. )水性H2S(k OCH3 (oh)2b
och3 f3c
[Pd(P(C6Hs)3)4]催化劑
Cl 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 第一反應步驟：2-氯-5-碘甲氧苯 123.4克（0.7835莫耳）4-氯-3-甲氧基苯胺加入至190毫 升濃鹽酸於760毫升之水中。此懋浮液在60Ό下劇烈播拌 1小時及然後冷至ου和在低於5υ下逐滴加人59.5克 (0.862莫耳）亞硝酸納於170毫升水之溶液。生成之混合 液然後在此溫度下攪拌20分和其後逐滴加人129.2克 (0.862莫耳）碘化納於200毫升水之溶液。在反應液溫至 約20¾後，其在40 - 5〇υ下攪拌1小時及其後以少許稀釋 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） --------^------ΪΤ------.V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印簑 311874 A7 _ B7 五、發明説明（41 ) 之亞碲酸氪納溶液脫色。在固體除去後所得之溶液以每次 200毫升乙醚萃取3次。合併之乙醚屬於硫酸納中脫水及 濃縮。產最：1 90 . 6克（96% )之暗色油狀殘渣，其根據 l-NMR圖譜具約95%之純度。粗產物可由在100 - 120¾及 在0.1毫巴下蒸餾純化，Μ獲得熔點381C之無白结晶。然 而*此純化對進一步之反懕並不需要。 1-^1?(270 只[12，於00(：13中）：5|>?1!1]=3.87(3, 3H)、7.06 (d, 1Η)、 7.20 (d, 1Η)、 7.22 (dd, 1Η)。 第二涸反懕步驟：4 -氛-3-甲氧基苯硼酸 （ 在火燄乾燥之燒瓶中，1.93克（79.2毫莫耳）之鎂镟屑K 小结晶之碘蝕刻及加入50毫升無水乙醚。然後在氮氣壓下 ，20.0克（79.2毫莫耳）2 -氛-5-碘甲氧苯於50毫升無水乙 醚之溶液以乙醚繼續由反應熱沸騰之方式下逐滴加入。在 添加完成後，混合液經迴流1 1 / 2小時及然後自玻璃棉中 過濾且排除水分至點滴漏斗。 格任亞溶液和8.24克（79.2毫奠耳）三甲基硼酸酯同步但 分開地在氮氣壓下及在-60至-70¾下逐滴加人至50鼍升無 水乙醚於火燄乾燥之燒瓶中。生成之懸浮液然後在所述之 溫度下攪拌1小時及在其溫至約201C後，Μ 5%強度之硫 酸酸化至出3。在液層分開後，水層Κ乙醚萃取3次。合 併之有櫬層於硫酸納中脫水及然後濃縮。殘渣由每次Μ 100毫升水沸騰萃取3次。水層經合併及冷卻*分離出 4.6克（32%)無色结晶，經移出及在降壓及20 - 251下乾 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------批衣------II------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 311874 A7 B7 五、發明説明（42 ) 燥° XH-HMR (270 ΜΗζ，Μάβ-〇Μ50ψ):δ[ρρηι]=3.90 (s, 3Η)、7.39 (s, 2Η) 、 7·56 (s, 1Η)、8.2 (s, br., 2Η) 第三個反應步驟：3-氛-2-(4-氯-3-甲氧基笨基）-5-三氟 甲基吡啶 38.8克（0.180莫耳）2,3 -二氯-5-三氟甲基吡啶、33.5克 (0.180莫耳）4-氛-3-甲氧基笨硼酸、0.7克（0.61毫莫耳） 四（三苯基膦）鈀（0)及45.3克（0.539莫耳）碳酸氫@於500 毫升二甲氧基乙烷和550毫升水之混合液經迴流4小時。 混合液然後Μ稀鹽酸酸化至出4-5，二甲氧基乙烷由蒸餾 除去，及刺餘之水層Μ二氛甲烷萃取。合併之二氛甲烷層 Μ水清洗、於硫酸納中脫水及蒸發。殘渣Μ少許冷正己烷 攪拌、油氣過濾及乾燥。產量：44.2克（76%)熔點72¾之 無色結晶。 HMR (270 MHz，於 CDCU中）：δ [ppm] = 3.96 (s, 3H) 、 7.30-7.38 (m, 2H) 、 7.48 (d. 1H) 、 8.05 (s, 1H) ^ 8.84 (s, 1 H) ° 蓠施例2 : 3 -氯- 2- (4 -氯-2 -氟-5-甲氧基笨基）-5 -三氟甲 基吡啶（表4，實例1.501) 在與上述為3-氯-2-(4-氯-3-甲氧基苯基）-5-三氟甲基 吡啶者相似之製備中，8.9克（41毫莫耳）2,3-二氛-5-三氟 甲基吡啶與7.9克（41毫莫耳）4-氯-2-氟-5-甲氧基苯硼酸 -45- 本紙張A度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公釐） 批农 訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 SU874 ^ A7 — B7 五、發明説明（43) 之反懕及粗產物其後由層析法於矽膠中（二氛甲烷為溶析 液）之純化生成2.6克無色结晶。 產最：19% ;熔點：1 05-1 06Ό。 實施例3: 3 -氯- 2- (4 -氛-3 -羥基苯基）-5-三氟甲基吡啶 (表1，實例I · 0 2 1) 20.0克（62.1毫莫耳）3-氛-2-(4-氛-3-甲氧基苯基）-5-二氣甲基吡啶於110毫升47 %強度水性氫溴酸經迴流5小 時。反應液然後以約400毫升水稀釋，而在冰中冷卻，及 每次以150毫升二氛甲烷萃取3次。合併之有機層於硫酸 納中脫水及蒸發生成17.9克（94%)而熔點105 - 10/TC之無 色結晶殘渣。 1Η-ΝΜΚ(270 ΜΗζ，ΜεΒ(：13φ):δ[ρριη]=6.0(3， b r . , 1 Η )、7 . 2 8 ( d d , 1 Η )、7 · 4 0 ( d , 1 Η )、7.4 3 ( d , 1H)、8.05 is, 1H)、8.83 (s, 1H卜 實施例4: 3-氯- 2-(4-氯-2-氟-5-羥基苯基）-5-三氟甲基 吡啶（表4，實例I .521) 與上述為3-氯-2 -(4-氯-3-羥基苯基）-5-三氟甲基吡啶 者相似之製備自1.6克（4.7毫莫耳）3-氯-2-(4-氯-2-氟-5 -甲氧基笨基）-5 -三氟甲基吡啶生成1.4克無色结晶。 產量：91% ;熔點 111 - 112¾。 實施例5: 3-氯-2-(4-氯-3-炔丙氧基苯基）-5-三氟甲基 吡啶（表1，實例1.012) 1.73克（14.6毫莫耳）炔丙基溴逐滴加入至3.00克（9.74 毫莫耳）3-氯- 2-(4-氯-3-羥基苯基）_5-三氟甲基吡啶、 -46- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’裝_ •丨级 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（44 ) 4.0克（29毫莫耳）碳酸鉀及100毫升無水二甲基甲醢胺之 混合液。混合液在20 - 25 13下攪拌約15小時及然後倒入至 400毫升水中。該溶液保持冷卻幾小時及生成之结晶然後 分開、以水清洗及在減壓下乾燥。產量：3.1克（92%)熔 點1 0 2 - 1 0 3 t：之無色结晶。 1-忖材尺（250 1^2，於00(：13中）：5[??111]=2.57(1;, 1H)、4.86 (d, 2H)、7.38 (dd· 1Η)、7.48-7.54 (a, 2H) 、 8.05 (s, 1H) 、 8.85 (s, 1H) 〇 實施例6: 3-氛- 2-(4-氯-2-氟-5-炔丙氧基苯基）-5-三氟 甲基吡啶（表4，實例512) 在與上述為3-氛-2-(4-氯-3-炔丙氧基苯基）-5-三氟甲 基吡啶者相似之製備中，1.4克（4.5毫莫耳）3-氯-2-U-氯 -2-氟-5-羥基苯基）-5-三氟甲基吡啶和〇.6克（5毫莫耳）炔 丙基溴之反應生成1.1克無色结晶。產量：67% ;熔點： 97-98t ° 實施例7: 3 -氯- 2- (4 -氯-3-異丙氧基笨基）-5-三氟甲基 吡啶（表1，實例I . 004) 0.23克（7.8毫莫耳）氫化納於碥油之80%懸浮液Μ無水 戍烷清洗除去礦油及然後在50毫升無水二甲基甲醢胺中懋 浮。2.0克（6.5毫莫耳）3-氯-2-(4-氯-3-羥基苯基）-5-三 氟甲基吡啶於50毫升無水二甲基甲醯胺之溶液在〇-C下逐 滴加入至此懸浮液中。在添加完成後，混合液經攪拌15分 及然後逐滴緩慢加入1.3克（7,8毫莫耳）異丙基_。混合液 然後在20 - 251¾下攪拌約15小時及其後倒入至400毫升水 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（匚奶）八4規格（210父297公釐7 I IJ -^衣 、v* ^ 練 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 187, 187, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（45 ) 中和Μ甲基第三丁基醚萃取3次。合併之有機層K水清洗 、於硫酸鎂中脫水及在減壓下蒸發。產量：1 . 9克（83% ) 之無色油。 HMR (250 MHz，於 CDCU 中）：δ [ppm] = 1.41 (d, 6Η)、4·63 (h, 1H)、 7.30 (dd. 1H)、 7.35 (d, 1H)、 7.49 (d, 1H)、8.08 (s, 1H)、8.85 (d, 1H)° 賁拖例8: 3 -氛-2-[4 -氛- 3- (甲氧基羰基甲氧基）-苯基] -5-三氟甲基吡啶（表1，實例1.014) 與上述為3-氯-2-(4-氯-3-炔丙氧基苯基）-5-三氟甲基 吡啶者相似之製備自2.0克（6.5毫莫耳）3 -氯- 2- ( 4;-氯- 3-羥基苯基）-5 -三氟甲基吡啶、1.5克（9.7毫莫耳）2_溴乙酸 甲酯、1.8克（13毫莫耳）碳酸鉀及100毫升缌量之二甲基 甲醯胺生成2.2克（89%)熔點109-110 °C之無色結晶。 3Η)、4·80 (s. 2H) ^ 7.29 (d, 1H) > 7.40 (dd, 1H)、 7.52 (d, 1H)、 8.05 (s, 1H)、 8.84 (s, 1H)。 莨施例9: 3 -氛- 2- [4 -氯- 3- (1-乙氧基羰基乙氧基）-苯基 ]-5_三氟甲基吡啶（表1，實例1.017) 與上述為3-氯-2-(4-氯-3-炔丙氧基苯基）-5-三氟甲基 吡啶者相似之製備自2.0克（6.5毫莫耳）3-氯-2-(4-氯- 3-羥基苯基）-5 -三氟甲基吡啶、1.8克（9.7毫莫耳）2 -溴丙酸 乙酯、1.8克（13毫莫耳）碳酸鉀及100毫升總量之二甲基 甲醯胺生成2.4克（90%)之無色油。 _ 4 8 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------,"衣------訂------，線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（46 ) 3H)、 1.73 (d, 3H)、 4.21 (q， 2H)、 4.80 (q. 2H)、 7.31 (d, 1H)、 7.39 (dd, 1H)、 7.50 (d, 1H)、 8.10 (s, 1H) 、 8·84 (s, 1H)。 實施例10: 3-氯-2-[4-氯-3-(氰基甲氧基）笨基]-5-三氟 甲基吡啶（表1，實例1.019) 與上述為3-氯- 2-(4-氯-4-3-炔丙氧基苯基）-5-三氟甲 基吡啶者相似之製備自2.0克（6.5毫莫耳）3_氛- 2- (4-氯 -3 -羥基苯基）-5 -三氟甲基吡啶、1.2克（9.7毫莫耳）溴乙 腈、1.8克（13毫莫耳）碳酸鉀及100毫升缌量之二甲基甲 醢胺生成2.0克（89%)熔點85-861C之無色结晶。，. UMR (250 MHz，於 CDC13 中）：S [ppm]=4.93 (s , 2H) 、 7.50-7.55 (m, 3H)、 8.08 (s, 1H)、 8.87 (s, 1H) 〇 實施例11: 3 -氯- 2- [4 -氯- 3- (1-氰基乙氧基）苯基]-5-三 氟甲基吡啶（表1，賁例1.020) 與上述為3 -氯- 2- (4 -氯一3 —炔丙氧基苯基）-5-三氟甲 基吡啶者相似之製備自2.0克（6.5毫莫耳）3 -氛- 2- (4-氯 -3-羥基苯基）-5-三氟甲基吡啶、1.3克（9.7毫莫耳）（〇-2-溴丙腈、1.8克（13毫莫耳）碳酸鉀及100毫升缌量之二 甲基甲醢胺生成2.1克（90%)熔點75-7 之無色结晶。 3H)、4.98 (q, 1Η)、7.55 (s, 2Η)、7.61 (s, 1Η)、 8.07 (s, 1Η) 、 8·85 (s, 1Η)。 實施例12: 3 -氯- 2- (4 -氯-3-硝基苯基）-5-三氟甲基吡啶 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） > -裝 、τ 1 練 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 五、 發明説明（47 ) (表 ，實例 I ·〇64) A7 B7 該製備如Μ下綱要所示地進行：
七
(〇H)2B
XX
Cl {Pd[P(C6H5>3]4}(催化劑） N，、C1
HN〇3 H2S〇4
NaHC03
Cl 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 第〜個反應步嫌：3-氛-2-(4—氛笨基）-5_Ξ氣甲琴吼1® 與上述為3_氛-2-(4-氮-3 -甲氧基苯基）-5-三氟甲基吡 啶者相似之製備自u.5克（53.1毫莫耳）2,3-二氛-5_三氣 甲基吡啶、8.3克（53.1毫莫耳）2,3_二氯-5_三氟甲基啦 啶、8.3克（53.1毫箅耳）4-氛苯硼酸、120毫克（0.10毫莫 耳）四（三苯基膦）鈀（0)及13.4克（159毫莫耳）碳酸氫納生 成11 · 1克（72% )熔點78-79C之無色结晶。 2H)、7.75 (d， 2Η)、 8.05 (s， 1Η)、 8.84 (s， 1Η)° 第二個反應步驟：3-氯- 2-(4-氛-3-硝基苯基）-5-三氟甲 基吡啶 3.6克（57毫莫耳）溏硝酸在〇_5t：下冷卻及攪拌下逐滴加 入至11.1克（38.0毫莫耳）3-氯-2-(4-氛苯基）-5-三氟甲基 吡啶於50毫升濃硫酸之混合液。混合液在此溫度下播拌2 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） --------.坤衣------tr------4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（48 ) 小時及然後倒入至500毫升冰水。該產物Μ每次150毫升 乙酸乙酯萃取3次。合併之有機層Κ少許水清洗乙次、於 硫酸納中脫水及最後在減壓下湄縮。殘渣係由層析法於矽 膠中純化（移動相：環己烷/乙酸乙酯95: 5)。產量： 11.8克（90%)熔點68-69t之無色结晶。 1Η-ΝΜΙ?(250 ΜΗζ，Με〇(：13Φ):δ[ρριη]=7,70(〇1， 1H)、8.02 (dd, 1Η) 、 8.12 (d. 1Η)、 8.40 (s, 1Η)' 8.88 (s, 1H)。 實施例13: 2-(3-胺基-4-氛笨基）-3-氯-5-三氟甲基吡啶 (表 1，實例 1.065) ; 與上述為3-氛- 2-(3-胺基-4-羥基苯基）-5-三氟甲基吡 啶者相似之製備自15.4克（45.7毫莫耳）3-氛-2-(4-氯- 3-硝基苯基）-5 -三氟甲基吡啶（如在實拖例12中製備）、7.7 克（137毫莫耳）鐵粉、80毫升甲醇及40毫升冰醋酸產生 12.8克（91%)熔點88 - 90Ό之無色结晶。 1-^>^(250 «(12，於00(：13中）：5[?口1〇]=4.18(3, br . , 2H)、7.00-7.13 (η, 2Η)、7.35 (d, 1Η)、8.03 (s, 1Η)、8.80 (s，1Η)。 實施例14: 3 -氯-2-[4 -氯-3-雙（甲基磺醢基）胺基苯基]-5-三氟甲基吡啶（表1，實例1.067) 2.4克（21.0毫莫耳）甲磺_氮在0-5 °C下逐滴緩慢加入至 3.0克（9.77毫莫耳）2-(3-胺基-4-氯苯基）-3-氯-5-三氟甲 基吡啶、2.2克（22.4毫莫耳）三乙基胺及50毫升無水二氯 甲烷之混合液。混合液在20 - 25¾下攪拌約15小時及然後 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------袭------1T------4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 ___B7 五、發明説明（49 ) Μ水清洗2次、於硫酸納中脫水及最後濃縮。殘渣以乙醚 播拌、油氣過濾及在減壓下乾堞。產量：3.6克（87%)熔 點230 - 23 1 TC之無色结晶。 1-^尺（270 »<}12：，於（^-〇料50中）：5 1>口1#]=3.62(3, 6Η) 、 7.84 (d, 1Η) 、 7.92 (dd, 1Η) 、 8.09 (d, 1Η)、 8.68 (s, 1H) 、 9.12 (s, 1H)。 實施例15: 3-氯-2-(4-氯-3-甲基磺醢基胺基苯基）-5-三 氟甲基吡啶（表1，實例I. 066) 3.6克（7.78毫莫耳）3-氯-2-[4-氯-3-雙（甲基磺醢基）胺 萆苯基）-5 -三氟甲基吡啶（如在實施例13中製備）呼1〇〇毫 克甲氧納於100毫升甲醇之溶液在20 - 25T：下播拌3小時 。大多數之甲醇在減壓下蒸豳掉。殘渣於稀鹽酸中溶取， 在其後該產物以乙酸乙酯萃取3次。合併之有機層於硫酸 納中脫水及濃縮。油狀殘渣K乙醚/石油醚處理生成1.6 克（53%)熔點133 - 134 °C之無色结晶。 UMR (250 MHz，Mde-DMS0 中）：δ [ρριπ]=3,06 (s, 3Η)、7.55 (dd, 1Η)、7·68 (d, 1Η)、7.84 (d, 1Η)、 8.62 (s, 1Η)、9.0δ (s, 1Η)、9,7 (s， br·, 1Η)。 實施例16: 3-氯- 2-[4-氯- 3-(2-氛-2-甲氧基羰基乙基）笨 基]-5-三氟甲基吡啶（表1，實例1.163) 11.2克（130毫莫耳）丙烯酸甲酯及2.2克（16.3毫荑耳） 氯化銅（II)在〇七下加至2.0克（19.5毫莫耳）第三丁基亞硝 酸鹽於100毫升無水乙腈之溶液。其後在ου下攫拌時，逐 滴緩慢加人4·0克（13.0毫莫耳）2-(3-胺基-4-氛苯基）-3- -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------,^------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（5〇 ) 氛-5-三氟甲基吡啶於100奄升無水乙臃之溶液。在添加 完成後，混合液在20-251C下攪拌5小時，然後過滅、濃 縮及於矽膠中Μ環己烷/乙酸乙酯（98:2)作為移動相層析 。產最：3.2克（59%)之無色油。 l-HMR (270 MHz，於 CDCU中）·· δ [pPm] = 3.35 (dd, 1H) 、 3.5S (dd, 1H) 、 3.78 (s, 3H) 、 4.66 (t, 1H)、 7.50 (d, 1H)、 7.65 (dd, 1H)、 7.72 (d, 1H)、 8.05 (s, 1H) 、 8.84 (s. 1H)。 實施例17: 3-氯-2-(4-氛-3-甲基苯基>-5-三氟甲基吡啶 (表1，實例I .76) 該製備如Μ下綱要所示地進行：
