JPH0922126A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真感光体の感光層作製時に、塗工液が
ゲル化したり、バインダーとして用いる樹脂が結晶化し
たりすることがなく、また感光層と下引層とが密着性に
優れ、しかも感光層を形成するバインダー樹脂の耐摩耗
性が高いため、長時間にわたって使用したとしても機械
的強度に優れ、電子写真特性を維持し得る電子写真感光
体を提供する。 【解決手段】 導電性基板上に感光層を形成した電子写
真感光体において、感光層を形成するバインダー用の樹
脂が、特定の二つの構成単位よりなり、これら構成単位
のモル分率が特定されており、テトラクロロエタンを溶
媒とし、濃度１．０ｇ／ｄｌ溶液の２５℃におけるイン
ヘレント粘度（ηinh.）が０．２５〜１．００のポリア
リレートである電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光層を形成する
バインダー樹脂としてポリアリレートを用いた電子写真
感光体に関する。さらに詳しくは機械的特性及び電気的
特性に優れた電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】最近の電子写真感光体においては、積層
型の電子写真感光体、すなわち、感光層が露光により電
荷を発生させる電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷を輸送する
電荷輸送層（ＣＴＬ）との少なくとも２層を有する積層
型の有機電子写真感光体（ＯＰＣ）や、感光層が電荷発
生物質及び電荷輸送物質をバインダー樹脂に分散させた
単一層からなる単層型の電子写真感光体が提案され、利
用されている。積層型の電子写真感光体の電荷輸送層及
び単層型電子写真感光体の感光層のバインダー樹脂とし
ては、両者とも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下ビスフェノール−Ａと略称する）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン（以下ビスフェノール−Ｚと略称する）、２，２−ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（以下ビスフェノール−Ｃと略称する）を原料としたポ
リカーボネート樹脂が広く利用されている。

【０００３】ビスフェノール−Ａを原料としたポリカー
ボネート樹脂は、電荷輸送物質との相溶性が良好である
ため、これをバインダー樹脂とした感光層を有する感光
体とした場合に電気特性が良好であり、また比較的機械
的強度が大きいという特徴を有している。しかしなが
ら、バインダー樹脂としてビスフェノール−Ａを原料と
するポリカーボネート樹脂を用いて感光層を形成した場
合には、以下に示すような問題点があることが明らかに
なった。

【０００４】（１）感光体作成時において、感光層を塗
布する際、使用する溶媒によっては塗工液がゲル化した
り、感光層を形成するバインダー用樹脂が結晶化を起こ
すことがある。これらのゲル化や結晶化を起こした部分
では、光減衰がなく、電荷は残留電位となって残り、画
質上ディフェクトとなって出現する。 （２）通常の負帯電型電子写真感光体の場合、ビスフェ
ノール−Ａを原料とするポリカーボネート樹脂を用いた
感光層は、下引層との密着性が悪いため、剥離し易かっ
たり、表面硬度が不足しているので、傷ついたり、表面
が摩耗して耐刷寿命が短くなるという欠点がある。ここ
で意味する下引層とは、積層型感光体の場合では電荷発
生層を、単層型及び逆層型の感光体では導電性基板を指
す。またビスフェノール−Ａを原料とするポリアリレー
トにおいても同様の問題があった。

【０００５】このような問題を解決するべく電荷輸送物
質との相溶性を向上させるため、特殊なモノマーを共重
合させたポリカーボネートを用いた例として特開平４−
３２０４２０号公報、特開平５−２２２１８１号公報、
特開平５−２３０２０２号公報、特開平６−５６９８２
号公報などが開示されている。

