JPH09311486A - 電子写真プロセス - Google Patents
電子写真プロセスInfo
- Publication number
- JPH09311486A JPH09311486A JP15044396A JP15044396A JPH09311486A JP H09311486 A JPH09311486 A JP H09311486A JP 15044396 A JP15044396 A JP 15044396A JP 15044396 A JP15044396 A JP 15044396A JP H09311486 A JPH09311486 A JP H09311486A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- general formula
- electrophotographic process
- same
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Cleaning In Electrography (AREA)
Abstract
した画像を得られるようにした電子写真プロセスを提供
することにある。本発明の別の目的は、電子写真感光体
の支持体から最も離れた最表層に高分子電荷輸送材料が
含有された電子写真感光体の劣化防止方法を提供するこ
と。 【解決手段】 電子写真プロセスの繰り返し使用におけ
る感光体の劣化を防止する、若しくは、該電子写真プロ
セス内の各機能を向上させる外添剤を、該電子写真プロ
セスにおいて感光体の表面に供給できる機構を具備した
電子写真プロセスにおいて、該電子写真プロセスに用い
られる電子写真感光体の支持体から最も離れた最表層に
高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体が用い
られることを特徴とする電子写真プロセス。
Description
びそれを用いた電子写真プロセスに関し、より詳しくは
諸機能を向上させる外添剤を用いた電子写真プロセスに
関する。本発明の電子写真プロセスは、電子写真複写
機、ファクシミリ、レーザプリンタ、LEDプリンタ、
ダイレクトデジタル製版機等に応用される。
セスやその種々の変形プロセスなどが知られており、複
写機やプリンタなどに広く使用されている。この様な電
子写真方法に用いられる感光体の中でも、有機系の感光
材料を用いたものが、安価、大量生産性、無公害性など
をメリットとして、近年使用され始めている。
リビニルカルバゾール)に代表される光導電性樹脂、P
VK−TNF(2,4,7−トリニトロフルオレノン)
に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バイン
ダーに代表される顔料分散型、電荷発生材料と電荷輸送
材料とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが
知られており、特に機能分離型の感光体が注目されてい
る。
形成のメカニズムは、感光体を帯電した後光照射する
と、光は透明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電
荷発生材料により吸収され、光を吸収した電荷発生材料
は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入
され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸
送層中を移動し、感光体表面の電荷を中和することによ
り静電潜像を形成するものである。機能分離型感光体に
おいては、主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送材料と、主
に可視部に吸収を持つ電荷発生材料とを組み合わせて用
いることが知られており、かつ有用である。
電、露光、現像、転写、クリーニング等からなるプロセ
スに供される。感光体の使用プロセスにおいて、感光体
表面は、コロナ帯電の時に発生するオゾン等の酸化雰囲
気に曝されるため、表面の劣化を生じる欠点を有してい
る。感光体の劣化は、感度低下、帯電電位の低下、残留
電位の増加の原因となり、このため、コピーの画像濃度
低下、画像流れ、地汚れ等の異常画像の発生を招くこと
になる。
ぐ目的で特定の外添剤を感光層中に添加することが知ら
れている。例えば、特開昭57−122444号公報に
はフェノール類、ヒドロキシアニソール類等の添加につ
いて、特開昭61−156052号公報にはニトロン化
合物、イソベンゾフラン化合物等の添加について、特開
昭63−18356号公報には、ヒンダードフェノー
ル、pーフェニレンジアミン等の添加について、特開昭
64−44451号公報にはヒンダードアミンの添加に
ついて各々外添剤を感光層中に含有させることによる耐
オゾン性向上について記載されている。しかしながら、
これらの発明においては、感光層中に外添剤を含有して
おり、保存及び/又は長期にわたる使用という観点から
は感光体中の外添剤が酸化してしまい保存に耐えなくな
ったり、逆に感光体中に必要以上の外添剤を添加した場
合、使用時に静電特性に悪影響を及ぼしてしまうという
欠点を有していた。こうした欠点に鑑み、特開平5−1
81298号公報には感光体表面に外添剤を付着させる
という方法が提案されている。
として開発されているが、低分子化合物は単独で製膜性
がないため、通常、不活性高分子に分散・混合して用い
られる。しかるに低分子電荷輸送材料と不活性高分子か
らなる電荷輸送層は一般に柔らかく、かかる外添剤を外
添するプロセスを適用した場合、感光体表面の膜削れを
促進させてしまい、感光体の寿命を短くしてしまうこと
が少なくなく、この点の改善が望まれていた。
との接触による感光体表面の損傷や感光体表面への異物
(現像剤中の成分や転写紙の成分、及び放電生成物等)
の付着によっても発生する。このような電子写真プロセ
スによる異常画像の発生に対して特開平7−18186
7号公報には、感光体と他部材との接触による異常画像
の発生を低減するための技術が、また、特開昭63−6
0477号公報には、感光体上に付着した転写紙の紙粉
によってもたらされる画像流れの防止方法が、また、特
開昭62−119567号公報には感光体ドラム表面を
研磨することにより、放電生成物を除去する方法が開示
されている。
体表面が一定の硬度を要するものであり、これらの手法
を、上記低分子電荷輸送材料と不活性高分子との組み合
わせからなる感光体において適用した場合、画像に膜削
れによる黒スジや欠陥が生じてしまい、必ずしも満足さ
れるべき方法ではなかった。
にわたり異常画像の発生を防止し、安定した画像を得ら
れるようにした電子写真プロセスを提供することにあ
る。本発明の別の目的は、電子写真感光体の支持体から
最も離れた最表層に高分子電荷輸送材料が含有された電
子写真感光体の劣化防止方法を提供することにある。
真感光体の支持体から最も離れた最表層に高分子電荷輸
送材料が含有された電子写真感光体の表面に外添剤を付
着させることにより、異常画像の発生を防止し、長期に
わたり安定した画像を得られるようにした電子写真プロ
セスが提供される。また、本発明によれば、電子写真感
光体の支持体から最も離れた最表層にトリアリールアミ
ン構造を主鎖及び/又は側鎖に含むポリカーボネートで
あることを特徴とする高分子電荷輸送材料が含有された
電子写真感光体の表面に外添剤を付着させることによ
り、異常画像の発生を防止し、長期にわたり安定した画
像を得られるようにした電子写真プロセスが提供され
る。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式1で表わされ
る高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の表
面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生を
防止し、長期にわたり安定した画像を得られるようにし
た電子写真プロセスが提供される。
無置換のアルキル基又はハロゲン原子、R4は水素原子
又は置換若しくは無置換のアルキル基、R5、R6は置換
若しくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独
立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦
k≦1、0≦j≦0.9、nは繰り返し単位数を表わし
5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状
脂肪族の2価基、又は下記一般式で表わされる2価基を
表わす。
のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表わす。
l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1〜1
2の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基、−O
−、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−CO
−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表わ
す。)または、
数、R103、R104は置換又は無置換のアルキル基又はア
リール基を表わす。)を表わす。ここで、R101と
R102、R103とR104は、それぞれ同一でも異なっても
よい。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式2で表わされ
る高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の表
面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生を
防止し、長期にわたり安定した画像を得られるようにし
た電子写真プロセスが提供される。
r1、Ar2、Ar3は同一又は異なるアリレン基を表わ
す。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同じであ
る。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式3で表わされ
る高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の表
面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生を
防止し、長期にわたり安定した画像を得られるようにし
た電子写真プロセスが提供される。
Ar4、Ar5、Ar6は同一又は異なるアリレン基を表
わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同じであ
る。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式4で表わされ
る高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の表
面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生を
防止し、長期にわたり安定した画像を得られるようにし
た電子写真プロセスが提供される。
Ar7、Ar8、Ar9は同一又は異なるアリレン基、p
は1〜4の整数を表わす。X、k、j及びnは、一般式
1の場合と同じである。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式5で表わされ
る高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の表
面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生を
防止し、長期にわたり安定した画像を得られるようにし
た電子写真プロセスが提供される。
Ar10、Ar11、Ar12は同一又は異なるアリレン基、
X1、X2は置換若しくは無置換のエチレン基、又は置換
若しくは無置換のビニレン基を表わす。X、k、j及び
nは、一般式1の場合と同じである。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式6で表わされ
る高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の表
面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生を
防止し、長期にわたり安定した画像を得られるようにし
た電子写真プロセスが提供される。
アリール基、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16は同一又
は異なるアリレン基、Y1、Y2、Y3は単結合、置換若
しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシ
クロアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキレンエ
ーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同
一であっても異なってもよい。X、k、j及びnは、一
般式1の場合と同じである。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式7で表わされ
る高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の表
面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生を
防止し、長期にわたり安定した画像を得られるようにし
た電子写真プロセスが提供される。
リール基を表わし、R19とR20は環を形成していてもよ
い。Ar17、Ar18、Ar19は同一又は異なるアリレン
基を表わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同
じである。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式8で表わされ
る高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の表
面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生を
防止し、長期にわたり安定した画像を得られるようにし
た電子写真プロセスが提供される。