第一個反懕步驟：4-氯-3-甲基碘苯 與上述為2-氯-5-碘甲氧苯者相似之製備自125.0克 (0.883莫耳）4-氯-3-甲基苯胺、62.0克（0.899奠耳） NaN〇2 及135.0 克（0.900 莫耳）Nal 生成 206.0 克（93%) -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------t衣------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 A7 B7_ 五、發明説明（51 ) 沸點57-58t： / 0.6毫巴之無色液體。 M-NMR (200 MHz，於 CDCU 中）：5[ppm]=2.32 (s, 3H) 、 7.15 (d, 1H)、 7.44 (dd, 1H)、 7.59 (d, 1H卜 第2個反應步驟：4-氛-3-甲基苯硼酸 與上述為4-氛-3-甲氧基笨硼酸者相似之製備自90.0克 (0.356奠耳）4-氛-3-甲基碘苯、8.7克（0.358莫耳）鎂镟固 及37.0克（0.356莫耳）三甲基棚酸酯生成35.2克（58%)熔 點255-258 之無色结晶，其可反應而不需進一步纯化。 UMR (400 MHz，Mde-DMS0):5 [ρρπι]=2·3 8. (s, 3Η)、7·37 (d, 1H)、 7.70 (dd, 1H)、 7.82 (d, 1H)。 第3個反懕步驟：3-氯- 2-(4-氯-3-甲基苯基）-5-三氟甲 基吡啶 與上述為3-氯-2-(4-氯-3-甲氧基苯基）-5-三氟甲基吡 啶者相似之製備自93. 4克（0.432莫耳）2,3-二氯-5-三氟甲 基吡啶、6.70克（0.393莫耳>4-氯-3 -甲基苯硼酸及〇.4克 (0.35毫莫耳）四（三苯基膦）鈀（〇)產生120.0克（99%)熔點 40 - 421：之無色结晶。 1Η-ΝΜΚ(200 ΜΗζ，Κε〇(：13ψ):δ[ρρΐΗ]=2·45(3, 3Η) 、 7.45 (d, 1Η) 、 7.55 (dd, 1Η) 、 7.64 (d, 1Η)、 8.04 (d, 1H) 、 8.84 (d, 1H)。 實施例18: 2-(3 -溴甲基-4-氯苯基）-3 -氯-5-三氟甲基吡 啶（表1，實例1. 080) -5 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Α4規格（210x297公釐） --------袭------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（52 ) 9.6克（31.4毫莫耳）3-氯- 2-(4-氯-3-甲基苯基）-5-三氟 甲基吡啶（如在實施例16中製備）及5.6克（31.5毫莫耳） N-溴琥珀亞醯胺於150毫升四氛甲烷之溶液K 150 W高® Hg燈照射1小時。為了實驗進行，沈澱诚珀亞醸胺經除去 及濾液在減壓下濃縮。殘渣於環己烷中溶取。固體經移走 及丟棄及環己烷溶液再經禳縮。粗產物由層析法於矽膠中 純化（移動相：正戊烷/甲基第三丁基醚20:1)。產量： 6.2克（51%)熔點71- 72¾之無色结晶。 1Η-ΝΜΚ(250 ΜΗζ，Μ00(：Ι3Φ):δ[ρρΒ]=4.66(3， 2Η)、7.50 (d，1Η)、7. 71 (dd , 1 Η)、7.91 (d，1Η)、 8‘08 (s, 1H)、8.85 (s, 1H)。 實施例19: 3-氯-2-(4-氛-3-甲氧基甲基苯基]-5-三氟甲 基吡啶（表1，實例I . 0 8 1) 1 . 05克（19. 4毫莫耳）甲氧化納於5毫升甲醇之溶液加入 至5.0克（12.9毫莫耳）2-(3-溴甲基-4-氛苯基）-3 -氯- 5-三氟甲基吡啶（如在實施例17中製備）於100毫升甲醇之溶 液。在室溫下攪拌96小時後*大多數甲醇由蒸餾在減壓下 除去。殘渣於水中溶取。與稀鹽之酯化接著Μ每次50毫升 正己烷萃取3次。合併之己烷層於硫酸納中脫水及然後濃 縮。油狀殘渣由Μ正己烷之粉碎化誘導结晶。產量：3.5 克（81%)熔點52 - 54t之無色结晶。 實施例20: 3 -氛- 2- (4 -氛-3 -氮磺醯基）-5-三氟甲基吡啶 (表1，實例I · 050) 40.0克（0.137莫耳）3 -氛-2-(4 -氯笨基）-5-三氟甲基吡 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝------訂------抓 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ·3ίί874 Α7 ___ Β7 五、發明説明（53 ) 啶（見以上製備）在冰中冷卻及攢拌下批次加入至75毫升氯 磺酸中。在添加完成後，混合液在130t：下播拌4小時。 冷卻之混合液小心地倒入冰水·其然後K二氛甲烷萃取3 次。合併之有機層於硫酸納中脫水及濃縮。產量·· 45.0克 (84% )之暗色油。 實施例21: 2-(3-胺基磺醢基-4-氛苯基）-5-氣-5-三氟甲 基吡啶（表1，實例1.051) 4毫升濃氨水一次加入至4,0克（10.2毫莫耳）3_氯-2-(4 -氮-3 -氮磺醢基笨基）-5 -三氟甲基吡啶（如在實施例 19中製備）於50毫升四氫呋喃之溶液。在20 - 25$下播拌 1小時後，大部分四氫呋哺由蒸豳在減壓下除去。殘渣保 持在冷卻下幾小時，在结晶分離出後取出及在二異丙基醚 中搜拌。產量：3.2克（84%)熔點176 °C之無色结晶。 簧施例22: 3-氯-2-(4-氯-3-甲基胺基磺醣基苯基）-5-三 氟甲基吡啶（表1，賁例I. 052) 與上述為2-(3-胺基磺醸基-4-氯苯基）-3-氛-5-三氟甲 基吡啶者相似之製備自4.0克（10.2毫莫耳）3-氯-2-(4-氯 -3-氯磺醣基苯基）-5-三氟甲基吡啶及4毫升40%強度甲 基胺水溶液生成3.6克（91%)無色油。 實施例23: 3-氯- 2-(4-氯-3-二甲基胺基磺醢基苯基）-5-三氟甲基吡啶（表1，實例1.053) 與上述為2-(3 -胺基磺醯基-4 -氛苯基）-3 -氛-5-三氟甲 基吡啶者相似之製備自4.0克（10.2毫莫耳））3-氛- 2-(4-氯 -3-氯磺醢基苯基）-5-三氟甲基吡啶及4毫升40%強度二 -56- 本紙張Λ度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I n ij^冬 訂 I I 银 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 311874 A7 B7 五 '發明説明（54 ) 甲基胺水溶液生成3.6克（88%)無色油。 實施例24: 2-(4 -氯-3-甲氧基苯基）-5 -三氟甲基吡啶（表 6，實例 I . 9 0 2 ) 與上述為3 -氯- 2- (4 -氯-3-甲氧基苯基）-5-三氟甲基吡 啶者相似之製備自2.7克（16.1毫莫耳）2-氛-5-三氟甲基吡 啶和3.0克（16.1毫莫耳）4-氯-3-甲氧基苯硼酸生成3.5克 (76%)熔點74T：之無色结晶。 實施例25: 3-氯-2-(4-氯-3-甲氧基苯基）吡啶（表6，實例 1.903) 與上述為3 -氯- 2- (4 -氯-3-甲氧基苯基）-5-三_甲基吡 啶者相似之製備自2.4克（16.2毫莫耳）2.3 -二氛吡啶和 3.0克（16.1毫莫耳）4-氛-3-甲氧基苯硼酸生成2.6克（63% )熔點1 1 6 °C之無色結晶。 實施例26: 2-(4 -氯-3-甲氧基苯基）-3,6 -二氯-5-三氟甲 基吡啶（表6，實例1.905) 與上述為3-氯-2-(4-氯-3-甲氧基苯基）-5-三氟甲基吡 啶者相似之製備自4.03克（16.1毫莫耳）2,3,6-三氯-5-三 氟甲基吡啶和3.0克（16.1毫莫耳）4-氯-3-甲氧基苯硼酸生 成2.24克（39%)熔點88 - 90T之無色结晶。 UMR (250 MHz，於 CDC13):§ [ppib]= 3.97 (s, 3H) -7.35-7.40 (m, 2H) 、 7.48 (d, 1H) 、 8.10 (s, 1H) ° 實施例27: 3 -氯- 2- (4 -氯-3 -二溴甲基苯基）-5-三氟甲基 吡啶（表1，實例I . 079) 75.0克（0.245莫耳）3-氛- 2-(4-氯-3-甲基苯基）-5-三氟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------- •裝------訂-----I 練 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（55 ) 甲基吡啶（如在實腌例16中製備）和109.0克（0.613莫耳） N -溴琥珀亞釀胺於2升四氛甲烷之溶液在迴流下以150瓦 特H g侵入燈照射3小時。混合液經冷卻及然後移出所形成 之琥珀亞醯胺及未反應之N-溴琥珀亞醯胺。溶劑由蒸餾在 減朦下除去，在其後油狀殘渣以己烷粉碎化誘専出结晶。 產最：105. 0克〔92%)熔點75-771C之無色结晶。 實施例28: 3-氯-2-(4-氯-3-甲醣基笨基）-5_三氟甲基吡 啶（表1，實例I . 113) 6.99克（15.1毫莫耳）3 -氛- 2- (4 -氯-3-二溴甲基苯基）-5 -三氟甲基吡啶於1〇〇奄升96%強度硫酸在1001C f攪拌1 小時，在其時將剌烈氮氣流通入反應液。混合液經冷卻及 然後倒入冰水中。固體產物經分開、Μ水清洗及在減壓下 乾燥。產量：4,2克（87%)熔點94¾之無色结晶。 實施例29: 2-U-氯-3-甲氧基苯基）-5-三氟甲基-3-甲硫 基吡啶（表6，實例I . 901) 3.0克（9.3毫莫耳）3-氯-2-(4-氯-3-甲氧基苯基）-5-三 氟甲基吡啶和0.7克（10毫莫耳）硫甲氧納於50毫升甲酵和 20毫升二甲基醯胺之混合液在80 t：下攪伴7小時及然後在 23 t：下72小時。混合液然後倒人至500毫升冰水中，其然 後Μ每次150毫升第三丁基甲基醚萃取3次。合併之有機 層Μ毎次100毫升水清洗2次，於硫酸納中脫水及濃縮。 產量：2.9克（9 4%)無色结晶；熔點100-103 1。 實施例30: 2-(4-氛-3-甲氧基苯基）-5-三氟甲基-3-甲氧 基吡啶（表6，實例1.904) -58- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） « —^m tn ^^nn AA ,-访 贫 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 s______£7_ 五、發明説明（允） 33.5克30%強度甲氧納之甲酵液加入至3.〇克（9.3毫莫 耳）3-氯- 2- (4-氯-3-甲氧基苯基）-5 -三氟甲基吡啶於100 奄升甲酵之溶液。混合液經迴流2 0小時及然後倒入至約 500毫升之冰水中。產物自水層以3x100奄升二氯甲烷萃 取。合併之有機層於硫酸納中脫水及漘縮。油狀殘渣K正 己烷粉碎化誘導成结晶。產量：1.3克無色结晶；熔點： 62-63 °C (純度約 85%)。 實胞例31: 3 -氯- 2- (4 -氯-3-甲氧基苯基）-6 -乙氧基-5-三 氟甲基吡啶（表6，實例1.92 5) 6. 5克（18毫莫耳）3, 6-二氯- 2-(4-氯-3-甲氧基苯，.基）-5-三氟甲基吡啶和6.1克（109毫莫耳）氫氧化鉀於100毫升乙 醇在23C下攒拌41小時。溶劑然後由蒸餾除去及殘渣於 100毫升稀鹽酸中溶取。萃取係Μ每次1〇〇毫升二氯甲烷 進行3次。合併之萃取液於硫酸納中脫水及然後瀠縮。產 最：6·3克（85%)無色油（純度約90%)。 (270 MHz，於 CDC13 中）：δ [ppm]=1.44 (t, 3H) 、 3.97 is, 3H) 、 4.52 (q, 2H) 、 7.38 (dd, 1H)、 7.40 (d, 1H)、 7.47 (d, 1H)、 7.94 (s, 1H)。 實施例32: 3-氯-2-(4-氯-3-甲氧基苯基）-5-三氟甲基吡 啶氧化物（表5 *實例I . 802) 4.5克（14毫莫耳）3-氛- 2-(4-氯-3-甲氧基苯基）-5-三氟 甲基吡啶和9.7克（31毫莫耳）3 -氯過苯甲酸於80毫升二氯 甲烷之溶液在23°C下攫拌4天及然後在40T：下16小時。混 合液然後Μ 1〇〇毫升10%強度硫酸氫钠水溶液、100毫升 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） --------Α衣------ΪΤ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 A7 _B7_ 五、發明説明（57 ) 10%強度碳酸氣钠及每次80毫升水三次來萃取。有機層經 濃縮及殘渣於矽膠中以環己烷/乙酸乙酯（5:1)層析。產 最·· 3 · 6克（76%)無色结晶；熔點1 56 - 1 57 。 實施例33: 3-氯-2 -(4 -氯-3-氫硫基笨基）-5-三氟甲基吡 啶 該製備如Μ下網要所示地進行：
第一個反懕步驟：3-氯- 2-(4-氛-3-二甲基胺基硫羰氧基 苯基）-5-三氟甲基吡啶 65.0克3-氯-2-(4-氯-3-羥基苯基）-5-三氟甲基毗啶於 200毫升二甲基甲醯胺之溶液及然後31.3克氛化二甲基硫 胺甲醸基逐滴加入至6.7克80%氫化納於300毫升無水二 甲基甲醢胺之懸浮液。該溶液在80 t下攪拌1小時及然後 倒入至2.5升1%重之氫氧化納溶液。在Μ每次250毫升第 -60- 本紙张尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 ^^1 n^i ml - n^i i HI . I— —^n 一eJ1 - n^i n nn —^ϋ l (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 —_______Β7_ 五、發明説明（58 ) 二丁基甲寒辑萃取3次後，合併之有機曆Μ毎次150毫升 水清洗2次及然後於硫酸納中脫水和濃縮至结晶生成。在 除去结晶後，母液再濃縮直至更多產物開始结晶出來。 總產最61.3克（74%)無色结晶；熔點ι〇1- ι〇3Ί〇。 第二個反應步驟：3-氯-2-U-氛-3-二甲基胺基殽硫基 苯基）-5-三氟甲基吡啶 61.3克3-氯- 2-U-氯-3-二甲基胺基硫羰氧基苯基）-5_ 三氟甲基吡啶於1〇〇毫升伸丁基碾在23〇π下加熱2小時。 混合液經冷卻及然後倒入至400毫升水，其然後私每次 毫升乙酸乙酯萃取3次。合併之有機層以每次1〇〇毫 升水清洗2次及然後於硫酸納中脫水和濃縮。殘渣由層析 法於矽膠中純化（移動相：環己烷/乙酸乙酯= 6:1)。產 最：41.2克（67%)無色结晶；熔點85-86Τ：。 第三個反應步驟：3-氯-2-(4-氯-3-氫硫基苯基）-5-三氟 甲基吡啶 經濟部中夬榡隼局員工消費合作杜印裝 ----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 41.2克3-氯- 2-(4-氯-3-二甲基胺基羰基苯基）-5-三氟 甲基吡啶和20.9克氫氧化納於300毫升甲酵之溶液在23它 下攢拌16小時。甲酵由蒸發除去及然後殘渣於400毫升水 中溶取。該溶液以乙醚萃取及在Μ稀鹽酸固化後，Μ每次 多於100毫升乙醚萃取3次。後三次乙醚層經合併、於硫 酸納中脫水及濃縮。於矽膠中以環己烷/乙酸乙酯作為移 動相之層析法生成28.7克（85%)無色油。 -61- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 3ίί874 Α7 Β7 ---------------— 五、發明説明（59 ) 1-^^11^(270 >^2，於[0(^13中）：5[口口111]=4.0〇(5, U) 、 7.43-7.54 (m, 2H) 、 7.77 (s, 1H) 、 8.04 (s. 1Η) 、 8.83 (s, 1Η)。 實施例34: 3-氯-2-[ 4-氯- 3-(2-炔丙硫基）-苯基]-5-三氟 甲基吡啶（表1，賁例I. 036) 2.0克3-氛- 2-(4-氯-3-氫硫基苯基）-5-三氟甲基吡啶（ 如在實施例33中製備）和2.1克碳酸鉀在23*C導入至50毫 升無水二甲基甲釀胺。在逐滴添加0.73克炔丙基溴後，混 合液經攪拌16小時及然後倒入至300毫升水。在30分後， 形成之结晶經移出，以水清洗及乾燥。 ； 產最：1.8克（81%)無色结晶；熔點：9卜92 °C。 實施例35: 3 -氯- 2- (4 -氛-3 -甲硫基笨基）-5-三氟甲基吡 啶（表 1，S 例 I · 025) 與上述為3-氯-2-[4-氛- 3-(2-炔丙硫基）苯基]-5-三氟 甲基阳：陡者相似之製備自2.0克3-氛- 2-(4-氛-3-氫硫基 笨棊）-5-三氟甲基吡啶和〇·9克甲基碘生成1.2克（50%) 熔點96-97t：之無色結晶。， 實施例36: 3 -氯- 2- [4 -氯- 3- (1-乙氧基親基乙硫基）苯基 ]-5_三氟甲基吡啶（表1，實例Ϊ.042) 在與上述為3 -氛_2-[4 -氛- 3- (2-块丙硫基）苯基]二 氟甲基吡啶者相似之製備中’ 2.0克3-氛-2-(4-氛-3-氮 硫基苯基）_5-三氟甲基吡啶與1.11克2-溴丙酸乙酯之反應 及產物Μ第三丁基甲基醚之萃取生成2.4克（92%)無色油 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) M規格（210x297公馇） --------,"衣---^----"------^ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（60 ) !H-NMR (270 MHz，於 CDCU中）：δ [ρρπ] = 1.14 (t, 3H)、1.58 (d, 3H)、4.00 (q, 1H) - 4.12 (q, 2H)、 7.54 (d, 1H)、7.66 (dd， 1H)、7.97 (d, 1H)、8.07 (s, 1H) 、 8.85 (s, 1H) ° 實施例37: 4-[2 -氯- 5- (3 -氯-5-三氟甲基-2-吡啶基）苯基 胺基磺醯基]-3,5-二甲基異噚唑（表1，實例 1.176) 2.5克2-(3 -胺基-4-氯笨基）-3 -氯-5-三氟甲基吡啶和 2.3克3, 5-二甲基異晖唑-4-磺醯氯於100毫升甲苯和 1 00毫升吡啶之混合溶液經迴流1 6小時。混合液g濃縮及 殘渣Μ 50毫升乙酸乙酯溶取。溶液以各50毫升10%強度鹽 酸和10%強度碳酸氫納水溶液清洗及於硫酸納中脫水和濃 縮。於矽膠中以環己烷/乙酸乙酯（6:1)之層析法生成 1.9克無色结晶；熔點：161-162 °C。 實施例38: 3-氯-2-[4-氯-3-(4-氯笨基磺醯基胺基）苯基 ]-5_三氟甲基吡啶（表1，實例1.167) 在與實施例37相似之方式中，2.5克2-(3 -肢基-4 -氯苯 基）-3 -氯-5-三氟甲基吡啶和1.9克4 -氛苯磺醯氯之反應 和粗產物自乙醚之再结晶純化生成1.2克無色结晶。