【０００６】ビスフェノール−Ｃを原料としたポリカー
ボネート樹脂は、一般的にビスフェノール−Ｚを原料と
したポリカーボネートよりも耐摩耗性に優れることが一
般的に知られているが、電子写真特性が十分でないとい
う問題が存在する。また、ビスフェノール−Ｚを原料と
したポリカーボネートは、現在の有機電子写真感光体の
バインダー樹脂に広く利用されているが、複写機、レー
ザープリンターの高性能化、高寿命化に伴い、バインダ
ー樹脂に対する要求として更なる耐摩耗性の向上の要求
が高まっている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のような実状に鑑
み、本発明の課題は、電子写真感光体の感光層作製時
に、塗工液がゲル化したり、バインダーとして用いた樹
脂が結晶化したりすることがなく、また感光層と下引層
とが密着性に優れ、しかも感光層を形成するバインダー
樹脂の耐摩耗性が高いため、長時間にわたって使用した
としても機械的強度に優れ、電子写真特性を維持し得る
電子写真感光体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、電子写真感
光体の感光層を形成するバインダー樹脂として、特定の
ポリアリレートを用いた電子写真感光体は、上記課題を
達成することができるということを見いだし、本発明に
到達した。

【０００９】すなわち、本発明の要旨は、導電性基板上
に感光層を形成した電子写真感光体において、感光層を
形成するバインダー用の樹脂が、下記式（１）及び式
（２）で示される構成単位よりなり、これら式（１）及
び式（２）で示される構成単位のモル分率が０．０５≦
〔（１）／｛（１）＋（２）｝〕≦１．００を満足し、
テトラクロロエタンを溶媒とし、濃度１．０ｇ／ｄｌ溶
液の２５℃におけるインヘレント粘度（ηinh.）が０．
２５〜１．００のポリアリレートであること特徴とする
電子写真感光体である。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】〔式中、Ｘは、ベンゼン環、ビフェニル、
ナフタレン環、脂肪族炭化水素基及び環状炭化水素基か
らなる群から選ばれ、Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原
子、アルキレン基、アルキリデン基、フェニルアルキリ
デン基及びシクロアルキレン基からなる群から選ばれ、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子及び炭化水素基からなる群から選ばれる。〕

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体の感光層のバインダーに用いる
ポリアリレートは、式（１）及び式（２）で示される構
成単位よりなり、これら式（１）及び式（２）で示され
る構成単位のモル分率が０．０５≦〔（１）／｛（１）
＋（２）｝〕≦１．００、好ましくは０．１≦〔（１）
／｛（１）＋（２）｝〕≦１．００である。式（１）で
示す構成単位のモル分率が０．０５未満である場合に
は、ポリアリレート樹脂の表面硬度の向上効果が発現せ
ず、電子写真感光体の寿命の延長という効果が得られ難
い。

【００１４】さらに，ポリアリレートのテトラクロロエ
タンを溶媒とする濃度１ｇ／ｄｌの溶液の２５℃におけ
るインヘレント粘度（ηinh.）は、０．２５〜１．０
０、好ましくは０．３〜０．８である。インヘレント粘
度が０．２５未満では機械的強度が低く、バインダー樹
脂とする層の表面強度が不足し、感光体が摩耗して耐刷
寿命が短くなることがある。一方、インヘレント粘度が
１．０を超えるとポリアリレートの溶液粘度が上昇し、
溶液塗工法による感光体製造が困難になることがある。

