JPH07500821A - シクロヘキセノン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 シロヘキセノン：、。

本発明は一般式Ｉ で表され、かつ 式中のＲがＣ１−Ｃ２ｏアルキル基、Ｃ２−Ｃ２ｏアルケニル基、Ｃ２−Ｃ２ｏ アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃｌ−０４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ ４アルキル基、Ｃ１−０４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、フェニル、も しくはベンジル基、１個もしくは２個の窒素、酸素あるいは硫黄原子をヘテロ原 子として有する５員もしくは６員のヘテロアリール基を意味するが、上記芳香族 、ヘテロ芳香族環はさらに１個から３個のニトロ、ノアハハロゲン、Ｃ−０４ア ルキル、部分的もしくは全体的にハロゲン化されたＣ　−０４ハロゲンアルキル 、Ｃ−０４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルフイニル、Ｃ−Ｃ４アルキルス ルホニルより成る群から選ばれる置換基を持っていてもよく、 式中のＷが酸素、＝Ｎ−ＯＲ、＝Ｎ−Ｒ３を意味し、 このＲがＣ−Ｃ６アルキル、Ｃ３−ｃ６アル■ ケニル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル基を意味するが、これらは１個から３個のハロゲ ン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ−Ｃ４アルコキシ、フェニル、窒素、酸素、硫黄よ り成る群から選ばれる１個もしくは２個のへテロ原子を持っている５員もしくは ６員のへテロアリールより成る群から選ばれる置換基を持っていてもよ（、さら に上記置換基のフェニル、ヘテロアリールが１個から３個のニトロ、ハロゲン、 Ｃ−Ｃ４アルキル、部公的もしくは全体的にハロゲン化されたＣ１−Ｃ４アルキ ル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、部分的もしくは全体的にハロゲン化されたＣ　−０ ４アルコキシより成る■ 群から選ばれる置換基を持っていてもよく、Ｒ２がさらに３員から６員のアルキ ル鎖あるいは４員から６員のアルケニルもしくはアルキニル鎖を意味するが、こ れらの１鎖員は酸素、硫黄あるいは−Ｓ０−１−ｓｏ２−１−Ｎ（Ｒ）−で代替 されており、各連鎖がさらにハロゲン、Ｃ−Ｃ４アルキル、Ｃｌ １−０４アルコキシ、フェニル、窒素、酸素、硫黄から成る群から選ばれる１個 もしくは２個のへテロ原子を有する５員もしくは６員のへテロアリールより成る 群から選ばれる１個から３個の置換基を持っていてもよく、また上記置換基のフ ェニル、ヘテロアリールが更にニトロ、ハロゲン、Ｃｌ−０４アルキル、部分的 もしくは全体的にハロゲン化されたＣ１−　Ｃ４アルキル、Ｃ−０４アルコキシ 、部分的もしくは全体的にハロゲン化されＣ−Ｃ４アルコキシより成る群から選 ばれる１個から３個の置換基を持っていてもよ（上記−Ｎ（Ｒ）−のＲが水素、 Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ−Ｃ６アルケニル、Ｃ１−Ｃ６アルキニル、Ｃ−０６ア ルキルカルボニル、ベンゾイルを意味し、 上記＝Ｎ−ＲのＲが水素、ｃ　−ｃ６アルキル基、ヒドロキシ−ｃ　−ｃ　アル キル、ＣＩＣ、ｓアルコキシーＣ−Ｃ２アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ− Ｃ−０２アルキル基、フェニル、ベンジル■ を意味し、上記芳香族環がさらにニトロ、ハロゲン、Ｃ−Ｃ４アルキル、部分的 もしくは全体的にハロゲン化されたＣ　−Ｃアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシよ り成る群から選ばれる１個から３個の置換基を持っていてもよく、 式中のｘ、ｙが＝ＯＲ、−ＮＲ”　Ｒ６を意味し、このＲが水素、Ｃ−０６アル キル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ−Ｃアルキニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシーＣ− Ｃアルキル、Ｃ−０４アルキルチオーＣ１−Ｃ４アルキル基を意味し、 Ｒが水素、Ｃｌ−Ｃ６７／ｌ／キル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ−Ｃ６アルキニ ル、ヒドロキシ−ｃ１一０４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキ’、ｙ−ＣＩ−Ｃ４ アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−ＣＩ−Ｃ４アルキル基を意味し、 Ｒが水素、ＣＩ　”６７ｈキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ−Ｃ６アルキニル、 ヒドロキシ−ｃ１一０４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル 、ｃｌ−Ｃ４アルキルチオ−ｃｌ−Ｃ４アルキル、Ｃ−Ｃ６アルキルカルボニル 基、ベンゾイルを意味するが、これらがニトロ、ンアノ、ハロゲン、Ｃ−Ｃ４ア ルキル、部分的もしくは全体的にハロゲン化されたＣ　−Ｃ４アルキル、Ｃ１− Ｃ４アルコキシ、部分的もしくは全体的にハロゲン化されたＣ１−Ｃ４アルキル チオから　成る群から選ばれるｌ−３個の置換基を更に持っていても良（、ある いはＲ５とＲにれらと結合されている窒素と共に酸素、硫黄、−Ｎ（Ｒ７）−を 環員として有する５員もしくは６員のへテロ環を形成し、 このＲが水素、Ｃ１−０６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ−Ｃ６アルキニ ル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、ベンジルを意味する場合の新規のシクロヘ キセノン誘導体ならびに農業上使用可能の塩およびＣ−Ｃ１ｏカルボン酸、無機 酸とのエステルに関する。

本発明は、更にこれらの化合物を製造する方法、これらの化合物を有効物質とし て含有する除草剤、植物成長抑制剤、ならびにこれらの化合物を除草剤、植物成 長抑制剤として使用する方法に関する。

三位にオキシムエーテル基を有する除草効果を示すシクロヘキセノン誘導体は文 献公知である（米国特許４２４９９３７号、カナダ特許１２０５８１３芳容明細 書、１９７８年、チューリッヒのパーガモンプレス刊、Ａｄｖ、Ｐｅ５ｔ。

５ｃｉｅｎｃｅ第２部、１９７８年の第４回インターナショナル、コンブレス、 オブ、ペステイサイド、ケミストリー（Ｉ　ＵＰＡＣ）　、Ｅ、１−（、ガイウ ビューラによる和文２３５頁、ヨーロッパ特許出願公開第３６８２２７号、西独 特許出願公開第４．０１４９８３号、４０１４９８４号、４０１４９８６号、４ ０１４９８７号、４０１４９８８号各公報の２−アシル−３−ヒドロキシシクロ −２−ヘキセツン−１が植物生長を制御する作用を有することも公知である。

またヨーロッパ特許出願公開１２３００１号、１２６７１３号、３３８５２５号 各公報から、シクロヘキサンジオン環にアルコキシカルボニルないしアミノカル ボニル基を有するシクロヘキサントリオンが、生長遅延作用を示すことも公知で ある。

さらにベルギー国特許８３３４８８号明細書、日本国特開平５−７０４５１４３ 号、同１０１３７５０号、同７０４６９４３号、同４０１６４５４号、同１１３ １８５６芳容公報、西独特許出願公開２４６１０２７号、同２４３９１０４芳容 公報および米国特許４０１１２５６号明細書から、シクロヘキサンジオン環にア ルコキシカルボニルないしジアルキルアミノカルボニル基を有するシクロへキセ ノンオキシムエーテルが除草特性を有する旨記載されている。

しかしながら、上述したこれら化合物の除草特性、植物の生長制御特性は、こと に使用量が少な（、濃度が低い場合、不満足なものである。

置換基Ｒ１からＲ８の定義において以下の集合概念を−Ｃ−アルケニル、ｃ　− ｃ　−アルケニル、Ｃ２−Ｃ−アルキニル、Ｃ−Ｃ６−アルキニル、部分的にま たは完全にハロゲン化されたＣｌ−Ｃ４−アルキル、部分的にまたは完全にハロ ゲン化されたＣＩＣ−〇　−アルキルカルボニル、 ｃ　−Ｃ４−アルコキシ−ｃ　−ｃ　−アルキル、Ｃ１１４ｌ −Ｃ−アルキルチオ−０１−Ｃ４−アルキル、ｃ　−Ｃ４−アルキルスルフィニ ル、ｃｌ−Ｃ４−７ルキルスルホニル、および 窒素、酸素および硫黄から成る群から選ばれる１個または２個のへテロ原子を有 する５員または６員のへテロアリール。

各成分を有する個々の群をそれぞれれ列挙するために簡単に述べる。すべてのア ルキル−、アルケニル−、アルキニル−、ハロゲンアルキル−もしくは−アルコ キシ部分は直鎖状であっても分枝状であって良い。部分的または全体的にハロゲ ン置換されたアルキル−もしくはアルコキシ部分は同じか、または異なるハロゲ ン原子を有することができる。個々に、例えば以下の意味を有する。