產量 :31% ;熔點：1 56- 157 T。 實施例39: (± )-2-[2 -氯- 5- (3 -氯-5-三氟甲基-2-吡啶基 )苯基磺醜基胺基]丙酸乙酯（表1，實例 1.179) 4.0克3-氯- 2-(4-氯-3-氯磺醯基苯基）-5-三氟甲基吡啶 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（& ) 、2.4克D,L -丙胺酸乙基酯氫氯鹽和5.2克三乙基胺於 50毫升無水四氫呋喃在231C下攪拌18小時·在其後混合液 經濃縮。殘渣於100毫升二氯甲烷中溶取。溶液以每次 ‘30毫升水萃取2次，於硫酸鎂中脫水及濃縮。殘渣於矽膠 中以環己烷/乙酸乙酯（4:1)之層析法生成2.8克無色油 。產最：58% ; XH- NMR (270 MHz， 於CDC 1 3中） :δ [ppm] = 1.15 (t, 3H)、 1.45 (d, 3H)、 3.98-4.14 (m , 3H) 、 5.84 (d. 1H>、 7.68 (d, 1H)、 7.95 (dd, 1 H) 、8.10 (s, 1H)、 8.53 (d , 1H)、 8.88 (s, 1H) 〇 實施例40: (S)-3-氯-2-[4-氯-3-(2-甲氧基羰基-1-吡咯 啶基）苯基]-5 -三氟甲基吡啶（表1，實例 1.181) 3.0克3-氯- 2-(4-氯-3-氯磺醯基笨基）-5_三氟甲基吡啶 、1.9克L -脯胺酸甲基酯氫氯鹽和3.9克三乙基胺於100 毫升無水四氫呋喃在231下攒拌18小時’在其後混合液經 湄縮。殘渣於100毫升二氯甲烷中溶取。該溶液以毎次 30罨升水萃取2次，於碲酸納中脫水及濃縮。殘渣於矽膠 中Κ環己烷/乙酸乙酯（4:1)之曆析法生成2.9克無色油 。產量：78% ; 1 Η - N M R ( 2 7 0 Μ Η ζ，於 C D C 1 3 中）：δ [ P P ra ] = 1 . 8 6 - 2 · 3 7 (m, 4H)、3.48-3.79 (m, 2Η)、3·63 (s, 3Η)、4.65 (dd, 1Η)、7·6δ (d, 1Η)、 7.93 (dd， 1Η)、 8.10 (s, 1 H) , 8·57 (d, 1H)、8.87 (s , 1H)。 -64- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 3H874 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明（62) 實施例41: 3 -氯- 2- [4 -氯- 3- (2,5 -二氯-3-噻吩基胺基磺 醸基）苯基]-5 -三氟甲基吡啶（表1*實例 1.182) 3.0克3-氛- 2-(4-氯-3-氯磺醯基苯基）-5-三氟甲基吡啶 和1.7克3-胺基-2,5-二氛噻吩氫氛鹽於100毫升甲苯和 100毫升吡啶之混合液經回流6小時。殘渣在濃縮後溶於 100毫升乙酸乙酯。該溶液Μ 50毫升稀鹽酸和50毫升水萃 取、於硫酸納中脫水及澹縮。於矽膠中Μ二氛甲烷之層析 生成0.6克無色結晶。產最：15% ;熔點106-1081C。 實施例42: 3-氯- 2-(4-氯-3-甲氧基甲基苯基）-5-;三氟甲 基吡啶（表1，茛例1.081) 7.0克30%重甲氧納於甲醇之溶液加人至5.0克2-(3 -溴 甲基-4 -氛苯基）-3 -氯-5 -三氟甲基比啶於1〇〇毫升無水甲 酵之溶液。混合液經迴流8小時及然後濃縮。殘渣於1 0 0 毫升10%強度鹽酸中溶取，在其後Μ每次50毫升乙醚進行 3次萃取。乙醚層於硫酸納中脫水及濾縮。油狀殘渣以少 許冷環己烷誘導结晶。產量：2.9克（67%)無色结晶；熔 點：52-54Ό。 實施例43: 3-氯-2-(4-氯-3-乙硫基甲基苯基）-5-三氟甲 基吡啶和2-(4-氯-3-乙硫基甲基苯基）-3-乙硫 基-5-三氟甲基吡啶（表1 *實例1.097和表2 ， 實例I . 3 0 4 ) 4.0克2-(3-溴甲基-4-氟苯基）-3_氯-5-三氟甲基吡啶和 1.3克硫乙氧納於80毫升無水二甲基甲醢胺之溶液在23它 -65- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） --------，.裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-» 經濟部中央椋準局員工消費合作社印裝 A7 _ _B7 五、發明説明（63 ) 下播拌1 8小時及然後迴流4小時。冷反應液然後倒入至 4〇〇毫升冰水中，其然後Μ每次100毫升第三丁基甲基醚 萃取3次。合併之有機層以100毫升水萃取、於硫酸納中 脸水及濃縮。殘渣於矽膠中以正庚烷/第三丁基甲基醚 (20 : 1)層析。 產最區分1 : 1 . 〇克（26% )無色油（所提之第一涸化合物 )； l-NMR (200 MHz，於 CDC13 中）：5 [ppm]= 1.28 (t, 3H) 、 2.55 (q· 2H) 、 3.92 (s, 2H) 、 7.50 (d, 1H)、 7.64 (dd, 1H) ' 7.83 (d, 1H)'8.06 (s. 1H)'8.85 (s， 1H) 〇 區分2: 1.5克（37%)無色結晶；熔點：62-63t：(所提之 第二化合物）。 實施例44: 3-氯-2-(4-氯-3-羥亞胺基甲基苯基）-5-三氟 甲基吡啶（表1，實例1.129) 22.6克3-氯- 2-(4-氛-3-甲醯基苯基）-5-三氟甲基吡啶 、6.5克碳酸氫納和5.4克羥胺氫氛鹽於100毫升四氫呋 喃在23=0下攪拌24小時。四氫呋喃然後經除去，在其後殘 渣於100毫升二氯甲烷中溶取。該溶液Μ 100毫升水清洗 2次。在其間形成之固體經移出、Μ水清洗及乾燥。有機 層之滬縮生成殘渣，其由層析法於矽膠中Μ環己烷/乙酸 乙酯（7 : 3)純化。產量：26. 1克（82% )無色結晶；熔點： 173-17代。 實施例45: 3-氯-2-(4-氯-3-乙氧亞胺基甲基笨基）-5-三 -66- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） --------Ί------ΤΓ------银 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 A7 __B7 五、發明説明（64 ) 氟甲基吡啶（表1，實例1.131) 4.0克3 -氛-2-(4 -氯-3 -甲醢基苯基）-5 -三氟甲基吡啶和 4.4克45%強度乙基羥胺水溶液於1〇〇毫升四氫呋喃經迴 流3小時及然後在23 υ下攪拌16小時。在蒸發後所得之殘 渣由曆析法於矽膠中純化（移動相：正庚烷/第三丁基甲 基醚= 10:1)。產量：4.1克（91%)緩慢结晶之油；熔點： 58-59 C ° 實施例46: 3-氯-2-(4-氛-3-甲氧基羰基甲氧亞胺基甲基 苯基）-5-三氟甲基吡啶（表1，莨例1.136) 3-氯-2-(4 -氯-3-羥亞胺基甲基苯基）-5-三氟$基吡啶 、1.8克碳酸鉀及2.0克溴乙酸甲酯於90毫升二甲基甲醢 胺在80T：下攪拌8小時及然後在2313下55小時。混合液然 後倒入至800毫升冰水中，接著Μ每次150毫升第三丁基 甲基醚萃取4次。合併之有機層Κ 150毫升水清洗、於硫 酸納中脫水及濃縮。殘渣由層析法於矽膠中以環己烷/乙 酸乙醋（10:1)純化。產量：3.9克（81%)無色结晶；熔點 ：491：。 實施例47: 3 -氯- 2- [4 -氯- 3- U-乙氧基羰基乙氧亞胺基甲 基）苯基]-5-三氟甲基吡啶（表1，實例1.140) 4.0克3-氯-2-(4-氯-3-羥亞胺基甲基苯基）-5-三氟甲基 吡啶、5.1克碳酸鉀和6.7克2 -溴丙酸乙酯於80毫升二甲 基甲醯胺在loot下攒拌12小時。混合液經冷卻及然後倒 入至800毫升水中。混合液然後Μ每次150毫升第三丁基 甲基醚萃取4次。合併之有機層以15〇毫升水清洗、於硫 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------^ .裝------訂-----」级 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A 7 B7 五、發明説明（65) 酸納中脫水及漘縮。殘渣由層析法於矽膠中Μ環己烷/乙 酸乙酯（10:1)纯化。產量：4.0克（77%)無色油。 3Η) 、 1.56 (d, 3Η)、 4.23 U, 2Η)、4·85 (q, 1Η)、 7.50 (d· 1H)、7.72 (dd, 1H)、8.05 (s, 1H)、8.27 (d. 1H) 、 8.65 (s, 1H) 、 8.84 (s, 1H)。 實施例48: 3 -氡-2-(4 -氯-3-二甲氧基甲基苯基）-5-三氟 甲基吡啶（表1，實例I . 114) 50毫升原甲酸三甲酷加入至40.0克montmorillonite K-10於25〇毫升無水二氛甲烷，在其後2〇.〇克3_军_2_ (4-氯-3-甲醮基苯基）-5-三氟甲基吡啶於50毫升二氛甲烷 之溶液在冰中冷卻及攪拌下逐滴加入。在23Ό下攪拌20小 時後，粘土經除去及徹底Μ二氯甲烷清洗。二氛甲烷層經 濃縮。殘渣由層析法於矽膠中Μ環己烷/乙酸乙酯 (10 : 1)純化。產最：22. 1克（96% )無色油。 1Η-Ν,ΜΙί(27 0 ΜΗζ，Με〇(：13ψ):δ[ρρπ1]=3.42(3， 3H)、5.70 (s, 1Η)、 7.52(d, 1Η)、 7.72 (dd, 1Η)、 8.06 (s, 1Η)、δ.10 (d, 1H)、8.87 (s, 1H)。 實施例49: 3-氯- 2-[4-氯- 3-(4-甲基-1,3-二聘戊烷-2-基 )苯基]-5 -三氟甲基吡啶（表1，實例1.118) 2.0克1,2-丙二醇和100毫升對甲苯磺酸加入至3.2克 3 -氯-2-(4 -氯-3-二甲氧基甲基苯基）-5-三氟甲基吡啶於 100奄升無水甲笨。混合液然後經迴流2小時及在23t下 攪拌16小時。萃取先K 50毫升10%重碳酸氫納及然後Μ每 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 Α7 Β7 五、發明説明（66 ) 次8 0毫升水3次進行，在其後有櫬液於硫酸納中脫水及濃 縮。殘渣由層析法於矽膠中Μ環己烷/乙酸乙酯（1〇:1)纯 化。產最：3.1克（94%)無色油（非鏡像異構物之1:1混 合物）。 "H-HMR (270 MHz，於 CDCU中）：δ [ppm] = 1.39 (d， 3H)、1.41 (d, 3H)、3.58-3.68 (m, 2H)、4.12-4.49 (m. 4H) 、 6.23 (s， 1H) 、 6.37 (s， 1H) 、 7.50 (d. 2H) 、7 . 7 4 (d d，2 Η )、8 · 0 6 (s , 2 Η)、8 . 1 4 (d , 2 Η )、8 . 8 6 (s. 2H)。 實施例50: 3 -氯- 2- [4 -氯-3-(4 -乙稀基-1，3 -二喂戊院-2 -基）苯基]-5 -三氟甲基吡啶（表1,實例 1.119) (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 經濟部中央標準爲員工消費合作社印製 3.2克3-氛-2-(4-氛-3-二甲氧基甲基苯基）-5-三氟甲基 %啶、2.3克卜丁烯-3,4-二酵及100毫克對甲苯磺酸於 100毫升無水甲苯經迴流12小時。該溶液經冷卻及然後以 50毫升10%重碳酸氫納水溶液和3次Μ每次50毫升水清洗 、於硫酸納中脫水及漘縮。粗產物由層析法於矽膠中純化 (移動相··環己烷/乙酸乙酯=10:1)。產量：3.2克（95% )無色油（非鏡像異構物之1 : 1混合物）； IR (ΚΒγ) ： υ [cnT1]: 1602、1324、1217、1194、1162 ' 1137、 1100、 1080、 1047、 988° 實施例51: 3-氯-2-[4-氯-3-(4,5-雙（甲氧基苯基）-1,3-二吗戊综_2_基）-苯基]**5 -二氟甲基阳；唯（表1 ，實例 1. 1 2 3 ) 69 、va 级 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 3 复 Ϊ874 A7 _____37_ 五、發明説明（67) 3.0克3-氯- 2-(4-氯-3-二甲氧基甲基苯基）-5-三氟甲基 耻啶、5.4克L( + )-酒石酸二甲酯及100毫克對甲苯磺酸於 180毫升無水甲苯經迴流10小時。該溶液經冷卻及然後以 5〇毫升10%重碳酸氫納溶液和3次Μ每次50毫升水清洗、 於碲酸納中脫水及濃縮。於矽膠中之層析法生成3.0克 (77%)無色结晶；熔點：48-53C。 實施例52: 3-氯-2-C4-氯-3-(2-氯-2-甲氧基羰基乙烯基 )苯基]-5-三氟甲基吡啶（表1，實施例1.142) 13.7克炔丙酸甲酯和2.7克氛化銅（I )在Ot：下加入至 2.5克第三丁基亞硝酸鹽於1〇〇毫升無水乙膊。_後，在 〇它攪拌下逐滴加人5.0克2-(3-胺基-4-氛笨基）-3-氯-5-三氟甲基吡啶於100毫升無水乙腈之溶液。在添加完成後 ，混合液在20 - 2 5 t下攪拌5小時，及然後過漶。在濾液 湄縮後所得之粗產物於矽膠中Μ環己烷/乙酸乙酯 (100:1)層析。產量：1.3克（19%)無色结晶（Ε和Ζ異構 物之1:1混合物）；熔點：7卜73¾。 實施例53: (E)-3 -氛-2-[4 -氯- 3- (2 -乙氧基羰基乙烯基） 苯基]-5-三氟甲基吡啶（表1，實例1.149) 1·75克乙氧納於30毫升無水乙酵之溶液逐滴加入至8.0 克3 -氛-2-(4 -氯-3 -甲醸基苯基）-5-三氟甲基吡啶和6.0 克2-膦基丙酸三乙酯於80毫升無水甲苯。混合液在約20 1C 下檷拌2小時及然後濃縮。殘渣於150毫升乙酸乙酯中溶 取。該溶液Μ 100毫升5%強度鹽酸和然後3次Μ每次100 毫升水清洗、於硫酸納中脫水及濃縮。粗產物於矽膠中Μ -70- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------, '裝------訂-----，银 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 _ 五、發明説明（68 ) 環己烷/乙酸乙酯（10:1)層析生成9.2克（91%)無色结晶 (E和Z異構物之85 : 15混合物）；熔點：δδ-911〇。 實施例55: 3 -氛- 2- (4 -氛-3 -羥基羰基苯基）-5-三氟甲基 吡啶（表1，實例1.102) 33.5克過磡酸納四水合物以批次在30分下加入至16.0克 3-氯-2-(4-氯-3-甲醢基苯基）-5-三氟甲基吡啶於100毫 升冰醋酸在100TC下之溶液，接著年100C下攪拌1.5小時 。混合液經冷卻及然後倒入至400毫升水中。產物自水層 以3χ 100毫升第三丁基甲基醚萃取。合併之有機層於硫酸 納中脫水及然後澹縮。殘渣Μ正己烷粉碎化。在g烷中不 溶之物質經除去及以乙醚沸騰萃取2次、吡啶Μ-氧化物副 產物仍然不溶解。合併之乙醚曆於硫酸納中脫水及 '濃縮生 成13.7克（81%)無色结晶；熔點：149-1511〇。 實施例56: 3 -氯- 2- (4 -氯-3-甲氧基羰基苯基）-5-三氟甲 基吡啶（表1，實例1.103) 4.8克3 -氛- 2- (4 -氯-3-甲醯基笨基）-5 -三氟甲基吡啶、 8.4克N-碘琥珀亞醢胺、5. 2克碳酸鉀和120毫升甲醇在 23T：下攢拌20小時。大部分甲醇由蒸餾除去及然後加入7 克Na2S2 03五水合物於200毫升水之溶液，在其後混合液 K每次100毫升第三丁基甲基醚萃取3次。合併之有機層 M50毫升水清洗、於硫酸納中脫水及湄縮。產量：4.9克 (9 3 % )無色油； 4-心!？（270 41^，於00(：13中）：5|^卩111]=3.95(5， 3H) 、 7.59 (d, 1H) 、 7.88 (dd， 1H) 、 8.08 (s, 1H)、 -71- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------.批衣------1T------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 ^31874 A7 ____ B7 五、發明説明（69 ) 8.32 (d, 1H) 、 8.87 (s, 1H)。 貫施例57: 3-氯-2-(4-氯-3-異丙氧基羰基苯基）-5-三氟 甲基吡啶（表1，實例1.106) —小片之納加入至4.0克3-氯- 2-(4-氯-3-甲氧基羰基苯 棊）-5-三氟甲基吡啶於20毫升無水異丙酵之溶液，接著在 ου下播拌20小時。溶液然後除去。殘渣於50毫升水中溶 取。水層以每次50毫升第三丁基甲基醚萃取3次。合併之 有機層於疏酸納中脫水及湄縮。產量：2.5克（58% >無色 油； UMR (270 MHz，於 CDCU 中）：δ [ρριπ]=1·41; (d, 6H) 、 5.32 (h, 1H) 、 7.58 (d, 1H) 、 7.86 (dd, 1H)、 8 · 0 9 ( s，1 H )、8.2 4 (d，1 H )、8 . 8 7 (d , 1H )。 賁施例58: 3-氯-2-(4-氯-3-氣甲醯基苯基）-5-三氟甲基 吡啶 23克3-氯-2-(4-氛-3-羥基羰基苯基）-5-三氟甲基吡啶 於23毫升亞磺醢氛經迴流5小時。多餘之亞磺醚氛然後由 蒸餾除去。刺餘之暗棕色坤用於其後之反應而不經進一步 纯化。 實施例59: 2-(3-胺甲醸基-4-氯苯基）-3-氯-5-三氟甲基 吡啶（表1，實例I . 185) 4.0克3-氯- 2-(4-氛-3-氯甲醢基苯基）-5-三氟甲基吡啶 於10毫升二氛甲烷之溶液逐滴加入至冷至0¾之1〇〇毫升 25%重氨水溶液。在3小時後，形成之结晶經分開、Μ正 己烷攪拌、再分開、Μ正己烷清洗及最後乾燥。產量： -72- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） --------,;衣------tr------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A7 _____B7___ 五、發明説明（) 2.δ克（75%)無色结晶；熔點：167-168¾。 實施例60: 3-氯-2-(4-氯-3-二甲基胺基羰基苯基）-5-三 氟甲基吡啶 3.5克3-氛- 2-(4-氛-3-氯甲醯基苯基）-5-三氟甲基吡啶 於10毫升二氯甲烷之溶液逐滴加入冷至之75毫升40 % 電二甲基胺水溶液。混合液在〇至5Ό下攪拌4小時及然後 以22 5毫升水稀釋，在其後其Κ每次100毫升第三丁基甲 基醚萃取3次。合併之有機層以每次100毫升水清洗2次 ，於硫酸納中脫水及濃縮。殘渣於矽膠中以環己烷/乙酸 乙酯（7:3)層析。產最：2.2克（61%>無色结晶丨熔點： 90-91 t： ° 實施例61: 3 -氯- 2- (4 -氯-3-乙氧基胺基羰基苯基）-5-三 氟甲基吡啶（表1，實例I · 1 8 7) 4,0克3-氯- 2-(4-氯-3-氯甲醯基苯基）-5-三氟甲基吡啶 於10毫升二氯甲烷之溶液在〇至5 1C下逐滴加入至80毫升 45%重乙基羥胺水溶液。混合液經攪拌2小時及以水稀釋 至300毫升，在其後其以每次100毫升第三丁基甲基醚萃 取3次。合併之有機層以毎次100毫升水清洗2次，於硫 酸納中脫水及濃縮。殘渣於矽膠中Μ環己烷/乙酸乙酯 (7:3)層析。產量：3.2克（76%)無色结晶；熔點：162-1631° 實施例62: (2S)-2-[2 -氯- 5- (3 -氯-5-三氟甲基-2-吡啶） -苄醣基胺基]-3-甲基丁酸乙酯（表1 ，實例 1.188) -73- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4· ( 210><297公董^ ---------¾衣------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（) 3.55克2 -氯- 2- (4 -氯-3-氯甲醯基苯基）-5-三氟甲基吡 啶於10毫升二氯甲烷之溶液在23¾下逐滴加入至3.63克 L-纈胺酸乙基酯氫氯鹽、7.9克吡啶和30毫升二氯甲烷之 混合液。在攪拌6 0小時後，加入1 6 0毫升二氯甲烷。混合 液Μ每次150毫升水清洗3次、於硫酸納中脫水及然後瀠 縮。粗產物由層析法於矽膠中Κ環己烷/乙酸乙酯 (10:1)純化。產最：2.2克（48%)無色结晶；熔點90-9210 Ο S施例6 3 : 該製備如Μ下綱要所示地進行： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本Ϊ ) f3c