【００１５】ポリアリレートの構成単位（２）を形成す
るための二価フェノールを具体的に例示すると、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス
（４−メチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、１，
１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビスフェノール−Ｚ、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、ビスフェ
ノール−Ａ、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、
２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、４，４’−ビフェノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビスフ
ェノールフローレン、１，１−ビス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メ
チルプロパン、４，４’−〔１，４−フェニレン−ビス
（２−プロピリデン）−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）〕、１，１−ビス（３−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒ
ドロキシフェニルエーテル、１，１−ビス（２−ヒドロ
キシフェニル）メタン、２，４’−メチレンビスフェノ
ール、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチル−ブタン、１，１−ビス（２−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
シクロペンタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビ
ス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナ
ン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ジフェニルメタン、テルペンジフェノール、
１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
２−メチルプロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジｓｅｃ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）エタン、１，１−ビス（３−
ノニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビ
ス（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，
５−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、４，４−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン酸、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ブチルエステル、１，１−ビス（３−フル
オロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−５−フルオロフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビ
ス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルメタン、１，１−ビス（３−フル
オロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−（ｐ−フルオロ
フェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−（ｐ−フルオロフェニル）メタン、２，２
−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ニトロ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，３’−ジメチル
−４，４’−ビフェノール、３，３’，５，５’−テト
ラメチル−４，４’−ビフェノール、３，３’，５，
５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ビフェノ
ール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、３，
３’−ジフルオロ−４，４’−ビフェノール、３，
３’，５，５’−テトラフルオロ−４，４’−ビフェノ
ール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルシラ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）チオエ
ーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）チオエーテル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）チオエーテル、１，１−ビス
（２，３，５−トリメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ドデカン、２，２−ビス（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）ドデカン、２，２−ビス（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ドデカン、１，
１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（３，５−
ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルエタン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）−２−メチルプ
ロパン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン酸メチルエステル、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸エチル
エステル、イサチンビスフェノール、イサチンビスクレ
ゾール、２，２’，３，３’，５，５’−ヘキサメチル
−４，４’−ビフェノール、ビス（２−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、２，４’−メチレンビスフェノール、
１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ビス（２−ヒドロキシ−３−アリル
フェニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）エタン、ビス（２−ヒドロキシ−５−フェニ
ルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタデカン、２，２−ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）ペンタデカン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
デカン、１，２−ビス（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、
２，２−ビス（３−スチリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−（ｐ−ニトロフェニル）エタン、ビス（３，
５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルメタン、ビス（３，５−ジフルオロ−４−
ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（３−フ
ルオロ−４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、３，３’，５，５’−テトラｔｅｒｔ−ブチ
ル−２，２’−ビフェノール、２，２’−ジアリル−
４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３−ジメチル−５−メチル−シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチル−５，５−ジメチル−シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３
−ジメチル−４−メチル−シクロヘキサン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５
−エチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３−ジメチル−５−メチル−シク
ロペンタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−メチル−
シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジフェニル−
４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−メ
チル−シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−メチ
ル−シクロヘキサン、１，１−ビス（３−フェニル−４
−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−メチ
ル−シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−
メチル−シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−
５−メチル−シクロヘキサン、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、１，２−ジヒドロキシベンゼンなどが挙げら
れ、これらのうち、１種類もしくは２種類以上共重合し
て用いてもよい。中でも式（２）で示される構成単位を
構成するために好ましい二価のフェノールとしては、ビ
スフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｚが挙げられる。

【００１６】ポリアリレートを構成するための二価のカ
ルボン酸を例示すると、テレフタル酸、イソフタル酸、
オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェン酸、４、４′−ジカルボキシジフェニルエーテ
ル、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）アルカン、４，
４′−ジカルボキシフェニルスルホン、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸
等が挙げられる。これらの二価のカルボン酸は、１種類
で用いることもできるし、２種類以上で併用することも
可能である。これらの中で好適に用いられる二価のカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸が挙げら
れる。また、本発明において、ポリアリレートは線状の
樹脂である必要はなく、三官能以上のモノマーを共重合
させることによって、分岐を有するポリアリレートとし
て用いるとができる。

【００１７】ポリアリレートの製造方法としては、二価
のカルボン酸ハライドと二価のフェノールを有機溶剤中
で反応させる溶液重合法（Ａ．Ｃｏｎｉｘ Ｉｎｄ．Ｅ
ｎｇ．Ｏｈｅｍ．５１ １４７ １９５９年、特公昭３
７−５５９９号公報）、二価のカルボン酸と二価のフェ
ノールを無水酢酸の存在下で加熱する溶融重合法、二価
のカルボン酸と二価のフェノールをジアリルカーボネー
トの存在下で加熱する溶融重合法（特公昭３８−２６２
９９号公報）、水と相溶しない有機溶剤に溶解せしめた
二価のカルボン酸ハライドとアルカリ水溶液に溶解せし
めた二価のフェノールとを混合する界面重合法（Ｗ．
Ｍ．ＥＡＲＥＣＫＳＯＮ Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．ＸＬ
３９９ １９５９年、特公昭４０−１９５９号公報）等
が挙げられ、本発明で用いるポリアリレートは上記のご
とき公知の方法で製造することができるが、特に界面重
合法で製造したものが好適に用いられる。