ハロゲン：弗素、塩素、臭素および沃素、好ましくは弗素および塩素、 Ｃ−Ｃ６−アルキル：メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ− ブチル、■−メチルプロピル、２−メチルプロピル、ｌ、１−ジメチルエチル、 ｎ−ペンチル、■−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２， ２−ジメチルプロピル、ｌ−エチルブチル、ｎ−ヘキシル、ｌ、１−ジメチルプ ロピル、１．２−ジメチルプロピル、ｌ−メチルペンチル、２−メチルペンチル 、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、ｌ、１−ジメチルブチル、１，２ −ジメチルブチル、ｌ、３−ジメチルブチル、２．２−ジメチルブチル、２．３ −ジメチルブチル、３．３−ジメチルブチル、ｌ−エチルブチル、２−エチルブ チル、１，１．２＝トリメチルプロピル、１，２．２−トリメチルプロピル、ｌ −エチル−１−メチルプロピルおよび１−エチル−２−メチルプロピル、好まし くはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ１ −Ｃ４−アルキル：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル およびｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ−Ｃ−アルケニル：ビニルおよびＣ−Ｃ６−アルケ ニル、たとえばプロブ−１−エン−１−イル、プロブ−２−エン−１−イル、ｌ −メチルエチニル、ｎ−ブドーｌ−エン−１−イル、ｎ−ブドー１−エン−２− イル、ｎ−ブドー１−エン−３−イル、■−メチルプロプー１−エンー１−イル 、２−メチルプロプ−１−エン−１−イル、■−メチルプロブー２−エンー１− イル、２−メチルプロプ−２−エン−１−イル、ｎ−ベント−１−エン−１−イ ル、ｎ−ベント−１−エン−２−イル、ｎ−ベント−１−エン−３−イル、ｎ− ベント−１−エン−４−イル、■−メチルブトー１−エンー１−イル、２−メチ ルブト−１−エン−１−イル、３−メチルブト−１−エン−１−イル、■−メチ ルブトー２−エンー１−イル、２−メチルブト−２−エン−１−イル、３−メチ ルブト−２−エン−１〜イル、１−メチルブト−３−エン−１−イル、２−メチ ルブト−３−エン−１−イル、３−メチルブト−３−エン−１−イル、ｌ、ｌ− ジメチルプロプ−２−エン−１−イル、１．２−ジメチルプロプ−１−エン−１ −イル、１．２−ジメチルプロプ−２−エン−１−イル、ｌ−二チルブロプー１ −エンー２−イル、１−エチルプロプ−２−エン−１−イル、ｎ−へラス−１− エン−１−イル、ｎ−へラス−２−エン−１−イル、ｎ−へラス−３−エン−１ −イル、ｎ−へクス＝４−エンー１−イル、ｎ−へラス−５−エン−１−イル、 ｌ−メチルベント−１−エン−１−イル、２−メチルベント−１−エン−１−イ ル、３−メチルベント−１−エン−１−イル、４−メチルベント−１−エン−１ −イル、■−メチルベントー２−エンー１−イル、２−メチルベント−２−エン −１−イル、３−メチルベント−２−エン−１−イル、４−メチルベント−２− エン−１−イル、■−メチルベントー３−エンー１−イル、２−メチルベント− ３−エン−１−イル、３−メチルベント−３−エン−１−イル、４−メチルベン ト−３−エン−１−イル、ｌ−メチルベント−４−エン−ニーイル、２−メチル ベント−４−エン−１−イル、３−メチルベント−４−エン−１−イル、４−メ チルベント−４−エン−１−イル、１．ｌ−ジメチルブドー２−エン−１−イル 、１．１−ジメチルブドー３−エン−１−イル、■。

２−ジメチルブドー１−エン−１−イル、１．２−ジメチルブドー２−エン−１ −イル、ｌ、２−ジメチルブドー３−エン−１−イル、１，３−ジメチルブト− １−エン−１−イル、１．３−ジメチルブドー２−エン−１−イル、１．３−ジ メチルブドー３−エン−１−イル、２゜２〜ジメチルブドー３−エン−１−イル 、２．３−ジメチルブドー１−エン−１−イル、２．３−ジメチルブドー２−エ ン−１−イル、２．３−ジメチルブドー３−エン−１−イル、３．３−ジメチル ブト−１−エン−１−イル、３，３−ジメチルブドー２−エン−１−イル、ｌ− エチルブドー１−エン−１−イル、ｌ−エチルブドー２−エン−ニーイル、ｌ− エチルブドー３−エン−１−イル、２−エチルブドーｌ−エン−１−イル、２− エチルブドー２−エン−１−イル、２−エチルブドー３−エン−１−イル、１． ｌ、２−）ジメチルプロブ−２−エン−１−イル、■−エチルー１−メチルプロ ブー２−エン−ニーイル、■−エチルー２−メチルプロプー１−エン−１−イル およびｌ−エチル−２−メチルプロプ−２−エン−１−イル、好ましくはプロプ −２−エン−１−イルおよびブドー２−エン−１−イル、Ｃ−Ｃ−アルキニル： エチニルおよびＣ３−Ｃ６ロ ーアルキニル、例えばプロプ−１−イン−１−イル、プロブ−２−イン−３−イ ル、ｎ−ブドー１−イン−１−イル、ｎ−ブドー１−イン−４−イル、ｎ−ブド ー２−イン−１−イル、ｎ−ベント−１−イン−ニーイル、ｎ−ベント−１−イ ン−３−イル、ｎ−ベント−１−イン−４−イル、ｎ−ベント−１−イン−５− イル、３−メチルブト−１−イン−１−イル、３−メチル−ブドー１−イン−３ −イル、３−メチルブト−１−イン−４−イル、ｎ−へラス−１−イン−１−イ ル、ｎ−へラス−１−イン−３−イル、ｎ−へクスー■−インー４−イル、ｎ− へシス−１−イン−５−イル、ｎ−へラス−ｌ−イン−６−イル、ｎ−へラス− ２−イン−１−イル、ｎ−へラス−２−イン−４−イル、ｎ−へラス−２−イン −５−イル、ｎ−ヘクス−２−イン−６−イル、ｎ−へラス−３−イン−１−イ ル、ｎ−へラス−３−イン−２−イル、３−メチルベント−１−イン−１−イル 、３−メチルベント−１−イン−３−イル、３−メチルベント−１−イン−４− イル、３−メチルベント−１−イン−５−イル、４−メチルベント−１−イン− １−イル、４−メチルベント−２−イン−４−イルおよびメチルベント−２−イ ン−５−イル、好ましくはプロプ−２−イン−１−イル、 Ｃ−０６−シクロアルキル：シクロプロピル、シフ０ブチル、シクロペンチルお よびシクロヘキシル、好ましくはシクロプロピル、シクロペンチルおよびシクロ ヘキシル、 部分的にまたは全体的にハロゲン化されているＣ１−Ｃ４−アルギル：クロロメ チル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル 、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロ ロジフルオロメチル、ｌ−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２．２−ジフ ルオロエチル、２，２．２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−−フルオロ エチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フル オロエチル、２゜２．２−）ジクロロエチル、ペンタフルオロエチルおよび３− クロロプロピル、好ましくは、トリフルオロメチル、 ヒドロキシ−（Ｃ−Ｃ４）−アルキル：ヒドロキシメチル、ｌ−ヒドロキシエト −】−イル、２−ヒドロキシエト−１−イル、■−ヒドロキシプロプー１−イル 、２−ヒドロキシプロプ−Ｉ−イル、３−ヒドロキシプロプ−１−イル、１−ヒ ドロキシプロプ−２−イル、２−ヒドロキシプロプ−２−イル、ｌ−ヒドロキシ ブドーｌ−イル、２−ヒドロキシブドーｌ−イル、３−ヒドロキシブドー１−イ ル、４−ヒドロキシブドー１−イル、■−ヒドロキシブドー２−イル、２−ヒド ロキシブドー２−イル、■−ヒドロキシブドー３−イル、２−ヒドロキシブドー ３−イル、１−ヒドロキシ−２−メチル−プロプ−３−イル、２−ヒドロキシ− ２−メチルプロプ−３−イル、３−ヒドロキシ−２−メチルプロプ−３−イルお よび２−ヒドロキシプロプ−２−イル、フェニル−Ｃ−Ｃ４−アルキル：ベンジ ル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、ｌ−フェニルプロプ−１−イル 、２−フェニルプロプ−１−イル、３−フェニルプロプ−１−イル、■−フェニ ルブトー１−イル、２−フェニルブト−１−イル、３−フェニルブトー１−イル 、４−フェニルブトー１−イル、■−フェニルブドー２−イル、２−フェニルブ ドー２−イル、３−フェニルブト−２−イル、３−フェニルブドー２−イル、４ −フェニルブドー２−イル、■−（フェニルメチル）−エト−１−イル、１−（ フェニルメチル）−１（メチル）−エト−１−イル、および１−（フェニルメチ ル）−ププロポキン、■−メチルエトキシ、ｎ−ブトキン、ｌ−メチルプロポキ シ、２−メチルプロポキシおよびＩ、１−ジメチルエトキシ、好ましくはメトキ シおよびエトキシ、 部分的にまたは全体的にハロゲン化されているＣ１−Ｃ４−アルコキシ、ジフル オロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ジクロロフ ルオロメトキシ、■−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフ ルオロエトキシ、１，１．２．２−テトラフルオロエトキシ、２，２．２−トリ フルオロエトキシ、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシおよびペン タフルオロエトキシ、好ましくはトリフルオロメトキシ、 Ｃ１−０４−アルキルチオ：メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソ プロピルチオ、ｎ−ブチルチオおよびｔｅｒｔ−ブチルチオ、好ましくはメチル チオおメチルチオメチル、エチルチオメチル、ｎ−プロピルチオメチル、（１− メチルエチルチオ）メチル、ｎ−ブチルチオメチル、（１−メチルプロピルチオ ）メチル、（２−メチルプロピルチオ）メチル、（１，１−ジメチルエチルチオ ）メチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、ｎ−プロピルチオエチル、（ ｌ−メチルエチルチオ）エチル、ｎ−ブチルチオエチル、（ｌ−メチルプロピル チオ）エチル、（２−メチルプロピルチオ）エチル、（１，１−ジメチルエチル チオ）エチル、３−（メチルチオ）プロピル、２−（メチルチオ）プロピルおよ び２−（エチルチオ）プロピル、好ましくはメチルチオメチル、エチルチオメチ ル、２−メチルチオエチルおよび２トキシメチル、エトキシメチル、ｎ−プロポ キシメチル、（ｌ−メチルエトキン）メチル、ｎ−ブトキンメチル、（ｌ−メチ ルプロポキシ）メチル、（２−メチルプロポキシ）メチル、（ｌ、１−ジメチル エトキシ）メチル、メトキシエチル、エトキシエチル、ｎ−プロピルエチル、（ ｌ−メチルエトキシ）エチル、ｎ−ブトキシエチル、（ｌ−メチルプロポキシ） エチル、（２−メチルプロポキシ）エチル、（１，１−ジメチルエトキシ）エチ ル、３−（メトキシ）プロピル、２−（メトキシ）プロピルおよび２−（エトキ シ）プロピル、好ましくはメトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチ ルおよび２−エトキシエチル、 Ｃ−Ｃ４−アルキルカルボニル：メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プ ロピルカルボヒル、１−メチルエチルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル、ｌ− メチルプロピルカルボニル、２−メチルプロピルカルボニル、１．１−ジメチル エチルカルボニル、ｎ−ペンチルカルボニル、ｌ−メチルブチルカルボニル、２ −メチルブチルカルボニル、３−メチルブチルカルボニル、ｌ、１−ジメチルプ ロピルカルボニル、１．２−ジメチルプロピルカルボニル、２．２−シイメチル プロピルカルボニル、ｌ−エチルプロピルカルボニル、ｎ−へキシイルカルボニ ル、ｌ−メチルペンチルカルボニル、２−メチルペンチルカルボニル、３−メチ ルペンチルカルボニル、４−・メチルペンチルカルボニル、１，１−ジメチルブ チルカルボニル、１．２−ジメチルブチルカルボニル、■、３−ジメチルブチル カルボニル、２，２−ジメチルブチルカルボニル、２，３−ジメチルブチルカル ボニル、３゜３−ジメチルブチルカルボニル、■−エチルブチルカルボニル、２ −エチルブチルカルボニル、１，１．２−トリメチルプロピルカルボニル、１， ２．２−１リメチルプロピルカルボニル、ｌ−エチル−１−メチルプロピルカル ボニルおよび１−エチル−２−メチルプロピルカルボニル、好ましくは、メチル カルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニルおよび１．ｌ−ジメチ ルエチルカルボニル、 Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル：メチルスルフィニル、エチルスルフィニル 、ｎ−プロピルスルフィニル、１−メチルエチルスルフィニル、ｎ−ブチルスル フィニル、１−メチルプロピルスルフィニル、２−メチルプロピルスルフィニル および１．１−ジメチルエチルスルフィニル、好ましくは、メチル−およびエチ ルスルフィニル、 Ｃｌ−Ｃ４−アルキルスルホニル：メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ− プロピルスルホニル、ｌ−メチルエチルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、■ −メチルプロピルスルホニル、２−メチルプロピルスルホニルおよび１．１−ジ メチルエチルスルホニル、好ましくは、メチル−およびエチルスルホニル、 窒素、酸素、硫黄から成る群から選ばれる１個または２個のへテロ原子を有する ５員または６員の芳香族複素環：２−フリル、３−フリル、２−チェニル、３− チェニル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−イソオキサゾニル、４−イソオキ サシリル、５−イソオキサシリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、 ５−インチアゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２− オキサシリル、４−オキサシリル、５−オキサシリル、２−チアゾリル、４−チ アゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、５−イミダ ゾリル、１，２．４−オキサジアゾール−３−イル、ｌ、２．４−オキサジアゾ ール−５−イル、ｌ、２゜４−チアジアゾール−３−イル、１，２．４−チアジ アゾール−５−イル、１，２．４−）リアゾール−３−イル、１，３．４−オキ サジアゾール−２−イル、■、３゜４−チアジアゾール−２−イル、１，３．４ −トリアゾール−２−イル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリノニル 、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル 、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、ｌ、３．５−１リアジン−２−イルおよ び１．２．４−トリアジン−３−イル。