F 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 hno3 H2S04 3-氯- 2- (4-氟-3-硝基苯基）-5 -三氟甲基吡啶（表1 ，實例 1.409) 在與上述為3 -氯- 2- (4 -氯-3-硝基苯基）-5-三氟甲基吡 啶者相似之製備中，66.6克3-氯-2-(4-氟笨基）-5-三氟甲 基吡啶與22.8克100%強度硝酸之硝化生成62.6克（81%) -74- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^11874 A7 B7 五 '發明説明（72) 緩慢結晶之無色油。 ^-NMR (250 MHz，K C D C 1 3 Φ ) ： 5 [ppm] 1 H )、8 · 0 9 - 8 . 1 9 ( m , 2 H )、8 . 6 0 ( d d , 1 H ) 1H) 〇 7.47 (t, 8.8 9 ( s , 先質：3-氯- 3-(4-氟苯基）-5-三氟甲基吡啶 在與上述為3-氯- 2-(4-氯苯基）-5-三氟甲基吡啶者相似 之製備中，55.0克2,3 -二氯-5-三氟甲基吡啶、35.6克 4-氟苯硼酸、1.0克四（三苯基膦）鈀、64.2克碳酸氫納、 300毫升二甲氧基乙烷和500毫升水之使用生成65.0克 (93%)無色结晶；熔點：4卜42 t：。 ‘ 實施例64: 3-氯- 2-(4-氰基-3-乙基磺醯基胺基笨基）-5- 三氟甲基吡啶（表3，實例1.404) 該製備如以下.網要所示地進行： 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
c2h5—02s S02C2H5 H S02C2H5 --------Ί------IT------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -75- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印袋 A7 B7 五 '發明説明（了3 ) 第一個反應步驟：3-氯- 2-(4-氰基-3-硝基苯基）-5-三氟 甲基吡啶（表3，實例I . 401) 5.0克3 -氯- 2- (4 -氟-3-硝基苯基）-5 -三氣甲基吡啶和 '1.5克氰化鉀於50毫升二甲基甲醯胺在501C下加熱4小時 及然後在23 C下攪拌20小時。混合液然後倒人至200毫升 水中。水層K每次100毫升第三丁基甲基醚萃取3次。合 併之有機阍以每次50毫升水清洗2次、於硫酸訥中脫水及 濮縮。殘渣由層析法於矽膠中純化（移動相：環己烷/乙 酸乙酯=9:1)。產最：2.7克（53%)緩慢结晶之黃色油。 UMR (400 MHz，於 CDCU 中）：5 [ppm]=8.10 (d, 1H)、8.20 (s, 1H) ' 8.36 (dd, 1H)、8.82 (d, 1H)、 8 · 94 (s , 1H)。 第二個反應步驟：2-(3-胺基-4-氰基苯基）-3-氯-5-三氟 甲基吡啶（表3，實例1.402) 在與上述為3-氛-2-(3-胺基-4-羥基苯基）-5-三氟甲基 吡啶者相似之製備中，2 1 . 1克3 -氯-2 - (4 -氰基-3 -硝基笨 基）-5 -三氟甲基吡啶、10.8克鐵粉、116毫升甲醇和58毫 升冰醋酸之使用，在少量乙醚之最後粉碎化後生成18.7克 (98% )暗色黑。 UMR (270 MHz，於dβ-DMS0):δ[ppIn]=6.30 (s, b r. , 2H)、6.85 (s, b r. , 1H) ' 7.15 (s, b r. , 1H)、 7 · 5 5 ( s，b r . , 1 H )、8 . 6 0 ( s，b r , , 1 H )、9 . 0 5 (s， br ·， 1 H) 〇 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X25*7公釐） '裝 訂 '線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^11874 A7 B7 五、發明説明（74 ) 第三個反應步驟：3-氯-2-[4-氰基-3-雙（乙基磺醯基）胺 基苯基]-5-三氟甲基吡啶（表3，實例1.403) 在與上述為3-氯-2-[4-氯-3-雙（甲基磺醯基）胺基苯基 ]-5-三氟甲基吡啶者相似之製備中，4.0克2-(3-胺基- 4-氧基苯基）-3-氯-5-三氟甲基吡啶、1.7克乙磺醯氛、 1.5克三乙基胺和100毫升二氯甲烷之使用生成4.2克 (6 5 % )無色结晶。 6Η) ' 3.7-3.82 (ra, 4Η) ' 7.91 (s, 1H) ' 8.02 (d. 1H) 、8.07 (d， 1H)、 8.12 (s, 1H)、 8.90 (s, 1H)。 第四個反應步驟：3-氯- 2-(4-氰基-3-乙基磺醢基胺基苯 基）-5-三氟甲基吡啶（表3，實例1.404) 在與上述為3-氯-2-(4-氯-3-甲基磺醯基胺基苯基）-5-三氟甲基吡啶者相似之製備中，4.2克3 -氯-2- [4_氰基-3 -雙（乙基磺醯基）胺基苯基]-5 -三氟甲基吡啶、約100毫 克乙氧納和100毫升乙醇之使用生成2.0克（59%)無色结 晶； M-NMR (270 MHz，於〔卩(：13中）：8 [ρριη]= 1.44 (t, 3H), 3.24 (q, 2H), 7.45 (s, 1H). 7.63 (d, 1H), 7.72 (d, 1H), 8.10 (s, 2H), 8.90 (s, 1H)。 随附之表1至6列出進一步之化合物I ，其已經或可由 所述之方法之一製備。 -77- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ,-农 訂 I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 五、發明説明（75 ) 表
la (R^R^R^H; R2=CF3; R4, R6=C1) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 紙
No. R7 M.p. / ER [cm'1] / ^-NMR [ppm] 1.001 -och3 72 °C 1.002 —0-CH2-CH3 1.003 -0-CH2CH2CH3 1.004 -0-CH(CH3)2 1.41(d,6H), 4.63(h,lH), 7.30(dd,lH), 735(d,lH), 7.49(d,lH), 8.08(s,lH), 8.85(d,lH) 1.005 -O-CHz-CHr-C^ 1.006 -0-CH(CH3>-C2H5 1.007 -0-CHr-CH(CH3)2 ； 1.008 -O-CH2-CH2-CH2-C2H5 1.009 -0-CH2-CH=CH2 1.010 H\ /Cl c = -och2 h 1.011 H \c = / oci^/ \C1 1.012 -0-CH2-C=C-H 102 - 103 °C 1.013 -0-CH(CH3)C=C-H 96-98°C 1.014 -0-CH2-CO-OCH3 109 - 110 °C 1.015 -0-CH2-CO-OC2H5 62 - 63 °C 1.016 -0-CH(CH3)-C0-0CH3 102 - 103 °C 1.017 -o-ch(ch3)-co-oc2h5 1.2δ(ρΗ), 1.73(d3H), 4.21(q^H), 4.80(q,lH), 7.31(d,lH), 739((1(1,111), 7.50(d,lH), 8.10(s,lH), 8.84(s,1H). 1.018 -0-瑁戊基 1.019 -0-CH2-C=N 85 - 86 °C 1.020 -0-CH(CH3)-C=N 75 - 76 °C 1.021 -O-H 105 - 107 °C 1.022 -0-CHr-C0-0-{CH2)4-CH3 -78- ^ ，裝 訂 ^線 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 準 標 冢 國 國 T 用 通 五、發明説明（76 ) A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
No. R7 M.p. / ER [cm-1] / iH-NMR [ppm] 1.023 -0-CH(CH3)-C0-0-<CH2)4-CH3 1.024 -0-CH2-苯基 1.025 -s-ch3 96-97°C 1.026 -S-C2H5 1.027 -S-CH2-C2H5 1.028 -S-CH(CH3)2 139 (d,6H), 3.57 (h,lH), 7.45-7^8 (m^H), 7.78 (d,lH)> (sJH9, 8.86 (s4H) 1.029 -S-CHr-CH2-C2H5 1.030 -S-CH(CH3)-C2H5 1.031 -S-CH2-CH(CH3>2 1.032 -S-CH2-CH2-CH2-C2H5 1.033 -S-CH2-CH=CH2 3.65 (d^H), 5Λ5 (ά,ΙΗ), 5.26 (d,lH), 5.84-6.02 7.44-7.59 7.72 (s,lH), 8.06 (s,lH), 8.86 (s,lH) 1.034 /Cl c = -sch2 h 1.035 / H c = \ -SCH2 / cl 1.036 -S-CH2-C 三 C-H 91-92°C 1.037 -S-CH(CH3)-C=C-H 1.038 -S-CH2-CO-OH 144-145°C 1.039 -S-CH2-CO-OCH3 88-89°C L040 -S-CH2-CO-OC2H5 73°C 1.041 -S-CH(CH3)-CO-OCH3 1.59 (d^H), 3.68 (s,3H), 3.99 (q,lH), 7.55 (d,lH), 7.67 (dd,lH), 7.97 (d,lH), 8.07 (sTlH), 8.86 (s,lH) 1.042 -S-CH(CH3)-CO-OC2H5 1.14 (V3H), 1.58 (d^H), 4.00 (q,lH), 4.12 7.54 (d,lH), 7.66 (dd,lH), 7.97 (d,lH), 8.07 (s,lH), 8.85 (s,lH) 1.043 -S-環戊基 1.044 -S-CH2-C=N 97-98°C 1.045 -S-CH(CH3)-C=N 1.72 (d,6H), 4.09 (q,lH), 7.62 (d,lH), 7.78 (dd,lH), 8.07 (d,lH), 8.13 (： 1H), 8.85 (s，lH) · -¾衣tr.it (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -79- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 311874 Α7 Β7 、發明説明（Τ7 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
No. R7 M.p. / IR [cm-1] / ^-NMR [ppm] 1.046 -S-CH2-C0-0~<CH2)疒ch3 1.86 (t,3H), 1.18-1.42 (m,4H), 1.58 (p,2H), 3.76 (sT2H), 4.11 (t,2H), 7.51 (d,lH), 7.60 (dd,lH), 8.83 (d,lH), 8.06 (s,lH), 8.85 (s,lH) 1.047 -S-CH(CH3)-C0-0-(CH2)4-CH3 1.048 -S-CH2-苯基 1.049 -S-CH2-(4-a-苯基） 1.050 -s〇2-a 7.79 (d,lH), 8.10(d,lH), 8.13(dd,lH), 8.65 (d,lH), 8.88(ά,1Η). 1.051 -S〇2-NH2 176 °C 1.052 -s〇2-nh-ch3 5.15 (q，lH)，7.68(cUH)，7.98 (dd，lH)， 8.10 (d,lH), 8.57(s,lH), 8.89 (s,lH). 1.053 -S〇2-N(CH3)2 2.95 (s，6H), 7.68(d4H)，7.94((141¾ 8.10 (d,lH), 8.53(d,lH)y 8.88(d,lH). 1.054 -s〇2-nh-c2h5 1.14(^311)，3.04^,21¾ 5.02(UH)， 7.68(d,lH), 7.95(^111), 8.10(d,lH), 8.59(d,lH), 8.89(d,lH). 1.055 -S〇2-NH-CH(CH3)2 104-108°C 1.056 -S〇2-N(CH3)-C2H5 1.057 -so2-n(c2h5)2 77 °C; 1.18 (t,6H), 3.42 (q,4H), 7.65 (d,lH), 7.90 (dd,lH), 8.10 (d,lH), 8.57 (d,lH), 8.87 (d,lH) 1.058 -S〇2-(吡咯啶-1-基） 104 - 105 °C 1.059 -S〇r(六氮吡啶基） 87-88°C 1.060 -S〇2-(嗎啉-4-基） 114 - 115 °C 1.061 -S〇2-NH-苯基 1.062 -S〇2-N(CH3)-苯基 1.063 -S〇2-NH-CH2-苯基 1.064 -N〇2 68 - 69 °C 1.065 -nh2 88 - 90 °C 1.066 -NH-S02-CH3 133 - 134 °C 1.067 -N(S〇2-CH3)2 230 - 231 °C 1.068 -nh-so2-c2h5 100 - 102 °C 1.069 -N(S〇2-C2H5) 204 - 205 °C 1.070 -NH-S02-CH2-C2H5 1.071 -NH-CHO 1.072 -NH-CO-CH3 1.073 -NH-CO-C2H5 1.074 -N(CO-CH3)-S〇2-CH3 1.075 -N(CO-CH3)-S〇2-C2H5 1.076 -ch3 40 - 42 °C ------ΐτ------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 8 Ο - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7
B 五、發明説明（78 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
No. R7 M.p. / IR [cm-1] / ^-NMR [ppm] 1.077 \ /CH3 C = C Η/ \ Η 1.078 \C=C，H H CH3 1.079 -CHBr2 75-77°C 1.080 -CH2-Br 71-72°C 1.081 -CH2-O-CH3 52 - 54 °C 1.082 -CH2-O-C2H5 44 °C 1.083 -CH2-0-{CH2)2-CH3 0.97(1,311), 1.68(sc^H), 3.56(t^H), 4.68(s^, 7.46(d,lH), 7.64(dd,li^, 7.95(d,lH), 8.05(d,lH), 8.85(d,lH) 1.084 -CH2-〇-CH(CH3>2 89 °C ' 1.085 -CH2-〇-(CH2)3-CH3 1.086 -CH2-〇-CH(CH3)-C2H5 1.087 -CH2-〇-CH2-CH(CH3)2 1.088 -CH2-〇-CH2-CH=CH2 4.15(d>2H), 4.70(s,2H), 5.19-5.44(m,2H), 5.88-6.09(101,11), 7.50(d,lH), 7.68(dd4H)，7.98(d，lri)，8.08(d，lH)， 8.86(d,lH) 1.089 -CH2-〇-CH2-C=C-H 49 °c 1.090 -CH2-0-CH2-CO-OCH3 1.091 -CH2-0-CH2-CO-OC2H5 1.092 -CHrOCH(CH3)-C=C-H 86-88°C I.G93 -CH2-〇-CH(CH3)-CO-OCH3 1.094 -CH2-〇-CH(CH3)-CO-OC2H5 1.095 -CH2-環戊基 1.096 -CH2-SCH3 62 - 64 °C 1.097 -ch2-sc2h5 1.28 (UH)，2.55 (q，2H)，3.92 (s，2H), 7J50 (d,lH), 7.64 (dd,lH), 7.83 (d,lH)> 8.06 (s,lH), 8.85 (s,lH) 1.098 -CHr-S-(CH2)2-CH3 0.98 (UH), 1.62 (se^H), 2.50 (t,2H), 3.88 (s,2H), 7.44 (d4H), 7.63 (dd,lH), 7.82 (d,lH), 8.04 (s,lH), 8.84 (s,lH) 1.099 -CH2-S-CH2-CO-OCH3 1.100 -CH2-S-CH2-CO-OC2H5 1.101 -CH2-N(CH3)2 1.102 -CO-OH 149-151°C -81 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n I - . ---------裝------訂-----l.d----------------- 5 罕 豕 r Μ Μ 79 /—\明 説明發 A7B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