【００１８】界面重合法での製造方法をさらに詳細に説
明すると、ビスフェノール−Ｃと一般式（２）の原料と
なるビスフェノールのアルカリ水溶液を調製し、続い
て、重合触媒、例えばトリメチルアミン、トリエチルア
ミンなどの第三級アミン、トリメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリブチルベンジルアンモニウムクロ
ライドなどの第四級アンモニウム塩などを添加する。一
方、水と相溶せず、かつポリアリレートを溶解する様な
溶媒、例えば塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、
クロロホルム、クロロベンゼンなどの塩素系溶媒、トル
エン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族系炭化水素など
に二価のカルボン酸ハライドを溶解させた溶液を先のア
ルカリ溶液に混合する。次いで、２５℃以下の温度で１
時間〜５時間攪拌しながら反応を行うことによって所望
のポリアリレート（共重合体）を得ることができる。こ
こで用いることができるアルカリには、水酸化ナトリウ
ムや水酸化カリウム等が挙げられる。

【００１９】ポリアリレートの分子量を調節する方法と
しては、上記に記した製造方法によらず、重合時に一官
能の物質を添加して行うことができる。ここで言う分子
量調節剤として用いられる一官能物質としては、フェノ
ール、クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールな
どの一価フェノール類、安息香酸クロライド、メタンス
ルホニルクロライド、フェニルクロロホルメートなどの
一価酸クロライド類が挙げられる。

【００２０】本発明においては、上記のポリアリレート
を単層型あるいは積層型感光体（及び逆層型感光体）の
感光層のバインダー樹脂として、いかなる形式の電子写
真感光体に用いることも可能であるが、上記のポリアリ
レートを積層型感光体の電荷輸送層のバインダー樹脂と
して用いることが特に好ましい。本発明の電子写真感光
体において、本発明の効果を阻害しない範囲で他のバイ
ンダー樹脂を上記ポリアリレートに混合するなどの方法
で使用することもできる。また、酸化防止剤などを添加
することも可能である。

【００２１】本発明の電子写真感光体を構成する導電性
基板材料としては、公知のものを各種使用することがで
きる。例えば、アルミニウム、真鍮、銅、ニッケル、鋼
などの金属板、ドラム若しくは金属シート、プラスチッ
クシート上にアルミニウム、ニッケル、クロム、パラジ
ウム、グラファイトなどの導電性物質を蒸着、スパッタ
リング、塗布などによりコーティングするなどして導電
化処理を施したもの、金属ドラムの表面を電極酸化など
により金属酸化物処理したもの、あるいはガラス、プラ
スチック板、布、紙などの基板に導電化処理を施したも
のなどを使用することができる。

【００２２】積層型電子写真感光体の電荷発生層はその
下地となる基板上に真空蒸着、スパッタ法などにより電
荷発生物質の層を形成するか、又はその下地となる基板
上に電荷発生物質をバインダー樹脂を用いて結着してな
る層を形成することによって得ることができる。バイン
ダー樹脂を用いた場合の電荷発生層の形成方法として
は、公知の方法など各種の方法を用いることができる
が、通常、電荷発生物質をバインダー樹脂と共に適当な
溶媒に分散又は溶解した塗工液を、下地となる基板上に
塗布し、乾燥させる方法が好適に使用される。