生物学的有効性に関しては、Ｒ、ＲおよびＲ２、またはＲおよびＲ３が以下の意 味を有するシクロヘキ■ セノン誘導体Ｉが有利に使用される。

ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチ ルおよびｎ−ペンチル、Ｃ−Ｃ−アルケニルまたはＣ２−Ｃ６−アルギニル、こ とにビニル、プロペニル、エチニルおよびプロピニル、 シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル、フェニ ルまたはピリジル、Ｒ２がＣ−Ｃ−アルキル、ことにエチルおよびｎ一プロピル 、 部分的にまたは全体的にハロゲン化されているＣ１−Ｃ３−アルキル、ことに２ −フルオロエチルおよび（Ｅ）−３−クロロプロブ−２−エン−１−イル、Ｃ− Ｃ−アルケニル、ことにアリルおよび（Ｅ）一プトー２−エンー１−イル、 Ｃ−Ｃ６−アルキニル、ことにプロパルギルおよびブドー２−イン−１−イル、 一個の窒素、酸素または硫黄原子を有する５員または６員の芳香族複素環を有し 、ノλロゲン置換されても良いＣ１−０４−アルキル、ことに５−クロロチェニ ルメチル、 １個のフェニルまたはハロゲンフェニル基を有しても−２−エン−１−イル、４ −（４−フルオロフェニル）−ブドー２−エン−１−イル、４−（４−クロロフ エニル）−ブドー２−エン−１−イル、４−（４−フルオロフェニル）−ブドー ３−エン−１−イルまたは４−（４−クロロフェニル）−ブドー３−エン−１− イル、鎖構成員が酸素により代替され、また更に鎖が追加的にフェニルまたはハ ロゲンフェニル基を有することのできる３員ないし６員のアルキル鎖、ことに２ −（４〜クロロフエノキシ）−エチル、２−　（４−フルオロフェノキシ）−エ チル、２−　（４−クロロフェノキシ）−プロピルおよび２−（４−フルオロフ ェノキシ）−プロピル、Ｒ３が水素、 ＣＩ　Ｃ６−アルキル、ことにメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、 ｎ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびｎ−ヘキシル、Ｃ− Ｃ６−アルケニル、ことにアリル、ヒドロキシ−〇　−〇　−アルキル、ことに ヒドロキジエチル、 ｃ　−ｃ　−アルコキシ−〇　−０２−アルキル、ことに２−メトキシエチル、 フェニルまたはベンジル。

以下に示す置換基が非常に好ましく使用される。

すなわち、Ｒ１がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ　−ブチル、シクロプロピ ルおよびフェニル、Ｒがエチル、アリル、（Ｅ）−ブドー２−エン−１−イル、 プロパルギル、ブドー２−イン−１−イル、（Ｅ）＝３−クロロプロプ−２−エ ン−１−イル、４−　（４−フルオロフェニル）−ブドー２−エン−１−イル、 ４−（４−クロロフェニル）−ブドー２−エン−１−イル、４−（４−フルオロ フェニル）−ブドー３−エン−１−イル、４−　（４−クロロフェニル）−ブド ー３−エン−１−イル、２−　（４−クロロフェノキシ）−プロピル、２−（４ −フルオロフェノキ）−プロピルおよび５−クロロエチニル、 Ｒ３が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅ Ｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−へキシル、アリル、２−メトキシエチル、ベンジ ルおよびフェニル。

式Ｉで示される化合物の塩として、農業に使用可能な塩は、例えばアルカリ金属 塩、ことにナトリウム−、カリウム塩、アルカリ土類塩、ことにカルシウム−、 マグネシウム−またはバリウム塩、マンカン−１銅−１亜鉛−または鉄塩、並び にアンモニウム−、ホスホニウム−、スルホニウム−またはスルホオキソニウム 塩、例えばアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ベンジルトリアル キルアンモニウム塩、トリアルキルスルホニウム塩またはトリアルキルスルホオ キソニウム塩が使用される。