r20、Ar21、Ar22、Ar23は同一又は異なるアリレ
ン基を表わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と
同じである。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式9で表わされ
る高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の表
面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生を
防止し、長期にわたり安定した画像を得られるようにし
た電子写真プロセスが提供される。
アリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28
は同一又は異なるアリレン基を表わす。X、k、j及び
nは、一般式1の場合と同じである。
支持体から最も離れた最表層に下記一般式10で表わさ
れる高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体の
表面に外添剤を付着させることにより、異常画像の発生
を防止し、長期にわたり安定した画像を得られるように
した電子写真プロセスが提供される。
Ar29、Ar30、Ar31は同一又は異なるアリレン基を
表わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同じで
ある。
し使用による異常画像発生は、 1.該プロセス内に用いられる電子写真感光体の帯電電
位低下や残留電位上昇等の特性劣化によるもの 2.該感光体と当接部材との接触による感光体表面の損
傷や摩耗によるもの 3.また、該感光体表面への異物(現像剤の成分、転写
紙の紙粉及び放電生成物等)の付着によるもの に集約されることを知得し、また、これらの原因による
異常画像発生の解決をすべく検討した結果、繰り返し使
用される電子写真プロセス内において、連続的/間欠的
に感光体の特性劣化を防止できる外添剤或いは該プロセ
スの各機能を向上させる外添剤を感光体表面に添加する
ことにより解消できることを見い出した。
送材料を含有させることでこれらの効果が著しくなるこ
とを見い出し、高分子電荷輸送材料のうち、特に、トリ
アリールアミン構造を主鎖及び/又は側鎖に有するポリ
カーボネート、更に、前記一般式1乃至10の何れかで
示される高分子電荷輸送材料を用いると著しい安定性が
得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
する方法としては、外添剤を、感光体表面にそのまま添
付し付着させる方法、ローラ、ベルト或いはクリーナー
を介して外添剤を付着させる方法、マイクロカプセル化
した外添剤を感光体表面に付着させる方法、外添剤粉末
やマイクロカプセル化した外添剤を感光体に静電気力で
付着させる方法、外添剤を適当な溶媒に溶解し、適当な
方法によって感光体表面に塗布、乾燥させ、供給する方
法などを挙げることができる。
すが本発明はこれらに限定されるものではない。これら
の方法のうちベルトを介して感光体表面に外添剤を供給
する方法について説明する。図1は、ベルトを介して感
光体表面に外添剤を供給する電子写真プロセスを実行す
るための電子写真装置例の概略構成図である。この図に
おいて、(11)は導電性支持体から最も離れた最表層
に高分子電荷輸送材料が含有された感光体であり、この
感光体(11)の周りには、帯電器(12)、露光ビー
ム手段(13)、現像機(14)、転写チャージャー
(15)、トナークリーナー(16)が配置されてい
る。図中(1B)の外添剤供給手段は、ケーシング中に
収脱可能に外添剤ボトル(17)が収納され、この外添
剤ボトル(17)中に外添剤搬送ベルト(19)が1部
分入り込み、他の1部分は突出し、残余の1部分は感光
体(11)表面の極く近隣又は感光体表面にほとんど当
接する程度にローラ(18)(18)(18)間に掛け
回わされており、また過剰又は不必要な外添剤を感光体
(11)表面から除去するためのブレード(1A)が配
置されたものであり、外添剤は搬送ベルト(19)によ
り感光体表面に運ばれ、感光体表面に供給することがで
きる。図2に外添剤供給手段の変形例を示す。該変形例
における外添剤供給手段(1B)は、外添剤ボトル(1
7)の外添剤出口にローラ(18)が設けられたもので
あり、このローラ(18)表面に付着した外添剤がロー
ラ(18)の回転に伴ってボトル(17)中の外添剤を
感光体(11)表面に供給する。
剤を供給する方法について述べる。図3は、クリーナー
を介して感光体表面に外添剤を供給する電子写真プロセ
スに用いられる電子写真装置例の概略構成図である。こ
の例において(21)は、外添剤を含有させたクリーナ
ーで、(22)は例えば空気圧シリンダー、(23)は
空気圧ポンプで、例えば、100枚〜5万枚毎にシリン
ダー(22)を作動させて、所定の圧力でクリーナー
(21)を感光体(11)の表面に押しつける。図1の
例の場合と同様、感光体(11)の周りには帯電機(1
2)、露光ビーム手段(13)、現像機(14)、転写
チャージャー(15)及びトナークリーナー(16)が
配置されている。空気圧シリンダー(22)に替え、バ
ネやモーター等の任意のクリーナー移動手段を用いるこ
とができる。図4〜図6にクリーナーの変形例を示す。
囲に外添剤を含有させた繊維布(24)を貼り付け、ク
リーナーとする。芯材(25)の他端にはトナークリー
ナー移動手段(22)が設けられている。
周囲に外添剤を含有させた布(24)を巻き付け、クリ
ーナーとする。図6のクリーナーでは、ローラ(26)
を利用して、外添剤を含有させた布(24)を送り、感
光体表面に外添剤を供給する。
保持できるものであれば、任意である。クリーナーはブ
レードクリーナー、繊維クリーナー等、公知のものを使
用することができる。クリーナーの形状としては、織布
状や不織布状、フェルト状、筆状、パッド状、タオル地
状、或いは紙状等の任意のものを用いることができ、材
質には、綿、麻、紙、脱脂綿等の植物性繊維、羊や兎、
馬等の獣毛、或いはナイロン、ポリエステル、アクリル
等の合成樹脂繊維等を用いることができる。
剤を供給する他の手段としては電子写真プロセスが実施
可能な装置において、昇華性外添剤を含有する部材を用
いる方法も適用できる。昇華性外添剤を含有する部材に
ついて説明する。電子写真装置内の空間を利用し、該装
置のプロセス作動を妨げることなく設置できるものであ
れば、形態、色などは特定することなく使用できる。以
下に本発明における(劣化防止)部材の作製方法及び構
成について詳細に説明する。
は、昇華性材料を含有することが可能で、且つ様々な環
境下である程度安定であるものならば特定されるもので
はない。中でも、外添剤の昇華性を考えると、比表面積
の大きい物が好ましく用いられ、多孔質なもの、一般に
言う発泡材料のようなものが好ましく用いられる。発泡
材料としては、ポリスチレンフォーム、硬質ウレタンフ
ォーム、軟質ウレタンフォーム、ポリエチレンフォー
ム、ユリアフォーム等の発泡プラスチック、硬質フォー
ムラバー、発泡クロロプレンゴム等の発泡ゴム、軽量気
泡コンクリートパネル等の発泡コンクリート、発泡アル
ミニウム等の発泡金属或いは天然ゴム、SBR、クロロ
プレンゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン、EPD
M、EVA、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、6−ナイ
ロン、ポリカーボネート、PET、PBT、変性PPO
等に、発泡材料としてアゾジカルボンアミド、アゾビス
イソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、4,4’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、パラトルエンスルホニルヒドラジド等を加え、発
泡させたようななもの等が挙げられるが、外添剤を含有
することが可能で且つ、様々な環境下である程度安定し
たものならば、特定されるものではない。これらを形成
させるときに昇華性外添剤を含有させることで、本発明
における該部材を形成することができる。
れた感光体表面を外添剤を表面及び/又は内部に含有す
る転写紙等の部材で処理する方法も適用できる。本発明
において、転写紙に外添剤を含有させる方法は、大別す
ると2つの方法がある。1つは、転写紙の抄紙前までに
材料中に充填し抄紙する方法、もう1つは、転写紙表面
に外添剤を含有する溶工液をコーティングする方法であ
る。
白土、滑石、アガライト、炭酸石灰、硫酸バリウム、チ
タン白、硫化亜鉛などを添加し、叩解機で加える。この
際に、外添剤を同時に或いは前後に加えるか、或いはパ
ルプの染色過程(行なわないときもある。)の前後、或
いは同時に加え、抄紙機で紙を濾くことで作製される。
外添剤の添加時期は抄紙直前が最も好ましい。後者は通
常は原紙にブラッシュコーター、ロールコーター、エヤ
ーブラッシュコーター、マシンコーター、キャストコー
ティング等を用いて種々塗工液を塗工し、乾燥工程を経
て作製されたものである。この際、塗工液は片面でもか
まわないが、好ましくは両面されるのが好ましい。又、
数層塗工する場合は、表面層に外添剤を含有させること
が好ましい。
発明において、外添剤には目的に応じて酸化防止剤、滑
剤、クリーニング助剤等を適用することができる。以下
に外添剤の例を示すが、外添剤として効果が現れるもの
ならば、これらに限定されるものではない。本発明に用
いることができる酸化防止剤として、下記のものが挙げ
られる。
ドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エ
チルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートな
ど。
チルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−
エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオ
ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)など。
5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメ
チル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メ
チレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス
[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチ
ルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステ
ル、トコフェノール類など。
アミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレ
ンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−
フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p
−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’
−ジ−tーブチル−p−フェニレンジアミンなど。
ドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノ
ン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t
−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オ
クタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなど。
アリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シル−3,3’−チオジプロピオネートなど。
フィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキ
シ)ホスフィンなど。
脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容
易に入手できる。次に本発明に用いることができる滑剤
として、下記のものが挙げられる。
水素類など。 金属石鹸 ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
鉛など。 脂肪酸及び脂肪酸アミド類。 ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミ
ド、メチレンビスステアロアマイド、セチルパルミテー
ト、ステアリン酸モノグリセライドなど。次に本発明に
用いることができるクリーニング助剤として、下記のも
のが挙げられる。
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコ
ール、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、エチレングリコールイソプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリ
ールイソアミルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールベンジルエーテル、
エチレングリコールモノヘキシルエーテル、メトキシメ
トキシエタノール、エチレングリコールモノアセテー
ト、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコ
ールエステル、エチレンクロルヒドリン、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノアセテート、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリグリコールジクロリド、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、1−ブトキシエトキシプロパノール、プロ
ピレングリコールモノアセテート、プロピレンクロルヒ
ドリン、ジプロピレンクロルヒドリン、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、ポリ(オキシエチレン−オキシプロピレ
ン)誘導体、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタン
ジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタン
ジオール、グリセリルモノアセテート、グリセリルジア
セテート、グリセリルトリアセテート、グリセリルモノ
ブチレート、グリセリン−α−モノメチルエーテル、グ
リセリン−α,γ−ジメチルエーテル、グリセリン−α
−モノブチルエーテル、グリセリン−α−モノイソアミ
ルエーテル、グリセリン−α,β−ジイソアミルエーテ
ル、グリセリン−α−モノクロルヒドリン、グリセリン
−α,γ−ジクロルヒドリン、トリメチロールプロパ
ン、1,2,6−ヘキサントリオール、及びこれらの混
合物。水、ポリフッ化ビニリデン、ポリメチルメタアク
リレート等の微粉末。酸化ケイ素、酸化チタン、チタン
酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、四酸化三鉄等の
マグネタイト等。
子写真感光体を説明する。図7は、本発明において用い
られる電子写真感光体の断面図であり、導電性支持体
(41)上に、感光層(42)が形成されたものであ
る。図8は、本発明において用いられる電子写真感光体
の別の構成を示す断面図である。導電性支持体(41)
上に、電荷発生層(51)と電荷輸送層(52)からな
る感光層(42)が形成されたものである。図9は、本
発明において用いられる電子写真感光体の更に別の構成
を示す断面図であり、導電性支持体(41)と感光層
(42)との間に下引き層(43)が形成されたもので
ある。
物質について説明する。本発明に用いられる高分子電荷
輸送物質としては、公知の高分子型の電荷輸送材料を用
いることができる。
合体 例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾールの重合体、特開
昭50−82056号公報開示のN−アクリルアミドメ
チルカルバゾールの重合体、特開昭54−9632号公
報記載のハロゲン化ポリ−N−ビニルカルバゾール、特
開昭54−11737号公報記載のポリ−N−アクリル
アミドメチルカルバゾール及びポリ−N−アクリルアミ
ドメチルカルバモイルアルキルカルバゾール、特開平4
−183719号公報に記載のカルバゾール構造を有す
る特定のジヒドロキシ化合物即ちビス[N−ヒドロキシ
アリール(又は−ヒドロキシヘテロ)−N−アリール]
アミノ置換カルバゾールを或いはこれとビスフェノール
化合物とを炭酸エステル形成性化合物と反応させること
により得られるカルバゾール系ポリカーボネート、化合
物等が例示される。 (b)主鎖及び/又は側鎖にヒドラゾン構造を有する重
合体 例えば、特開昭57−78402号公報記載の、クロル
メチル化ポリスチレンと4−ヒドロキシベンジリデンベ
ンジルフェニルヒドラゾンとの脱塩酸縮合により生成さ
れるヒドラゾン構造を有するポリスチレン、特開平3−
50555号公報に記載のポリ(4−ホルミルスチレ
ン)と1,1−ジアリールヒドラジンとの脱水縮合によ
り生成される4−ヒドラゾン側鎖構造を有するポリスチ
レン化合物等が例示される。 (c)ポリシリレン重合体 例えば、特開昭63−285552号公報記載のポリ
(メチルフェニルシリレン)、ポリ(n−プロピルメチ
ルシリレン)−1−メチルフェニルシリレン又はポリ
(n−プロピルメチルシリレン)、特開平5−1949
7号公報記載の−(Si(R1)(R2))−、又は
R3、R4はH、ハロゲン、エーテル基、置換アルキル基
等)の化合物等が例示される。 (d)主鎖及び/又は側鎖に第3級アミン構造を有する
重合体 例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−ア
ミノポリスチレン、特開平1−13061号公報、及び
特開平1−19049号公報記載の一般式
4,7−ジイル基、フルオレニン基、フェニレン基、ピ
レンジイル基、4,4’−ビフェニレン基等の2価の不
飽和環式基、R及びR’は個々に−CH2−、−(CH2)
2−、−(CH2)3−及び−(CH2)4−、R”は−CO−
又は−CO−O−C6H4−Y−C6H4−O−CO−(Y
は−O−、−CH2−、−S−、−C(Me)2−等)、m
は0又は1、nは5〜5000を表わす。)、特開平1
−1728号公報記載のR-[O-A-O-CH2-CH(OR)-CH2-O-B
-O-CH2-CH(OR)-CH2]m−(RはH、-Me、-Et、mは4〜1
000、Aは−Ar−N(Ar')−[Z]−[N(Ar')−
Ar]n−(Zはカルバゾール−4,7−ジイル基、フ
ルオニレン基、フェニレン基、ピレンジイル基、4,
4’−ビフェニレン基等の2価の不飽和環式基、Ar、
Ar’はアリール基)、BはAと同じ意味か又は−Ar
−V−Ar(Vは−CH2−、−O−、−S−、−C(M
e)2−等)を表わす。)を有するアリールアミン含有ポ
リヒドロキシエーテル樹脂、特開平5−66598号公
報記載の
〜1)の構造を有する(メタ)アクリル酸エステルの
(共)重合体、特開平5−40350号公報に記載の、
構造単位
r1、Ar2、Ar3は2価の芳香族残基、lは0以上の
整数、mは1以上の整数、nは2以上の整数、pは3〜
6の整数)を有する化合物等が例示される。 (e)その他の重合体 例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特
開昭51−73888号公報記載の、6−ビニルインド
ロ[2,3−b]キノキサリン誘導体の重合物、特開昭
56−150749号公報に記載の、1,1−ビス(4
−ジベンジルアミノフェニル)プロパンのホルムアルデ
ヒド縮合樹脂化合物等が例示される。
重合体は、上記重合体だけでなく、公知単量体の共重合
体や、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマ
ーや、又、例えば特開平3−109406号公報に開示
されているような、
である。
して、主鎖及び/又は側鎖にトリアリールアミン構造を
有するポリカーボネートが有効に使用される。更に、下
記一般式1〜10で表わされる高分子電荷輸送物質を用
いることにより、本発明の効果はよりいっそう顕著なも
のとなる。一般式1〜10で表わされる高分子電荷輸送
物質を以下に例示し、具体例を示す。
無置換のアルキル基又はハロゲン原子、R4は水素原子
又は置換若しくは無置換のアルキル基、R5、R6は置換
若しくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独
立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦
k≦1、0≦j≦0.9、nは繰り返し単位数を表わし
5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状
脂肪族の2価基、又は下記一般式で表わされる2価基を
表わす。
のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表わす。
l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1〜1
2の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基、−O
−、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−CO
−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表わ
す。)又は、
数、R103、R104は置換又は無置換のアルキル基又はア
リール基を表わす。)を表わす。ここで、R101と
R102、R103とR104は、それぞれ同一でも異なっても
よい。
のアルキル基又はハロゲン原子を表わすが、その具体例
としては以下のものを挙げることができ、同一であって
も異なってもよい。
とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさ
らにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコ
キシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のア
ルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基で置換された
フェニル基を含有していてもよい。具体的には、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−
ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル
基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、
2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メト
キシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4
−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フ
ェニルベンジル基等が挙げられる。
原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。R4は水素
原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を表わすが、
そのアルキル基の具体例としては上記のR1、R2、R3
と同様のものが挙げられる。R5、R6は置換若しくは無
置換のアリール基(芳香族炭化水素基及び不飽和複素環
基)を表わすが、その具体例としては以下のものを挙げ
ることができ、同一であっても異なってもよい。
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオ
レニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベン
ゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合
多環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが
挙げられる。複素環基としては、チエニル基、ベンゾチ
エニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基などが挙げられる。
として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、上記のR1、
R2、R3と同様のものが挙げられる。
コキシ基(−OR105)としては、R105が上記(2)で
定義したアルキル基であるものが挙げられ、具体的に
は、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−
プロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−
ブトキシ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ
基、2−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メ
チルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙
げられる。 (4)アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基を有するもの
が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1
〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含
有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチ
ルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノ
キシ基、4−メトキシフェニノキシ基、4−クロロフェ
ノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げ
られる。
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基が前記(2)で定義したアルキル基
のものが挙げられ、具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。
(A)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xで表わされる構造部分は下記一般式
(A)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホーメー
トとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重
合体となる。
ものが挙げられる。1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,
10−デカンジオール、2−メチル−1,3−プロパン
ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオー
ル、2−エチル−1,3−プロパンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等
の脂肪族ジオールや1,4−シクロヘキサンジオール、
1,3−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−
1,4−ジメタノール等の環状脂肪族ジオール等が挙げ
られる。
4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、2,
2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3’−ジメ
チル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパ
ン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレ
ン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)キサンテ
ン、エチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾ
エート)、ジエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキ
シベンゾエート)、トリエチレングリコール−ビス(4
−ヒドロキシベンゾエート)、1,3−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−テトラメチルジシロキサン、フェノ
ール変性シリコーンオイル等が挙げられる。
r1、Ar2、Ar3は同一又は異なるアリレン基を表わ
す。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同じであ
る。
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、
ピレニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−
2−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、ト
リフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフ
ェニル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリ
デンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、
ターフェニリル基、又は
2−、−CO−又は以下の2価基を表わす。)
エニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基などが挙げられる。また、Ar1、Ar2及びAr3で
示されるアリレン基としてはR7及びR8で示したアリー
ル基の2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよ
い。上述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基
(1)〜基(7)を置換基として有してもよい。また、
これら置換基は上記一般式中のR106、R107、R108と
同じ意味を有する。
基、シアノ基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくはC
1〜C12とりわけC1〜C18さらに好ましくはC1〜C4の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル
基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4の
アルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜
C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基で置
換されたフェニル基を含有していてもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
コキシ基(−OR109)としては、R109が(2)で定義
したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エ
トキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t−
ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブ
トキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエト
キシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキシ
基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基を有するもの
が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1
〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含
有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチ
ルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノ
キシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノ
キシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げら
れる。
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)次式で表わされるアルキル置換アミノ基。
たアルキル基又はアリール基を表わす。アリール基とし
ては例えばフェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基
が挙げられ、これらはC1〜C4のアルコキシ基、C1〜
C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含有
してもよい。またアリール基上の炭素原子と共同で環を
形成してもよい。このアルキル置換アミノ基としては具
体的には、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニ
ルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ
(p−トリル)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリ
ジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。
ジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチ
オ基等。
(C)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(C)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。
ものが挙げられる。
Ar4、Ar5、Ar6は同一又は異なるアリレン基を表
わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同じであ
る。
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、
ピレニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−
2−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、ト
リフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフ
ェニル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリ
デンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、
ターフェニリル基などが挙げられる。複素環基として
は、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾ
フラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。
アリレン基としてはR9及びR10で示したアリール基の
2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。上
述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を置換基
として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
コキシ基(−OR112)としては、R112が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1
〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含
有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチ
ルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノ
キシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノ
キシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げら
れる。
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。
換アミノ基としては、アルキル基は(2)で定義したア
ルキル基を表わす。具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基。具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。
(D)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(D)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。
挙げられる。
Ar7、Ar8、Ar9は同一又は異なるアリレン基、p
は1〜5の整数を表わす。X、k、j及びnは、一般式
1の場合と同じである。
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、
ピレニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−
2−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、ト
リフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフ
ェニル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリ
デンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、
ターフェニリル基などが挙げられる。複素環基として
は、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾ
フラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。
アリレン基としてはR11及びR12で示したアリール基の
2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。上
述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を置換基
として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
コキシ基(−OR113)としては、R113が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。 (4)アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアル
キル基又はハロゲン原子を置換基として含有してもよ
い。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ
基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノキシ基、
4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノキシ基、
6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げられる。
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基が上記(2)で定義したアルキル基
のものが挙げられ、具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。
(E)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(E)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。
挙げられる。
Ar10、Ar11、Ar12は同一又は異なるアリレン基、
X1、X2は置換若しくは無置換のエチレン基、又は置換
若しくは無置換のビニレン基を表わす。X、k、j及び
nは、一般式1の場合と同じである。
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、
ピレニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−
2−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、ト
リフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフ
ェニル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリ
デンフェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、
ターフェニリル基などが挙げられる。複素環基として
は、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾ
フラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。
るアリレン基としてはR13及びR14で示したアリール基
の2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。
上述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を置換
基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。(2)アルキル基。アルキル基として
は、好ましくは、C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに
好ましくはC1〜C4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であ
り、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、
シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基、又は
ハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4
のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有してもよ
い。具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n
−ブチル基、i−ブチル基、トリフルオロメチル基、2
−ヒドロキシエチル基、2−シアノエチル基、2−エト
キシエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4
−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−メト
キシベンジル基、4−フェニルベンジル基等が挙げられ
る。
コキシ基(−OR114)としては、R114が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。
換アミノ基としては、アルキル基が上記(2)で定義し
たアルキル基のものが挙げられ、具体的には、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピ
ルアミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられ
る。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。
置換のエチレン基、置換若しくは無置換のビニレン基を
表わし、この置換基としては、シアノ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、上記R13、R14のアリール基、上記
(2)のアルキル基が挙げられる。
(F)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(F)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。
挙げられる。
くは無置換のアリール基、Ar13、Ar14、Ar15、A
r16は同一又は異なるアリレン基、Y1、Y2、Y3は単
結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しく
は無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換の
アルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン
基を表わし同一であっても異なってもよい。X、k、j
及びnは、一般式1の場合と同じである。
ル基を表わすが、その具体例としては以下のものを挙げ
ることができ、同一であっても異なってもよい。
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオ
レニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベン
ゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合
多環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが
挙げられる。複素環基としては、チエニル基、ベンゾチ
エニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基などが挙げられる。
で示されるアリレン基としてはR15、R16、R17、及び
R18で示した上記のアリール基の2価基が挙げられ、同
一であっても異なってもよい。
示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
コキシ基(−OR115)としては、R115が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1
〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含
有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチ
ルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノ
キシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノ
キシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げら
れる。
置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置
換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキ
レンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表
わし、同一であっても異なっていてもよい。
示したアルキル基より誘導される2価基が挙げられ、具
体的には、メチレン基、エチレン基、1,3−プロピレ
ン基、1,4−ブチレン基、2−メチル−1,3−プロ
ピレン基、ジフルオロメチレン基、ヒドロキシエチレン
基、シアノエチレン基、メトキシエチレン基、フェニル
メチレン基、4−メチルフェニルメチレン基、2,2−
プロピレン基、2,2−ブチレン基、ジフェニルメチレ
ン基等を挙げることができる。
シクロペンチレン基、1,1−シクロヘキシレン基、
1,1−シクロオクチレン基等を挙げることができる。
レンエーテル基、ジエチレンエーテル基、エチレンメチ
レンエーテル基、ビス(トリエチレン)エーテル基、ポ
リテトラメチレンエーテル基等が挙げられる。
(G)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(G)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。
挙げられる。
リール基を表わし、R19とR20は環を形成していてもよ
い。Ar17、Ar18、Ar19は同一又は異なるアリレン
基を表わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同
じである。
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオ
レニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベン
ゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合
多環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが
挙げられる。複素環基としては、チエニル基、ベンゾチ
エニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基などが挙げられる。
−フルオレニリデン、5H−ジベンゾ[a,d]シクロ
ヘプテニリデンなどが挙げられる。また、Ar17、Ar
18及びAr19で示されるアリレン基としてはR19及びR
20で示したアリール基の2価基が挙げられ、同一であっ
ても異なってもよい。
示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
コキシ基(−OR116)としては、R116が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基が上記(2)で定義したアルキル基
のものが挙げられ、具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。
リアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン
法、エステル交換法等を用い重合するとき、下記一般式
(B)のジオール化合物を併用することにより主鎖中に
導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹
脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。
また、Xの構造部分は下記一般式(H)のトリアリール
アミノ基を有するジオール化合物と下記一般式(B)か
ら誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっ
ても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造され
るポリカーボネートは交互共重合体となる。
挙げられる。
r20、Ar21、Ar22、Ar23は同一又は異なるアリレ
ン基を表わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と
同じである。
の具体例としては以下のものを挙げることができ、同一
であっても異なってもよい。
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオ
レニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベン
ゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合
多環基としてビフェニル基、ターフェニル基などが挙げ
られる。複素環基としては、チエニル基、ベンゾチエニ
ル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基な
どが挙げられる。
で示されるアリレン基としてはR21で示したアリール基
の2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。
上述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を置換
基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。
好ましくは、C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ま
しくはC1〜C4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、
これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シア
ノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロ
ゲン原子、C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のア
ルコキシ基で置換されたフェニル基を含有してもよい。
具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i
−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチ
ル基、i−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒド
ロキシエチル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエ
チル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロ
ロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベ
ンジル基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
コキシ基(−OR117)としては、R117が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。
換アミノ基としては、アルキル基が上記(2)で定義し
たアルキル基のものを表わす。具体的には、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピル
アミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられ
る。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。
リアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン
法、エステル交換法等を用い重合するとき、下記一般式
(B)のジオール化合物を併用することにより主鎖中に
導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹
脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。
また、この構造部分Xは下記一般式(J)のトリアリー
ルアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式(B)
から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によ
っても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造さ
れるポリカーボネートは交互共重合体となる。
挙げられる。
アリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28
は同一又は異なるアリレン基を表わす。X、k、j及び
nは、一般式1の場合と同じである。
ル基を表わすが、その具体例としては以下のものを挙げ
ることができ、同一であっても異なってもよい。
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオ
レニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベン
ゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合
多環基としてビフェニル基、ターフェニル基などが挙げ
られる。複素環基としては、チエニル基、ベンゾチエニ
ル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基な
どが挙げられる。
及びAr28で示されるアリレン基としては、R22、
R23、R24、及びR25で示したアリール基の2価基が挙
