JPH1069099A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 感光層の樹脂成分として、フィルミングの原
因である感光体への異物付着現象を抑制しうるポリカー
ボネート共重合体であって、長期間にわたって優れた機
械的強度及び電子写真特性を維持する電子写真感光体を
提供する。 【解決手段】 導電性基体上に感光層を設けた電子写真
感光体において、感光層が、下記一般式（１）で表され
る繰り返し単位（１）を含有するポリカーボネート共重
合体を含有する表面層を有する電子写真感光体。 （式中、Ｒは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシル基
又は炭素数６〜１２のアリール基であり、Ｘは各々独立
に単結合、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数６〜１
２のアリーレン基、 であり、ｎは０〜２００の整数であり、ｍは１〜６の整
数である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、長期間にわたって
優れた機械的強度及び電子写真特性を維持する実用上優
れた電子写真感光体に関する。より詳しくは、フィルミ
ングの原因である感光体への異物付着現象を抑制しうる
ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体であって、
電荷輸送物質との相溶性に優れ、塗工液が長期にわたっ
て白化しない共重合体を用いて感光層が形成されている
電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】複写機、プリンター、ファクシミリなど
に用いられる電子写真感光体は、従来より用いられてい
た無機感光体から、無公害性、高生産性、材料設計の幅
広さなどに優れる有機電子写真感光体（ＯＰＣ）に置き
換わってきている。そして、これまでは無機感光体の独
壇場であった高速、高耐久機種にも、有機電子写真感光
体を採用する動きが出ている。しかしながら、従来の有
機電子写真感光体は無機感光体に比べて耐久性が劣り、
特に、感光体に異物（トナー、紙粉、外添剤など）が固
着し、印刷画像不良を起こす現象（トナーフィルミン
グ）が顕著に生じるため、前記高速、高耐久機種への適
用が円滑に行われていない。

【０００３】このフィルミング現象が発生する原因につ
いて我々は鋭意位研究を行った結果、感光体に異物が分
子間力のような弱い力で付着することがフィルミングの
引き金となることを見出し、フィルミングを防止するに
は、異物との付着力（分子間力）が小さい感光体、具体
的には最表面に少なくとも樹脂成分としてポリシロキサ
ンとポリカーボネートの共重合体を含有した感光体を用
いることが効果的であることを見出した。

【０００４】ところで、ポリシロキサンとポリカーボネ
ートの共重合体を用いた電子写真感光体としては、これ
までにもいくつかが提案されている（特開昭６１−１３
２９５４号公報、特開平２−２４０６５５号公報等）。
しかしこれらの材料は電荷輸送物質との相溶性が悪く、
塗工液を調製した後、半日〜数日で溶液の白化、ゲル化
が生じる。この溶液の白化、ゲル化を改善するため、ポ
リシロキサンの量末端をフェノールで修飾し、ポリカー
ボネートと共重合させたり（特開平５−７２７５３号公
報、特開平５−２９７６２０号公報）、ポリシロキサン
の両末端フェノール修飾ポリカーボネートに、更に特定
の構造のビスフェノール構造を導入した三元共重合体
（特開平６−２２０１８１号公報）の使用などが試みら
れている。しかし、前者の試みにおいても、電荷輸送物
質との相溶性向上は十分ではなく、塗工液作製後、数日
〜一か月程度で白化、ゲル化などの問題が発生する。ま
た、この塗工液がゲル化する前に感光体を作製した場合
においても、電荷輸送物質とバインダー樹脂がミクロ相
分離しているため、感度（半減露光量）不良、残留電位
上昇など、電気的な特性が悪化する。また、後者におい
ては、電荷輸送物質との相溶性を付与した第三成分を共
重合させることで塗工液の安定性は数か月以上と向上し
たが、反面、上記第三成分が必須成分となるため、ポリ
カーボネートの物性のコントロールの幅が狭くなってし
まい、また、樹脂製造時に三種のモノマー成分の反応を
均質に制御することが困難であり、再現性良く同じ物性
の重合体を得ることが困難であるという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
基づいてなされたものであり、電荷輸送物質との相溶性
が良い上に、溶媒に溶解しても長期間にわたって白化又
はゲル化を起こさず、しかも合成の容易なポリシロキサ
ン−ポリカーボネート共重合体を樹脂成分として用いる
ことにより、耐フィルミング製に優れ、長期間にわたっ
て優れた機械的強度及び電子写真特性を維持する電子写
真感光体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリシロキサンの
末端をアミノ基で修飾したモノマーとポリカーボネート
との共重合体が電子写真感光体のバインダー樹脂等とし
て好適に用いられ、電子写真感光体への異物の付着を防
止し、電荷輸送物質との相溶性が良好で、塗工液も数か
月以上安定であり、かつ電気的特性も良好であることを
見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、導電性基体上に感光層を
設けた電子写真感光体において、感光層が、下記一般式
（１）で表される繰り返し単位（１）を含有するポリカ
ーボネート共重合体を含有する表面層を有することを特
徴とする電子写真感光体を提供するものである。

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒは各々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルキル
基、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルコキシ基
又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基
であり、Ｘは各々独立に単結合、炭素数１〜６の置換若
しくは無置換のアルキレン基、炭素数６〜１２の置換若
しくは無置換のアリーレン基、

【００１０】

【化５】

【００１１】であり、ｎは０〜２００の整数であり、ｍ
は１〜６の整数である。）

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリカーボネ
ート共重合体は、直鎖状、環状のいずれであってもよ
く、更に、合成時に末端停止剤や分岐剤等を用いること
により、ポリマー末端に特殊な末端構造や特殊な分岐構
造が導入されているものであってもよい。

【００１３】また、本発明に用いられるポリカーボネー
ト共重合体は、塩化メチレンを溶媒として濃度０．５ｇ
／ｄｌで２０℃で測定した還元粘度が０．１〜２．０ｄ
ｌ／ｇ、好ましくは０．３〜１．６ｄｌ／ｇであること
が望ましい。還元粘度が０．１ｄｌ／ｇ未満のポリカー
ボネート共重合体を用いると、そのポリカーボネート共
重合体を用いて形成される層の表面硬度が不足し、電子
写真感光体表面が摩耗しやすくなることがある。一方、
還元粘度が２．０ｄｌ／ｇを超えるポリカーボネート共
重合体を用いると、ポリカーボネート共重合体の溶液粘
度が上昇し、塗工液の塗布による電子写真感光体の製造
が困難になることがある。

【００１４】本発明に用いられるポリカーボネート共重
合体は、共重合成分として繰り返し単位（１）を含有す
るポリカーボネート共重合体であれば特に制限はされな
いが、通常、繰り返し単位が上記繰り返し単位（１）及
び下記一般式（２）で表される繰り返し単位（２）から
なるものであることが好ましい。

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立にハロゲン
原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル
基、ビニル基、アリル基、炭素数６〜１２の置換若しく
は無置換のアリール基、炭素数５〜７の置換若しくは無
置換のシクロアルキル基、炭素数１〜６の置換若しくは
無置換のアルコキシ基又は炭素数６〜１２の置換若しく
は無置換のアリールオキシ基であり、ａ及びｂは各々独
立に０〜４の整数であり、Ｙは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ³Ｒ⁴−、炭
素数５〜１１の置換若しくは無置換のシクロアルキリデ
ン基、炭素数２〜１２の置換若しくは無置換のα，ω−
アルキレン基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−
メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル基、置換若
しくは無置換のピラジリデン基又は炭素数６〜１２の置
換若しくは無置換のアリーレン基であり、ただしＲ³及
びＲ⁴は各々独立に水素原子、炭素数１〜１０の置換若
しくは無置換のアルキル基又は炭素数６〜１２の置換若
しくは無置換のアリール基である。） 本発明のポリカーボネート共重合体が繰り返し単位
（１）及び（２）からなるものである場合、繰り返し単
位（１）及び繰り返し単位（２）の合計に対する繰り返
し単位（１）のモル比、（１）／［（１）＋（２）］、
が０．０００１〜１であることが好ましく、より好まし
くは０．０００３〜０．５であり、特に好ましくは０．
０００５〜０．３である。

【００１７】なお、上記のポリカーボネート共重合体
は、繰り返し単位（１）及び（２）を、各々、１種又は
２種以上有していてよい。また、上記のポリカーボネー
ト共重合体は、本発明の目的達成を阻害しない範囲で、
繰り返し単位（１）及び（２）以外の繰り返し単位を有
していてもよい。一般式（１）において、Ｒ、Ｘ及びｎ
の具体例は次のとおりである。

【００１８】Ｒが示す炭素数１〜６の無置換のアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、２−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
が好ましく、更に好ましくはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、２−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基である。

【００１９】Ｒが示すハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が可能であり、好ましくはフッ素、
塩素、臭素である。Ｒが示す炭素数１〜６の無置換のア
ルコキシ基としては、例えば、メチルオキシ基、エチル
オキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、
ブチルオキシ基、２−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルオキシ基、イソブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、
ヘキシルオキシ基等が好ましく、更に好ましくはメチル
オキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、イソプ
ロピルオキシ基である。