【００２３】電荷発生物質としては、公知のものなど各
種使用することができる。具体的には、非晶質セレン、
三方晶セレンなどのセレン単体、セレン−テルルなどの
セレン合金、Ａｓ₂ Ｓｅ₃ などのセレン化合物若しくは
セレン含有組成物、酸化亜鉛、ＣｄＳ−Ｓｅなどの第II
族及び第IV族元素からなる無機材料、酸化チタンなどの
酸化物系半導体、アモルファスシリコンなどのシリコン
系材料などの各種無機材料、金属もしくは無金属フタロ
シアニン、シアニン、アントラセン、ビスアゾ化合物、
ピレン、ペリレン、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、
ポリビニルカルバゾール、スクエアリウム顔料などの各
種有機材料が挙げられる。これらの電荷発生物質を１種
類だけで用いることもできるし、複数以上混合するなど
して併用しても差し支えない。

【００２４】電荷発生層におけるバインダー樹脂として
は、特に制限がなく、公知のものなど各種使用すること
ができる。例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
ビニルアセタール、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポ
リアクリロニトリル、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアリレー
ト、ポリエステル、ポリケトン、ポリアクリルアミド、
ブチラール樹脂、ＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂、ポリ
ウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化
性樹脂を使用することができる。なお、上記電荷発生層
におけるバインダー樹脂として、本発明のポリアリレー
トを使用することもできる。

【００２５】積層型電子写真感光体における電荷輸送層
は、下引層上に電荷輸送物質をバインダー樹脂で結着し
てなる層を形成することによって得られる。電荷輸送層
の作製方法としては、公知の種々の方法を使用すること
ができる。通常、電荷輸送物質を前記ポリアリレートを
適当な溶媒に分散若しくは溶解した塗工液を下引層上に
塗布し、乾燥する方式が使用される。また、この電荷輸
送層において、本発明の効果を阻害しない範囲で他のバ
インダー樹脂を本発明のポリアリレートに混合するなど
の方法で使用することもできる。

【００２６】電荷輸送物質としては、従来用いられてい
る電子輸送物質や正孔輸送物質が挙げられる。電子輸送
物質を例示すると、クロラニル、ブロマニル、テトラシ
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７
−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−トリニト
ロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２，４，５，
７−テトラニトロキサントン、２，４，９−トリニトロ
チオキサントンその他に、３，５−ジメチル−３′，
５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル− ４′，４′−ジフェノ
キノンなどのジフェノキノン誘導体などの電子吸引物質
やこれらの高分子物質などが挙げられる。なお、これら
は１種類で使用してもよく複数以上混合するなどして使
用してもよい。

【００２７】正孔輸送物質を例示すると、ピレン、Ｎ−
エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピリカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エ
チルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−
３−メチリデン−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒ
ドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、
１，３，３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド
−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズ
アルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒド
ラゾン、１−フェニル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド−１′，１′−ジ
フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン類、２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾン、１−〔キノリル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔レピジル（２）〕−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリジル
（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（５）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル
（２）］−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−δ
−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾールなど
のオキサゾール化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−６−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチ
アゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）フェニルメタンなどのトリアリールメタ
ン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）ヘプタン、１，１，２，２−
テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）エタンなどのポリアリールアミン類、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（メチルフェニル）
ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス
（エチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（プロピルフェニル）ベンジジン、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（ブチルフェニ
ル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（イソプロピルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（ｔｅｒｔ−−ブチルフェニ
ル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（イソブチルフェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（クロロフェニル）ベンジジン
などのベンジジン系化合物、あるいはブタジエン系化合
物、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ
ビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラ
セン、有機ポリシラン、ピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂などが
挙げられる。これらは、１種類で使用しても複数以上混
合するなどして使用することも可能である。