No. R7 M.p. / IR [cm'1] / XH-NMR [ppm] 1.103 -CO-OCH3 3.95 (s^H), 7.59 (d,lH), 7.88 (dd,lH), 8.08 (s,lH), 8.32 (d,lH), 8.87 (s,lH) Ϊ.104 -CO-OC2H5 1.42 (UH), 4.44 (q3i), 7.57 (d,lH), 7.88 (dd,lH), 8.08 (s,lH), 8-30 (d,lH), 8.87 (s，lH) 1.105 -C0-0-{CH2)2-CH3 1.07 (UH), 1.83 (SC.2H), 4.34 (UH), 7.59 (d,lH), 7.88 (dd,lH), 8.09 (s,lH), 8.32 (d,lH), 8.88 (s,lH) 1.106 -CO-OCH(CH3)2 1.41 (足6取 5J2 (h，lH), 7*58 (tUH), 7.86 (dd,lH), 8.09 (s,lH), 8.24 (d,lH), 8.87 (d,lH) 1.107 -CO-O-CH3 1.108 -CO-OCH(CH3>-C2H5 1.109 -CO-OCH2-CH(CH3)2 1.110 -CO-CKCH2)4-CH3 1.111 -CO-OCH2-CH2-OCH3 1.112 -CO-OCH2-CH2-OC2H5 1.113 -CHO 94 °C 1.114 -CH(OCH3)2 3.42 (s^H), 5.70 (s,lH), 7.52 (d,lH), 7.72 (dd,ll4 8.06 (s,lH), 8.10 (d,lH), 8.87 (s,lH) 1.115 -CH(OC2H5)2 1.27 (t,6H), 3 53-3.80 (m,4H), 5.80 (s,lH), 7.49 (d,lH), 7.70 (dd,lH), 8.04 (s,lH), S.13 (d,lH), 8.86 (s,lH) 1.116 -CH(OCH2-C2H5)2 1.117 1,3-二啐戊烷-2-基 1.118 4-甲基-1,3-二晖戊烷-2-基 1.39 (cUH), 1.41 (d^H), 3.58-3.68 (m^ZH), 4.12-4.49 (m,4H), 6.23 (s,lH), 6.37 (s,lH), 7.50 (d^H), 7.74 (dd,2H), 8.06 (s,2H), 8.14 (cUH), 8.86 (s,2H) (約1:1非鏡像異構物之混合物） 1.119 4-乙烯基-1,3-二嗶戊烷-2-基 1602, 1324,1217,1194,1162, 1137,1100, 1083,1047, 988 (約1:1非鏡像異構物之混合物） 1.120 4,5-二甲基-1,3-二噚戊烷-2-基 1602,1380,1324,1194, 1162,1138,1101, 1084,1041, 909 (約1.5:1.5:1非鏡像異構物之混合物） 1.121 4-乙基»3-二哼戊综基 1602,1382,1324,1217,1194, 1162,1138, 1100,1082,1046 (約1.5:1非鏡像異構物之混合物） 1.122 〇 / ~"I —CH 、S —^ ,-衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，-» 線 82- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 經濟部中夬標準局g;工消f合作杜印製 第8 3 1 0 β 5 4 2號專利申請案 中文說明書修、正頁（85年2月） 五、發明説明（8〇 ) 2Λ 〇β
No. R7 M.p. / IR [cm-1] / ^-NMR [ppm] 1.123 4,5-雙（甲氧基-羰基）-1,3- 二吗戊烷-2-基.非鏡像異構渴合物 48-53°C 1.124 〇 / ~1 ―CH x s-* 1.125 1,3-二碲戊烷-2-基 3.3-3^ (m,4H), 6.12 (s,lH), 7.47 (d,lH), 7.62 (dd,lH), 8.04 (s,lH), 8.29 (d,lH), 8.85 (s,lH) 1.126 4-甲基-1,3-二疏戊烷-2-基 1601,1451,1377,1324,1162,1137,1099, 1084,1045, 766 (約60:40非鏡像異構物之混合物） 1.127 0 — L—、 N 〇- 1.128 -4s—〉 \ s— 90-91°C 1.129 -CH=N-OH 173-174 °C 1.130 -ch=n-och3 65 - 67 °C L131 -ch=n-oc2h5 58 - 59 °C 1.132 -CH=N-OCHr-C2H5 1.133 -CH=N-OCH(CH3)2 1.134 -CH=N-OCH2-CH2-C2H5 1.135 -CH=N-OCH2-CO-OH 1.136 -CH=N-OCH2-CO-OCH3 49°C 1.137 -CH=N-OCH2-CO-OC2H5 49°C 1.138 -CH=N-OCH(CH3)-CO-OH 1.139 -CH=N-OCH(CH3)-CO-OCH3 1.56 (cUH), 3.77 (s^3H), 4.88 (q,lH), 7.50 (d,lH), 7.72 (dd,lH), 5.06 (s,lH), SJT7 (d,lH), 8.66 (s,lH), 8.87 (s,lH) 1.140 -CH=N-OCH(CH3)-CO-OC2H5 1.29 (UH), 1.56 (cUH), 4.23 (q,2H), 4.85 (q,lH), 7.50 (d,lH), 7.72 (ddTlH), 8.05 (s,lH), 8.27 (d,lH), 8.65 (s,lH), 8.84 (s,lH) 1.141 -CH=qCl)-COOH 1.142 -CH=qCl>COOCH3 71 - 73 °C (順/反式約1:1) - 8 3 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 —線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4说格（210X297公釐〉 A7 _B7發明説明（δι ) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製
No. R7 M.p. / IR [cm'1] / ^-NMR [ppm] 1.143 \ /Cl C = C H CO-OC2H5 1.144 \ — /Η /C _ C \ H COOH 1.145 \ /H C—C / \ H CO-OCH3 97 - 98°C 1.146 \ — /H /C — C \ H CO-OC2H5 118-120°C 1.147 \ ch3 c = C\ H COOH 1.148 -CH=C(CH3>CO-OCH3 103°C (順/反式約5:95) 1.149 -CH=C(CH3)~CO-OC2H5 88-91°C (1頃/反式約15:85) 1.150 \ /Cl c = c H CO-NH2 1.151 \ /Cl c = c / \ H CO-NHCH： 1.152 \ /Cl c = c H CO-N(CH3)2 (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁) 裝· •va -84- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 311874 A7 B7 五、發明説明（82) 經濟部中央襟準局員工消費合作社印製
No. R7 M.p. / JR [cm-1] / iH-NMR [ppm] 1.153 \ /H C = C H CO-NH2 1.154 \ /Η C = C Η〆 、co-nhch3 1.155 \ /H c = c、 H〆 \c〇-N(CH3)2 1.156 \ /CH3 c = c Η〆 \〇3-ΝΗ2 ‘ 1.157 \ ch3 c = c / \ H C0-NHCH3 1.158 \ /CH3 c — c / \ H CO-N(CH3)2 1.159 \ /Cl c = c Bj/ 'C0-CH3 1.160 、 /H c = c / \ H C0-CH3 1.161 \ /CH3 c = c ^CO-CH3 --------奸衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •丨沐 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、發明説明（83 )
_ 8 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I-------ΐ衣------1Τ------4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第8 3106542號專利申請荼 中文說明書修正頁（8 5年2月） ΑΊ B7 五、發明説明（84
No. R7 M.p. / IR [cm-1] / ^-NMR [ppm] 1.176 -ΝΗΑΟ^α 5τ二甲基異啐哇-4-基） 161-162°C 1.177 -ΝΉ-SOr 噻吩-2-基 144-145°C 1.178 -NH-S〇2·嘻吩-3-基 1.179 -SOrNH-CH(CH3)-CCMDC2H5 (D,L-丙胺酸） 1.15 (UH), 1.45 (cUH), 3.98-4,14 (m^H), 5.84 (d,lH), 7.68 (d,lH), 7.95 (dd,lH), 8.10 (s,lH), 8.53 (d,lH), 8.88 (s,lH) 1.180 -S〇2-N(CH2-C2H5)2 0.85 (t,6H), 1^8 (sc,4H), 332 (t,4H), 7.64 (d,liT), 7.90 (dd,lH), 8.10 (s,lH), 8.57 (d,lH), 8.87 (s,lH) 1.181 SCh 1 L CO-OCH3 1.86-237 (m,4H), 3.48-3.79 (nUH), 3.63 (s^H), 4.65 (dd^lH), 7.66 (d,lH), 7.93 (dd,lH), 8.10 (s,lH), 8.57 (d,lH), 8.87 Γ.182 •S〇rNH-(2,4-二氛喹吩-3-基） 106-10S°C L183 -CHrSCH(CH3)2 130 (d,6H), 2-92 (h,lH), 3.94 (s^ZH), 7.50 (d,lH), 7.62 (dd,lH), 7.89 (d,lH), 8.07 (ΜΗ), 8.88 (s,1H) L184 -SCHrCOO(環戊基） 71-72°C 1.185 -cd-nh2 167-168°C 1.186 -C0-NH-CH3 163-164°C 1.187 -CO-NH-OC2H5 162-163°C 1.188 -CO-NH-CH[GH(CH3)2h COOC2H5 90-92°C Ϊ.189 -CO-NH-CH(CH3)-CO-OCH3 120-124°C 1.190 -NH-CO-OCH3 120-122°C 1.191 -NH-CO-CO-OCH3 95-97°C 1.192 -a 1601,1449,1321, 1164,1137,1098,1082, 1034, 766, 723 1.193 -CHrO-N=qCH3)2 85-86°C 1.194 -S02-CH3 116-117°C --------1¾衣--r, ί (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 丁 、va 線 經濟部中央標準局員工消費合作.社印製 87- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 911874 A7 B7 五、發明説明（85 ) 表 2
H:’ II 5 RR-，a) R7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張 一紙 I衣
No. R2 R4 R7 M.p./IR [cm*1]/ !H-NMR [ppm] 1.301 cf3 -S-CH(CH3)2 CH2-S-CH-(CH3)2 1.28 (d,6H), 1.32 (d,6H)f 2.94 (h,lH), 3.35 (lUH), 3.92 (s^H), 7.43-7.50 7.75 (cUH), 7.90 (s.lH), 8.72 (s,lH) I.3D2 cf3 -S-CH2-C2H3 CH2-S-CH2-C2H5 1.303 cf3 -S-CH3 CH2-S-CH3 106-108°C 1.304 cf3 -s-c2h5 ch2-s-c2h5 1.29 (UH), 1.32 (UH), 2.55 (q^H), 2.90 (ς,2Η), 3.90 (s,2H). 7.45-7 J8 (m^H), 7.73 (s，lH)，7.81 (S，1H), 8.70(s,lH);62-63°C 1.305 cf3 -o-ch2-ch=ch2 ch2-o-ch2-ch=ch2 4.104.18(111,211), 4.624.67 (m，4H), 5.18-5*50 (m，4H)， 5.88-6.14 (m^H), 7.40-7.49 (m^H), 7.88 (dd，lH), 8.18(s，lH)， 8.57 〇,l H) 1.306 cf3 -0-CH(CH3)-C=C-H -CH20-CH(CH3)-C=CH 66-67°C 1.307 cf3 -S-CH3 -o-ch2-c=oh 103-104°C 1.308 a a -0-CH2-CN 136-137°C 1.309 a a -o-ch2-ch=ch2 64-66°C 1.310 a a -0-CH2-C 三 OH 133-134°C 1.311 a a -0-CH(CH3)-C=C-H 146-147°C 1.312 a a -0-CH(CH3)2 1·41 (d，6H),4.64 (h，lH)，7.25 (dd，lH)， 7.32 (d.lH), 7.45 (cUH), 7.82 (d,lH), 8.53 (d,lH) 8 8 A \)/ S N C /\ 準 標 家 國 國 中 用 適
X 一釐 公 ,袭— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 级 A7 B7 五、發明説明（80 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
No. R2 R4 R7 M.p./IR [cm'1]/ !H-NMR [ppm] 1.313 α α -0-CH(CH3)-C〇-〇CH3 1.72 (cUH), 3.77 (St3H), 4.87 (q,lH), 7.26(d4H)，7.34 (dd,lH),7.49(d,lH), 7.84 (d,lH), 8.54 (<UH) 1.314 Cl α -0-CH(CH3)-C0-0C2H5 1.26 (UH), 1.72 4.83 (q,lH), 7.26 (d,lH),734(d,lH), 7.48 (dd,lH), 7.82 ((Ι,ΙΗ), 8.54 (d,lH) 1.315 α α -O-CH2-C0-OCH3 140-141°C 1.316 α α -0-CHrCO-OC2H5 67-68°C 1.317 α α -o-ch3 122-123°C 表 3
I (R1，R3, R5 = H; R^ = CF3)
No. R6 R7 M.p./IR [cm-1]/ ^-NMR [ppm] 1.401 CN -N〇2 8.10 (d,lH), 8.20 (s71H), 8.36 (dd,lH), 8.82 (d,lH), 8.94 (s,lH) 1.402 CN -nh2 6.30 (s,br.,2H), 6.85 (s,br.,lH), 7.15 (s,br.lH), 7.55 (s,br.lH), 8.60 (s,br.,lH), 9.05 (s,br.,lH). (溶劑：DMSO*d6) 1.403 CN -N(S〇2-C2H5)2 1.53 (t,6H), 3.7-3.82 (m,4H), 7.91 (s,lH), 8.02 (d,lH), 8.07 (d,lH), 8.12 (s,lH)» 8.90 (s,lH) 1.404 CN -NH-S〇tC2H5 1-44 (UH), 3.24 (q^2H), 7.45 (s,lH), 7.63 (d,lH), 7.72 8.10 (s,2H), 8.90 (s,lH) 1.405 CN -N(S〇2-CH3)2 338 (s,6H), 7.91 (s,lH), 7.96 (d,lH), 8.09 (S,1H), 8.12 (S,1H), 8.90 (s,lH) 1.406 CS -NH-SOrCHa 3.20 (s^H), 7.32 (s,lH), 7.68 (dd,lH), 7.78 (d,lH), 8.12 (s,2H), 8.90 (s,lH) 89- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本ί ) 装· ，-a 秌 本紙張尺度適用中國國家棣芈（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（87)
7 7 A B
No. R6 R7 M.p,/IR [cm*1]/ ^-NMR [ppm] 1.407 CN -CHrCH(a>CO-OC2H5 1.29 (UH), 3.49 (dd,lH), 3.72 (dd.lH), 4.27 (q,2H), 4.64 (t,lH), 7.77-7.88 (nUH), 8.10 (s,lH). 8.89 (s,lH) 1.408 F ch3 235 (sJH), 7.10 (UH)，7.55-7.63 (πι,ΖΗ), 8.02 (s,lH), 8.81 (s,lH) 1.409 F N〇2 7.47 8.09-8,19 (m^H), 8.60 (dc^lH), 8.89 (s,lH) 表 4
la (RLrLH; R2=CF3; R4=R6=C1) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
No. R7 M.p. / IR [cm-1] / JH-NMR [ppmj 1.501 -och3 105-106°C 1.502 -0-CH2-CH3 1.503 -0-CH2CH2CH3 L504 -0-CH(CH3)2 Ia505 -0-CHr-CH2-C2H5 Ia506 -o-ch(ch3)-c2h5 1.507 -0-CH2-CH(CH3)2 1.508 -0-CH2-CH2-CH2-C2H5 1.509 -0-CH2-CH=CH2 1.510 Cl \c=/ / \ -OCH2 H 1.511 H -OCH2/ \ C1 1.512 —O—CH2-C^eC—H 97-98°C 1.513 -0-CH(CH3)C=C-H 1.514 -0-CH2-CO-OCH3 1.515 -0-CH2-CO-OC2H5 1.516 -0-CH(CH3)-C0-0CH3 -90- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------袭------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 五、發明説明（83 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