【００２０】Ｒが示す炭素数６〜１２の無置換のアリー
ル基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフ
ェニリル基が好ましく、更に好ましくはフェニル基であ
る。Ｘが示す炭素数１〜６の無置換のアルキレン基とし
ては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチ
レン基が好ましく、更に好ましくはエチレン基、トリメ
チレン基、テトラメチレン基である。

【００２１】Ｘが示す炭素数６〜１２の無置換のアリー
レン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン
基、ビフェニリレン基が好ましく、更に好ましくはフェ
ニレン基である。ｎは０〜２００の整数であり、好まし
くは、５〜１００の整数である。一般式（２）におい
て、Ｒ¹、Ｒ²、Ｙ、Ｒ³及びＲ⁴の具体例は次のとおりで
ある。

【００２２】Ｒ¹及びＲ²が示すハロゲン原子としては、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が可能であり、好ましくは
フッ素、塩素、臭素である。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が示
す炭素数１〜１０の無置換のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、２−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イ
ソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基が好ましく、更に好まし
くはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、２−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であ
る。

【００２３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が示す炭素数６〜１
２の無置換のアリール基としては、例えば、フェニル
基、ナフチル基、ビフェニリル基が好ましく、更に好ま
しくはフェニル基である。Ｒ¹及びＲ²が示す炭素数５〜
７の無置換のシクロアルキル基としては、例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が
好ましく、更に好ましくはシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基である。

【００２４】Ｒ¹及びＲ²が示す炭素数１〜６の無置換の
アルコキシ基としては、例えば、メチルオキシ基、エチ
ルオキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ
基、ブチルオキシ基、２−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−
ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基等が好ましく、更に好ましくはメ
チルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、イ
ソプロピルオキシ基である。

【００２５】Ｒ¹及びＲ²が示す炭素数６〜１２の無置換
のアリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ
基、ナフチルオキシ基、ビフェニリルオキシ基が好まし
く、更に好ましくはフェニルオキシ基である。Ｙが示す
炭素数６〜１２の無置換のアリーレン基としては、例え
ば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニリレン基が
好ましく、更に好ましくはフェニレン基である。

【００２６】Ｙが示す炭素数５〜１１の無置換のシクロ
アルキリデン基は、具体的にはシクロペンチリデン基、
シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロ
オクチリデン基、シクロノニリデン基、シクロデシリデ
ン基、シクロウンデシリデン基であり、好ましくはシク
ロヘキシリデン基である。Ｙが示す炭素数２〜１２の無
置換のα，ω−アルキレン基は、具体的にはエチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメ
チレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカ
メチレン基、ドデカメチレン基であり、好ましくはエチ
レン基、トリメチレン基である。

【００２７】Ｙが示す１，８−メンタンジイル基として
は、１，８−ｐ−メンタンジイル基が好ましい。Ｙが示
す２，８−メンタンジイル基としては、２，８−ｐ−メ
ンタンジイル基が好ましい。置換アルキル基、置換アリ
ール基、置換アルコキシ基、置換アリールオキシ基、置
換シクロアルキル基、置換アルキレン基、置換アリーレ
ン基、置換α，ω−アルキレン基、置換シクロアルキリ
デン基及び置換ピラジリデン基とは、各々、上記の無置
換アルキル基、無置換アリール基、無置換アルコキシ
基、無置換アリールオキシ基、無置換シクロアルキル
基、無置換アルキレン基、無置換アリーレン基、無置換
α，ω−アルキレン基、無置換シクロアルキリデン基
や、無置換ピラジリデン基上の少なくとも１つの水素原
子が置換基で置換された基を意味する。置換アルキル基
及び置換アルコキシ基の置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数６〜
１２のアリール基（フェニル、ナフチル、ビフェニリ
ル）、炭素数１〜４のアルコキシ基（メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−
ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、イソブトキシ）、炭素
数１〜４のアルキルチオ（メチルチオ等）、炭素数６〜
１２のアリールチオ（フェニルチオ等）などが挙げられ
る。置換アリール基、置換アリールオキシ基及び置換ア
リーレン基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜４のアル
キル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチ
ル）、炭素数１〜４のアルコキシ基（メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−
ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、イソブトキシ）、炭素
数１〜４のアルキルチオ（メチルチオ等）、炭素数６〜
１２のアリールチオ（フェニルチオ等）などが挙げられ
る。置換アルキレン基、置換α，ω−アルキレン基、置
換シクロアルキル基、置換シクロアルキリデン基及び置
換ピラジリデン基の置換基としては、例えば、ハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜４の
アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ
ブチル）、炭素数６〜１２のアリール基（フェニル、ナ
フチル、ビフェニリル）、炭素数１〜４のアルコキシ基
（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、イ
ソブトキシ）、炭素数１〜４のアルキルチオ（メチルチ
オ等）、炭素数６〜１２のアリールチオ（フェニルチオ
等）などが挙げられる。例えば、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴
の場合、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０のア
ルキル基の好ましい一例としては、メチル基の水素原子
３つがフッ素原子で置換されたトリフルオロメチル基が
挙げられる。

【００２８】本発明のポリカーボネート共重合体は、例
えば、下記一般式（３）で表される二価アミン（３）と
下記一般式（４）で表される二価フェノール（４）に、
炭酸エステル形成性化合物を反応させることにより合成
することができる。なお、本発明のポリカーボネート共
重合体を合成するにあたり、二価アミン（３）は１種単
独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、ま
た、二価フェノールも１種単独で用いてもよいし、２種
以上を併用してもよい。

【００２９】合成方式としては、例えば、炭酸エステル
形成性化合物としてホスゲン等を用い、適当な酸結合剤
の存在下に上記二価アミン（３）及び二価フェノール
（４）と重縮合させる方法、炭酸エステル形成性化合物
としてビスアリールカーボネートを用い、エステル交換
反応を行う方法などが適用可能である。これらの反応
は、必要に応じ末端停止剤及び／又は分岐剤の存在下で
行われる。

【００３０】

【化７】

【００３１】（式中、Ｒ、Ｘ及びｎは上記と同じ意味を
有する。）

【００３２】

【化８】

【００３３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ａ、ｂ及びＹは上記と
同じ意味を有する。） 上記二価アミン（３）の具体例としては、例えば、下記
のものが挙げられる。

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】一般式（４）で表される二価フェノール
（４）の例としては、例えば、４，４′−ジヒドロキシ
ビフェニル、３，３′−ジフルオロ−４，４′−ジヒド
ロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′
−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，
２′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジビニルビフェニル、３，３′
−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシビフェニル等の
４，４′−ジヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３−ノニルフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルメタン、
ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニ
ル）メタン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−
ビニルフェニル）メタン、ビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシフェニル−４
−ヒドロキシフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシ−
４−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、
ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエ
タン、２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−
２−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ
ン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）エタン、１−フェニル−
１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチ
ルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−
ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（別名：テトラフルオロビスフェノールＡ）、２，２−
ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（別名：テトラクロロビスフェノールＡ）、２，
２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（別名：テトラブロモビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス（３−ブロモ−５−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ヒド
ロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ビニルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニ
ルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス
（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メ
チルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、２−エチル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オ
クタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−５−メチル−３−ビニルフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフ
ェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシフェニ
ル）アルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
エーテル等のビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル
類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等
のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド類；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−フェニルフェニル）スルホン等のビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類；４，４′−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン等のビス（ヒドロキシフェニ
ル）ケトン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−エチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−５−
メチル−３−ビニルフェニル）フルオレン、９，９−ビ
ス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−
フェニルフェニル）フルオレン等のビス（ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン類；４，４″−ジヒドロキシ−ｐ−
ターフェニル等のジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル類；
４，４′′′−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル
等のジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル類；２，５
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピ
ラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
２，６−ジエチルピラジン等のビス（ヒドロキシフェニ
ル）ピラジン類；１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）メンタン等のビス（４
−ヒドロキシフェニル）メンタン類；などが挙げられ
る。また、一般式（４）で表されるこれらの二価フェノ
ール（４）以外に、ヒドロキノン、レゾルシノール、カ
テコール、メチルヒドロキノン等のジヒドロキシベンゼ
ン類；１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒ
ドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒド
ロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類；６，
６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラメチ
ルビスインダン等のジヒドロキシビスインダン類；１，
４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−プロピル］ベンゼンなども用いること
ができる。

【００３９】これら各種の二価フェノール類のなかで
も、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニ
ル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）フルオレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンなど
が好ましく、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンが好ましい。

【００４０】本発明に用いられる上記ポリカーボネート
共重合体の製造に用いることのできる末端停止剤として
は、一価のカルボン酸及びその誘導体、一価のフェノー
ルを用いることができる。例えば、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブ
チル）フェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−フェニ
ルフェノール、ｐ−（パーフロオロノニルフェニル）フ
ェノール、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、
１−（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、
ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデシルオキ
シ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピ
ル）フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシル
オキシカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフル
オロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−
パーフルオロノナン酸等が好適に用いられる。