げられ、同一であっても異なってもよい。上述のアリー
ル基及びアリレン基は以下に示す基を置換基として有し
てもよい。
基、シアノ基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
コキシ基(−OR118)としては、R118が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、pーメチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。
換アミノ基としては、アルキル基が上記(2)で定義し
たアルキル基のものが挙げられ、具体的には、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピ
ルアミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられ
る。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。
(L)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、この構造部分Xは下記一般式(L)の
トリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一
般式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重
合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。
挙げられる。
Ar29、Ar30、Ar31は同一又は異なるアリレン基を
表わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同じで
ある。
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオ
レニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベン
ゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合
多環基としてビフェニル基、ターフェニル基などが挙げ
られる。複素環基としては、チエニル基、ベンゾチエニ
ル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基な
どが挙げられる。
れるアリレン基としては、R26及びR27で示したアリー
ル基の2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよ
い。上述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を
置換基として有してもよい。
基、シアノ基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
コキシ基(−OR119)としては、R119が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基が上記(2)で定義したアルキル基
のものが挙げられ、具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。
リアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン
法、エステル交換法等を用い重合するとき、下記一般式
(B)のジオール化合物を併用することにより主鎖中に
導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹
脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。
また、この構造部分Xは下記一般式(M)のトリアリー
ルアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式(B)
から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によ
っても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造さ
れるポリカーボネートは交互共重合体となる。
挙げられる。
1010Ω以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、
鉄などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物
を蒸着又はスパッタリングによりフィルム状若しくは円
筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの、或るいはア
ルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス
などの板及びそれらをD.I.、I.I.、押出し、引
き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨な
どで表面処理した管などを使用することができる。
でも積層型でもよいが、ここでは説明の都合上、まず積
層型について述べる。はじめに、電荷発生層(51)に
ついて説明する。電荷発生層(51)は、電荷発生材料
を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用
いることもある。電荷発生材料としては、無機系材料と
有機系材料を用いることができる。無機系材料には、結
晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セ
レン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモ
ルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シ
リコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハ
ロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リ
ン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格
を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフ
ェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系
顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系
顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられ
る。これらの電荷発生材料は、単独又は2種以上の混合
物として用いることができる。
れるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シ
リコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独
又は2種以上の混合物として用いることができる。ま
た、電荷発生層のバインダー樹脂として上述のバインダ
ー樹脂の他に、先述の高分子電荷輸送材料を用いること
ができる。更に、必要に応じて低分子電荷輸送材料を添
加してもよい。
荷輸送材料には、正孔輸送材料と電子輸送材料とがあ
る。
ル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオ
レノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレ
ノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,
4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリ
ニトロ−4H−インデノ[1,2−b]チオフェン−4
オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−
5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられ
る。これらの電子輸送材料は、単独又は2種以上の混合
物として用いることができる。
電子供与性材料が挙げられ、良好に用いられる。例え
ば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−
(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1
−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、
スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニル
ヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、
アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダ
ゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。こ
れらの正孔輸送材料は、単独又は2種以上の混合物とし
て用いることができる。
真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法と
が大きく挙げられる。前者の方法には、真空蒸着法、グ
ロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリ
ング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いら
れ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成でき
る。
荷発生層を設けるには、上述した無機系若しくは有機系
電荷発生材料を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラ
ヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロ
ロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アト
ライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に
希釈して塗布することにより、形成できる。塗布は、浸
漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用い
て行なうことができる。以上のようにして設けられる電
荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であ
り、好ましくは0.05〜2μmである。
る。電荷輸送層(52)は、高分子電荷輸送物質を主成
分とする層であり、高分子電荷輸送物質を適当な溶剤に
溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形
成できる。高分子電荷輸送物質は3×105V/cmの
電界下で1×10-5cm2/V・sec以上の移動度を
有する高分子電荷輸送物質ならば、いずれの公知材料を
用いることができるが、主鎖及び/又は側鎖にトリアリ
ールアミン構造を有するポリカーボネートが有効に使用
される。前記一般式1〜10の高分子電荷輸送物質が特
に良好に使用される。また、必要により適当なバインダ
ー樹脂、低分子電荷輸送物質、可塑剤やレベリング剤を
添加することもできる。
ー樹脂としては、ポリカーボネート(ビスフェノールA
タイプ、ビスフェノールZタイプ)、ポリエステル、メ
タクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアク
リレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂などが
用いられる。これらのバインダーは、単独又は2種以上
の混合物として用いることができる。
荷輸送材料は、電荷発生層(51)の説明において記載
したものと同じものを用いることができる。電荷輸送層
(52)の膜厚は、5〜100μm程度が適当であり、
好ましくは、10〜40μm程度が適当である。また、
本発明において電荷輸送層(52)中に可塑剤やレベリ
ング剤を添加してもよい。
オクチルフタレート等の一般の樹脂の可塑剤として使用
されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バ
インダー樹脂100重量部に対して0〜30重量部程度
が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリ
コーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有
するポリマー或いはオリゴマーが使用され、その使用量
は、バインダー樹脂100重量部に対して0〜1重量部
程度が適当である。
ついて述べる。キャスティング法で単層感光層を設ける
場合、多くは電荷発生材料と低分子並びに高分子電荷輸
送材料よりなる機能分離型のものが挙げられる。即ち、
電荷発生材料並びに電荷輸送材料には、前出の材料を用
いることができる。また、必要により可塑剤やレベリン
グ剤を添加することもできる。更に、必要に応じて用い
ることのできるバインダー樹脂としては、先に電荷輸送
層(52)で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いる他
に、電荷発生層(51)で挙げたバインダー樹脂を混合
して用いてもよい。単層感光体の膜厚は、5〜100μ
m程度が適当であり、好ましくは、10〜40μm程度
が適当である。
導電性支持体(41)と感光層(42)[積層タイプの
場合には、電荷発生層(51)]との間に下引き層(4
3)を設けることができる。下引き層(43)は、接着
性を向上する、モワレなどを防止する、上層の塗工性を
改良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられ
る。下引き層(43)は一般に樹脂を主成分とするが、
これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布する
ことを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高
い樹脂であることが望ましい。このような樹脂として