No. R7 M.p./IRfcin-1]/ ^-NMR [ppm] 1.517 -0-CH(CH3)-C0-0C2H5 1.518 -〇-環戊基 1.519 -O-CH^-C 三Ν 1.520 -0-CH(CH3)-C~N 1.521 -OH 111-112°C 1.522 -0-CH2-C0-0~(CH2)4-CH3 1.523 -0-CH(CH3)-C0-0-<CH2)4-CH3 1.524 -0-0¾•苯基 1.525 -s-ch3 L526 -S-C2H5 1.527 -S-CH2-C2H5 1.528 -S-CH(CH3>2 1.529 -S-CH2-CH2-C2H5 1.530 _S-CH(CH3)-C2H5 ; 1.531 -S-CH2-CH(CH3)2 1.532 -S-CH2-CHr*CHr*C2H5 1.533 -S-CH2-CH=CH2 1.534 H、 Cl \c=/ -sch2 h 1.535 H\ H c = -SCH2 ^ Cl 1.536 -s-ch2-c=c-h 1.537 -S-CH(CH3)-C°C-H 1.538 -S-CH2-CO-OCH3 1.539 -S-CH2-CO-OC2H5 1.540 -S-CH(CH3)-CO-OCH3 1.541 -S-CH(CH3)-CO-OC2H5 1.542 -s-環戊基 1.543 -S-CH2-C 三N 1.544 -S-CH(CH3)-C=N 1.545 -S-CH2-C0-0-(CH2)4_CH3 1.546 - s-ch(ch3)-co_o-(ch2)4-ch3 1.547 -S-CH2-苯基 I 袭------11-----' m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 、發明説明（89 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
No. R7 M.p./IRfcm-1]/ ^-NMR [ppm] 1.548 •S-CH：r{(4-Cl-笨基） 1.549 -S〇2-Cl 1.550 -S〇2-NH2 1.551 -S02-NH-CH3 1.552 -S〇2-N(CH3>2 1.553 -S02-NH-C2H5 1.554 -S〇2-N(CH3)-C2H5 1.555 -S〇2-N(C2H5)2 1.556 -S〇2-(吡咯啶-卜基） 1.557 -S〇2-(嗎啉-4-基） 1.558 -S〇2-NH-苯基 U59 -S〇2~N(CH3)-苯基 1.560 -S〇2**NH~CH2~ 苯基 1.561 -N〇2 1.562 -nh2 * 1.563 -NH-S〇2-CH3 1.564 -N(S〇2-CH3)2 1.565 -NH-S02-C2H5 1.566 -N(S〇2-C2H5) 1.567 -NH-SOj-CHr-CzHs 1.568 -NH-CHO 1.569 -NH-Ca-CH3 1.570 -NH-CO-C2H5 1.571 -N(CO-CH3)-S〇2-CH3 1.572 -N(CO-CH3)-S〇2-C2H5 1.573 -ch3 1.574 \ /CIJ3 c = c ， \ H 1.575 \ — /H /c — c \ CH3 1.576 -CH2-Br 1.577 -CH2-O-CH3 1.578 -CH2-0-C2H5 1.579 -CH2-0-(CH2)2-CH3 --------，袭------1T-----^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -92- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 311874 A7 B7 五、發明説明（9〇 ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
No. R7 M.p./IRfcm-1]/ iH-NMR [ppm] 1.580 -CH2-〇-CH(CH3>2 1.581 -CH2-〇-(CH2)3-CH3 1.582 -CHr-〇-CH(CH3)-C2H5 1.583 -CH2-0-CH2-CH(CH3)2 1.584 -CH2-〇-CH2-CH=CH2 1.585 -CH2-〇-CH2-C=C-H 1.586 -CH2-0-CH2-CO-OCH3 1.587 -CH2-0-CH2-CO-OC2H5 1.588 -CH2-〇-CH(CH3)-CO-OCH3 1.589 -CH：t〇-CH(CH3)-CO-OC2H5 1.590 -CH2-0·環戊基 1.591 -CH2-S-CH3 1.592 -CH2-S-C2H5 1.593 -CH2-S-(CH2)2-CH3 1.594 -CH2-S-CH2-CO-OCH3 1.595 -CH2-S-CH2-CO-OC2H5 1.596 -CH2-N(CH3)2 1.597 -CO-OH 1.598 -co-och3 1.599 -CO-OC2H5 1.600 -C0-0-(CH2)2-CH3 1.601 -CO-OCH(CH3)2 1.602 -co-o-{ch2)3-ch3 1.603 -CO-OCH(CH3)-C2H5 1.604 -CO-OCH2-CH(CH3>2 1.605 -co-o-<ch2)4-ch3 1.606 -CO-OCH2-CH2-OCH3 1.607 -CO-OCH2-CH2-OC2H5 1.608 -CHO 1.609 -CH(OCH3)2 1.610 -CH(OC2H5>2 1.611 -CH(OCH2-C2H5)2 1.612 1,3-二喟戊烷-2-基 1.613 4-甲基-1,3-二吗戊烷-2-基 1.614 4-乙烯基-1,3-二啤戊烷-2-基 1.615 3,4-二甲基-1,3-二噚戊烷-2-基 I--------¾衣------1Γ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^11674 A7 B7 五、發明説明（91 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
No. R7 M.p. / IR [cm-1] / JH-NMR [ppm] 1.616 〇 / Π —CH x s— 1.617 0 / — —CH N s- 1.618 4-甲基-1，3-二硫戊烷-2-基 1.619 1,3-二氧六園基 1.620 1,3_二疏六園_2_基 1.621 -CH=N-OH 1.622 -ch=n-och3 1.623 -ch=n-oc2h5 1.624 -CH=N-OCH2-C2H5 1.625 -CH=N-OCH(CH3)2 1.626 -CH=N-OCH2-CH2-C2H5 1.627 -CH=N-OCH2-C〇-OH 1.628 -CH=N-OCH2-CG-OCH3 1.629 -CH=N-OCH2-C〇-OC2H5 1.630 -CH=N-OCH(CH3)-CO-OH 1.631 -CH=N-OCH(CH3)-CO-OCH3 L632 -CH=N-OCH(CH3)-CO-OC2H5 1.633 \ /Cl c = c H COOH 1.634 \ /Cl c — c H CO-OCH3 1.635 \ /C1 c = c / \ H CO-OC2H5 - 9 4 _ ^ ΐ抑衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-* 線 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公董） 83. 3.10,000 五、發明説明（92 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
No. R7 M-p./IRfcm-1]/ iH-NMR [ppm] 1.636 \ /H C — C / \ H COOH 1.637 \ _ /Η /C — c、 H CO-OCHa 1.638 \ — /Η /C — C、 H CO-OC2H5 1.639 \ /CH3 c= C\ H COOH 1.640 \ /CH3 /c — c \ H CO-OCH3 1.641 \ /CH3 /c — c \ H CO-OC2H5 1.642 \ /Cl C = C / \ H CO-NH2 1.643 \ /Cl c = c / \ H CO-NHCH3 I-------、批衣------II------^ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 A7B7 五、發明説明（93 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂
No. R7 M.p. / IR [cm*1] / iH-NMR [ppm] 1.644 \ /Cl /C — C \ H CO-N(CH3)2 1.645 \ /C — C、 H CO-NH2 1.646 \ /H C = C ^ ^CO-NHCH3 1.647 \ — /H /C — C \ H CO-N(CH3)2 1.648 \ /CH3 c = c \ H CO-NH2 1.649 \ /CH3 c = c '^'CO-NHCH3 1.650 \ /CH3 /c — c \ H CO-N(CH3) 1.651 \ 一 /C1 c — c \ H CO-CH3 -96' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I*裝 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 A7 B7 五、發明説明（94 ) 表
6 R ·〆 Η Η 5 R 3 RR1, /V I R7 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽
No. R4 R7 R2 M.p. \ IR [cm-1] \ ^-NMR [ppm] 1.801 H -och3 cf3 133-134°C 1.802 Cl -och3 cf3 156-157°C 1.803 Cl -0-CH2-CN Cl 167-168°C 1.804 Cl -o-ch(ch3)-co-oc2h5 a 85-87°C 1.805 a -0-CH2-CO-OC2H5 Cl 128-129°C
No. R7 M-p./IRtcm-1]/ W-NMR [ppm】 1.652 \ /H C = C H CO-CH3 1.653 \ ch3 c = c H C〇-CH3 1.654 -CH2-CH(a>-CO-CH3 1.655 -CH2-CH(a>-CO-OCH3 1.656 -CH2-CH(C1)-CCMX：2H5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 H1874 Μ B7 五、發明説明（妁） 表 6 R3
I (R5=H; R6=C1; R7=OCH3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装
No. R1 R2 R3 R4 M.p. / IR [cm-1]/ iH-NMR [ppm] 1.901 Η cf3 H sch3 100-103°C 1.902 Η cf3 H H 74 0Q 4.02(s^lT)y 7.49(s^H), 7.75(s,lH), 7.83(d,lH), 7.99(d,lH), 8.94(s,lH)； 1.903 Η Η H a 120-121 °C; 3.97(s3H), 7.20-7.35(m,3H), 7.45(d,ll0，7.82(dd,lH), 8.59(d,lH) 1.904 Η CF3 H och3 62-63°C 1.905 α cf3 H a 88-90 °Q 3 97(s^H),7.35-7.40(mJ2H)i 7.48(d,lH), 8.10(s,1H) 1.906 Η Η H H 1.907 Η Cl H H 1.908 Η Η H cf3 1.909 α CN H H 1.910 α Cl a a Ι·911 C1 N〇2 H H 1.912 Η H cf3 H 83-84 °C 1.913 C1 H cf3 H 1.914 cf3 H H H 80-81 °C 1.915 Η a H cf3 1.916 C1 cf3 H H 1.917 Η N02 H Cl 1.918 och3 H H H 1.919 α Cl sch3 Cl 1.920 Η H Cl N〇2 1.921 Η H oc2h5 N〇2 1.922 Η N〇2 H H 98 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83.3. 10,000 ----------¾------ΐτ-----/.it (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 311874 A7 B7 五、發明説明（舛）
No. R1 R2 R3 R4 M.p. / IR [cm-1]/ iH-NMR [ppm] L923 Η H H N〇2 1.924 α a cf3 a 1.925 oc2h5 cf3 H a 1.44 (t,3H), 3.97 (s^H), 4^2 (q»2H), 738 (dd,lH), 7,40 (d,lH), 7.47 (d,lH), 7.94 (s,lH) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -9 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X29*7公釐） 83.3. 10,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（μ ) 殺草劑活性之實例 經取代2 -苯基吡啶I和I’之殺草作用係於溫室試驗中顯 示〇 植在含壤土砂且Μ約3%腐植土作為基質之塑膠花盆中 生長。測試植物之種子根據種類分開地播種。 Μ前發生處理而言，在水中懸浮在乳化之活性姐分在播 種後使用精巧分散噴嘴立即施用。花盆輕微地澆水1 Μ便 促進發芽和生長及其後蓋上透明塑膠頂直至植物開始生長 。此覆蓋形成測試植物之均一發芽，除了其活性姐分所損 害。前發生處理之施用率係0.0313公斤活性姐分〈公頃。 Μ後發生處理而言，測試植物長至3至15公分高’依其 種類而定，及然後僅以在水中懸浮或乳化之活性姐分處理 。為此目的，測試植物或直接在相同容器内播種和生長或 其分開發芽及在處理前幾天轉植至測試容器内。後發生處 理之腌用率 0.25、 0·125 、 0.0625、 0.0313或 0.0156公斤 活性姐分/公頃。 植物依其種類而保持10-2 或20-35 t：下。試驗持績2 至4週，在其間植物經照顧及其對個別處理之反應經評估 Ο 評估採用自〇至100之分數，其中1〇0表示植物之無發 生或至少地上植物之完全毀壞及0表無損害或正常生長。 在溫度試驗中所用之植物包括Μ下種類： -100- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------•裝------訂------ 線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（98 ) A7 B7 植物學名 俗名 Abutilon theophrasti 绒葉 Amaranthus retroflexus 紅根藜 Chenopodium album 菠栞科食用箄 (賭足） Ipomoea 亞種 晨輝章— Setaria faberii 狐尾草 Solanum nigrum 黑龍葵 Stellaria media 繁壤 Zea mays 玉米 經濟部中央標準局員工消費合作社‘印袋 在施用率0.25和0.125公斤/公頃下，不想要之植物可 由後發生方法Μ化合物第I . 163、I . 068、I . 106、I . 188和 I . 1 5 2號非常有效地控制。 在玉米中之狐尾箄（Setaria faberii)可由前發生方法 K化合物第I .1 06和I . 5 1 2號很有效地控制。 生長調節活性之實例 測試植物係幼小、4葉（種葉不計）之棉植物，品種 Stoneville 825，其已在溫室條件下生長（相對濕度50-70% ;日 / 液溫度 27 / 20Ϊ：)。 幼棉植物經落葉施用，直至Μ所示活性组分之水性調配 物（具0.15%重脂肪醇烷氧酸酯[Mu「afac LF 700之添加， 依噴霧液而定）滴濕。水施用量相當於1000升/公頃。在 13天後，葉損失量和落葉百分率經測定。在未處理控制植 物中並不發生絜損失。 I 11H"衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -101- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
第83106542號專利申請案 中文補充説明書I 表Ί (續)
No. R7 M.p. / ^-NMR tppm] L195 -0-CS-N(CH3)2 101 · 103 0C U96 一 〇_(4-N〇2-phenyl) 120 - 122 °C 1.197 -0-(4-Cl-phenyl) 6.98(d,2H), 7.31((1,2¾. 7.4l(s,lH), 7.54(d,lH), 7.62(d,lH), 8.02(s,lH), 8.80(s,lH) ^ 1.198 -CO-N(CH3)-OCH3 3.4〇(s,3H), 3.53(s,3H), 7.55(dd,lH), 7.76-7.87(m,2H), 8.09(s,lH), 8.87(s,lH) « 1.199 -S〇2-ipyrr〇lidin-l'yI) 104- 105 °C 1.200 -S〇2-<piperi(Iin-l-yl) 87- 88 °C — 1.201 -S 〇2-(m〇iphoIin-4- yl) 114-115 °C 1.202 -S〇2-NH-<2,5-dichl〇rthien-3-yl) 104 - 108 °C 1.203 -S〇2-NH-CH2-Ca-OC2C5 99- 100°C L204 -S〇2-NH"CH(CH3)-CO-OC2Cs 1.15(t,3H), 1.45(d,3H), 3.98-4.15(m,3H), 5.84(d.lH), 7.68(d,lH), 7.95(dd.lH). 8.10(d,lH), 8.53(s.lH), 8.88(s,lH) 1) 1,205 -S02-NH-CH2CH2-CO-OCH3 2.50(UH), 3.15(UH), 3.51(s,3H), 7.87((1,1H), 8.06(d.lH), 8.18(s,lH), 8.67(s,lH), 9,11(S,1H) 2) L206 -S〇2-N(CH3>-CH2-C〇-〇CH3 2.95(s,3H). 3.63(5,3H), 4.24(s,2H), 7.89(d,lH), 8.06(cUH), 8.38(s,1H), 8.67(s,1H), 9.10(s,1H) 2) L207 -N(CH3)-CH(CH3)-COOH 131 -133 °C L208 -co-n(ch3)2 90- 91 °C 1) 溶劑：CDC13 2) 溶劑：d6-二甲基亞颯 第八三二〇Vf五四二號專利申請案 中文補充説明書I 务正頁(八十六年四月、 表3 (續)