【００２８】本発明の電子写真感光体の感光層を作製す
る際に使用することができる溶媒としては、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ンなどの芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、メ
チルセルソルブ、エチルセルソルブなどのアルコール系
溶媒、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル系溶媒、
四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジ
クロロエタン、テトラクロロエタン、１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロイソプロパノールなどのハロゲ
ン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエー
テル系溶媒やそのほかアセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド
などが挙げられ、これらは単独で使用しても複数以上混
合するなどして使用してもよい。

【００２９】各層の塗布は公知のものなど各種塗布装置
を使用して行うことができる。例えば、アプリケータ
ー、スプレーコーター、バーコーター、チップコータ
ー、ロールコーター、ディップコーター、ドクタブレー
ドなどが挙げられる。単層型電子写真感光体の感光層は
バインダー樹脂として、前記ポリアリレート中に前記電
荷発生物質と電荷輸送物質とを含有するものであり、こ
の感光層の作製方法としては、各種公知の方法を用いる
ことができるが、通常、電荷発生物質、電荷輸送物質を
バインダー樹脂と共に適当な溶媒に分散もしくは溶解さ
せ、その塗工液を所定の下引層に塗布し、乾燥させる方
法などが好適に用いられる。また、本発明の効果を阻害
しない範囲で他のバインダー樹脂を前記ポリアリレート
に混合するなどの方法で使用することも可能である。

【００３０】なお、逆層型の場合は積層型電子写真感光
体の電荷発生層と電荷輸送層を逆にして積層型電子写真
感光体と同様にして製造できる。本発明の電子写真感光
体は、前記ポリアリレートをバインダー樹脂に用いたこ
とによって、電荷発生物質や電荷輸送物質との相溶性や
溶媒との親和性が向上するため、電子写真感光体の感光
層作製時に塗工液がゲル化したり、樹脂が結晶化したり
することがなく、また感光層と下引層との密着性能に優
れ、しかも樹脂の耐摩耗性が高いため、長時間にわたっ
て使用したとしても機械的強度及び電子写真特性を維持
することができ、実用上優れた電子写真感光体であり、
種々の電子写真分野に好適に使用することができる。

【００３１】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によって具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々
の変形及び応用が可能である。なお、本発明の電子写真
感光体の作製方法、評価項目及び評価方法を以下に示
す。

【００３２】・電子写真感光体の作製方法 電荷輸送物質として式（３）に示した構造のトリフェニ
ルアミン化合物を用い、下記実施例及び比較例のごとく
合成したポリアリレートを用い、ポリアリレート：電荷
輸送物質：塩化メチレン＝１：１：８（重量比）である
溶液を調製して塗工液とした。このような塗工液を、ア
ルミニウム製導電性基板上に形成されたオキソチタニウ
ムフタロシアニンの約０．５μｍの電荷発生層上に、浸
漬塗工法により塗布し、乾燥した後、２０μｍの電荷輸
送層を設け、電子写真感光体を製造した。

【００３３】

【化５】

【００３４】（ａ）塗工液の安定性 塗工液を１ヶ月間放置し、液が白濁又はゲル化したか否
か目視にて判断した。 （ｂ）塗布時の結晶化の有無 電荷発生層に塗工液を塗布した後、膜が白濁したか否か
を目視で判断した。 （ｃ）電子写真特性評価 川口電気製作所（株）製静電気帯電試験装置を用いて、
−６ｋＶのコロナ放電を行い、初期表面電位（Ｖ₀ ）、
５秒間の光照射後の残留電位（Ｖ_R ）、半減露光量（Ｅ
_1/2 ）を測定した。 （ｄ）電荷輸送層の耐摩耗性 スガ試験機（株）製、スガ摩耗試験機を用い、２００ｇ
の荷重をかけた摩耗紙上に試料を１２００回往復させ、
その後の摩耗量の変化を測定した。