【００４１】末端停止剤の総量の好ましい範囲は、共重
合組成比として１〜３０モル％、より好ましくは１〜１
０モル％である。３０モル％を超えると表面硬度不足の
ため感光層が摩耗しやすくなり、耐刷寿命が短くなり、
１モル％未満では溶液粘度が上昇し、液塗工法による感
光体の製造が困難になることがある。分岐剤としては、
３価以上のフェノール又はカルボン酸を用いることがで
きる。分岐剤の例としては、フロログリシン、ピロガロ
ール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−ヘプテン、２，４−ジメチル
−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプ
タン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３−ヘプテン、１，３，５−トリ
ス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，
１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−
ビス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキシル）プロパン、２，４−ビス｛２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル｝フェノール、２，６−
ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メ
チルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ
キス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス
（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノ
キシ）メタン、１，４−ビス（４′、４″−ジヒドロキ
シトリフェニルメチル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、３，３−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ
−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス（４−ヒ
ドロキシアリール）オキシインドール、５−クロロイサ
チン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロモイサチン
等が挙げられる。

【００４２】この中で好ましく用いられるのは、フロロ
グリシン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン等である。分岐剤の量の好ましい範囲
は、共重合組成比として３０モル％以下、より好ましく
は５モル％以下である。３０モル％を超えると、溶液粘
度が上昇し、液塗工法による感光体の製造が困難になる
ことがある。

【００４３】炭酸エステル形成性化合物として前記ホス
ゲンをはじめとする各種のジハロゲン化カルボニル、ク
ロロホルメート等のハロホルメート類、炭酸エステル化
合物などを用い、酸結合剤の存在下に重縮合を行う反応
は、通常、溶媒中で行われる。ホスゲン等のガス状の炭
酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系
に吹き込む方法が好適に採用できる。

【００４４】炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、
反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよ
い。前記酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム等の
アルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基或いは
これらの混合物などが用いられる。

【００４５】酸結合剤の使用割合も、反応の化学量論比
（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、使
用する二価フェノールのモル数（通常１モルは２当量に
相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量、好まし
くは２〜１０当量の酸結合剤を用いることが好ましい。
前記溶媒としては、公知のポリカーボネート樹脂の製造
に使用されるものなど各種の有機溶媒を１種単独で或い
は混合溶媒として使用すればよい。代表的な例として
は、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素、塩化メ
チレン、クロロホルム、１，１−ジクロロエタン、１，
２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、
１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テト
ラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン、ペンタクロロエタン、クロロベンゼンをはじめとす
るハロゲン化炭化水素、アセトフェノンなどが挙げられ
る。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。互いに混ざ
り合わない２種の溶媒を用いて界面重縮合反応を行って
もよい。

【００４６】また、重縮合反応を促進するために、触媒
を用いて反応を行うことが望ましい。触媒としては、例
えば、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ト
リエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリブチル
ベンジルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチル
アンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムク
ロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の四
級アンモニウム塩、テトラブチルホスホニウムクロライ
ド、テトラブチルホスホニウムブロマイド等の四級ホス
ホニウム塩、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、ピリジン、ジメチルアニリン等の三級アミンなどが
好適である。

【００４７】また、所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハ
イドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加しても
よい。反応は、通常、０〜１５０℃、好ましくは５〜４
０℃の範囲の温度で行われる。反応圧力は、減圧、常
圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若し
くは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応時間は、
反応温度等によって左右されるが、通常０．５分間〜１
０時間、好ましくは１分間〜２時間程度である。

【００４８】得られるポリカーボネート共重合体の還元
粘度を前記の範囲にするには、例えば、前記反応条件の
選択、前記末端停止剤や分岐剤の使用量の調節など、各
種の方法によってなすことができる。また、場合によ
り、得られたポリカーボネート共重合体に適宜物理的処
理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー
反応、部分分解処理など）を施して、所定の還元粘度の
ポリカーボネート共重合体として取得することもでき
る。

【００４９】上記の製造法は、様々な態様で実施可能で
あり、例えば、二価フェノールとホスゲン（又はホスゲ
ン誘導体）を反応させてポリカーボネートオリゴマーを
製造し、次いで、このポリカーボネートオリゴマーと上
記の二価アミン、又は二価アミン及び二価フェノールと
を、有機溶媒と上記の酸結合剤等のアルカリ水溶液の混
合溶液下で反応させる方法によって、ポリカーボネート
共重合体を製造することができる。また、上記の二価フ
ェノール、ホスゲン及び二価アミンを有機溶媒とアルカ
リ水溶液の混合溶液中で反応させる方法によっても製造
することができる。通常は、前者の、予めポリカーボネ
ートオリゴマーを製造する方法を用いると、効率的にポ
リカーボネート共重合体を得ることができ、好ましい。

【００５０】ポリカーボネートオリゴマーを製造するに
は、まず、アルカリ水溶液に二価フェノール（及び、必
要に応じ、分岐剤）を溶解させ、二価フェノールのアル
カリ水溶液を調製する。次いで、このアルカリ水溶液と
塩化メチレンなどの有機溶媒との混合液にホスゲンを導
入して反応させ、二価フェノールのポリカーボネートオ
リゴマーを合成する。次いで、反応溶液を水相と有機相
とに分離し、ポリカーボネートオリゴマーを含む有機相
を得る。この際、アルカリ水溶液のアルカリ濃度は、１
〜１５重量％の範囲が好ましく、また、有機相と水相と
の容積比は、１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜
１：５の範囲にあるのが望ましい。反応温度は冷却下に
通常０〜７０℃、好ましくは５〜６５℃とすることが望
ましく、反応時間は１５分〜４時間、好ましくは３０分
〜３時間程度である。このようにして得られるポリカー
ボネートオリゴマーの平均分子量は２，０００以下で、
重合度は、通常２０以下、好ましくは２〜１０量体のも
のである。二価フェノールとして上記の二価フェノール
（４）を用いた場合、このようにして得られるポリカー
ボネートオリゴマーは、通常、下記一般式（５）で表さ
れる構造を有する。

【００５１】

【化１３】

【００５２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ａ、ｂ及びＹは上記と
同じ意味を有し、Ｈａｌは塩素等のハロゲン原子であ
り、ｔは２〜２０である。） このようにして得られるポリカーボネートオリゴマーを
含む有機相に、上記の二価アミン（及び、必要に応じ、
追加の二価フェノール）を加えて反応させる。反応温度
は、通常、１０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃、で
あり、反応時間は通常、３０分〜２時間程度である。こ
の反応にあたって、二価アミンは有機溶媒に溶解させ、
また、二価フェノールはアルカリ水溶液として添加する
ことが望ましい。その添加順序については、特に制限は
ないが、二価フェノールを最後に加えることが望まし
い。また、二価アミンは、その一部又は全部を、二価フ
ェノールとホスゲンとからポリカーボネートオリゴマー
を製造する過程に投入してもよい。このようにして、本
発明に用いられるポリカーボネート共重合体を効率的に
製造することができる。

【００５３】なお、触媒、末端停止剤及び分岐剤等は、
上記の製造法において、必要に応じ、ポリカーボネート
オリゴマーの製造時、その後の高分子量化の反応時のい
ずれか、または両方において添加して用いることができ
る。本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に感光層
を設けた電子写真感光体であって、感光層が、上記のポ
リカーボネート共重合体を含有する表面層を有するもの
である。

【００５４】本発明の電子写真感光体はこのような感光
層が導電性基体上に形成されたものである限り、その構
造に特に制限はなく、単層型、積層型等の公知の種々の
形式の電子写真感光体はもとより、どのようなものとし
てもよい。通常は、感光層が少なくとも１層の電荷発生
層と、表面層を形成する少なくとも１層の電荷輸送層を
有する積層型電子写真感光体が好ましく、少なくともそ
の電荷輸送層中に上記ポリカーボネート共重合体がバイ
ンダー樹脂として、及び／又は、上記表面層改質のため
の添加剤として、及び／又は、ポリカーボネートとポリ
シロキサンの相溶化剤として用いられていることが好ま
しい。

【００５５】本発明の電子写真感光体において、上記の
ポリカーボネート共重合体をバインダー樹脂として用い
る場合、ポリカーボネート共重合体を１種のみ又は２種
以上を組み合わせて用いてもよいし、また、所望に応じ
て本発明の目的達成を阻害しない範囲で、他のポリカー
ボネート樹脂等の樹脂成分と併用してもよい。本発明の
電子写真感光体に用いられる導電性基体の材料として
は、公知のものなど各種のものを使用することができ、
具体的にはアルミニウム、ニッケル、クロム、パラジウ
ム、チタン、金、銀、銅、亜鉛、ステンレス、モリブデ
ン、インジウム、白金、真鍮、酸化鉛、酸化錫、酸化イ
ンジウム、ＩＴＯ若しくはグラファイトの板、ドラム及
びシート、並びに蒸着、スパッタリング、塗布等により
コーティングするなどして導電処理したガラス、布、紙
若しくはプラスチックのフィルム、シート及びシームレ
スベルト、アルミニウム等の金属箔を積層したプラスチ
ックフィルム、シート及びシームレスベルト、並びに金
属板のフィルム状シート及びシームレスベルト、並びに
電極酸化などにより金属酸化処理した金属ドラムなどを
使用することができる。