農業的に使用可能なエステルは、以下の物質のエステルとされる、すなわち、 ｃ　−ｃ　−脂肪酸、ことにＣｌ−Ｃ６−アルキル力ルボン酸、例えばメチルカ ルボン酸（酢酸）、エチルカルボン酸（プロピオン酸）、プロピルカルボン酸（ 酪酸）、ｌ−メチルエチルカルボン酸（イソ酪酸）、ブチルカルボン酸、１−メ チルプロピルカルボン酸、２−メチルプロピルカルボン酸、１．Ｉ−ジメチルエ チルカルボン酸、ペンチルカルボン酸、１−メチルブチルカルボン酸、２−メチ ルブチルカルボン酸、３−メチルブチルカルボン酸、ｌ、ｌ−ジメチルプロピル カルボン酸、Ｉ、２−ジメチルプロピルカルホン酸、２，２−ジメチルプロピル カルボン酸、ｌ−エチルプロピルカルボン酸、安息香酸、並びにハロゲン置換さ れた安息香酸、ヘキシルカルボン酸、ｌ−メチルペンチルカルボン酸、２−メチ ルペンチルカルボン酸、３−メチルペンチルカルボン酸、４−メチルペンチルカ ルボン酸、１．ｌ−ジメチルブチルカルボン酸、１，２−ジメチルブチルカルボ ン酸、ｉ、ａ−ジメチルブチルカルボン酸、２．２−ジメチルブチルカルボン酸 、２，３−ジメチルブチルカルボン酸、３．３−ジメチルブチルカルボン酸、ｌ −エチルブチルカルボン酸、２−エチルブチルカルボン酸、ｌ、Ｌ、２−１−ジ メチルプロピルカルホン酸、１，２．２−トリメチルプロピルカルボン酸、■− エチルー１−メチルプロピルカルボン酸およびｌ−エチル−２−メチルプロピル カルホン酸、 Ｃ−Ｃ−スルホン酸、ことにＣ−Ｃ６−アルキルスルホン酸、例えばメチルスル ホン酸、エチルスルホン酸、プロピルスルホン酸、ｌ−メチルエチルスルホン酸 、ブチルスルホン酸、■−メチルプロピルスルホン酸、２−メチルプロピルスル ホン酸、１．１−ジメチルエチルスルホン酸、ペンチルスルホン酸、■−メチル ブチルスルホン酸、２−メチルブチルスルホン酸、３−メチルブチルスルホン酸 、１．１−ジメチルプロピルスルホン酸、１．２−ジメチルプロピルスルホン酸 、２．２−ジメチルプロピルスルホン酸、ｌ−二チルプロピルスルホン酸、ベン ゼンスルホン酸、並びに／＼ロゲン置換されたベンゼンスルホン酸、ヘキシルス ルホン酸、■−メチルペンチルスルホン酸、２−メチルペンチルスルホン酸、３ −メチルペンチルスルホン酸、４−メチルペンチルスルホン酸、ｌ、■−ジメチ ルブチルスルホン酸、１．　２−ジメチルブチルスルホン酸、１，３−ジメチル ブチルスルホン酸、２，２−ジメチルブチルスルホン酸、２゜３−ジメチルブチ ルスルホン酸、３，３−ジメチルブチルスルホン酸、ｌ−エチルブチルスルホン 酸、２−エチルブチルスルホン酸、１．］、］２−ｔ−リメチルブロピルスルホ ン酸１，２．　２−１−ジメチルプロピルスルホン酸、１−エチル−１−メチル プロピルスルホン酸および１−エチル−２−メチルプロピルスルホン酸、および Ｃ−Ｃ−ホスホン酸、ことにＣ−Ｃ６−アルキｌ　１０　１ ルホスホン酸、例えばメチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン 酸、ｌ−メチルエチルホスホン酸、ブチルホスホン酸、■−メチルプロピルホス ポン酸、２−メチルプロピルホスホン酸、１．１−ジメチルエチルホスホン酸、 ペンチルホスホン酸、■−メチルブチルホスホン酸、２−メチルブチルホスホン 酸、３−メチルブチルホスホン酸、ｌ、ｌ−ジメチルプロピルホスホン酸、１， ２−ジメチルプロピルホスホン酸、２．２−ジメチルプロピルホスホン酸、ｌ− 二チルブロピルホスホン酸、ベンゼンホスホン酸、並びにハロゲン置換されたベ ンゼンホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、■−メチルペンチルホスホン酸、２− メチルペンチルホスホン酸、３−メチルペンチルホスホン酸、４−メチルペンチ ルホスホン酸、１．ｌ−ジメチルブチルホスホン酸、ｌ、２−ジメチルブチルホ スホン酸、１．３−ジメチルブチルホスホン酸、２．２−ジメチルブチルホスホ ン酸、２゜３−ジメチルブチルホスホン酸、３．３−ジメチルブチルホスホン酸 、１−エチルブチルホスホン酸、２−エチルブチルホスホン酸、１，１．２−ト リメチルプロピルホスホン酸、ｌ、２．２−トリメチルプロピルホスホン酸、１ −エチル−１−メチルプロピルホスホン酸およびｌ−エチル−２−メチルプロピ ルホスホン酸。

シクロヘキセノン誘導体Ｉは、種々の方法で得られるが、ことに式■の５−置換 シクロヘキサン−１，３−ジオンを式■の酸誘導体と反応させる方法が好ましい 。

ＯＨ０−Ｃｏ−Ｒ１ Ｈ ａ Ｌは核性出発基、ことに塩化物、臭化物のようなハロゲンイオンを意味する。

シクロヘキサン−１，３−ジオン■からシクロヘキセノン誘導体Ｉａを製造する ための他の合成可能性が、テトラヘドロン、レターズ２４９１　（１９７５）に 記載されている。

５−置換シクロヘキサン−１，３−ジオン■は、それ自体公知の態様で、一般式 ■の化合物を閉環することにより得られる。

閉環は強塩基、例えばナトリウムのようなアルカリ金属の水酸化物、ブチルリチ ウムのようなリチウムオルカニル、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウム アミドのようなアルカリ金属アミドの存在下に行われる。

不活性溶媒ないし希釈剤中において均質相ないし非均質相反応によるのが有利で ある。

溶媒としては、例えばジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ チルピロリドン、ベンゼンおよびトルエンのような芳香族炭化水素、ヘキサン、 シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフランのよ うなエーテルが適当である。

反応温度は、一般的に（−１００）０Ｃから反応混合物沸点、ことに（−７０） ０Ｃから４０°Ｃである。

式■の化合物は、Ｉ　ｚｖ、Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ、５ＳＳＲ。

Ｓ　ｅ　ｒ、　Ｋｈ　ｊｍ、　２．４７３−４７４　（１９９０）に記載されて いる方法に類似する方法で合成され得る。

シクロヘキセノン誘導体Ｉｂは、シクロヘキセノン誘導体Ｉａからそれ自体公知 の方法で得られる（西独特許出願公開３４３３７６７号公報参照）。

反応は、好ましくはその水溶液形態のヒドロキシルアミンＨ２Ｎ＝ＯＲあるいは その塩との間で行われる。

ヒドロキシルアミン８２　Ｎ　”　ＯＲの適当な塩、ことにその水酸化物を使用 し、反応を不活性希釈剤中において非均質相で行うのが好ましい。希釈剤として は、例えばジメチルスルホキサイド、メタノール、エタノール、イソプロパツー ルのようなアルコール、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素、クロロホ ルム、１．２−ジクロロエタンのような塩素化炭化水素、ヘキサン、シクロヘキ サンのような脂肪族炭化水素、酢酸エチルエステルのようなエステル、ジオキサ ン、テトラヒドロフランのようなエーテルが使用される。

水溶液形態のヒドロキシルアミンＨ２Ｎ＝ＯＲの反応により、シクロへキセノン Ｉａのための溶媒の種類に応じてｌ相もしくは２相の反応混合物が得られる。

この場合の適当な溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパツ ールのようなアルコール、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素、クロロ ホルム、ジクロロエタンのような塩素化炭化水素、ヘキサン、シクロヘキサンの ような脂肪族炭化水素、酢酸エチルエステルのようなエステル、ジオキサン、テ トラヒドロフランのようなエーテル、アセトニトリルのようなニトリルが挙げら れる。

この反応は塩基の存在下に行われるが、その例としてはアルカリ金属、アルカリ 土類金属の炭酸塩、水素炭酸塩、アセテート、アルコレート、水酸化物、酸化物 、ことにナトリウム、カリウムの水酸化物、マグネシウム、カルシウムの酸化物 が挙げられる。さらに有機塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジンのような３ 級アミンも適当である。

一般的にシクロヘキセノン誘導体１ａとヒドロキシルアミンＨ２Ｎないしその塩 は、化学量論酌量割合で使用されるが、いずれか一方を他方に対し約１０モル％ までの過剰量で使用するのがしばしば有利である。

塩基の使用量は臨界的ではないが、一般的にヒドロキシルアミンＨＮ＝ＯＲ”の 量に対して０，５から２モルの量で充分である。

反応温度は、一般的に０°Ｃから反応混合物沸点、ことに２０から８０°Ｃであ る。

式Ｉｃのシクロヘキサントリオールは、それ自体公知の態様で、シクロヘキセノ ン誘導体１ａとアミンＨ２Ｎ−Ｒ３との反応により製造され得る。

［反応式１６頁コ 一般的に反応は、不活性溶媒中において均質相で行われる。

溶媒としては、例えばジメチルスルホキサイド、メタノール、エタノール、イソ プロパツールのようなアルコール、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素 、クロロホルム、１．２−ジクロロエタンのような塩素化炭化水素、ヘキサン、 シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素、酢酸エチルエステルのようなエステル 、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテルが適当である。

出発化合物は、はぼ化学量論酌量割合で使用されるが、しばしばいずれか一方を 他方に対して約１０モル％までの過剰量で使用するのが有利である。

一般的に反応は０°Ｃから反応混合物沸点、ことに２０から８０°Ｃの温度で行 われる。

上述したすべての反応は常圧で行われる。わずかな減圧もしくは加圧でも反応を 行い得るが、一般的に何の利点ももたらさない。

反応生成物の後処理は、慣用の態様で、ことに反応混合物の濃縮、残渣のメチレ ンクロライド／水混合溶媒中への分配、減圧下の溶媒蒸留により行われる。

本発明によるシクロヘキセノン誘導体は、アルカリ金属ないしアルカリ土類金属 の塩ならびにエノールエステルを形成し得る。

化合物１ａ、ＩｂＳ　Ｉｃを、ナトリウムないしカリウムの水酸化物あるいはア ルコレートにより、水溶液ないし有機溶媒、例えばメタノール、エタノールのよ うなアルコール、トルエンのような芳香族炭化水素、アセトンのような中性溶媒 中で処理することにより、シクロヘキセノン誘導体Ｉのアルカリ金属塩が製造さ れ得る。

他の金属、例えばマンガン、銅、亜鉛、鉄、カルシウム、マグネシウム、バリウ ムの塩は、シクロヘキセノン誘導体ＩａないしＩｂのナトリウム塩から慣用の方 法で得られ、同様にアンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、スルホ キソニウム塩も、アンモニア、ホスホニウム、スルホニウムあるいはスルホキソ ニウムの水酸化物で処理して得られる。

シクロヘキセノン誘導体■は、製造に際して異性体混合物として得られる場合が あり、この異性体はＥ／Ｚ異性体、鏡像異性体あるいは偏左右異性体であり得る 。異性体混合物は、必要に応じて常法により、例えばクロマトグラフィー、晶出 により分離され得る。

シクロヘキセノン誘導体Ｉは、多くの互変異性体形態で記載されたが、これらは すべて本発明に色揚される。

シクロヘキセノン誘導体Ｉｂは、異性体混合物としても、純粋異性体としても、 除草剤として、ことに禾本科植物の防除に有効である。一般的に広葉類ならびに 単子葉類の栽培植物に対して認容性、従って選択性がある。それぞれの施用方法 に応じて、シクロヘキセノン誘導体Ｉｂないしこれを含有する剤は、多種多様の 栽培植物にとって好ましくない植物を防除するのに使用される。以下にこの栽培 植物を列挙する。

タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ　ｃｅｐａ） パイナツプル（Ａｎａｎａｓ　ｃｏｍｏｓｕｓ）ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ 　ｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌ ｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ａｌｔｉｓｓｉｍａ ）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、ｒａｐａ）アブラナ（ 変種カブラ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、ｎａｐｕｓ）カブカ ンラン（変種ナボプラシーカ）　（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓｖａｒ、　ｎ ａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）テンサイ（変種シルベストリス）　（Ｂｒａｓｓｉｃ ａ　ｒａｐａ　ｖａｒ。

５ｉｌｖｅｓｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍ ｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）キャリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ　１ｌ ｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ） ナラミカン（Ｃｉｔｒｕｓ　５ｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒー（Ｃｏｆｆｅａ　ａｒ ａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａ　ｃａｎｅｐｈｏｒａ、Ｃｏｆｆｅａｌｉｂｅｒｉｃ ａ）） キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ　５ａｔｉｖｕｓ）ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　 ｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌ ａｅｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ　ｖｅｓｃａ）大 豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ） 木綿［Ｇｏｓｓｙｐｉ、ｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ａｒｂ ｏｒｅｕｍ。

Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｅｒｂａｃｅｕｍＳ　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｖｉｔｉｆ ｏｌｉｕｍ））ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ）ゴムツキ（Ｈ ｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ ）カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ　１ｕｐｕｌｕｓ）アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏ ｅａ　ｂａｔａｔａｓ）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ）レンズマメ （Ｌｅｎｓ　ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌｉｎｕｍ　ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍ ｕｍ）トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）リンゴ 属（Ｍａｌｕｓ　ｓｐｐ、） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅ ｄｉｃａｇｏ　５ａｔｉｖａ）バショウ属（Ｍｕｓａ　ｓｐｐ、） タバ：ｌ　［Ｎ１ｃｏｔｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ、ｒｕｓｔｉｃａ）］オ リーブ（Ｏｌｅａ　ｅｕｒｏｐａｅａ）アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　１ｕｎａ ｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉ ｃｅａ　ａｂｉｅｓ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ　ｓｐｐ、） シロエントウ（Ｐｉｓｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ）サクシ（Ｐｒｕｎｕｓ　ａｖｉｕ ｍ） モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　Ｐｅｒｓｉｃａ）ナシ（Ｐｙｒｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ） スグリ（Ｒｉｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ　ｃｏｍ ｍｕｎｉｓ）サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　ｏｆｆ　ｉｃｉｎａｒｕｍ）ラ イムギ（Ｓｅｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｔｕｂ ｅｒｏｓｕｍ）モロコシ［Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ、ｖｕｌｇａｒ ｅ）］カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａｏ）ムラサキツメフサ（Ｔｒｉｆ ｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ） トリティカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｄｕｒｕｍ）ソラマメ（Ｖｉｃｉａ 　ｆａｂａ） ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ） シクロヘキセノン誘導体Ｉａ、Ｉｃは、種々の生長段階にある植物に影響を与え 、従って生長制御剤として使用される。植物生長制御剤の効果多様性、ことに以 下の諸要件に依存する。すなわち （ａ）植物の種類 （ｂ）植物の生長段階に関連する施与の時点、季節（Ｃ）施与の個所および方法 （例えば種子消毒、土壌処理、葉面施与、樹木の場合の幹への注入）（ｄ）気候 要件（例えば温度、降水量、さらには日照時間、日照強度） （ｅ）土壌条件（ことに施肥） （ｆ）有効物質の使用形態、塑性 （ｇ）有効物質の使用濃度などである。

式■の本発明による植物生長制御剤の、植物栽培、農業、園芸における、多種多 様な一連の使用可能形態のうちから若干の例を以下に示す。

（Ａ）本発明による使用可能化合物により、植物の栄養生長が著しく抑制され、 ことに長さ生長の低減効果を示す。従って、処理された植物はいわゆるずんぐり した形態を示し、また葉面が濃緑色を呈する。

実際的な利点は、道路側縁、植え込み、河川堤防における芝、公園、スポーツ競 技場、果樹園、庭園、飛行場における芝生の生長度を抑制し、従ってこれらの芝 を刈込む労力、費用を節減し得る。

また倒伏し易い栽培植物、例えば穀類植物、とうちろこし、ひまわり、大豆など の自立強さを強化し得ることは経済的に重大な利点をもたらす。茎の短小化、茎 の強化の結果、収穫前の好ましくない天候条件下にこれら植物が倒伏するおそれ を軽減し、あるいは解消する。

また綿花などの場合に、生長制御剤を施与して、草丈の長くなるのを抑制し、成 熟過程を適時に変更し得ることも重要である。これによりこの重要な耕作物の完 全に機械的な収穫が可能になる。

果樹などの樹木についても、この生長制御剤により剪定のコストが節減できる。

さらには果樹の世代交代が中断され得る。

さらに生長制御剤の使用により、植物の分枝が促進されあるいは抑制され得る。

例えば煙草の場合、側枝の形成は葉面生長のために抑止されるべきである。

また例えば冬あぶらなの場合、生長制御剤により霜に対する耐性が強化される。

これにより、一方では長さ生長と葉面と植物躯体の過度の繁茂（従って霜に対す る抵抗力の低減）が抑止される。また他方において、播種後、冬季降霜前のあぶ らな幼苗は、好都合な生長条件にかかわらず栄養発育段階に抑制される。これに より過早の花成抑止開除傾向と無配生殖段階への移行傾向を示すこのような植物 の霜害が排除される。また他の栽培植物、例えば各小麦の場合、本発明化合物で 処理することにより、秋には分けつ、いわゆるひこばえが充分に行われるが、冬 には過度に繁茂しない。これにより高度の霜害と、比較的僅少な葉面および植物 躯体の故に病原菌（例えば真菌類）感染とが予防される。栄養生長の抑止は、さ らに多くの栽培植物において、密植が可能になり収穫量を増大させ得る。

（Ｂ）生長制御剤により、植物部分および植物内容物質の増大を可能とする。例 えばつぼみ、花、葉、果実、種子核、根、塊茎の肥大生長を促し、例えば砂糖き び、砂糖大根ならびに柑橘類果実における含有糖分を増大させ、穀類、大豆の蛋 白質を高め、ゴム樹のラテ・ソクス分泌量を増大させ得る。

式Ｉの本発明化合物は、このようにして植物の物質代謝に関与し、栄養生長およ び／あるいは無配生殖生長を促進もしくは抑止して、収穫量を増大させる。

（Ｃ）また植物生長制御剤で処理することにより、収穫前もしくはその後におけ る収穫植物部分の発育の促進もしくは遅延あるいは発育段階の短縮もしくは延長 をもたらす。

例えば柑橘類、オリーブその他の種類の果樹において、核果、石果、堅果の樹木 に対する接着性を時期的に集中して低下減少させ得ることは、経済的に極めて重 要である。植物の果実ないし葉面と苗条との間の分離組織形成の促進と称され得 るこのメカニズムは、例えば綿花のような栽培植物の良好に制御され得る落葉の ためにも極めて重要である。

（Ｄ）また植物生長制御剤で処理することにより、植物の水分必要量を低減させ 得る。これは例えば熱帯ないし亜熱帯地域において、高コストの人工的溜部を必 要とする農業的栽培植物にとって重要である。本発明化合物を使用することによ り、溜部量が節減され、低コストの農業経営が行われる。生長制御剤の影響下に 、既存水分の改善された利用が、以下の理由から可能となる。すなわち、 葉面気孔の開口度が減少せしめられ、 土壌深部への進入が改善され５、 植物生長地域の微気候が、コンパクトな生長により良好な影響を受けることによ る、 大麦、あぶらな、小麦のような栽培植物の茎部短縮のために、シクロヘキセノン 誘導体１ａ、Ｉｃはことに適当である。

本発明において使用されるべき植物生長制御剤Ｉａ、Ｉｃは、栽培植物ならびに その種子（種子消毒剤として）および土壌をすなわち植物の根を介して、ことに 葉面噴霧により処理する。

この有効物質使用側は、その高い根物容認性の故に、臨界ではない。また適正使 用量は、その防除目的、季節、目的植物の種類、その生長段階等を考慮して区々 である。

有効物１ＩａＳＩｂ、Ｉｃはそのままの製剤形で、またはこれから調整された適 用形式で、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、分散液、エマルジョ ン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、 ダスト法、散布法又は注入法によって適用することができる。適用形式は、完全 に使用目的に基づいて決定される；いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能 な限りの微細分が保証されるべきである。

製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤及び／又は賦形剤で、場合により乳化 剤及び分散助剤を使用して増量することにより製造することができ、この際希釈 剤として水を使用する場合には、溶解助剤として別の有機溶剤を使用することが できる。このための助剤としては、主として中位乃至高位の沸点の鉱油留分例え ば燈油又はディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物又は動物産出源の 油、溶剤例えば芳香族化合物（例えばトルエン、キシレン）、塩素化芳香族化合 物（例えばクロルベンゼン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例 えばメタノール、エタノール、ブタノール、シクロヘキサノール）、ケトン（例 えばシクロヘキサノン、イソホロン）、アミン（例えばエタノールアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン）及び水：賦形剤例えば天然 岩石粉（例えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば高分 散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポ リオキシエチレン−脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及びアリー ルスルホネート）及び分散剤例えばリグニン亜硫酸廃液及びメチルセルロースが 該当する。

水性使用形は、乳濁液濃縮物、分散液、ペースト、湿潤可能の粉末又は水分散可 能な粒体より水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト又は油分 散液を製造するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤 、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合されることができる。しか も有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油より なる濃縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニンスルフォン酸、フェノー ルスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフォン酸 等の芳香族スルフォン酸並びに脂肪酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモ ニウム塩、アルキルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネート、アルキ ルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、および脂肪アルコールスルフ ェートのアルカリ塩及びアルカリ土類塩並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタ デカノール及びオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテ ルの塩、スルフォン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドと の縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及びフォル ムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテ ル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノ ール、アルキル−、フェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポ リグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデ シルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマ シ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシプロピレン、ラウ リルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグ ニン−亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合又は−緒に磨砕 することにより製造することができる。

粒状体例えば被覆−１含浸−及び均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合 することにより製造することができる。固状担体物質は鉱物上例えば珪酸ゲル、 珪酸、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、 石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、 酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニ ウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材及び クルミ殻粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

有効物質１ａＳＩｂ、Ｉｃを適用形に加工する場合の濃度は多様であるが、約０ ．０１乃至９５重量％、殊に０．５乃至９０重量％の有効物質を含有する。この 際有効物質は純度９０％至１００％、殊に９５％至１００％の有効物質が使用さ れる（ＮＭＲスペクトルによる）。

１．９０重量部の化合物番号１．１を、Ｎ−メチル−ａ−ピロリドン１０重量部 と混合すると、極めて小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

Ｉｌ、２０重量部の化合物番号１．２を、キジロール８０重量部、エチレンオキ シド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した 付加生成物１０重量部、ドデシルペンゾールスルホン酸のカルシウム塩５重量部 及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部 よりなる混合物中に添加する。この混合物を水１０００００重量部に注入しかつ 細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる 。

ＩＩｌ、２０重量部の化合物番号１．ｔを、シクロへキサノン４０重量部、イソ ブタノール３０重量部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した 付加生成物２０重量部よりなる混合物中に添加する。この混合物を水１００００ ０重量部と混合することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が 得られる。

ＩＶ、２０重量部の化合物番号１．２を、シクロヘキサノール２５重量部、沸点 ２１０乃至２８０°Ｃの鉱油留分６５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒ マシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に添加する。こ の混合物を水１０００００重量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０ ．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

■、８０重量部の化合物番号１．１を、ジイソブチル−ナフタリン−ａ−スルフ ォン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のす トリウム塩ｌＯ重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と混和し、かつハンマーミル 中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布することにより 有効物質０゜１重量％を含有する噴霧液が得られる。

Ｖｌ、３重量部の化合物番号１．２を、細粒状カオリン９７重量部と密に混和す る。かくして有効物質３重量％を含有する噴霧剤が得られる。

ＶＩｌ、３０重量部の化合物番号１．１を、粉末状珪酸ゲル９２重量部及びこの 珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８重量部よりなる混合物と密に 混和する。かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

ＶＩＩｌ、４０重量部の化合物番号１．２を、フェノールスルフォン酸−尿素− フォルムアルデヒドー縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び 水４８８重量と混和することにより安定な水性分散液が得られる。この分散液は 更に水で希釈することができる。

ＩＸ、２０重量部の化合物番号１．１を、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカ ルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノ ールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒドー縮合物のナトリウム塩２０重量 部及びパラフィン系鉱油６８重量部と混和することにより安定な油状分散液が得 られる。

Ｘ、１０重量部の化合物番号１．２を、ジイソブチル−ナフタリン−ａ−スルフ ォン酸のナトリウム塩４重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナ トリウム塩２０重量部、珪酸ゲル３８重量部及びカオリン３８重量部と混和し、 かつハンマーミル中において磨砕する。

この混合物を水１００００重量部に細分布することにより有効物質０．１重量％ を含有する噴霧液が得られる。

本発明植物物質ないし除草剤もしくは植物生長制御剤は、事前処理法ないし事後 処理法で使用され得る。一般的に植物は有効物質を噴霧あるいは散布により処理 され、被験植物の種子は有効物質処理液に浸漬される。特定の低認容性植物を処 理する場合には、除草剤は噴霧装置を使用して、敏感な表面に触れないように、 しかしながらその下方で生長する好ましくない植物および土壌表面には充分に到 達するように噴霧処理される。

有効物質使用量は、前述したように使用目的、季節、目標植物の種類、生長段階 等に応じて区々であるが、一般的には１ヘクタール当たりｏ、ｏｏｉから５．０ ｋｇ。

ことに０．Ｏｌから２ｋｇの範囲である。

有効作用範囲を拡張し、相乗効果を達成するために、シクロヘキセノン誘導体Ｉ は、多様な他の除草ないし生長制御有効物質と混合され、同時に施与される。そ の混合対象物質としては、例えばジアジン、４Ｈ−３，ｌ−ベンゾフラン誘導体 、ベンゾチアジアジノン、２．６−ドニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメー ト、チオカルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフ ェニルエーテル、ドリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、２−位に例え ばカルボキシ基、カルボイミノ基を有するシクロヘキサン−１，３−ジオン誘導 体、キノリンカルボン酸誘導体、イミダゾリノン、スルホンアミド、スルホニル 尿素、アリールオキシ−ないしヘテロアリールオキシ−フェノキシプロピオン酸 ならびに塩、エステル、アミドなどが挙げられる。

本発明によるシクロヘキセノン誘導体１ａ、Ｉｃは、除草剤、植物生長制御剤、 広義の殺虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤などの他の植物保護剤とも混合され得る 。これらの剤は本発明により剤と、１：１００から１００＝１の重量割合で使用 されるが、使用直前の混合、いわゆるタンクミックスが好ましい、なえ栄養不足 、希元素欠乏などの症状治癒のために使用されるミネラル塩溶液とも混合し得る こと、植物に無害の各種の油類と共に使用し得ることは重要である。

１１爽１１ 実ＪＬ伝」２ ４−シクロプロピルカルボニル−３，５−ジオキソシクロヘキサン−１，１，− ジカルボン酸ジエチルエステル（化合物番号１．１） ２０ミリリツトルのジクロロメタン中、１．２ｇの３−シクロプロピルカルボニ ルオキシ−５−オキソシクロ−３−ヘキセン−１，１−ジカルボン酸ジエチルエ ステ溶液に、０．１ｇのジメチルアミノピリジンを添加し、反応混合物を２０− ２５°Ｃにおいて４日間撹拌した。次いで減圧下に溶媒を除去し、純粋な残渣を クロマトグラフィー処理（展開液、シクロヘキサン／酢酸エステル８：２ないし １：２）した。収量０．６ｇ０前」えに１ａ ２−カルボエトキシ−４−オキソバレリアン酸エチルエステル ９ｇ（０，１６２モル）の微粉砕水酸化カリウム、２４゜７ミリリツトル（０， １６２モル）のジエチルマロネート、約０．２ｇのベンジルトリエチルアンモニ ウムクロライド、１５０ミリリツトルのジメチルホルムアミドから成る混合液に 、烈しく撹拌しつつ１５ｇ（０，１６２モル）のクロロアセトンを滴下添加した 。発熱反応終結後、この混合物を４５°Ｃでさらに２ないし３時間撹拌し、次い で２０−２５°Ｃに冷却した。次いで反応生成物を酢酸エチルエステルと水に分 配し、次いで有機相をそれぞれ１００ミリリツトルの水で洗浄し、硫酸ナトリウ ムで乾燥し、濃縮した。３０．６ｇの油状体を得た。ガスクロマトグラフィー分 析により、約６１％の表記生成物の存在が判明した。分別蒸留によりさらに精製 した（０゜ｌトル、沸点８７−８８°Ｃ）。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）（内標準ＴＭＳ）、δ＝１．３ｐｐｍ（ｔ、６Ｈ） 　、２．２ｐｐｍ　（ｓ、３Ｈ）、３、Ｏ８ｐｐｍ　（ｄ、２Ｈ）　、３．８８ ｐｐｍ　ｃｔ、ＩＨ）、４．２２ｐｐｍ　（ｑ、４Ｈ） １斑■土上 ３．３−ビスカルボエトキシ−５−オキソヘキサンカルボン酸エチルエステル ２．１ｇ　（０，０３７モル）の微粉砕水酸化カリウム、８ｇ　（０，０３７モ ル）の２−カルボエトキシ−４−オキソバレリアン酸エチルエステル、約０．１ ｇのベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、１５０ミリリツトルのジメチ ルホルムアミドから成る懸濁液に、４ミリリツトル（０，０３７モル）のクロロ 酢酸エチルエステルを滴下添加した。２０−２５°Ｃにおいて約１５時間撹拌し た後、反応をさらに完結化するために、さらに２ミリリツトル（０，０１７モル ）のクロロ酢酸エチルエステルとＩｇ（０，０１６モル）の水酸化カリウムを添 加した。さらに２０−２５°Ｃで撹拌した後、反応生成物をそれぞれ５０ミリリ ツトルの塩化アンモニウム２０％溶液で２回洗浄し、次いで乾燥、濃縮した。９ １％の表記生成物を含有する油状体９．５ｇを得た。分別蒸留によりさらに精製 した（ｌトル、沸点８７−１３５°Ｃ）。

１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）（内標準ＴＭＳ）　、δ＝１．２５ｐｐｍ　（ｔ、 ９Ｈ）　、２．１５ｐｐｍ　（ｓ、３Ｈ）、３．１３ｐｐｍ　（ｓ、２８）　、 ３．３５ｐｐｍ　（ｓ、２Ｈ）、４．０５−４．３ｐｐｍ　（ｍ、３Ｈ）前ｊ」 Ｅｌｊ− ５，５−ビスカルボエトキシシクロヘキサン−１，３−シオン ２０ミリリツトルのジメチルホルムアミド中、３．６ｇ（０，１１８モル）の水 酸化ナトリウム８０重量％懸濁液に、４０ミリリツトルのジメチルホルムアミド 中、１４゜３ｇ　（０，０４７モル）の　３，３−ビスカルボエトキシ−５−オ キソヘキサンカルボン酸エチルエステルの溶液を滴下添加した。２０−２５°Ｃ で約１５時間撹拌した後、５ミリリツトルのイソプロパツールを添加して反応を 停止した。反応生成物を酢酸エステルと１モルの塩酸に分配し、次いで有機相を 分離し、乾燥、濃縮した。粗生成物収量２．２ｇ０ ’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）（内標準ＴＭＳ）、δ−１，２８ｐｐｍ　（ｔ、 ６Ｈ）　、２．９８ｐｐｍ　（ｓ、４Ｈ）、４．２５ｐｐｍ　（ｑ、４Ｈ）　、 ５．５ｐｐｍ　（ｓ、ＬＨ）、９、　２　ｐ　ｐｍ　（ｂ　ｓＳＩ　Ｈ）煎」え ＪＬＬ！；Ｌ ３−シクロプロピルカルボニルオキシ−５−オキソシクロ−３−ヘキセン−１， ｌ−ジカルボン酸ジエチルエステル ２５ミリリツトルの無水テトラヒドロフラン中、２゜４ｇ（９，４ミリモル）の ５．５−ビスカルボエトキシシクロヘキサン−１，３−ジオンの溶液中に０．９ ４ｇ（９，４ミリモル）のトリエチルアミンを添加した。この混合物に、０から ｌＯｏＣにおいて５ミリリツトルのテトラヒドロフラン中、０．９８ｇ　（９， ４ミリモル）のシクロプロパンカルボン酸クロライドの溶液を滴下添加した。０ からｌＯｏＣにおいて約１時間撹拌した後、薄膜クロマトグラフィーによりもは や出発材料を認め得なかった。次いで溶媒を除去し、残渣を酢酸エステル中に投 入した。有機相を１％酢酸溶液で２回、水で２回洗浄し、乾燥、濃縮した。粗生 成物をクロマトグラフィー処理（展開液シクロヘキサン／酢酸エステル混合液、 ８：２）した、収量１．２ｇ 以下の表１に、同様の方法で製造された、もしくは製造可能のさらに他の化合物 Ｉを掲記する。

使」Ｌ実」Ｌ何 置換シクロへキセノンＩ、Ｉａ、、Ｉｂの除草剤および植物生長制御剤による温 室実験を行った。

栽培容器として、約３．０％の腐葉土を含有するローム層土砂を充填したプラス チック製植木鉢を使用し、被験植物の種子を種類ごとに採種した。

事前処理法においては、水に懸濁させあるいは乳濁させた有効物質を、採種直後 、微小孔隙噴霧装置により各植木鉢に施与した。発芽、生長を促進するために各 植木鉢に軽く潅水し、次いで透視可能のプラスチックフィルムで植物生長に至る まで被覆した。この被覆は、被験植物に対して有効物質が効力を示さない限り、 被験植物の同時発芽をもたらすためのものである。

事後処理法のためには、被験植物を実験容器で発芽生長させ、あるいは数日前に 実験容器に移植した。有効物質の水性懸濁液ないし乳濁液の施与は、草丈３から １５ｃｍになってから始めて行われた。

被験植物はその種類に応じて１０から２５°Ｃおよび２０から３５℃の温度部分 に保持され、この間被験植物は管理され、それぞれの処理に対する反応が観察さ れた。

評価は０から１００のランクにより行われ、１００は被験植物が生長しなかった か少なくとも地表面上完全枯死を、０は傷害なし、ないし完全生長を示す。

温室実験に使用された植物は以下の通りである。

イヌビエ　（ＥＣＨＣＧ；　Ｅｃｌ＋１ｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ）スズメノチャヒキ属　（ＢＲＯ５Ｓ；　Ｂｒｏｍｕｓ　ｓｐｐ、）ア’７　（ ＳＥＴＩＴ；　５ｅｔａｒｉａ　１ｔａｌｊｃａ）事後処理において、有効物質 を１ヘクタール当たり３ｋｇ使用した場合、有効化合物３．６および３．７は、 好ましくない植物に対して極めて良好な防除効果を示した。

一般式Ｉによる本発明化合物の植物生長制御効果を以下の実験で示す。

有効物質は、 （ａ）アセトン中０．１重量溶液として、また（ｂ）乾燥時、７０重量％のシク ロヘキサノール、２０重量％のＮｅ　ｋａｎ　ｉ　１＠ＬＮ　（エトキシル化ア ルキルフェノールを主体とする乳化、懸濁化作用する架橋剤Ｌｕｔｅｎｓｏｌ＠ ＡＰ６）および１０重量％のＥｍｕ　ｌ　ｐｈｏ　ｒ＠ＥＬ　（エトキシル化脂 肪アルコールを主体とする乳化剤Ｅｍｕｌａｎ＠ＥＬ）から成る混合物の１０重 量％乳濁液として調剤され、所望の濃度は、アセトン（調剤ａ）、水（調剤ｂ） で希釈することによりもたらされた。

実験終期において、被験植物生長度を測定し、非処理植物に対する関係で評価し た。対比有効物質として、Ｎ−（２−クロロエチル）−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル アンモニウムクロライド（対比化合物Ａ）を使用した。

後掲の表は、あぶらな、大麦、小麦の短茎化効果につき、本発明化合物１．１か ら１，６と、２，１．２．３２゜フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ｃ０７Ｃ２５１／１８ ３１７／２８　７４１９−４Ｈ ＣＯ７Ｄ　２９５／１８　Ｚ　８２１７−４Ｃ５２１１００８４１５−４Ｃ （７２）発明者　ブラッツ、マティアスドイツ国、Ｄ−６７２０、シュバイア、 シュヴアブスガセ、２ （７２）発明者　ミスリッツ、ウルツ ドイツ国、Ｄ−６７３０、ノイシュタット、アム、ヘルツエル、４０ （７２）発明者　マイ乙ノルベルト ドイツ国、Ｄ−６８０２、ラーデンブルク、ドセンハイマー、ヴエーク、２２ Ｉ （７２）発明者　ランデス、アンドレアスドイツ国、Ｄ−６７０３、リムブルガ ーホーフ、ランチル、ハルト、１２ （７２）発明者　ラーデマハー、ヴイルヘルムドイツ国、Ｄ−６７０３、リムブ ルガーホーフ、アウシュトラーセ、１ （７２）発明者　ヴエストファレン、カールーオツトードイツ国、Ｄ−６７２０ 、シュバイア、マウスベルクヴエーク、５８ （７２）発明者　ヴアルター、ヘルムートドイツ国、Ｄ−６７１９、オブリッヒ ハイム、グリューシシュタツター、シュトラーセ、