【００３５】実施例１ １５００ｍｌの容器に６００ｍｌの水を添加した後、水
酸化ナトリウム７．９５ｇ、ビスフェノール−Ｃ１９．
５７ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．３４ｇを
溶解させ、さらに二価フェノールに対し０．５重量部の
重合触媒（トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド）を添加し、激しく攪拌する。別に、テレフタル酸ク
ロライドとイソフタル酸クロライドの等量混合物（以下
にＭＰＣと略称）を１５．７５ｇ測り取り、３００ｍｌ
の塩化メチレンに溶解させる。この塩化メチレン溶液を
先に調製した攪拌下のアルカリ水溶液に添加し、重合を
開始した。重合反応温度は２５℃以下になるように調整
した。重合時間は３時間行い、その後、系内に酢酸を添
加することによって重合反応を終了した。水相が中性に
なるまで水で洗浄を繰り返した。洗浄終了後、攪拌下の
メタノール中にゆっくり添加し、ポリアリレートを沈澱
させた。さらにろ別、乾燥することによって、ポリアリ
レート３０ｇを得た。得られたポリアリレートをテトラ
クロロエタン溶媒を用いて、２５℃でインヘレント粘度
を測定したところ、０．８３３であった。

【００３６】実施例２ ビスフェノール−Ｃ１９．３６ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール０．５７ｇ、ＭＰＣ１５．７３ｇ、水酸化
ナトリウム７．８６ｇ使用した以外は実施例１と同様の
方法でポリアリレート３０ｇを得た。この試料のインヘ
レント粘度は０．６０５であった。

【００３７】実施例３ ビスフェノール−Ｃ１９．１５ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール０．７９ｇ、ＭＰＣ１５．７１ｇ、水酸化
ナトリウム７．７８ｇ使用した以外は実施例１と同様の
方法でポリアリレート３０ｇを得た。この試料のインヘ
レント粘度は０．４４１であった。

【００３８】実施例４ ビスフェノール−Ｃ１０．０３ｇ、ビスフェノール−Ａ
８．９３ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．５９
ｇ、ＭＰＣ１６．３０ｇ、水酸化ナトリウム７．２１ｇ
使用した以外は実施例１と同様の方法でポリアリレート
３０ｇを得た。この試料のインヘレント粘度は０．６１
３であった。

【００３９】実施例５ ビスフェノール−Ｃ２．０７ｇ、ビスフェノール−Ａ１
６．５７ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．６１
ｇ、ＭＰＣ１６．８０ｇ、水酸化ナトリウム７．３０ｇ
使用した以外は実施例１と同様の方法でポリアリレート
３０ｇを得た。この試料のインヘレント粘度は０．６１
７であった。

【００４０】実施例６ ビスフェノール−Ｃ９．７３ｇ、ビスフェノール−Ｚ１
０．１９ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ＭＰＣ
１５．５３ｇ、水酸化ナトリウム８．５１ｇ使用した以
外は実施例１と同様の方法でポリアリレート３０ｇを得
た。この試料のインヘレント粘度は０．５９６であっ
た。

【００４１】比較例１ ビスフェノール−Ｃ１９．９０ｇ、ＭＰＣ１５．７０
ｇ、水酸化ナトリウム８．０８ｇ使用した以外は実施例
１と同様の方法でポリアリレート３０ｇを得た。この試
料のインヘレント粘度は１．２４１であった。

【００４２】比較例２ ビスフェノール−Ｃ１８．８５ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール１．１０ｇ、ＭＰＣ１５．６９ｇ、水酸化
ナトリウム７．６６ｇ使用した以外は実施例１と同様の
方法でポリアリレート３０ｇを得た。この試料のインヘ
レント粘度は０．２４１であった。

【００４３】比較例３ ビスフェノール−Ａ１８．５５ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール０．６１ｇ、ＭＰＣ１６．９３ｇ、水酸化
ナトリウム６．８３ｇ使用した以外は実施例１と同様の
方法でポリアリレート３０ｇを得た。この試料のインヘ
レント粘度は０．６５９であった。