【００５６】積層型電子写真感光体の電荷発生層は少な
くとも電荷発生物質を含むものであり、この電荷発生層
はその下地となる基体上に真空蒸着、スパッタ法、ＣＶ
Ｄ法等により電荷発生物質の層を形成せしめるか、又は
その下地となる層上に電荷発生物質をバインダー樹脂を
用いて結着してなる層を形成せしめることによって得る
ことができる。バインダー樹脂を用いる電荷発生層の形
成方法としては公知の方法等、各種の方法を使用するこ
とができるが、通常、例えば、電荷発生物質をバインダ
ー樹脂と共に適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗
工液を、所定の下地となる層上に塗布し、乾燥せしめる
方法が好適に用いられる。

【００５７】前記電荷発生物質としては、公知のものな
ど各種のものを使用することができ、具体的には、非晶
質セレン、三方晶セレン等のセレン単体、テルル単体、
セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金等のセレンの合
金、Ａｓ₂Ｓｅ₃等のセレン化合物若しくはセレン含有組
成物、酸化亜鉛、硫化カドミウム、硫化アンチモン、硫
化亜鉛、ＣｄＳ−Ｓｅ等の合金、第１２族及び第１６族
元素からなる無機材料、酸化チタン等の酸化物系半導
体、アモルファスシリコンなどのシリコン系材料等の各
種の無機材料、τ型無金属フタロシアニン、χ型無金属
フタロシアニン等の無金属フタロシアニン顔料、α型銅
フタロシアニン、β型銅フタロシアニン、γ型銅フタロ
シアニン、ε型銅フタロシアニン、Ｘ型銅フタロシアニ
ン、Ａ型チタニルフタロシアニン、Ｂ型チタニルフタロ
シアニン、Ｃ型チタニルフタロシアニン、Ｄ型チタニル
フタロシアニン、Ｅ型チタニルフタロシアニン、Ｆ型チ
タニルフタロシアニン、Ｈ型チタニルフタロシアニン、
Ｇ型チタニルフタロシアニン、Ｋ型チタニルフタロシア
ニン、Ｌ型チタニルフタロシアニン、Ｍ型チタニルフタ
ロシアニン、Ｎ型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニ
ルフタロシアニン、オキソチタニウムフタロシアニン、
Ｘ線回折図におけるブラック角２θが２７．３±０．２
度に強い回折ピークを示すチタニルフタロシアニンなど
の金属フタロシアニン顔料、シアニン染料、アントラセ
ン顔料、ビスアゾ顔料、ピレン顔料、多環キノン顔料、
キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ぺリレン顔料、ピリ
リウム染料、チアピリリウム染料、ポリビニルカルバゾ
ール、スクェアリウム顔料、アントアントロン顔料、ベ
ンズイミダゾール顔料、アゾ顔料、チオインジゴ顔料、
ビスベンゾイミダゾール顔料、キノリン顔料、レーキ顔
料、オキサジン顔料、ジオキサジン顔料、トリフェニル
メタン顔料、アズレニウム染料、スクウェアリウム染
料、トリアリールメタン染料、キサンチン染料、チアジ
ン染料などが挙げられる。

【００５８】例えば、下記一般式で表されるような化合
物が好適に用いられる。

【００５９】

【化１４】

【００６０】［式中、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³及びＺ⁴は各々独立
にピロール環上の２個の炭素原子と共に、置換基を有し
ていてもよい芳香族炭化水素環若しくは複素環を形成す
ることができる原子団を表し、Ｍは２個の水素原子又は
配位子を有していてもよい金属原子若しくは金属化合物
を表す。］

【００６１】

【化１５】

【００６２】［式中、Ａｒ⁶は芳香族系炭化水素環又は
複素環を含んでいてもよい共役系を有するｔ価の残基を
表し、ｔは１以上の正数であり、Ｃｐは芳香族系水酸基
を有するカップラー残基を表し、ｔが２以上の場合は、
各々のＣｐは同一であっても異なっていてもよい。］

【００６３】

【化１６】

【００６４】［式中、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴及びＸ⁵は、各々独
立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子を表し、Ｒ^P及
びＲ^Qは炭素数１〜１２のアルキル基若しくはアリール
基を表し、Ｘ²若しくはＸ³とＲ^P及びＸ⁴若しくはＸ⁵と
Ｒ^Qとで置換基を有していてもよい複素環を形成してい
てもよい。］ フルオレン系ジスアゾ顔料としては、以下のような例が
ある。

【００６５】

【化１７】

【００６６】

【化１８】

【００６７】

【化１９】

【００６８】ペリレン系顔料としては、以下のような例
がある。

【００６９】

【化２０】

【００７０】

【化２１】

【００７１】多環キノン顔料としては、以下のような例
がある。

【００７２】

【化２２】

【００７３】アントアントロン顔料としては、以下のよ
うな例がある。

【００７４】

【化２３】

【００７５】ジベンズピレンキノン顔料としては、以下
のような例がある。

【００７６】

【化２４】

【００７７】ピラントロン顔料としては、以下のような
例がある。

【００７８】

【化２５】

【００７９】これらの顔料を単独または２種以上を混合
して用いることもできる。電荷発生層の厚さは、０．０
１〜２．０μｍが好ましく、０．１〜０．８μｍがより
好ましい。０．０１μｍ未満であると、電荷発生層を均
一に形成することが困難であり、２．０μｍを超える
と、電子写真特性が低下する傾向がある。前記電荷発生
層に用いられるバインダー樹脂としては、特に制限はな
く、公知のものなど各種のものを使用できる。具体的に
は、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセター
ル、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニト
リル、ボリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリケトン、ポリア
クリルアミド、ブチラール樹脂、ポリエステル、塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体、メタクリル樹脂、ポリ
スチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリ
コーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォ
ルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、ニトロセルロー
ス、カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系
ポリマーラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、ビニルトルエン−スチレン共重合体、大豆油変
性アルキッド樹脂、ニトロ化ポリスチレン、ポリメチル
スチレン、ポリイソプレン、ポリチオカーボネート、ポ
リアリレート、ポリハロアリレート、ポリアリルエーテ
ル、ポリビニルアクリレート、メラミン樹脂、ポリエー
テル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、エポキシアクリレー
ト樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアク
リレート等の熱硬化性樹脂を使用することができる。

【００８０】上記電荷発生層におけるバインダー樹脂と
して上記のポリカーボネート共重合体を使用することも
できる。次に、電荷輸送層は、下地となる層（例えば電
荷発生層）上に、電荷輸送物質をバインダー樹脂で結着
してなる層を形成することによって得ることができる。
この電荷輸送層の形成方法としては、公知の方法等の各
種の方式を使用することができるが、通常、電荷輸送物
質を上記のポリカーボネート共重合体と共に適当な溶媒
に分散若しくは溶解した塗工液を、所定の下地となる層
上に塗布し、乾燥させる方式などが使用される。電荷輸
送層形成に用いられる電荷輸送物質とポリカーボネート
共重合体との配合割合は、好ましくは重量で２０：８０
〜８０：２０、さらに好ましくは３０：７０〜７０：３
０である。

【００８１】この電荷輸送層において、上記ポリカーボ
ネート共重合体は１種単独で用いることもできるし、ま
た、２種以上を混合して用いることもできる。また、本
発明の目的達成を阻害しない範囲で、前記電荷発生層に
用いられるバインダー樹脂として挙げたような他の樹脂
を上記ポリカーボネート共重合体と併用することもでき
る。

【００８２】電荷輸送物質としては、公知のものなど各
種のものを使用することができる。例えば、カルバゾー
ル化合物、インドール化合物、イミダゾール化合物、オ
キサゾール化合物、ピラゾール化合物、オキサジアゾー
ル化合物、ピラゾリン化合物、チアジアゾール化合物、
アニリン化合物、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン化合
物、脂肪族アミン化合物、スチルべン化合物、フルオレ
ノン化合物、キノン化合物、キノジメタン化合物、チア
ゾール化合物、トリアゾール化合物、イミダゾロン化合
物、イミダゾリジン化合物、ビスイミダゾリジン化合
物、オキサゾロン化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベ
ンズイミダゾール化合物、キナゾリン化合物、ベンゾフ
ラン化合物、アクリジン化合物、フェナジン化合物、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバゾール樹脂、あるいはこれらを
主鎖、側鎖に有する重合体が用いられ、好ましくは下記
一般式で表されるような化合物が用いられる。

【００８３】

【化２６】

【００８４】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡｒ³は各々独
立に、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル
基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル
基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環
式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合
多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²、Ａｒ²とＡｒ³
及びＡｒ³とＡｒ¹で環を形成していてもよい。］

【００８５】

【化２７】

【００８６】［式中、Ｒ^A、Ｒ^B、Ｒ^C及びＲ^Dは各々独立
に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素
数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数
７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数
６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭
化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素
基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素
環式基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは各々独立に、０〜５
の整数である。］

【００８７】

【化２８】

【００８８】［式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各々独立に、水
素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキ
ル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキ
ル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環
式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合
多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環を形成して
もよい。Ｒ^Aはシアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミ
ノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル
基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル
基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環
式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合
多環系複素環式基を表し、Ｒ^Eはエチレン基又はエテニ
レン基を表し、Ｅは０〜４の整数である。］

【００８９】

【化２９】

【００９０】［式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各々独立に、水
素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキ
ル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキ
ル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環
式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合
多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環を形成して
もよい。Ｒ^Aはシアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミ
ノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル
基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル
基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環
式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合
多環系複素環式基を表し、Ｒ^F及びＲ^Gは各々独立に、水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はハロゲン原子を
表し、Ｅは０〜４の整数である。］

【００９１】

【化３０】

【００９２】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴及び
Ａｒ⁵は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換
若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若
しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若
しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若
しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多
環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ
⁶とＡｒ⁷は各々独立に、炭素数１〜６の置換若しくは無
置換のアルキレン基或は炭素数６〜１２の置換若しくは
無置換のアリール化合物、多環式炭化水素、置換若しく
は無置換の縮合多環式炭化水素、複素環化合物、多環系
複素環化合物又は縮合多環系複素環化合物の２価残基を
表し、Ａｒ¹とＡｒ²及びＡｒ³とＡｒ⁴は環を形成しても
よい。］

【００９３】

【化３１】

【００９４】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³及びＡｒ⁴は
各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは
無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無
置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無
置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無
置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素
環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²
及びＡｒ³とＡｒ⁴は環を形成してもよい。Ｒ^H及びＲ^Iは
各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミ
ノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル
基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル
基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環
式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合
多環系複素環式基を表し、Ｅ及びＦは各々独立に０〜４
の整数である。］

【００９５】

【化３２】

【００９６】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³及びＡｒ⁴は
各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは
無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無
置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無
置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無
置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素
環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²
及びＡｒ³とＡｒ⁴は環を形成してもよい。Ｒ^A、Ｒ^B及び
Ｒ^Cは各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキル
アミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアル
キル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラル
キル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリー
ル基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多
環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮
合多環系複素環式基を表し、Ｅ、Ｆ及びＧは各々独立に
０〜４の整数である。Ｘ¹は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ
−、−Ｔｅ−、−ＣＲ^JＲ^K−、−ＳｉＲ^JＲ^K−、−ＮＲ
^J−又は−ＰＲ^J−（式中、Ｒ^J及びＲ^Kは各々独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若
しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若し
くは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若し
くは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若し
くは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環
系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表す。）を表
す。］

【００９７】

【化３３】

【００９８】［式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各々独立に、水
素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキ
ル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキ
ル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環
式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合
多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環を形成して
もよい。Ｒ^Aはシアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミ
ノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル
基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル
基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環
式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合
多環系複素環式基を表し、Ａは０〜５の整数である。］

【００９９】

【化３４】

【０１００】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴及び
Ａｒ⁵は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換
若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若
しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若
しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若
しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多
環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｒ^A
及びＲ^Bは各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カル
ボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラル
キルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換の
アルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のア
ラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のア
リール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮
合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又
は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²及びＡｒ
³とＡｒ⁴は環を形成してもよい。Ｆ及びＥは各々独立に
０〜４の整数である。］

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】［式中、Ａｒ¹は水素原子、炭素数１〜１
０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３
の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２
の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素
基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素
環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を
表し、Ｒ^A、Ｒ^B及びＲ^Cは各々独立に、シアノ基、ハロ
ゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリール
アミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換
若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若
しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若
しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若
しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多
環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ｎは
０又は１、Ａ、Ｂ及びＣは各々独立に０〜５の整数であ
る。］

【０１０３】

【化３６】

【０１０４】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡｒ³は、各々
独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置
換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換
のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換
のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換
の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式
基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｒ^A及びＲ^Cは各々
独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ア
シル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、
炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭
素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭
素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環
式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水
素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複
素環式基を表し、Ｒ^B′は水素原子、シアノ基、ハロゲ
ン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若し
くは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しく
は無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しく
は無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しく
は無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系
複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ｎは０又
は１、Ｅは０〜４の整数、Ｈは０〜３の整数である。］

【０１０５】

【化３７】

【０１０６】［式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各々独立に、水
素原子、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置
換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換
のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換
のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換
の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式
基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環
を形成してもよい。］

【０１０７】

【化３８】

【０１０８】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡｒ³は各々独
立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換
のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換の
アラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換の
アリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の
縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基
又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環を
形成してもよい。］

【０１０９】

【化３９】

【０１１０】［式中、Ｒ^A、Ｒ^B、Ｒ^C、Ｒ^D、Ｒ^H及びＲ^I
は各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミ
ノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル
基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル
基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール
基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環
式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合
多環系複素環式基を表し、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｉ及びＪは
各々独立に０〜５の整数である。］

【０１１１】

【化４０】

【０１１２】［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³及びＡｒ⁴は
各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは
無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無
置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無
置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無
置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素
環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ⁶は炭素
数１〜６の置換若しくは無置換のアルキレン基或は炭素
数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール化合物、多
環式炭化水素、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水
素、複素環化合物、多環系複素環化合物又は縮合多環系
複素環化合物の２価残基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²及びＡｒ
³とＡｒ⁴は環を形成してもよく、ｎは０又は１であ
る。］

【０１１３】

【化４１】

【０１１４】［式中、Ｒ^L、Ｒ^M、Ｒ^N及びＲ^Oは各々独立
に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換の
アルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のア
ラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のア
リール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮
合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又
は縮合多環系複素環式基を表す。］ 具体的には次に示すような化合物が用いられる。

【０１１５】

【化４２】

【０１１６】

【化４３】

【０１１７】

【化４４】

【０１１８】

【化４５】

【０１１９】

【化４６】

【０１２０】

【化４７】

【０１２１】

【化４８】

【０１２２】

【化４９】

【０１２３】

【化５０】

【０１２４】

【化５１】

【０１２５】

【化５２】

【０１２６】

【化５３】

【０１２７】

【化５４】

【０１２８】

【化５５】

【０１２９】

【化５６】

【０１３０】

【化５７】

【０１３１】

【化５８】

【０１３２】

【化５９】

【０１３３】

【化６０】

【０１３４】

【化６１】

【０１３５】

【化６２】

【０１３６】

【化６３】

【０１３７】

【化６４】

【０１３８】

【化６５】

【０１３９】

【化６６】

【０１４０】

【化６７】

【０１４１】

【化６８】

【０１４２】

【化６９】

【０１４３】

【化７０】

【０１４４】

【化７１】

【０１４５】

【化７２】

【０１４６】

【化７３】

【０１４７】

【化７４】

【０１４８】

【化７５】

【０１４９】

【化７６】

【０１５０】

【化７７】

【０１５１】

【化７８】

【０１５２】

【化７９】

【０１５３】

【化８０】

【０１５４】

【化８１】

【０１５５】

【化８２】

【０１５６】

【化８３】

【０１５７】

【化８４】

【０１５８】

【化８５】

【０１５９】

【化８６】

【０１６０】

【化８７】

【０１６１】上記電荷輸送物質は単独で又は２種以上を
混合して用いることができる。電荷輸送層の厚さは５〜
１００μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好まし
い。５μｍ未満であると、初期電位が低くなり、１００
μｍを超えると、電子写真特性が低下する傾向がある。
導電性基体と感光層との間に通常使用されるような公知
の下引き層を設けることができる。下引き層としては、
酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコニア、チタン
酸、ジルコン酸、ランタン鉛、チタンブラック、シリ
カ、チタン酸鉛、チタン酸バリウム、酸化錫、酸化イン
ジウム、酸化珪素等の微粒子、ポリアミド樹脂、フェノ
ール樹脂、カゼイン、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース、
ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール樹脂等の成分を使用することができる。これ
らの微粒子や樹脂を単独で又は２種以上混合して使用す
ることができる。特に微粒子を用いると、微粒子に樹脂
が吸着され、平滑な皮膜を得ることができるため、微粒
子と樹脂を併用することが望ましい。また、下引き層に
は前記バインダー樹脂を用いることができる。また、上
記のポリカーボネート共重合体を用いることもできる。

【０１６２】下引き層の厚さは、通常０．０１〜１０．
０μｍ、好ましくは０．０１〜１．０μｍである。この
厚さが０．０１μｍ未満であると、下引き層を均一に形
成することが困難になり、１０．０μｍを超えると、電
子写真特性が低下することがある。また、導電性基体と
感光層との間に通常使用されているような公知のブロッ
キング層を設けることができる。ブロッキング層には前
記バインダー樹脂を用いることができる。また、上記の
ポリカーボネート共重合体を用いることもできる。ブロ
ッキング層の厚さは、通常０．０１〜２０．０μｍ、好
ましくは、０．１〜１０．０μｍである。この厚さが
０．０１μｍ未満であると、ブロッキング層を均一に形
成することが困難になり、２０．０μｍを超えると、電
子写真特性が低下することがある。