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）一段式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ で表され、かつ 式中のＲ１がＣ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ２ ０アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１− Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、フェニル、 もしくはベンジル基、１個もしくは２個の窒素、酸素あるいは硫黄原子をヘテロ 原子として有する５員もしくは６員のヘテロアリール基を意味するが、上記芳香 族、ヘテロ芳香族環はさらに１個から３個のニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１− Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ ４アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニルより成る群から選ばれ る置換基を持っていてもよく、式中のＷが酸素、＝Ｎ−ＯＲ２、＝Ｎ−Ｒ３を意 味し、 このＲ２がＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル 基を意味するが、これらは１個から３個のハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１ −Ｃ４アルコキシ、フェニル、窒素、酸素、硫黄より成る群から選ばれる１個も しくは２個のヘテロ原子を持っている５員もしくは６貫のヘテロアリールより成 る群から選ばれる置換基を持っていてもよく、さらに上記置換基のフェニル、ヘ テロアリールが１個から３個のニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１− Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシ より成る群から選ばれる置換基を持っていてもよく、 Ｒ２がさらに３員から６員のアルキル鎖あるいは４員から６員のアルケニルもし くはアルキニル鎖を意味するが、これらの１鎖員は酸素、硫黄あるいは−ＳＯ− 、−ＳＯ２−、−Ｎ（Ｒ８）−で代替されており、各連鎖がさらにハロゲン、Ｃ １−Ｃ４アルキル、Ｃｌ−Ｃ４アルコキシ、フェニル、窒素、酸素、硫黄から成 る群から選ばれる１個もしくは２個のヘテロ原子を有する５員もしくは６員のヘ テロアリールより成る群がら選ばれる１個から３個の置換基を持っていてもよく 、また上記置換基のフェニル、ヘテロアリールが更にニトロ、ハロゲン、Ｃ１− Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ ４ハロゲンアルコキシより成る群から選ばれる１個から３個の置換基を持ってい てもよく、 上記−Ｎ（Ｒ８）−のＲ８が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル 、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、ベンゾイルを意味し 、 上記＝Ｎ−Ｒ３のＲ３が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４ アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル チオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、フェニル、ベンジルを意味し、上記芳香族環がさ らにニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ １−Ｃ４アルコキシより成る群から選ばれる１個から３個の置換基を持っていて もよく、 式中のＸ、Ｙが−ＯＲ４、−ＮＲ５Ｒ６を意味し、このＲ４が水素、Ｃ１−Ｃ６ アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキ シ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基を意 味し、 Ｒ５が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニ ル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４アル キル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基を意味し、 Ｒ６が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニ ル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ２アル キル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカル ボニル基、ベンゾイルを意味するが、これがらニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１ −Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１− Ｃ４アルキルチオから成る群から選ばれる１−３個の置換基を更に持っていても 良く、あるいは Ｒ５とＲ６これらと結合されている窒素と共に酸素、硫黄、−Ｎ（Ｒ７）−を環 員として有する５員もしくは６員のヘテロ環を形成し、 このＲ７が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アル キニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、ベンジルを意味する場合の新規のシク ロヘキセノン誘導体ならびに農業上使用可能の塩およびＣ１−Ｃ１０カルボン酸 、無機酸とのエステル。
2. （２）一段式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａで表され、かつ 式中のＲ１がＣ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ２ ０アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１− Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、フェニル、 もしくはベンジル基、１個もしくは２個の窒素、酸素あるいは硫黄原子をヘテロ 原子として有する５員もしくは６員のヘテロアリール基を意味するが、上記芳香 族、ヘテロ芳香族環は１個から３個のニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４ア ルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アル キルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニルより成る群から選ばれる置換 基を持っていてもよく、式中のＸ、Ｙが−ＯＲ４、−ＮＲ５Ｒ６を意味し、この Ｒ４が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニ ル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ １−Ｃ４アルキル基を意味し、 Ｒ５が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニ ル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃｌ−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキ ル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基を意味し、 Ｒ６が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニ ル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキ ル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボ ニル、ベンゾイル基を意味するが、これらがニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１− Ｃ４アルキル、部分的もしくは全体的にハロゲン化されたＣ１−Ｃ４アルキル、 Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオから成る群から選ばれる１−３ 個の置換基を更に持っていても良く、あるいはＲ５とＲ６がこれらと結合されて いる窒素と共に酸素、硫黄、−Ｎ（Ｒ７）−を環員として有する５員もしくは６ 員のヘテロ環を形成し、 このＲ７が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アル キニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、ベンジルを意味する場合の新規のシク ロヘキセノン誘導体の製造性であって、一段式ＩＩ▲数式、化学式、表等があり ます▼ＩＩで表される５−置換シクロヘキサン−１，３−ジオンを一段式ＩＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩで表される酸誘導体（ただしＬは求核 性出発基を意味する）と反応させることを特徴とする方法。
3. （３）一段式Ｉｂ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｂで表され、かつ 式中のＲ１がＣ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ２ ０アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１− Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、フェニル、 もしくはベンジル基、１個もしくは２個の窒素、酸素あるいは硫黄原子をヘテロ 原子として有する５員もしくは６員のヘテロアリール基を意味するが、上記芳香 族、ヘテロ芳香族環は１個から３個のニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４ア ルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アル キルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニルより成る群から選ばれる置換 基を持っていてもよく、式中のＲ２がＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−アル ケニル、Ｃ３−Ｃ６−アルキニル基を意味するが、これらは１個から３個のハロ ゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃアルコキシ、フェニル、１個もしくは２個 の窒素、酸素、硫黄をヘテロ原子として持っている５員もしくは６員のヘテロア リールより成る群から選ばれる置換基を持っていてもよく、さらに上記置換基の フェニル、ヘテロアリールが１個から３個のニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アル キル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、３員から６員のア ルキル鎖あるいは４員から６員のアルケニルもしくはアルキニル鎖から成る群か ら選ばれる１個から３個の置換基を持っていても良く、この場合、鎖の構成員が 酸素、硫黄または−ＳＯ−、−ＳＯ２−または−Ｎ（Ｒ８）で示される基で代替 され、またこの鎖がハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、 フェニル、１−２個の窒素、酸素、硫黄をヘテロ原子として持っている５−６員 環のヘテロアリールから成る置換基を持っても良く、更に置換基のフェニル、ヘ テロアリールがニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンア ルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルコキシから成る群から 選ばれる１−３個の置換基を持っていてもよく、このＲ８が水素、Ｃ１−Ｃ６ア ルキル、Ｃ１−Ｃ６アルケニル、Ｃ１−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカ ルボニルまたはベンゾイルを示し、式中のＸ、ＹがＯＲ４、−ＮＲｓＲ６を意味 し、このＲ４が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６ アルキニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキ ルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基を意味し、Ｒ５が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル 、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ １−Ｃ４アルキル基を意味し、 Ｒ６が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニ ル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−ア ルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルカ ルボニル基またはベンゾイルを意味するが、これらがニトロ、シアノ、ハロゲン 、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、 Ｃ１−Ｃ４アルキルチオから成る群から選ばれる１−３個の置換基を更に持って いても良く、あるいは Ｒ５とＲ６これらと結合されている窒素と共に酸素、硫黄、−Ｎ（Ｒ７）−を環 員として有しても良い５員もしくは６員のヘテロ環を形成し、このＲ７が水素、 Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルケニル、Ｃ１−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ ６アルキルカルボニル、ベンジルを意味するシクロヘキセノン誘導体の製造方法 であって、式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａで示される化合物を一段式ＩＶＶ Ｈ２Ｎ−Ｏ−Ｒ２ＩＶ で示されるヒドロキシアミンと反応させることを特徴とする製造方法。
4. （４）一段式Ｉｃ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉｃで表され、かつ 式中のＲ１がＣ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２−Ｃ２ ０アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１− Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、フェニル、 もしくはベンジル基、１個もしくは２個の窒素、酸素あるいは硫黄原子をヘテロ 基として有する５員もしくは６員のヘテロアリ−ル基を意味するが、上記芳香族 、ヘテロ芳香族環は１個から３個のニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アル キル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキ ルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニルより成る群から選ばれる置換基 を持っていてもよく、式中のＲ３が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシ− Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１− Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ２アルキル基、フェニル基、ベンジル基を意味し、 上記芳香族環がニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロゲンア ルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシおよびＣ１−Ｃ４−ハロゲンアルコキシより成る 群から選ばれる１個から３個の置換基を持っていてもよく、式中のＸ、Ｙが−Ｏ Ｒ４、−ＮＲ５Ｒ６を意味し、このＲ４が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−ア ルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基を意味し、Ｒ５が水素 、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、ヒドロ キシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ １−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル基を意味し、 Ｒ６が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニ ル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−ア ルキル、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、ベンゾイルを意味する が、これらがニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロ ゲンアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオから成る群から 選ばれる１−３個の置換基を更に持っていても良く、あるいは Ｒ５とＲ６がこれらと結合されている窒素と共に酸素、硫黄、−Ｎ（Ｒ７）−を 環員として有してもよい５員もしくは６員のヘテロ環を形成し、この ７が水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルケニル、Ｃ１−Ｃ６アルキニル 、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルボニル、ベンジルを意味するシクロヘキセノン誘導体 の製造方法であって、式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａで示される化合物を式Ｖ で示されるアミンと反応させることを特徴とする製造方法。
5. （５）液体または固体の担体および少なくとも１種類の請求項（３）によるシク ロヘキセノン誘導体Ｉｂを含有する除草剤。
6. （６）請求項（３）による式Ｉｂで示されるシクロヘキセノン誘導体を除草有効 量で植物、その成育圏、あるいは種子に作用させることを特徴とする、望ましく ない植物の成長抑制方法。
7. （７）液体および／または固体の担体および少なくとも１種類の請求項（２）に よるシクロヘキセノン誘導体Ｉａを含有する植物の成長抑制剤。
8. （８）液体および／または固体の担体および少なくとも１種類の請求項（４）に よるシクロヘキセノン誘導体Ｉｃを含有する植物の成長抑制剤。
9. （９）請求項（２）による式Ｉａで示されるシクロヘキセノン誘導体を植物の成 長を抑制するための有効量において、植物、その成育圏、あるいは種子に作用さ せることを特徴とする、植物成長抑制方法。
10. （１０）請求項（４）による式Ｉｃで示されるシクロヘキセノン誘導体を植物の 成長を抑制するための有効量において、植物、その成育圏、あるいは種子に作用 させることを特徴とする、植物成長抑制方法。