No. R0 R7 M.p. / !H-NMR [ppm] 1.410 ch3 -CH2-CH(a)-CO-OCH3 2.43(s,3H, 3.28(dd,lH), 3.48(dd,lH), 3.77(5,3H). 4.51(t,lH), 7.30(d,lH), 7.59(s,br.,lH), 8.03(s,lH), 8.83(s.lH) D 1.411 ch3 -CH=C(C1)-C0-0CH3 (異構混合物） 2.39(s,3H), 2.42(s,3H), 3.65(s,3H), 3.92(s,3H), 7.30-7.43(m), 7.59(s,lH), 7.65-7,79(m), 8.00-8.06(m), 8.1〇(s,lH), 8.20(s,lH), 8.80(S,1H), 8.85(s,lH) 1.412 CN -OCH2-CN 170 -171 °C 1.413 CN -CO-OC2H5 138-140 °C 1.414 〇ch3 -CO-OCH3 79- 80 °C 1.413 OCH(CH3)2 -C0-0CH(CH3)2 1.38(d,6H), 1.42(df6H),4.72(h,lH), 5.29(h.lH), 7.08(d,lH), 7.90(dd,lH), 8.02(s,1H), 8.26(d,lH), 8.84(s,lH) « 1.416 ch3 -NH-S02-CH3 135 - 136 °C 1.417 ch3 -N(CH3)-S〇2-CH3 131-132 °C 1.418 ch3 -N(S〇2-C2H5)2 214-216 °C 1)溶劑：CDC13 5 5
表4 (續) 10 15 20 25 30
3S
Nr* M.p. / JH-NMR [ppm] — 1.657 -OCH(CH3)-COOH 1.43(d,3H), 4.48(q,lH), 6.99(d,lH), 7.60(dJH), 8.62(s,1H), 9.04(s,lH) CO2H - signal not visible 2) 1.658 -och(c2h5)-co-och3 1.14(t3H), 2.07(p,2H), 3.75(s,3H), 4,62(UH), 6.93(d,lH). 7.29(d,lH), 8.07(s,lH), 8.86(s,lH) ^ 1.659 -OCH2-CO-N(CH3)2 109 °C L660 -OCH2-CO-N(C2H5)2 97- 98 °C 1.661 -OCH2-CO-NH-CH(CH3)-CH2-〇CH3 152 - 153 °C 1.662 -OCH2-CO-(pyrr〇Udin-1 -yl) 78- 79 °C 1.663 -OCH2-CO-(piperidin-1 -yl) 100- 102 °C L664 -OCH2-CO-(m〇iphoIin-4-yl) 142 -144 °C 1.665 -OCH(CH3)-CO-N(CH3)2 1.69(d,3H), 2.94(s,3H), 3.13(s,3H)f 5.00(q,lH), 7.02(d,lH). 7.29(d,lH), 8.07(s.lH), 8.84(s,lH) [ 1.666 -CO-OCH2-CH=CH2 4.85(s,2H), 5.30 (dd,lH), 5.40(dd,lH), 5.75(m,lH), 7.37(d,lH), 8.08(s,lH), 8.12(d,lH), 8.88(s.lH) ^ 1.667 -CO-OCH2-C(CH3)=CH2 45 - 46 °C 1.668 -CO-OCH(CH3)-CH=CH2 1.47(d,3H), 5.22(d,lH), 5.37(dtlH), 5.63(p,lH), 5.87-6.05(m,lH), 7.37(d,lH), 8.07(s,1H), 8.10(d,lH), 8.90(s,lH) « 1.669 *CO-OCH2r-C^CH 58- 59°C 1.670 -CO-OCH(CH3>-C=CH 1.65(d,3H)v 2.52(d,lH), 5.70(dq,lH), 5.37(d,lH), 8.10(s,lH), 8.11(cUH), 8.90(s,lH) « 1.671 -CO-OCH2^CH^OCH3 57- 58°C 1.672 --OO—O-oxetfln-S-yl 113-115 °C 1.673 -CO-OCH2— N— / ch3 1.63-2,13(m,4H), 2.22-2,37(m,lH), 2.47(s,3H), 2.55-2.72(m,lH), 3.03-3.17(m,lH), 4.3〇(dd,lH), 4.37(dd,lH), 7.33(d,lH), 8.07(d,lH), 8.08(s,lH), 8.87(s,lH) 1.674 Jtl -CO-OCH2/^N〆 ch3 99 - 100 °C 1) 溶劑：CDC13 2) 溶劑：d6-二甲基亞颯 40 311874 # it
{^充8心月J 5 10 15 20
Nr. R7 M.p. "H-NMR [ppm] 1.675 -CO-OCH2-(fum-2-yl) 77- 78 °C 1.676 -CO-OCH2-(iuran-3-yl) 77- 78 °C 1.677 /CH3 -co-och2^〇^ 77- 78 °C 1.678 -CO-OCH2-flilen-2-yl 5.50(s^H), 7.00(t,lH), 7.17(d,lH), 7.28-7.37(m,2H), 8.05(s.lH). 8,08(d，lH), 8.87(s，lH) 1.679 -CO-NH-OCH3 180- 182 °C 1.680 -CO-NH-CH[CH(CH3)2]-CO-OC2H5 1.00(d,3H). 1.05(d,3H), 1.3〇(t3H), 2.22-2.42(m,lH), 4.23(q,2H), 4.77(dd,lH), 6.88(d,lH), 7.32(d,lH)f 7.87(d,lH). 8.07(s,lH), 8.87(s,lH) « 1.681 -CO-NH-CH[CHCCH3)2]-CO-OCH3 l.OCXdJH), 1.05(d,3H), 2.20-2.43(m,lH), 3.80(s,3H), 4.82(dd,lH). 6.92(d,lH), 7.32(d,lH), 7.88(d,lH), 8.10(s,lH), 8.88(s,lH) « 1.682 -CO-NH-CH(CH3)-CO-OCH3 122 -124 °C 1.683 -CO-NH-OC2H5 162 - 163 °C 1.684 -0CHF2 52- 53 °C 1) 溶劑：CDC13 2) 溶劑：d6-二曱基亞颯 311彻 5
α i杈充 I (R^R^H; R4, Rs,R6=C1) 3-
Nr. R7 M.p, / ^-NMR [ppm] 1.951 -OCH2-CH=CH2 4.69(d,2H), 5.30(dd,lH), 5.42(dd,lH), 5.94-6.12(m,lHX 7.35(s,lH), 7.8i(s,lH), 8.70(s,lH), 9.10(sflH) 2> 1,952 -0CH2-C=CH 86- 88 °C 1.953 -0CH2-CN 163 - 165 °C L954 -O-cyclopentyl 1.50-2.00(m,8H), 4.92(s,bt,lH), 7.33(5,1H), 7.77(s,lH), 8.70(5,1H), 9.09(s,lH) 2> 1.955 -OCH(CH3)-CO-NH2 1.65(d.3H), 4.7〇Cq,lH), 6.15(s,hr.,lH), 6.66(s,br.,lH), 6.92(s,lH), 7.58(s,1H), 8.08(s,lH), 8.84(s,1H) ^ 1.956 -OCH(CH3)-CO-NH-CH3 I07-U0°C 1.957 ^OCH(CH3)-CO-N(CH3>2 1.68(d,3H), 2.92(s,3H), 3.U(s,3H), 4.97(q,lH), 6.90(s.lH), 7.54(sflH), 8.04(s,lH), 8.84(stlH) ” 1) 溶劑：CDC13 2) 溶劑·· d6-二曱基亞砜 表8 5
I (R^R^H; R5=F)
Nr. R2 R4 R7 M‘p. / iH-NMR [ppm] 1.981 Cl Cl -OCH(CH3)-CO-OCH3 1.68(dT3H), 3.75(8,3H), 4.78(q.lH), 6.98(d,lH), 7.25(d.lH), 7.83(s,lH), 8.55(s,lH) 1.982 Cl Cl -0CH2-CSCH 117-118 °C 1.983 cf3 CN -OCH(CH3)-CO-OCH3 1.76(d,3H), 3.79(s,3H), 4.89(q,lH), 7.10«1,1H). 7.52(d.lH), 8.48(s,lH), 9.18(s,lH) ^ 1)溶劑：CDC1' 311874 表 2 、 - 1.502 61- 62°C ；·' 1.514 97- 98°C 1.515 108-110°C 1.516 1.69(d,3H), 3.77(s,3H), 4.78(q,lH), 7.00(d,lH), 7.28(d,lH)，8.05(s，lH)，8.85(s，lH) 1.608 68- 70°C 1.631 1.53(d,3H), 3.76(s,3H), 4.88(q,lH), 7.27(d,lH), 8.01(d,lH), 8.08(s,lH), 8.58(s,lH), 8.87(s,lH) 1.633 7.88(d,lH), 8.08(s71H), 8.13(d,lH), 8.69(s,lH), 9.12(s,lH), 12-16(br.,lH) 1.634 95- 97°C 1.655 3.31(dd,lH)? 3.57(dd,lH), 3.78(s,3H), 4.60(t,lH), 7.29(d,lH), 7.42(d,lH), 8.07(s,lH), 8.88(s, 1H) 化合物 溶點 I . 318 129- 131°C (R2 = C1 ; R4 = C1 ; R7 = -OH) 表6 化合物 溶點 I . 926 93 - 94〇C (R^H ; R2-CF3 ； R3=H ； R4 = CH3) 表4 : 化合物 溶點 ^.H-NMR data [ppm]
表9 :溫室中，化合物1.163及I .068經後發生施用之除草作用 測試植株及損傷[%] 黑龍葵 食用草 茨菜科 紅根藜 化 織 合 施用率 物（公斤/頃活性成分） 葉 I .163 0.25 100 100 100 100 I .163 0.125 100 100 100 100 I .068 0.25 100 100 100 100 I .068 0.125 100 100 100 100 表10 :溫室中，化合物I .163及I .068經後發生施用之除草作用 測試植株及損傷[%] 化 織 合 施用率 物葉 晨輝草 黑龍葵 繁縷 I .106 0.0313 100 100 100 98 I .106 0.0156 100 100 100 98 I .188 0.0625 100 100 100 98 I .188 0.0313 100 95 100 98 1.512 - 0.0625 100 100 100 95 I .512 0.0313 100 100 100 95
20 100 311874 l 表11 :溫室中，化合物I .106及I .512以0.0313公斤 前發生施用之選擇除草作用 化合物 '測試植株及損傷[%] 玉米 狐尾草 I .106 0 98 I .512

Claims (1)

  1. 第83106542號專利申請案
    一種式I之經取代2 -苯基吡啶 R3
    ο部十央嘌隼局员工消费合作社印裝 其中該等變數具K下之意義： R1，R3各自獨立地， 氫、齒素、烷基、Ci-C4-齒烷基或匕-“-烷氧 基； R2 鹵素或Ci-“-鹵烷基； 84 氰基；齒素、C i - C 4 -烷基、C i - C 4 -烷氧基或C i - C 4 -烷 硫基； R5 氫或鹵素； R® 氰基、鹵素、Ca-C*-烷基或“-C4-烷氧基； R7 氯、溴、碘、氰基、硝基、Ca-Ce -烷基、Ca-Ce-鹵烷 基、-(Ci-Ca-伸烷基）-0-R8、 -(Ci-Ce-伸烷基）-S-R8 、-0-R8 ' -S-R3 ' -S02-Rs ^ 氯珥基、-Η (ReR10)--NRWSOz-R13)、-H(S02-R13)-(S〇2-R14)、 -NH-C0:0-Rs 、-O-CS-HMCa-CA -烷基）2、-C0-0-R8'. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 •-線 本纸尺度適用中阈國家標嗥（CNS ) Λ4現格（210X 29—/公釐：· 申請專利範圍 ABCD -C0N(Re，R10)、甲醢基、-CH = C(Rie)-C〇-〇-R8 -CH = N-〇-R8、-CH(XR18，YR10)、-CH2-CH(鹵素 )-CO-O-R8 、 ϋ 20x-A—r21 CH· •γ R^22 •CH'
    R8 氫 -C 8 -烷基、C i - C 8 -齒烷基、C 4 - C 7 -環烷基 β濟部中央螵準局員i消費合作社印製 C3-Ce-烯基、氰基-Ca-Ce-烷基、c3-ce-炔基、 c2-c8-烷氧基烷基、3-—氧四園基、羧基-Ca-Ce-烷基 、（“-C8 -烷氧基）羰基- Ci-Ce -烷基、-(：112-(：0-H ( R 0 ) - R 1 ° 、- C H (C i - C 4 -烷基）-C 0 - (U R β ) - R 1。、未經取 代之苯基或經鹵素或硝基取代之苯基， κ 或5-或6-員雜芳基，在需要時，亦可載有CfU-烷基 ，其中雜芳基含1至2個選自包括1或2個氮原子和1個 氧或硫原子之雜原子； R9和R1。，各自獨立地， 氫、Ci-Ce-烷基、Ci-Ce-烷氧基、Ci-C*-烷氧基 -Ci-C4-烷基或（Ci-CU-烷氧基）羰基- Ci-Ca-烷基或含 有氮、氧或硫原子之5 -員雜芳基，及可能地，各雜芳環 原子，在需要時，亦載有一或二個鹵素取代基； 或 R9和R1Q在一起為四伸甲基、五伸甲基或伸乙氧基伸 乙基鐽，可能地，各鏈在需要時，載有（Cl-C3-烷氧基 n (HI In 1^11 nn nn l II nn n ^^^1 ^^^1 一 4-3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙怅尺度通闲中国國家榡华（CNS ) Λ4况格（210X297公釐} 申請專利範圍 )羰基； ABCD 氫或烷基； R13和R14各自獨立地， C：i-C4-烷基、苯基或噻吩基，其中苯基或噻吩基可為 未取代或載有1至2個遘自一群包括鹵素、硝基、 C α - C 4 -烷基及C : - C * -齒烷基之基團； 氫、鹵素或烷基； — R18和R1S ，各自獨立地， h -Ca-烷基； R2〇、R21、R22、R23,各自獨立地， 氫、Ca-Ce-烷基、鹵-Ca-Cs-烷基或（Ca-Cs-烷氧基 )羰基； X和Y ，各自獨立地， 氣或硫； 和其所存在式I之N -氧化物及式I之農用鹽。 % 2. 根據申請專1項之式I經取代2-苯基吡啶 中R1和R3係氫或\虔寨V R2係鹵素或具1至5個鹵原子之 其 I I I .裝 i 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) V：. 打濟部卡央標隼局員工瀆費合作杜印裂 齒素，R5係氫、氟或氯，係氫及 R7 係-0-R8 、-S-R8 、-NR1：1-S02-R13 、-COOR8 -CH = CRie-C00Ra、-CH = N-0-R8、- CΗ ( X - R 1 8) ( X - R -CH2-CH (C 1 )-COOR8 ' -S02HReR10 n 本紙涞尺度過用中闽國冢榡丰（（^5>.<\4坭格（2丨0>< 297公釐）
    A、申請專利範圍
    3.〜種殺草劑組合物，其具殺箄有效量之至少一種根據申 請專利範圍第1項之式I之經取代2_苯基吡症或其N -氧 化物或雇用鹽，及至少一種惰性液體和/或固體載體和 在需要時，至少一種佐助劑。 4‘ 〜種用於植物乾燥和/或落絜處理之姐合物，其具乾燥 和/或落葉活性量之至少一種根據申請專利範圍第1項 之式I之經取代2 -苯基吡啶或其N -氧化物或其農用鹽， 及至少一種惰性液體和/或固體載體和在需要時，至少 〜種佐助劑。 5· 〜種製備殺草劑組合物之方法，其包括將殺草有效量之 窆少一種根據申請專利範圍第1項之式I之涇取代2 -苯 基啦'啶或其N -氧化物或其農用鹽與至少一種惰性液體和 /或固體載體及在需要時至少一種佐肋劑混合。 6· ~種製備乾燥劑和/或落葉劑組合物之方法，其包拮將 4':'-濟部中央蜉聿局員工消资合作社印^ 具落葉和/或乾燥活性量之至少一種根據申請專利範圍 第1項之式I之經取代2-苯基吡啶或其N-氧化物或其農 用鹽與至少一種惰性液體和/或固體載體及在需要時至 少一種佐助劑混合。 7 * ' 〜種控制不想要之植物生長之方法，其包括允許殺草有 效量之至少一種式I’之經取代2-苯基吡啶，其中式I’與 裉據申請專利範圍第1項之式I相對應而無否認者，及 ”可附加地為胺基羰基、（Ca-C 烷基）胺基羰基、二-iCa-C4-烷基）胺基羰基、吡咯啶基羰基、六氫吡啶基羰 _ ^ - 4 - 本.氏決-乂通用中_家椋隼（CNS > Λ4現格（2卜0'〇,-公<')' — 5wen 丨申請專利範ί Α8 Β8 C8 D8 8. 10 基或嗎 生地或 -種植 和/或 其中式 否認者 羰基、 氫吡啶 植物上 根據申 0 一棰製 吡啶之 啉基羰基， 在種子上作 物之乾燥和 乾燥活性之 I '與根據申 *及R4可附 —-(Ci-Ca-基羰基或嗎 作用。 請專利範圍 備根據申讅 方法*其包 或其N-氧化物或農用鹽在植物、其自 用0 落絜處理之方法，其包括允許具落_ 至少一棰式I’之烴取代2-苯基吡唾’ 請專利範圍第1項之式I相對應而無 加地為肢基羰基、（“-C4-烷基）肢基 烷基）胺基羰基、吡咯啶基羰基、六 啉基羰基*或其N -氧化物或農用鹽在 第8項之方法，其中棉係經落絜處理 專利範圍第1項之式I經取代2 -苯基 括將式II之2-鹵吡啶
    II --------裝-- 一铐先聞讀背而之注意事項鼻填寫本頁) i-濟部中央埭輩局員工消费合作社印裝 其中H a丨係氯或溴， 與式III之有機金屬化合物在過渡金靥觸媒之存在下反 應 R5
    R6 III 本紙张尺度通硐中阄國家( C-n7) Λ4規格（210X 297公* )
    R5, R330