【００４４】比較例４ 三つ口フラスコに攪拌機、温度計、ガス導入管、排気管
をつける。この三つ口フラスコに６００ｍｌの水を添加
した後、水酸化ナトリウム１１．２６ｇ、ビスフェノー
ル−Ａ２６．０９ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．８６ｇを溶解させ、さらに二価フェノールに対し
０．５ｍｏｌ％分の重合触媒（トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド）を添加した。その後、３００ｍｌ
の塩化メチレンを系内に添加し、これを激しく攪拌しな
がらホスゲンガスを導入した。ホスゲンはボンベから空
の洗気びん、水を入れた洗気びん、空の洗気びんを通し
てフラスコ内に導入した。ホスゲンガス導入中の反応温
度は２５℃以下になるように調整した。重縮合反応の進
行と共に系内の有機相の粘度が上昇してくる。ホスゲン
ガスは、ホスゲン−塩化水素錯体の黄色が消えるまで添
加した。その後、酢酸を添加することによって重縮合反
応を終了し、水相が中性になるまで水で洗浄を繰り返し
た。洗浄終了後、攪拌下のメタノール中にゆっくり添加
し、ポリカーボネートを沈澱させた。さらにろ別、乾燥
することによって、ポリカーボネート３０ｇを得た。得
られたポリカーボネートをテトラクロロエタン溶媒を用
いて、２５℃でインヘレント粘度を測定したところ、
０．６６２であった。

【００４５】比較例５ ビスフェノール−Ｚ２６．６１ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール０．７４ｇ、水酸化ナトリウム１１．９１
ｇを用いた以外は比較例５と同様の方法でポリカーボネ
ート３０ｇ得た。この試料のインヘレント粘度は、０．
６５１であった。

【００４６】上記実施例１〜５、比較例１〜５で合成し
たポリアリレート又はポリカーボネートをバインダー樹
脂に用いた塗工液の安定性の結果、塗工液塗布時の結晶
化の有無を表１に示す。また、電子写真感光体における
初期表面電位（Ｖ₀ ）、５秒間の光照射後の残留電位
（Ｖ_R ）、半減露光量（Ｅ_1/2 ）を表２に示し、表３に
は、電荷輸送層の耐摩耗性の結果を示した。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【発明の効果】以上のように構成されているので、本発
明の電子写真感光体は、特定のポリアリレートをバイン
ダー樹脂に用いたことによって、電荷発生物質や電荷輸
送物質との相溶性や溶媒との親和性が良好であるため、
電子写真感光体の感光層作製時に塗工液がゲル化した
り、樹脂が結晶化したりすることがない。また感光層と
下引層とが密着性能に優れており、しかもバインダー樹
脂の耐摩耗性が高いため、長時間にわたって使用したと
しても機械的強度及び電子写真特性を維持することがで
きる。したがって、本発明の電子写真感光体は、実用上
優れた電子写真感光体であり、種々の電子写真分野に好
適に使用することができる。

フロントページの続き (72)発明者 橋本 安代 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基板上に感光層を形成した電子写
   真感光体において、感光層を形成するバインダー用の樹
   脂が、下記式（１）及び式（２）で示される構成単位よ
   りなり、これら式（１）及び式（２）で示される構成単
   位のモル分率が０．０５≦〔（１）／｛（１）＋
   （２）｝〕≦１．００を満足し、テトラクロロエタンを
   溶媒とし、濃度１．０ｇ／ｄｌ溶液の２５℃におけるイ
   ンヘレント粘度（ηinh.）が０．２５〜１．００のポリ
   アリレートであること特徴とする電子写真感光体。 【化１】 【化２】 〔式中、Ｘは、ベンゼン環、ビフェニル、ナフタレン
   環、脂肪族炭化水素基及び環状炭化水素基からなる群か
   ら選ばれ、Ｙは、単結合、酸素原子、硫黄原子、アルキ
   レン基、アルキリデン基、フェニルアルキリデン基及び
   シクロアルキレン基からなる群から選ばれ、Ｒ₁ 、
   Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は各々独立に水素原子、ハロゲン原
   子及び炭化水素基からなる群から選ばれる。〕