は、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸
ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシ
メチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレ
タン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂など
が挙げられる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、
酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示
できる金属酸化物、或るいは金属硫化物、金属窒化物な
どの微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、前述
の感光層の場合と同様、適当な溶媒、塗工法を用いて形
成することができる。
として、シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−
ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。こ
の他に、本発明の下引き層にはAl2O3を陽極酸化にて
設けたものや、ポリパラキシレン(パリレン)等の有機
物や、SiO、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等
の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用
できる。下引き層の膜厚は0〜5μmが適当である。
のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止す
る目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防
止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよい
が、電荷輸送材料を含む層に添加すると良好な結果が得
られる。
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例において、使用する部は全て重量部
を表わし、使用された高分子電荷輸送物質の繰り返し単
位nは、いずれの例においても、重量平均分子量から算
出して100±20の範囲であった。
き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工
液を順次、塗布乾燥することにより、3.5μmの下引
き層、0.2μmの電荷発生層、25μmの電荷輸送層
を形成して、本発明の電子写真感光体を得た。
装用にした後、一部改造した複写機(リコー製:イマジ
オMF530)に搭載し、図1に示すような外添剤供給
手段を使用し、酸化防止剤として2−tーオクチル−5
−メチルハイドロキノンを搬送ベルトを介して連続複写
100枚毎に感光体表面に付着させた。20℃−60%
RHの環境下で連続5万枚のコピーを行なった。その
際、10枚目及び5万枚目の画像を評価した。更に5万
枚複写における感光体の膜厚減少量(摩耗量)を測定し
た。
料を以下の構造のものに変えた以外は実施例1と全く同
様に感光体を作製し、全く同様にして評価をした。
料を以下の構造のものに変えた以外は実施例1と全く同
様に感光体を作製し、全く同様にして評価をした。
料を以下の構造のものに変えた以外は実施例1と全く同
様に作製し、全く同様にして評価をした。
料を以下の構造のものに変えた以外は実施例1と全く同
様に作製し、全く同様にして評価をした。
料を以下の構造のものに変えた以外は実施例1と全く同
様に作製し、全く同様にして評価をした。
料を以下の構造のものに変えた以外は実施例1と全く同
様に作製し、全く同様にして評価をした。
料を以下の構造のものに変えた以外は実施例1と全く同
様に作製し、全く同様にして評価をした。
料を以下の構造のものに変えた以外は実施例1と全く同
様に作製し、全く同様にして評価をした。
料を以下の構造のものに変えた以外は実施例1と全く同
様に作製し、全く同様にして評価をした。
着させない以外は、実施例1〜10と全く同様の評価を
行なった。
変えた以外は、全く同様に作製し、実施例1と全く同様
の評価を行なった。 [電荷輸送層用塗工液] ビスフェノールA型ポリカーボネート 10部 (帝人:パンライトK1300) 下記構造の低分子電荷輸送材料 10部
装用にした後、実施例1と全く同様の評価を行なった。
せない以外は、比較例11と全く同様の評価を行なっ
た。実施例1〜10と比較例1〜12の結果を表1に示
す。
感光体を実装用にした後、一部改造した複写機(リコー
製:イマジオMF530)に搭載し、図3に示すような
クリーナー手段を使用し、5万枚の連続複写を行なっ
た。環境条件は、25℃−50%RHであった。クリー
ナー(21)には、酸化防止剤として2−tーオクチル
−5−メチルハイドロキノンを含ませた多孔質のスポン
ジを用い、1kg/cm2の圧力で連続複写500枚毎
に感光体表面を擦った。評価方法としては、5万枚目の
画像の地汚れを目視にて5段階に評価した。但し、ラン
ク5を良、ランク1を否とする。更に5万枚複写におけ
る感光体の膜厚減少量(摩耗量)を測定した。
わない(クリーナーを感光体表面に接触させない)他
は、実施例13〜22と全く同様の評価を行なった。
体を用いた以外は実施例13と全く同様の評価を行なっ
た。 比較例24 上記比較例23において、酸化防止剤の供給を行なわな
い(クリーナーを感光体表面に接触させない)他は、比
較例23と全く同様の評価を行なった。実施例11〜2
0と比較例13〜24の結果を表2に示す。
体を実装用にした後、一部改造した複写機(リコー製:
イマジオMF530)に搭載した。次に昇華性酸化防止
剤として2,6−ジ−tーブチル−pークレゾール20
部、SBR70部、パラトルエンスルホニルヒドラジド
6部を混合後、加圧成形により成形した酸化防止部材を
上記複写機に搭載した。30℃−80%RHという条件
にて5万枚の連続コピーを行ない、10枚目と5万枚目
の画像評価を行なった。
は、実施例21〜30と全く同様の評価を行なった。
用いた以外は実施例25と全く同様の評価を行なった。 比較例36 比較例35における酸化防止部材を搭載しない他は、比
較例35と全く同様にして評価を行なった。実施例21
〜30と比較例25〜36の結果を表3に示す。
ウム導電層を有するポリエステルフィルムを支持体に用
い、電荷発生層塗工液を下記組成のものに変えた以外
は、実施例1〜10と全く同様に本発明で使用する感光
体を作製した。
及びベルト接合を行ない、実装用の感光体とし、この感
光体を一部改造した複写機(リコー製:リコピーFT2
050)に搭載した。次に酸化防止剤を含有する転写紙
について説明する。亜硫酸及びソーダ木パルプをそれぞ
れ500gづつ叩解機に入れ、水を加えて濃度を4%と
して、これに粘土250g、ロジン酸ソーダ溶液を順次
加え、硫酸アルミニウム5gを加え、最後に酸化防止剤
として2−ドデシルハイドロキノンを加え、3時間叩解
した。以上の液を長網式抄紙機を用いて濾した後、プレ
ス、乾燥工程を経て適当な大きさに裁断した。普通紙5
0枚につきこの転写紙を1枚用い、50010枚の連続
コピーを行なった。環境は、23℃−50%RHであっ
た。評価方法としては、10枚目と50010枚目の画
像の黒ベタ部を市販のマクベス濃度計にて画像濃度(以
下I.Dと略す。)を測定した。
ない以外は、実施例31〜40と全く同様にして評価し
た。 比較例47 上記比較例11におけるアルミニウムドラムの代りにア
ルミニウム導電層を有するポリエステルフィルムを支持
体に用い、電荷発生層塗工液を下記組成のものに変えた
以外は、比較例11と全く同様に作製した。
及びベルト接合を行ない、実装用の感光体とした。この
感光体を実施例31で用いた複写機に設置し、実施例3
1と全く同様にして評価を行なった。 比較例48 比較例47において、転写紙に酸化防止剤を添加しない
以外は、比較例47と全く同様にして評価した。実施例
31〜40と比較例37〜48の結果を表4に示す。
用にした後、一部改造した複写機(リコー製:イマジオ
MF530)に搭載した。図1に示すような外添剤供給
手段を使用し、滑剤としてエチレンビスステアリルアミ
ドをベルトを介して感光体表面に付着させた。以上のよ
うに条件を整えた後、20℃−60%RHの環境下で連
続5万枚のコピーを行なった。その際、10枚目及び5
万枚目の画像評価を評価した。
せない以外は、実施例41〜50と全く同様の評価を行
なった。
用いた以外は実施例41と全く同様にして評価をした。 比較例60 比較例59において、滑剤を感光体表面に付着させない
以外は、比較例59と全く同様の評価を行なった。実施
例41〜50と比較例49〜60の結果を表5に示す。
用にした後、一部改造した複写機(リコー製:イマジオ
MF530)に搭載した。図5に示すような外添剤供給
手段を使用し、滑剤としてステアリン酸亜鉛をローラを
介して感光体表面に付着させた。以上のように条件を整
えた後、20℃−60%RHの環境下で連続5万枚のコ
ピーを行なった。その際、10枚目及び5万枚目の画像
評価を評価した。
せない以外は、実施例51〜60と全く同様の評価を行
なった。
用いた以外は実施例51と全く同様にして評価をした。 比較例72 比較例71において、滑剤を感光体表面に付着させない
以外は、比較例71と全く同様の評価を行なった。実施
例51〜60と比較例61〜72の結果を表6に示す。
子写真感光体を一部改造した複写機(リコー製:MF5
30)に搭載した。クリーニング助剤としてチタン酸バ
リウムを現像剤中に1部の割合で添加した。20℃−6
0%RHの環境下で連続3万枚のコピーを行なった。そ
の際、10枚目及び3万枚目の画像評価を評価した。
い他は、実施例61〜70と全く同様にして評価した。
用いた以外は実施例61と全く同様にして評価をした。 比較例84 比較例83におけるクリーニング助剤を添加しない他
は、比較例83と全く同様にして評価した。実施例61
〜70と比較例73〜84の結果を表7に示す。
写真感光体を一部改造した複写機(リコー製:イマジオ
MF530)に搭載した。図1に示すような外添剤供給
手段を使用し、クリーニング助剤としてポリフッ化ビニ
リデンをベルトを介して感光体表面に連続複写100枚
毎に感光体表面に付着させた。以上のように条件を整え
た後、20℃−60%RHの環境下で連続5万枚のコピ
ーを行なった。評価方法としては、5万枚目の画像の地
汚れを目視にて5段階に評価した。但し、ランク5を
良、ランク1を否とする。
わない他は、実施例71〜86と全く同様の評価を行な
った。
用いた他は実施例71と全く同様の評価を行なった。 比較例96 比較例95におけるクリーニング助剤供給を行なわない
他は、比較例95と全く同様にして評価した。実施例7
1〜80と比較例85〜96の結果を表8に示す。
本発明の電子写真プロセスは、機械的強度の高い高分子
電荷輸送材料を含有した感光体を使用し、且つ感光体表
面に外添剤を付着させるため、長期にわたり感光体の劣
化を抑えることが可能であり、繰り返し使用により高感
度を損なうことなく、帯電電位の低下を抑制することが
できる。したがって、長期にわたり安定した良好な画像
を得ることができる。
子写真装置例を示す模式図である。
手段を示す別の模式図である。
の電子写真装置を示す更に別の模式図である。
例の側面図である。
ナー例の側面図である。
リーナー例の側面図である。
光体の構成を示す断面図である。
光体の別の構成を示す断面図である。
光体の更に別の構成を示す断面図である。
Claims (15)
- 【請求項1】 電子写真プロセスの繰り返し使用におけ
る感光体の劣化を防止する、若しくは、該電子写真プロ
セス内の各機能を向上させる外添剤を、該電子写真プロ
セスにおいて感光体の表面に供給できる機構を具備した
電子写真プロセスにおいて、該電子写真プロセスに用い
られる電子写真感光体の支持体から最も離れた最表層に
高分子電荷輸送材料が含有された電子写真感光体が用い
られることを特徴とする電子写真プロセス。 - 【請求項2】 感光体表面に供給される外添剤が酸化防
止剤であることを特徴とする請求項1記載の電子写真プ
ロセス。 - 【請求項3】 感光体表面に供給される外添剤が滑剤で
あることを特徴とする請求項1記載の電子写真プロセ
ス。 - 【請求項4】 感光体表面に供給される外添剤がクリー
ニング助剤であることを特徴とする請求項1記載の電子
写真プロセス。 - 【請求項5】 上記電子写真プロセスで使用される電子
写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、トリア
リールアミン構造を主鎖及び/又は側鎖に含むポリカー
ボネートであることを特徴とする請求項1乃至請求項4
のうちの何れか1に記載の電子写真プロセス。 - 【請求項6】 上記電子写真プロセスで使用される電子
写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記一
般式1で表わされる高分子電荷輸送材料であることを特
徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に記載
の電子写真プロセス。 【化1】 式中、R1、R2、R3はそれぞれ独立して置換若しくは
無置換のアルキル基又はハロゲン原子、R4は水素原子
又は置換若しくは無置換のアルキル基、R5、R6は置換
若しくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独
立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦
k≦1、0≦j≦0.9、nは繰り返し単位数を表わし
5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状
脂肪族の2価基、又は下記一般式で表わされる2価基を
表わす。 【化2】 式中、R101、R102は各々独立して置換若しくは無置換
のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表わす。
l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1〜1
2の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基、−O
−、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−CO