    R6, 申請專利範圍 其中Me係溴化鎂、溴化鋅、氯化鋅、三（CfCe-烷基）錫 、鋰、銅或B(OR33)(OR34)，其中R33和R34各自獨立 地係氫或Ca-C4 -烷基或在一起為伸乙基或伸丙基。 11. 根據申請專利範圍第10項之方法，其中在化合物III中 之 M e 係 B (0 Η ) 2。 12. —種作為根據申請專利範圍第1項之式I之經取代2-苯 基吡啶之中間物的式IV之苯基吡啶 IV 其中該等取代基R1至R3具根據申請專利範圍第1項之式 I之經取代2 -苯基吡啶中之適當意義。 13. —種作為製備根據申請專利範圍第1項之式I之經取代 2 -苯基吡啶之中間物的式Ilia之芳族硼酸或其酯 R34 0 Ilia 其中 係氫、氟或氯； 係鹵素、羥基或Ca-Cf烷氧基； 係氫、Ci-U -烷基或C^i-Ca -烷氧基 本紙张尺度滴汨中國阀家標华（CNS ) Λ4坭格（2丨0 X 297公釐） --------t------ir-------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) 911894；六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 R33和R34各自獨立係氫或“-匕-烷基或在一起為伸 乙基或伸丙基。 14. 一種式Ilia’之芳族硼酸或其酯
    ilia* 其中 R 5 ’係氫、氟或氯； 鹵素係鹵原子； 低碳烷基係“-C4-烷基及 R33和RS4各自獨立地係氫或c 伸乙基或伸丙基。 C4-烷基或在一起為 ---------装------1Γ-----' ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5,-濟.S,中央埭準局員工消f合作社印袈 7 本纸张尺度i4用中阈國家標辛（C，NS ) Λ4現袼（？1C;< 297公後）
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HRP950330A2 (en) * 1994-07-05 1997-10-31 Ciba Geigy Ag New herbicides
DE19500758A1 (de) * 1995-01-13 1996-07-18 Basf Ag Substituierte 2-Phenylpyridine
DE19500911A1 (de) * 1995-01-13 1996-07-18 Basf Ag Substituierte 2-Phenylpyridine
DE19500760A1 (de) * 1995-01-13 1996-07-18 Basf Ag Substituierte 2-Phenylpyridine
DE19528943A1 (de) * 1995-08-07 1997-02-13 Basf Ag Substituierte 2-Phenylpyridine
DE19534466A1 (de) * 1995-09-18 1997-03-20 Basf Ag Substituierte 2-Phenylpyridine
DE19605766A1 (de) * 1996-02-16 1997-08-21 Basf Ag Substituierte 2-Phenylpyridine
DE19610571A1 (de) * 1996-03-18 1997-09-25 Basf Ag Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von Pyridyl-4-Fluoranilinen
DE19633751A1 (de) * 1996-08-22 1998-02-26 Basf Ag Substituierte 2-Arylpyridine
DE19633746A1 (de) * 1996-08-22 1998-02-26 Basf Ag Substituierte 2-Phenylpyridine
US6262273B1 (en) 1996-09-12 2001-07-17 Basf Aktiengesellschaft Substituted thiopyridines
DE19636995A1 (de) * 1996-09-12 1998-03-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung substituierter Phenylpyridine
DE19636994A1 (de) * 1996-09-12 1998-03-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (2'-Fluorphenyl)-3-halogenpyridinen
WO1998054139A1 (de) * 1997-05-30 1998-12-03 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung substituierter thiopyridine
WO1998054137A1 (de) * 1997-05-30 1998-12-03 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 2-phenylpyridine, deren herstellung und verwendung als herbizide
HUP0004151A3 (en) * 1997-10-27 2001-12-28 Isk Americas Inc Concord Herbicidal substituted benzene derivatives, intermediates, preparation and use thereof
US20020121638A1 (en) * 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
AU2002226346A1 (en) * 2000-11-22 2002-06-03 Basf Aktiengesellschaft 2-aryl-5-trifluoromethylpyridines
US6387992B1 (en) * 2000-11-27 2002-05-14 Ciba Specialty Chemicals Corporation Substituted 5-heteroaryl-2-(2-hydroxyphenyl)-2h-benzotriazole UV absorbers, a process for preparation thereof and compositions stabilized therewith
PL367153A1 (en) * 2001-05-22 2005-02-21 Neurogen Corporation 5-substituted-2-arylpyridines as crf1 modulators
AR037228A1 (es) * 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
UA82358C2 (uk) 2003-04-02 2008-04-10 Дау Агросайенсиз Ллс 6-алкіл або алкеніл-4-амінопіколінати гербіцидна композиція, спосіб боротьби з небажаною рослинністю
UA81177C2 (uk) * 2003-08-04 2007-12-10 Дау Агросайєнсіз Ллс 6-(1,1-дифторалкіл)-4-амінопіколінати та їх використання як гербіцидів
WO2006006569A1 (ja) * 2004-07-12 2006-01-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. フェニルピリジン類又はその塩類、これらを有効成分とする除草剤及びその使用方法
KR20150090263A (ko) * 2004-09-02 2015-08-05 제넨테크, 인크. 헤지호그 신호전달에 대한 피리딜 억제제
TW200829578A (en) 2006-11-23 2008-07-16 Astrazeneca Ab Chemical compounds 537
JO2754B1 (en) 2006-12-21 2014-03-15 استرازينكا ايه بي Amylendazoleil derivatives for the treatment of glucocorticoid-mediated disorders
PE20090236A1 (es) 2007-04-06 2009-03-13 Neurocrine Biosciences Inc Antagonistas de los receptores de la hormona liberadora de gonadotropina y procedimientos relacionados con ellos
AR065948A1 (es) 2007-04-06 2009-07-15 Neurocrine Biosciences Inc Antagonistas del receptor de la hormona liberadora de gonadotropina y procedimientos relacionados con los mismos
US20090281089A1 (en) * 2008-04-11 2009-11-12 Genentech, Inc. Pyridyl inhibitors of hedgehog signalling
UY31832A (es) 2008-05-20 2010-01-05 Astrazeneca Ab Derivados de indazol sustituidos con fenilo y benzodioxinilo
CN103003240B (zh) * 2010-11-03 2014-11-19 中国中化股份有限公司 取代的联芳香基苯磺酰胺类化合物与用途
JP6240063B2 (ja) * 2011-04-28 2017-11-29 ザ ブロード インスティテュート， インコーポレイテッド ヒストンデアセチラーゼ阻害剤
JP6337255B2 (ja) 2012-07-27 2018-06-06 ザ ブロード インスティテュート, インコーポレーテッドThe Broad Institute, Inc. ヒストンデアセチラーゼの阻害剤
WO2014063642A1 (zh) 2012-10-25 2014-05-01 中国中化股份有限公司 取代嘧啶类化合物及其用途
WO2014100438A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 The Broad Institute, Inc. Cycloalkenyl hydroxamic acid derivatives and their use as histone deacetylase inhibitors
WO2014209034A1 (en) * 2013-06-27 2014-12-31 Lg Life Sciences Ltd. Biaryl derivatives as gpr120 agonists
CN105712925B (zh) * 2014-12-05 2019-01-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种取代的磺酰胺基(硫代)羰基化合物及其用途
CN105712926B (zh) * 2014-12-05 2019-01-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 取代的联芳香基苯磺酰胺类化合物及其用途
EP3250566B1 (en) * 2015-01-29 2018-12-19 Basf Se Herbicidal phenylpyridines
BR112019001483A2 (pt) * 2016-07-27 2019-09-10 Basf Agro Bv método para controlar a vegetação indesejada em um local de cultivo de plantas
WO2023044364A1 (en) 2021-09-15 2023-03-23 Enko Chem, Inc. Protoporphyrinogen oxidase inhibitors

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0067511A3 (en) * 1981-05-19 1983-04-06 Imperial Chemical Industries Plc Method of inducing tillering using pyridine derivatives, and some of the pyridines themselves, process for preparing them and agricultural compositions containing them
EP0167491A3 (de) * 1984-07-06 1986-12-30 Ciba-Geigy Ag Thiobarbitursäurederivate
US4849011A (en) * 1986-09-16 1989-07-18 Sumitomo Chemical Company, Ltd. 4-substituted-2,6-diphenylpyridine compounds and herbicide containing the same as an active ingredient
CA1257598A (en) * 1987-08-11 1989-07-18 Harukazu Fukami Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
JP2719604B2 (ja) * 1988-02-18 1998-02-25 株式会社ネオス フッ素置換ピリジン誘導体
US5081287A (en) * 1989-06-30 1992-01-14 Fmc Corporation Pesticidal polyhalo alkenoic acid esters
JPH0710862B2 (ja) * 1989-08-08 1995-02-08 宇部興産株式会社 アゾリジン誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤
BR9004801A (pt) * 1989-09-26 1991-09-10 Sumitomo Chemical Co Composto e processo para sua preparacao,composicao herbicida,processo para exterminar ervas daninhas prejudiciais e uso do dito composto
JP2996475B2 (ja) * 1989-12-22 1999-12-27 サントリー株式会社 ベンズオキサジノン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤
IE910278A1 (en) * 1990-02-16 1991-08-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE4011361A1 (de) * 1990-04-07 1991-10-10 Bayer Ag 2-aryl-6-hetarylpyridin-derivate
DE4020257A1 (de) * 1990-06-26 1992-01-02 Bayer Ag 2,6-diarylpyridin-derivate
EP0476697B1 (en) * 1990-09-21 1996-03-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzofuranyl- and benzothiophenyl substituted uracil derivatives, and their production and use as herbicides
AU638154B2 (en) * 1990-10-04 1993-06-17 Suntory Limited Benzoxazine derivative and herbicide containing same as an active ingredient
GB9107742D0 (en) * 1991-04-11 1991-05-29 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
US5438033A (en) * 1991-06-12 1995-08-01 E. I. Dupont De Nemours And Company Substituted pyridine herbicides
DE4131029A1 (de) * 1991-09-18 1993-07-29 Basf Ag Substituierte pyrido (2,3-d) pyrimidine als antidots
GB9121651D0 (en) * 1991-10-11 1991-11-27 Smithkline Beecham Plc Chemical compounds
JPH05301870A (ja) * 1992-04-23 1993-11-16 Fuji Photo Film Co Ltd フェニルピリジルピリミジン誘導体の製造方法
KR950703280A (ko) * 1992-09-09 1995-09-20 미리암 디.메코너헤이 제초성 벤젠 화합물(Herbicidal Benzene Compounds)
GB9222253D0 (en) * 1992-10-23 1992-12-09 Celltech Ltd Chemical compounds

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Publication number Publication date
ZA945171B (en) 1996-01-15
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AU7385394A (en) 1995-02-13
EP0708756A1 (en) 1996-05-01
NZ269555A (en) 1997-04-24
DE69432078T2 (de) 2003-07-24
KR960703860A (ko) 1996-08-31
HU216439B (hu) 1999-06-28

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