【０１６３】本発明の電子写真感光体には、感光層の上
に保護層を積層してもよい。保護層の膜厚は０．０１〜
２０μｍが可能であり、より好ましくは０．１〜１０μ
ｍである。保護層には前記バインダー樹脂を用いること
ができる。特に、上記のポリカーボネート共重合体を用
いることが好ましい。保護層には、前記の電荷発生物
質、電荷輸送物質、添加剤、金属及びその酸化物、窒化
物、塩、合金、カーボンなどの導電材料を含有してもよ
い。

【０１６４】更に、本発明の電子写真感光体には、その
性能を向上させるために電荷発生層、電荷輸送層に結合
剤、可塑剤、硬化触媒、流動付与剤、ピンホール制御
剤、電子写真感度を改良するための分光感度増感剤（増
感染料）、分光感度増感剤とは別に、繰り返し使用に対
しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感度の低下を
防止する目的の種々の化学物質、酸化防止剤、界面活性
剤、カール防止剤、レベリング剤等などの添加剤を添加
することができる。

【０１６５】結合剤の具体的な例としては、シリコーン
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポ
リイソプレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、ポリクロロプレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹
脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、尿
素樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢
酸ビニル／塩化ビニル共重合体、ポリエステルカーボネ
ート樹脂等が挙げられる。また、熱及び／又は光硬化性
樹脂も使用できる。いずれにしても、電気絶縁性で通常
の状態で皮膜を形成しうる樹脂であれば、特に制限はな
い。

【０１６６】結合剤は電荷輸送物質に対して、５〜２０
０重量％添加することが好ましく、１０〜１００重量％
がより好ましい。５重量％未満では感光層の皮膜が不均
一となりやすく、画質が劣る傾向がある。２０重量％を
超えると、感度が低下し、残留電位が高くなる傾向があ
る。可塑剤の具体的な例としては、ビフェニル、塩化ビ
フェニル、ｏ−ターフェニル、ハロゲン化パラフィン、
ジメチルナフタリン、ジメチルフタレート、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジエチレングリコー
ルフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイソブ
チルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケ
ート、ラウリル酸ブチル、メチルフタリールエチルグリ
コレート、ジメチルグリコールフタレート、メチルナフ
タレン、ベンゾフェノン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、各種フルオロ炭化水素等が挙げられる。

【０１６７】硬化触媒の具体的な例としては、メタンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフ
タレンジスルホン酸等が挙げられる。流動付与剤として
は、モダフロー、アクロナール４Ｆ等が挙げられる。ピ
ンホール制御剤としては、ベンゾイン、ジメチルフタレ
ート等が挙げられる。

【０１６８】可塑剤、硬化触媒、流動付与剤、ピンホー
ル制御剤は、前記電荷輸送物質に対して、５重量％以下
で用いることが好ましい。増感染料の具体的な例として
は、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナ
イトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェ
ニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ロー
ダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に代
表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレング
リーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、メ
ルドラブルー等に代表されるオキサジン染料、その他シ
アニン染料、メロシアニン染料、スチリル染料、ピリリ
ュウム塩染料、チオピリリュウム塩染料等が挙げられ
る。

【０１６９】感光層には感度の向上、残留電位〜反復使
用時の疲労低減等を目的として、電子受容性物質を加え
ることができる。電子受容性物質としては、無水コハク
酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、無水フ
タル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水
フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フ
タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニ
トロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，５−ト
リニトロベンゼン、パラニトロベンゾニトリル、ピクリ
ルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロ
マニル、ベンゾキノン、２，３−ジクロロベンゾキノ
ン、ジクロロジシアノパラベンゾキノン、ナフトキノ
ン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキノン、
１−クロロアントラキノン、ジニトロトロアントラキノ
ン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４−ニトロベンゾ
フェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−
シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）アクリル酸エチ
ル、９−アントラセニルメチルマロンジニトリル、１−
シアノ−（ｐ−ニトロフェニル）−２−（ｐ−クロロフ
ェニル）エチレン、２，７−ジニトロフルオレノン、
２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７
−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレニリデン
［ジシアノメチレンマロノニトリル］、ポリニトロ−９
−フルオレニリデン−［ジシアノメチレンマロノジニト
リル］、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ
安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ
安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサ
リチル酸、フタル酸、メリット酸など、電子親和力が大
きい化合物がある。

【０１７０】この電子受容性物質は、電荷輸送層、電荷
発生層のいずれに加えてもよく、電荷輸送物質又は電荷
発生物質に対して通常０．０１〜２００重量％、より好
ましくは０．１〜５０重量％配合される。また、表面性
の改良のために、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化
エチレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹
脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ
化二塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体、フッ素系
グラフトポリマーを用いてもよい。

【０１７１】これらの表面改質剤は前記バインダー樹脂
に対して０．１〜６０重量％、より好ましくは５〜４０
重量％配合される。０．１重量％より少ないと耐摩耗
性、表面耐久性、表面エネルギー低下等の表面改質が十
分でなく、６０重量％より多いと電子写真特性が悪くな
ることがある。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダ
ードアミン系酸化防止剤、スルフィド系酸化防止剤、有
機リン酸系酸化防止剤などが挙げられる。

【０１７２】これらの酸化防止剤は電荷輸送物質に対し
て通常０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜
２重量％配合される。ヒンダードフェノール系酸化防止
剤としては、以下の例がある。

【０１７３】

【化８８】

【０１７４】

【化８９】

【０１７５】

【化９０】

【０１７６】芳香族アミン系酸化防止剤としては以下の
ような例がある。

【０１７７】

【化９１】

【０１７８】ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、
以下のような例がある。

【０１７９】

【化９２】

【０１８０】スルフィド系酸化防止剤としては以下のよ
うな例がある。

【０１８１】

【化９３】

【０１８２】有機リン酸系酸化防止剤としては以下のよ
うな例がある。

【０１８３】

【化９４】

【０１８４】ヒンダードフェノール構造単位とヒンダー
ドアミン構造単位を分子内に有する酸化防止剤としては
以下のような例がある。

【０１８５】

【化９５】

【０１８６】これら添加剤は１種単独で用いてもよい
し、あるいは、２種類以上を混合するなどして併用して
もよい。これらの添加剤は保護層、下引き層、ブロッキ
ング層に添加してもよい。前記電荷発生層、電荷輸送層
の形成の際に使用する前記溶媒の具体例としては、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等
の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール、酢酸エチル、エチルセ
ロソルブ等のエステル、四塩化炭素、クロロホルム、ジ
クロロメタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチ
ルホルムアミド等を挙げることができる。

【０１８７】これらの溶媒は、１種単独で使用してもよ
く、或いは、２種以上を混合溶媒として用いてもよい。
電荷輸送層を形成する方法としては、前記電荷輸送物
質、添加剤、バインダー樹脂材料を溶剤に分散、又は溶
解した溶液を所定の下地となる基体、層上に浸漬塗工
法、静電塗工法、粉体塗工法、スプレー塗工法、ロール
塗工法、アプリケーター塗工法、スプレーコーター塗工
法、バーコーター塗工法、ロールコーター塗工法、ディ
ップコーター塗工法、ドクターブレード塗工法、ワイヤ
ーバー塗工法、ナイフコーター塗工法、アトライター塗
工法、スピナー塗工法、ビード塗工法、ブレード塗工
法、カーテン塗工法などの塗工法を用いて塗工し、乾燥
することにより形成することができる。

【０１８８】その分散又は溶解法としては、ボールミ
ル、超音波、ペイントシェーカー、レッドデビル、サン
ドミル、ミキサー、アトライターなどを用いることがで
きる。架橋反応は減圧から加圧の如何なる圧力下でも行
い得るが、好ましくは減圧又は常圧下で行われる。単層
型電子写真感光体の感光層の形成は、前記電荷発生物
質、電荷輸送物質、添加剤、バインダー樹脂材料を溶剤
に分散、又は溶解した溶液を所定の下地となる基体上に
塗布し、乾燥させることによって行われる。塗布方法、
添加剤等は上記と同様である。単層型電子写真感光体の
場合には、上記バインダー樹脂材料として、上記の本発
明に用いられるポリカーボネート共重合体を用いること
が好ましい。また、上記と同様に保護層、下引き層、ブ
ロッキング層を設けてもよい。これらの層の形成にも、
上記のポリカーボネート共重合体を用いることが好まし
い。

【０１８９】単層型感光体の膜厚は通常５〜１００μｍ
が好ましく、８〜５０μｍがより好ましい。５μｍ未満
であると、初期電位が低くなりやすく、１００μｍを超
えると電子写真特性が低下する傾向がある。単層型電子
写真感光体製造に用いられる電荷発生物質：ポリカーボ
ネート共重合体の重量による割合は、好ましくは１：９
９〜３０：７０、更に好ましくは３：９７〜１５：８５
である。また、電荷輸送物質：ポリカーボネート共重合
体の重量による割合は、好ましくは１０：９０〜８０：
２０、更に好ましくは３０：７０〜７０：３０である。

【０１９０】また、本発明の目的達成を阻害しない範囲
で、他の樹脂を上記ポリカーボネート共重合体と併用す
ることも可能である。なお、本発明の電子写真感光体の
感光層の層構成としては、上記ポリカーボネート共重合
体を含む層が感光層の表面層となる構成とする。このよ
うにして得られる本発明の電子写真感光体は高い表面硬
度を有し、トナーなどの異物の付着によるフィルミング
が生じにくく、長期間にわたって優れた耐刷性及び電子
写真特性を維持する感光体であり、複写機（モノクロ、
マルチカラー、フルカラー；アナログ、デジタル）、プ
リンター（レーザー、ＬＥＤ、液晶シャッター）、ＦＡ
Ｘ、製版機等の各種の電子写真分野に好適に利用するこ
とができる。

【０１９１】本発明の電子写真感光体を使用するにあた
って、帯電器は、コロナ放電（コロトロン、スコトロ
ン）、接触帯電（帯電ロール、帯電ブラシ）などが用い
られる。露光は、ハロゲンランプ、蛍光灯、レーザー
（半導体、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＬＥＤ、感光体内部露光方式
で行われる。現像工程はカスケード現像、二成分磁気ブ
ラシ現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現
像などの乾式現像方式や湿式現像方式などが用いられ
る。転写工程はコロナ転写、ローラ転写、ベルト転写な
どの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法が用いられ
る。定着は、熱ローラ定着、ラジアント・フラッシュ定
着、オーブン定着、圧力定着などが用いられる。クリー
ニング・除電には、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリ
ーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナ
ー、ブレードクリーナーなどが用いられる。

【０１９２】

【実施例】以下、本発明の実施例及びその比較例によっ
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。 実施例１ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）７４ｇを、６重量％濃度の水酸化ナト
リウム水溶液５５０ｍｌに溶解した溶液と塩化メチレン
２５０ｍｌとを混合して撹拌しながら、冷却下、２０℃
において、該溶液中にホスゲンガスを９５０ｍｌ／ｓｅ
ｃの割合で１５分間吹き込んだ。次いで、この反応液を
静置して有機層を分離し、重合度が２〜５であり、分子
末端がクロロホルメート基であるビスフェノールＡのポ
リカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
なお、生成オリゴマーの構造、重合度及び末端基は¹Ｈ
−ＮＭＲ、ＭＳ、ＧＰＣにより確認した。

【０１９３】得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液に
塩化メチレンを加えて全量を４５０ｍｌとした後、８重
量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌと混合
し、これに下記構造を有する市販のアミノ変性シリコー
ンオイル（アミノ基価＝６８０）８４．４ｇ及び分子量
調節剤であるｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３．０ｇ
を加えた。次いでこの混合溶液を激しく撹拌しながら、
触媒として７重量％トリエチルアミン水溶液２ｍｌを加
え、２８℃において１．５時間撹拌して反応を行った。

【０１９４】

【化９６】

【０１９５】反応終了後、反応生成物を塩化メチレン１
リットルで希釈し、次いで水１．５リットルで２回、
０．０１Ｎ塩酸１リットルで１回、水１リットルで２回
の順で洗浄した。有機相をメタノール中に投入し、析出
したポリマーを濾過、乾燥し、１５８ｇのポリカーボネ
ート共重合体（ＰＣ−１）を得た。このようにして得ら
れたポリカーボネート共重合体の還元粘度［η_sp／ｃ］
（塩化メチレンを溶媒として用いて濃度０．５ｇ／ｄｌ
で２０℃で測定した還元粘度、以下同様）は０．５１ｄ
ｌ／ｇであった。還元粘度の測定は、離合社製、自動粘
度測定装置ＶＭＲ−０４２を用い、自動粘度用ウッベロ
ーデ改良型粘度計（ＲＭ型）で測定した。

【０１９６】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−１）の構造及び共重合組成は¹Ｈ−ＮＭＲ分析結果よ
り、下記の繰り返し単位を、下記の組成で含有すること
がわかった。

【０１９７】

【化９７】

【０１９８】電荷輸送物質として１−フェニル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン−６−カルボキシア
ルデヒド−１′，１′−ジフェニルヒドラゾン（Ｃ−
１）を用い、バインダー樹脂として（ＰＣ−１）を用
い、Ｃ−１：ＰＣ−１：塩化メチレン：クロロベンゼン
＝１：１：３：５（重量比）の溶液を調製し、塗工液と
した。この塗工液の保存安定性評価（白濁、ゲルの発生
の評価）を行った。結果を表１に示す。

【０１９９】

【化９８】

【０２００】アルミニウム製導電性基板（５０ｍｍ×５
０ｍｍの平板、及びφ１６８ｍｍ×３６０ｍｍの円筒状
の２種）上に、オキソチタニウムフタロシアニン：ブチ
ラール樹脂：塩化メチレン＝１：１：３８（重量比）の
分散液を浸漬塗工法により塗布し、オキソチタニウムフ
タロシアニンの層（約０．５μｍ）を電荷発生層として
形成した。その電荷発生層上に上記塗工液を浸漬塗工法
により塗布し、乾燥し、約２０μｍの電荷輸送層を形成
し、積層型電子写真感光体を作製した。塗布から乾燥に
至る過程で電荷輸送層が結晶化することはなかった。

【０２０１】得られた電子写真感光体の電気特性（電子
写真特性）の評価は、上記平板状の感光体を用いて行っ
た。電子写真特性は、静電気帯電試験装置ＥＰＡ−８１
００（株式会社川口電機製作所製）を用い、−６ｋＶの
コロナ放電を行い、初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１
０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ
_1/2）を測定することにより評価した。結果を表１に示
す。

【０２０２】また、得られた電子写真感光体の実機の使
用を繰り返した際の耐トナーフィルミング製劣化具合の
評価は、上記円筒状の感光体を用いて行った。評価は、
市販の複写機（カールソン方式、有機電子写真感光体使
用、円筒状ドラム使用（φ１６８ｍｍ×３６０ｍｍ、ア
ルミニウム製）、コロナ帯電方式（電圧−８００Ｖ）、
ブレードクリーニング方式（ウレタン製ブレード、ブレ
ード圧１ｋｇ／ｃｍ²）、２成分系現像剤（スチレンア
クリルトナー、フェライトキャリアー使用）に、上記感
光体を搭載した試験機を用い、２２〜２７℃、湿度１０
〜３０％の条件下でテストパターンの複写をＡ４サイズ
縦置きで３万枚まで繰り返し、得られた感光体に、目視
可能な黒点（トナーフィルミングを起こし、トナー成分
が感光体に付着したもの）が、１０ｍｍ×１０ｍｍの中
にいくつ存在するか観測し、評価を行った。得られた結
果を表２に示す。

【０２０３】実施例２ 実施例１において、アミノ変性シリコーンオイル（アミ
ノ基価＝６８０）８４．４ｇをアミノ変性シリコーンオ
イル（アミノ基価＝６８０）２８．１ｇ及び４，４′−
ビフェノール８．３ｇに変更した以外は、実施例１と同
様の操作で、１１０ｇのポリカーボネート共重合体（Ｐ
Ｃ−２）を得た。

【０２０４】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．６３ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−２）は¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組成
で含有することがわかった。

【０２０５】

【化９９】

【０２０６】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−２）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表１
及び表２に示す。 実施例３ 実施例１において、アミノ変性シリコーンオイル（アミ
ノ基価＝６８０）８４．４ｇをアミノ変性シリコーンオ
イル（アミノ基価＝６８０）８．４ｇ及び４，４′−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン１３．０ｇに変更した以外
は、実施例１と同様の操作で、１００ｇのポリカーボネ
ート共重合体（ＰＣ−３）を得た。

【０２０７】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．７５ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−３）は¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組成
で含有することがわかった。

【０２０８】

【化１００】

【０２０９】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−３）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表１
及び表２に示す。 実施例４ 実施例１において、ビスフェノールＡ７４ｇを９，９−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレ
ン１２３．２ｇに変更し、アミノ変性シリコーンオイル
（アミノ基価＝６８０）８４．４ｇをアミノ変性シリコ
ーンオイル（アミノ基価＝２１６０）２８６ｇに変更し
た以外は、実施例１と同様の操作で、３９４ｇのポリカ
ーボネート共重合体（ＰＣ−４）を得た。

【０２１０】

【化１０１】

【０２１１】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．４８ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−４）は¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組成
で含有することがわかった。

【０２１２】

【化１０２】

【０２１３】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−４）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表１
及び表２に示す。 実施例５ 実施例１において、アミノ変性シリコーンオイル（アミ
ノ基価＝６８０）８４．４ｇを実施例４で用いたアミノ
変性シリコーンオイル（アミノ基価＝２１６０）９５ｇ
及びビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル９．１ｇ
に変更した以外は、実施例１と同様の操作で、１７８ｇ
のポリカーボネート共重合体（ＰＣ−５）を得た。

【０２１４】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．６２ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−５）は¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組成
で含有することがわかった。

【０２１５】

【化１０３】

【０２１６】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−５）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表１
及び表２に示す。 実施例６ 実施例１において、ビスフェノールＡ７４ｇを１，１−
ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）シクロ
ヘキサン１４１ｇに変更し、アミノ変性シリコーンオイ
ル（アミノ基価＝６８０）８４．４ｇを下記構造を有す
るアミノ変性シリコーンオイル（アミノ基価＝６４８）
５８ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作で、１
８７ｇのポリカーボネート共重合体（ＰＣ−６）を得
た。

【０２１７】

【化１０４】

【０２１８】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．５７ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−６）は¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組成
で含有することがわかった。

【０２１９】

【化１０５】

【０２２０】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−６）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表１
及び表２に示す。 実施例７ 実施例１において、アミノ変性シリコーンオイル（アミ
ノ基価＝６８０）８４．４ｇを実施例６で用いたアミノ
変性シリコーンオイル（アミノ基価＝６４８）１９ｇ及
び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニル
メタン１５．８ｇに変更した以外は、実施例１と同様の
操作で、１１０ｇのポリカーボネート共重合体（ＰＣ−
７）を得た。

【０２２１】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．６８ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−７）は¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組成
で含有することがわかった。

【０２２２】

【化１０６】

【０２２３】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−７）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表１
及び表２に示す。 実施例８ 実施例１において、アミノ変性シリコーンオイル（アミ
ノ基価＝６８０）８４．４ｇをアミノ変性シリコーンオ
イル（アミノ基価＝６８０）１０ｇ及びビスフェノール
Ａ１４．５ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作
で、１０２ｇのポリカーボネート共重合体（ＰＣ−８）
を得た。

【０２２４】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．７０ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−８）は¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組成
で含有することがわかった。

【０２２５】

【化１０７】

【０２２６】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−８）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表１
及び表２に示す。 実施例９ 実施例１において、アミノ変性シリコーンオイル（アミ
ノ基価＝６８０）８４．４ｇをアミノ変性シリコーンオ
イル（アミノ基価＝６８０）１０ｇ及び４，４′−ビフ
ェノール１１．８ｇに変更した以外は、実施例１と同様
の操作で、９８ｇのポリカーボネート共重合体（ＰＣ−
９）を得た。

【０２２７】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．７６ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−９）は¹Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組成
で含有することがわかった。

【０２２８】

【化１０８】

【０２２９】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−９）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表１
及び表２に示す。 実施例１０ 実施例１において、アミノ変性シリコーンオイル（アミ
ノ基価＝６８０）８４．４ｇをアミノ変性シリコーンオ
イル（アミノ基価＝６８０）０．５ｇ及び４，４′−ビ
フェノール１２．５ｇに変更した以外は、実施例１と同
様の操作で、９２ｇのポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−１０）を得た。

【０２３０】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．８６ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−１０）は¹Ｈ−
ＮＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組
成で含有することがわかった。

【０２３１】

【化１０９】

【０２３２】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−１０）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表
１及び表２に示す。 実施例１１ 実施例１において、ビスフェノールＡ７４ｇをビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン８１ｇに変更し、アミ
ノ変性シリコーンオイル（アミノ基価＝６８０）８４．
４ｇをアミノ変性シリコーンオイル（アミノ基価＝６８
０）１０ｇ及びビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン１６ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作で、
１１１ｇのポリカーボネート共重合体（ＰＣ−１１）を
得た。

【０２３３】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．７３ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−１１）は¹Ｈ−
ＮＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組
成で含有することがわかった。

【０２３４】

【化１１０】

【０２３５】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−１１）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表
１及び表２に示す。 実施例１２ 実施例１において、ビスフェノールＡ７４ｇを２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン１２９ｇ
に変更し、アミノ変性シリコーンオイル（アミノ基価＝
６８０）８４．４ｇをアミノ変性シリコーンオイル（ア
ミノ基価＝６８０）１０ｇ及び２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メトキシフェニル）−１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロプロパン２５ｇに変更した以外
は、実施例１と同様の操作で、１５９ｇのポリカーボネ
ート共重合体（ＰＣ−１２）を得た。

【０２３６】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．６７ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−１２）は¹Ｈ−
ＮＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組
成で含有することがわかった。

【０２３７】

【化１１１】

【０２３８】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−１２）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表
１及び表２に示す。 実施例１３ 実施例１において、ビスフェノールＡ７４ｇを２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン８３ｇに変更
し、アミノ変性シリコーンオイル（アミノ基価＝６８
０）８４．４ｇをアミノ変性シリコーンオイル（アミノ
基価＝６８０）１０ｇ及び２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン１６ｇに変更した以外は、実施例
１と同様の操作で、１１０ｇのポリカーボネート共重合
体（ＰＣ−１３）を得た。

【０２３９】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．７４ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−１３）は¹Ｈ−
ＮＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組
成で含有することがわかった。

【０２４０】

【化１１２】

【０２４１】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−１３）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表
１及び表２に示す。 実施例１４ 実施例１において、ビスフェノールＡ７４ｇを２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン１７７ｇに変更し、アミノ変性シリコーンオイル
（アミノ基価＝６８０）８４．４ｇをアミノ変性シリコ
ーンオイル（アミノ基価＝６８０）１０ｇ及び２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン３５ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作
で、２２０ｇのポリカーボネート共重合体（ＰＣ−１
４）を得た。

【０２４２】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．７５ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−１４）は¹Ｈ−
ＮＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組
成で含有することがわかった。

【０２４３】

【化１１３】

【０２４４】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−１４）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表
１及び表２に示す。 比較例１ ビスフェノールＺを原料として得られる下記繰り返し単
位からなるポリカーボネート（還元粘度＝０．７３ｄｌ
／ｇ）を用いて、その評価を実施例１と同様に行った。
結果を表１及び表２に示す。

【０２４５】

【化１１４】

【０２４６】比較例２ 実施例１において、アミノ変性シリコーンオイル（アミ
ノ基価＝６８０）８４．４ｇを下記のフェノール変性シ
リコーンオイル（水酸基価＝６９０）８５ｇに変更した
以外は、実施例１と同様の操作で、１５２ｇのポリカー
ボネート共重合体（ＰＣ−１５）を得た。

【０２４７】

【化１１５】

【０２４８】このようにして得られたポリカーボネート
共重合体の還元粘度は０．６４ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリカーボネート共重合体（ＰＣ−１５）は¹Ｈ−
ＮＭＲ分析結果より、下記の繰り返し単位を、下記の組
成で含有することがわかった。

【０２４９】

【化１１６】

【０２５０】得られたポリカーボネート共重合体（ＰＣ
−１５）の評価を、実施例１と同様に行った。結果を表
１及び表２に示す。

【０２５１】

【表１】

【０２５２】

【表２】

【０２５３】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、感光層中の
樹脂成分として溶媒に溶解しても白化又はゲル化を起こ
しにくく保存安定性に優れたポリカーボネート共重合体
を用いて製造されるため、生産効率に優れる。また、こ
のポリカーボネート共重合体は、電荷輸送物質との相溶
性に優れ、また感光体表面のフィルミングの原因である
異物付着現象を抑制することから、本発明の電子写真感
光体は、長期間にわたって優れた機械的強度のみなら
ず、優れた電子写真特性を維持することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/06 Ｃ０８Ｌ 83/06

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に感光層を設けた電子写真
   感光体において、感光層が、下記一般式（１）で表され
   る繰り返し単位（１）を含有するポリカーボネート共重
   合体を含有する表面層を有することを特徴とする電子写
   真感光体。 【化１】 （式中、Ｒは各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素
   数１〜６の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数１
   〜６の置換若しくは無置換のアルコキシ基又は炭素数６
   〜１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｘは
   各々独立に単結合、炭素数１〜６の置換若しくは無置換
   のアルキレン基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換
   のアリーレン基、 【化２】 であり、ｎは０〜２００の整数であり、ｍは１〜６の整
   数である。）
2. 【請求項２】 該ポリカーボネート共重合体が、繰り返
   し単位（１）及び下記一般式（２）で表される繰り返し
   単位（２）からなるものである請求項１記載の電子写真
   感光体。 【化３】 （式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立にハロゲン原子、炭素数
   １〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、ビニル
   基、アリル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換の
   アリール基、炭素数５〜７の置換若しくは無置換のシク
   ロアルキル基、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のア
   ルコキシ基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換の
   アリールオキシ基であり、ａ及びｂは各々独立に０〜４
   の整数であり、Ｙは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ
   −、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ³Ｒ⁴−、炭素数５〜
   １１の置換若しくは無置換のシクロアルキリデン基、炭
   素数２〜１２の置換若しくは無置換のα，ω−アルキレ
   ン基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−メンタン
   ジイル基、２，８−メンタンジイル基、置換若しくは無
   置換のピラジリデン基又は炭素数６〜１２の置換若しく
   は無置換のアリーレン基であり、ただしＲ³及びＲ⁴は各
   々独立に水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置
   換のアルキル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置
   換のアリール基である。）
3. 【請求項３】 感光層が、電荷発生物質を含有する電荷
   発生層、並びに、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を含
   有し、感光層の表面層を形成する電荷輸送層からなり、
   該バインダー樹脂が該ポリカーボネート共重合体を含有
   する請求項１又は２記載の電子写真感光体。