−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表わ
す。)または、 【化3】 (式中、aは1〜20の整数、bは1〜2000の整
数、R103、R104は置換又は無置換のアルキル基又はア
リール基を表わす。)を表わす。ここで、R101と
R102、R103とR104は、それぞれ同一でも異なっても
よい。 - 【請求項7】 上記電子写真プロセスで使用される電子
写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記一
般式2で表わされる高分子電荷輸送材料であることを特
徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に記載
の電子写真プロセス。 【化4】 式中、R7、R8は置換若しくは無置換のアリール基、A
r1、Ar2、Ar3は同一又は異なるアリレン基を表わ
す。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同じであ
る。 - 【請求項8】 上記電子写真プロセスで使用される電子
写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記一
般式3で表わされる高分子電荷輸送材料であることを特
徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に記載
の電子写真プロセス。 【化5】 式中、R9、R10は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar4、Ar5、Ar6は同一又は異なるアリレン基を表
わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同じであ
る。 - 【請求項9】 上記電子写真プロセスで使用される電子
写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記一
般式4で表わされる高分子電荷輸送材料であることを特
徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に記載
の電子写真プロセス。 【化6】 式中、R11、R12は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar7、Ar8、Ar9は同一又は異なるアリレン基、p
は1〜4の整数を表わす。X、k、j及びnは、一般式
1の場合と同じである。 - 【請求項10】 上記電子写真プロセスで使用される電
子写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記
一般式5で表わされる高分子電荷輸送材料であることを
特徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に記
載の電子写真プロセス。 【化7】 式中、R13、R14は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar10、Ar11、Ar12は同一又は異なるアリレン基、
X1、X2は置換若しくは無置換のエチレン基、又は置換
若しくは無置換のビニレン基を表わす。X、k、j及び
nは、一般式1の場合と同じである。 - 【請求項11】 上記電子写真プロセスで使用される電
子写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記
一般式6で表わされる高分子電荷輸送材料であることを
特徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に記
載の電子写真プロセス。 【化8】 式中、R15、R16、R17、R18は置換若しくは無置換の
アリール基、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16は同一又
は異なるアリレン基、Y1、Y2、Y3は単結合、置換若
しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシ
クロアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキレンエ
ーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同
一であっても異なってもよい。X、k、j及びnは、一
般式1の場合と同じである。 - 【請求項12】 上記電子写真プロセスで使用される電
子写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記
一般式7で表わされる高分子電荷輸送材料であることを
特徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に記
載の電子写真プロセス。 【化9】 式中、R19、R20は水素原子、置換若しくは無置換のア
リール基を表わし、R19とR20は環を形成していてもよ
い。Ar17、Ar18、Ar19は同一又は異なるアリレン
基を表わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同
じである。 - 【請求項13】 上記電子写真プロセスで使用される電
子写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記
一般式8で表わされる高分子電荷輸送材料であることを
特徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に記
載の電子写真プロセス。 【化10】 式中、R21は置換若しくは無置換のアリール基、A
r20、Ar21、Ar22、Ar23は同一又は異なるアリレ
ン基を表わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と
同じである。 - 【請求項14】 上記電子写真プロセスで使用される電
子写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記
一般式9で表わされる高分子電荷輸送材料であることを
特徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に記
載の電子写真プロセス。 【化11】 式中、R22、R23、R24、R25は置換若しくは無置換の
アリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28
は同一又は異なるアリレン基を表わす。X、k、j及び
nは、一般式1の場合と同じである。 - 【請求項15】 上記電子写真プロセスで使用される電
子写真感光体に含有される高分子電荷輸送材料が、下記
一般式10で表わされる高分子電荷輸送材料であること
を特徴とする請求項1乃至請求項4のうちの何れか1に
記載の電子写真プロセス。 【化12】 式中、R26、R27は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar29、Ar30、Ar31は同一又は異なるアリレン基を
表わす。X、k、j及びnは、一般式1の場合と同じで
ある。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15044396A JP3594104B2 (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | 電子写真プロセス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15044396A JP3594104B2 (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | 電子写真プロセス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09311486A true JPH09311486A (ja) | 1997-12-02 |
JP3594104B2 JP3594104B2 (ja) | 2004-11-24 |
Family
ID=15497053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15044396A Expired - Fee Related JP3594104B2 (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | 電子写真プロセス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3594104B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11327180A (ja) * | 1998-05-19 | 1999-11-26 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体 |
JP2003322984A (ja) * | 2002-04-30 | 2003-11-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、電子写真方式、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
-
1996
- 1996-05-23 JP JP15044396A patent/JP3594104B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11327180A (ja) * | 1998-05-19 | 1999-11-26 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体 |
JP2003322984A (ja) * | 2002-04-30 | 2003-11-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、電子写真方式、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3594104B2 (ja) | 2004-11-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2011191744A (ja) | 電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP3565463B2 (ja) | 電子写真装置 | |
JP3594104B2 (ja) | 電子写真プロセス | |
JP5065865B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JPH09304954A (ja) | 電子写真画像形成装置 | |
JPH1083090A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2000275880A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP3736696B2 (ja) | 電子写真プロセス | |
JP3900459B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP3859770B2 (ja) | 画像形成法 | |
JPH09319256A (ja) | 電子写真プロセス | |
JPH09311492A (ja) | 画像形成法 | |
JP3558147B2 (ja) | 電子写真プロセス | |
JP2001194815A (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2001235884A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP3643918B2 (ja) | 電子写真プロセス | |
JPH11344819A (ja) | 電子写真用感光体 | |
JP2001296681A (ja) | 電子写真感光体、それを用いた電子写真方法、電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジ | |
JPH09319118A (ja) | 電子写真プロセス | |
JPH09311483A (ja) | 画像形成法 | |
JP3831056B2 (ja) | 電子写真プロセス | |
JPH09319116A (ja) | 電子写真プロセス | |
JPH11344820A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2004212821A (ja) | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JPH1055075A (ja) | 電子写真感光体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040519 |
|
A521 | Written amendment |
Effective date: 20040716 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040825 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20040825 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080910 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080910 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090910 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090910 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100910 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110910 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120910 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130910 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |