JP2000280414A

JP2000280414A - 積層体

Info

Publication number: JP2000280414A
Application number: JP11086881A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Hikosaka; 高明彦坂; Hideji Sakamoto; 秀治坂元
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1999-03-29
Filing date: 1999-03-29
Publication date: 2000-10-10
Anticipated expiration: 2019-03-29
Also published as: JP4166363B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高い透明性と耐衝撃性を兼ね備え、かつ
長期間の環境暴露によっても劣化することのない耐候性
を有する積層体を提供する。【解決手段】重合体主鎖中に珪素−炭素結合を介して
シロキサン構造単位を含有するポリカーボネート−シロ
キサン共重合体の層を少なくとも有してなる積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも、ポリ
カーボネート−シロキサン系共重合体層を有する積層体
に関する。さらに詳しくは、耐候性と透明性および耐衝
撃性に優れ、自動車や構築物の窓ガラスや機械設備にお
ける覗き窓の透光板などに適した積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車のウインドーガラスや機械
設備における覗き窓の透光板などの基材として、２枚の
ガラス板の間にポリビニルブチラールやポリウレタンな
どの接着剤からなる中間層を挟むことにより耐衝撃性を
高めた合わせガラスが用いられてきた。また、このよう
な合わせガラスよりもさらに耐衝撃性を高めるため、透
明性と耐衝撃性に優れたポリカーボネート樹脂板と、ガ
ラス板をポリビニルブチラールやポリウレタンなどの接
着剤からなる中間層を介して積層してなる透明性と耐衝
撃性を兼ね備えた透明基材が知られている。

【０００３】このような構成を有する積層体は、透明性
や耐衝撃性さらには層間剥離強度などにおいて優れた性
能を有しているのであるが、長期使用している間に、中
間層に用いられているポリビニルブチラールやポリウレ
タンなどの接着剤に含有される可塑剤がポリカーボネー
ト樹脂層に移行して、このポリカーボネート樹脂層が白
化し、透明性の低下を招くという難点がある。

【０００４】そこで、このようなポリカーボネート樹脂
層とガラス層を含む積層体であって、しかも中間層とし
て可塑剤を含有しないポリシロキサン−ポリカーボネー
トブロック共重合体の層を有する積層体が提案（特開昭
５０−６９１８２号公報、特開平８−２５２８９７号公
報）されている。このような構成からなる積層体におい
ては、可塑剤のポリカーボネート樹脂層への移行による
透明性の低下を抑制することはできるのであるが、ここ
で用いられているポリシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体は、その共重合体鎖を構成するポリシロ
キサンブロック単位が、加水分解性の結合様式である
「珪素−酸素−炭素」を介して、ポリマー主鎖と結合し
ている。そのため、この結合部位が大気中の水分により
加水分解を受けて劣化し、黄色に変色したり、その機械
的強度の著しい低下を招くという問題がある。

【０００５】このようなことから、ポリカーボネート樹
脂層やガラス層などの複数の層からなり、透明性と耐衝
撃性を兼ね備えるとともに、長期間の環境暴露によって
も劣化することのない耐候性を有する積層体の開発が望
まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に基づいてなされてものであり、高い透明性と耐衝撃性
を兼ね備えるとともに、長期間の環境暴露によっても劣
化することのない耐候性を有する積層体を提供すること
を目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、重合体主鎖に
珪素−炭素結合を介してシロキサン単位を含有するポリ
カーボネート−シロキサン系共重合体層を、少なくとも
有する積層体が、高い透明性と耐衝撃性を備え、かつ長
期間の環境暴露に耐え得る優れた耐候性を有することを
見出し、これら知見に基づいて本発明をするに至った。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、下記のとおり
である。（１）主鎖中に珪素−炭素結合を介してシロキサン単位
を含有するポリカーボネート−シロキサン系共重合体層
を少なくとも有する積層体。（２）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、下
記一般式〔１〕および〔２〕、

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式〔１〕〔２〕中、Ｒ¹は、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のア
ルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケ
ニル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキニ
ル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール
基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル
オキシ基であり、Ｒ²は、炭素数１〜６の置換もしくは
無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置
換のアルケニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置
換のアリール基または炭素数１〜６の置換もしくは無置
換のアルキルオキシ基であり、また、Ｘは、単結合、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ｃ
Ｒ³Ｒ⁴−（ただし、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素原子、炭素数
１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜
６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭素数６〜１
２の置換もしくは無置換のアリール基または炭素数１〜
６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基である）、
炭素数５〜１１の置換もしくは無置換のシクロアルキリ
デン基、炭素数２〜１２の置換もしくは無置換のα、ω
−アルキレン基、９，９−フルオレニリデン基、１，８
−メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル基、置換
もしくは無置換のピラジリデン基または炭素数６〜２４
の置換もしくは無置換のアリーレン基である。そして、
ａは１〜６の整数、ｂは０〜２００の整数であり、ｓお
よびｔは、各繰返し単位のモル分率を示し、〔ｓ／（ｓ
＋ｔ）〕＝０．０００１〜０．５の関係を満足する。〕
で表される繰返し単位を有する共重合体である前記
（１）に記載の積層体。（３）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、下
記一般式〔３〕および〔４〕、

【００１１】

【化５】

【００１２】〔式〔３〕〔４〕中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ，
ａ，ｂ，ｓ，ｔは、上記一般式〔１〕，〔２〕における
Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有す
る。また、ｃは、１〜６の整数であり、ｄは、０〜２０
０の整数である〕で表される繰返し単位を有する共重合
体である前記（１）に記載の積層体。（４）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体が、下
記一般式〔５〕および〔６〕、

【００１３】

【化６】

【００１４】〔式〔５〕〔６〕中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ，
ａ，ｂ，ｓ，ｔは、上記一般式〔１〕，〔２〕における
Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有す
る〕で表される繰返し単位を有する共重合体である前記
（１）に記載の積層体。（５）前記（１）〜（４）のいずかに記載のポリカーボ
ネート−シロキサン系共重合体層と、無機ガラス層およ
び／またはポリカーボネート樹脂層を少なくとも有する
積層体。（６）前記（１）〜（４）のいずかに記載のポリカーボ
ネート−シロキサン系共重合体層を中間層とし、無機ガ
ラス層および／またはポリカーボネート樹脂層を有する
積層体。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明は、重合体主鎖中に珪素−
炭素結合を介してシロキサン単位を含有するポリカーボ
ネート−シロキサン系共重合体の層を、少なくとも１つ
の層として有する積層体である。そして、ここで用いる
ポリカーボネート−シロキサン系共重合体は、その主鎖
の形態が直鎖状であっても環状であってもよく、さら
に、このものの製造時に末端停止剤や分岐剤を加えて、
特殊な末端構造や分岐構造が導入されているものであっ
てもよい。

【００１６】このポリカーボネート−シロキサン系共重
合体は、その主鎖の化学構造において、この主鎖に含ま
れるシロキサン単位が、珪素−炭素結合を介して主鎖に
結合することによって構成されている。さらに具体的に
は、このポリカーボネート−シロキサン系共重合体とし
ては、例えば、前記一般式〔１〕および〔２〕、または
前記一般式〔３〕および〔４〕、もしくは前記一般式
〔５〕および〔６〕で表される繰返し単位からなるも
の、あるいは、これら各２つの繰返し単位とさらに他の
カーボネート結合を有する繰返し単位からなるポリカー
ボネート−シロキサン系共重合体を好適に用いることが
できる。

【００１７】そして、これら一般式〔１〕〜〔６〕にお
いてＲ¹〜Ｒ⁴が表わすハロゲン原子としては、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられ、炭素
数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、２−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基などが挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基とし
ては、フェニル基、トリル基、スチリル基、ビフェニリ
ル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数１〜６のアル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、２−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基などが挙げられ、炭素数６〜１２
の置換もしくは無置換のアリールオキシ基としては、フ
ェノキシ基、トリルオキシ基、スチリルオキシ基、ナフ
チルオキシ基、ビフェニルオキシ基などが挙げられる。

【００１８】また、これら一般式においてＸが表わす炭
素数５〜１１の置換もしくは無置換のシクロアルキリデ
ン基としては、１，１−シクロペンチリデン基、１，１
−シクロヘキシリデン基、３，３，５−トリメチルシク
ロヘキシリデン基などが挙げられ、炭素数２〜１２の置
換もしくは無置換のα、ω−アルキレン基としては、エ
チレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタ
メチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オ
クタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウ
ンデカメチレン基、ドデカメチレン基などが挙げられ
る。

【００１９】さらに、これら一般式〔１〕と〔２〕、同
〔３〕と〔４〕および同〔５〕と〔６〕で表される繰返
し単位からなるポリカーボネート−シロキサン系共重合
体においては、これら２つの繰返し単位における前者の
モル比、すなわち、これら式中の〔ｓ／（ｓ＋ｔ）〕で
表されるモル比が、０．０００１〜０．５であるものが
好適に用いられる。このモル比が０．０００１未満であ
るものでは、このポリカーボネート−シロキサン系共重
合体層と積層するガラス板や合成樹脂板との間の接着性
の低下を招くようになる。また、このモル比が０．５を
超えるものでは、そのポリカーボネート−シロキサン系
共重合体自体の機械的強度に劣り、またこれを用いて形
成した層のガラス板や合成樹脂板との間の接着強度も低
いことから、上記の数値範囲のモル比を有するものを用
いるのである。そして、これら一般式〔１〕、〔３〕、
〔５〕の各繰返し単位のモル比は、いずれも０．００１
〜０．３であるものがより好ましい。

【００２０】また、本発明で用いるポリカーボネート−
シロキサン系共重合体は、上記のポリカーボネート構造
単位の他、上記繰返し単位とは異なる化学構造のポリカ
ーボネート構造や、ポリエステル構造、ポリウレタン構
造、ポリエーテル構造、ポリオレフィン構造、ポリアミ
ド構造、ポリスルホン構造、ポリスチレン構造、エポキ
シ樹脂構造、ポリシロキサン構造などの構造単位を、本
発明の目的達成を阻害しない範囲で含有するものであっ
てもよい。

【００２１】そして、本発明で用いるポリカーボネート
−シロキサン系共重合体は、塩化メチレンを溶媒とする
濃度０．５ｇ／デシリットルの溶液の２０℃における還
元粘度〔ηｓｐ／Ｃ〕が、０．１〜１０．０デシリット
ル／ｇの範囲内であるものが好適に用いられる。ここ
で、ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の還元粘
度が０．１デシリットル／ｇ未満であると、機械的強度
が小さく、またこの還元粘度が１０．０デシリットル／
ｇを超えるものでは、溶融粘度、溶液粘度のいずれも高
くなり、成形加工性が低下するからである。

【００２２】つぎに、このような繰返し単位を有するポ
リカーボネート樹脂を製造する方法については、例え
ば、炭酸エステル形成性化合物としてホスゲンなどを用
い、適当な酸結合剤の存在下に、二価フェノールとシロ
キサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物とを反応さ
せる方法、あるいは、炭酸エステル形成性化合物として
ビスアリールカーボネートを用いてエステル交換法によ
り製造する方法などを採用すればよい。ここで用いる二
価フェノールは、１種単独でも２種以上を併用してもよ
く、またシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合
物についても１種単独でも２種以上を併用してもよい。
これら反応は、必要に応じて末端停止剤および／または
分岐剤の存在下で行われる。

【００２３】上記二価フェノールとしては、例えば、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−ジフル
オロ−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−
ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルビフェニル、４，
４’−ジヒドロキシ−２，２’−ジメチルビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジシクロヘキシル
ビフェニル、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロ
キシビフェニルなどの４，４’−ジヒドロキシビフェニ
ル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３
−ノニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（２−ヒドロキ
シフェニル）メタン、２−ヒドロキシフェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４
メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、ビス
（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタ
ン、２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２
−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）エタン、１−フェニル−１，１
−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソ
プロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオ
ロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、
２，２−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−
４，６−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１
−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１
−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
ペンチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メ
チルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３−メチルブタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、２，２−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，
１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３
−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどのビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル、ビス（３−フルオロ−４−
ヒドロキシフェニル）エーテルなどのビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィドなどのビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホキシド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホキシドなどのビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホンなどのビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン類；４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン類；
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
フルオレン、９，９−ビス（３−フェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレンなどのビス（ヒドロキシフェ
ニル）フルオレン類；４，４”−ジヒドロキシ−ｐ−タ
ーフェニルなどのジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル類；
４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル
などのジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル類；２，
５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチル
ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
２，６−ジエチルピラジンなどのビス（ヒドロキシフェ
ニル）ピラジン類；１，８−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メンタン、２，８−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メンタン、１，８−ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）メンタンなどのビス
（ヒドロキシフェニル）メンタン類；１，４−ビス〔２
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−プロピル〕ベンゼンなどのビス〔２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン類；１，３−
ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタ
レン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒ
ドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン
などのジヒドロキシナフタレン類；レゾルシン、ヒドロ
キノン、カテコールなどのジヒドロキシベンゼン類；
１，１，８，８−テトラヒドロ−１，８−ジヒドロキシ
パーフルオロオクタン、１，１，６，６−テトラヒドロ
−１，６−ジヒドロキシパーフルオロヘキサンなどのジ
ヒドロパーフルオロアルカン類などが挙げられる。

【００２４】これら各種の二価フェノール類の中でも、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−フェニルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、３，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、９，９−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）フルオレン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル、４，４’−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
トキシフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパン、レゾルシン、２，７−ジヒドロキシナフ
タレンなどが好ましく、特に２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンが好ましい。

【００２５】また、前記ポリカーボネート−シロキサン
共重合体の製造原料であるシロキサン構造単位を有する
ジヒドロキシ化合物としては、例えば、下記の化合物が
好適に用いられる。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】〔上記式中のｆは、１〜４００の整数であ
る。〕つぎに、前記末端停止剤としては、一価のカルボ
ン酸とその誘導体や、一価のフェノールを用いることが
できる。例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−
パーフルオロノニルフェノール、ｐ−（パーフルオロノ
ニルフェニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロキシル
フェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブ
チルフェノール、１−（Ｐ−ヒドロキシベンジル）パー
フルオロデカン、ｐ−〔２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオ
ロトリドデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロプロピル〕フェノール、３，５−ビス（パ
ーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１
Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、
２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸、１，１，
１，３，３，３−テトラフロロ−２−プロパノールなど
が好適に用いられる。これら末端停止剤の添加割合は、
共重合組成比として、０．０５〜３０モル％、さらに好
ましくは１〜１０モル％であり、この割合が３０モル％
を超えると機械的強度の低下を招くことがあり、０．０
５モル％未満であると成形性の低下を招くことがある。

【００３３】また、分岐剤の具体例としては、フロログ
リシン、ピロガロール、４，６−ジメチル−２，４，６
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、
２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３−ヘプテン、２，４−ジメチル−２，
４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニ
ルメタン、２，２−ビス〔４，４−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、２，４−ビス
〔２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル〕フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−
メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）プロパン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、テトラキス〔４−（４−ヒドロキシフェニ
ルイソプロピル）フェノキシ〕メタン、２，４−ジヒド
ロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、３，３−
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オ
キソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス（４
−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロロ
イサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロモイサ
チンなどが挙げられる。

【００３４】これら分岐剤の添加量は、共重合組成比で
３０モル％以下、好ましくは５モル％以下であり、これ
が３０モル％を超えると成形性の低下を招くことがあ
る。炭酸エステル形成性化合物としては、ホスゲンなど
の各種ジハロゲン化カルボニルや、クロロホーメートな
どのハロホーメート、炭酸エステル化合物などを用い、
酸結合剤の存在下に重縮合を行う反応は、通常、溶媒中
で行う。ホスゲンなどのガス状の炭酸エステル形成性化
合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好
適に採用できる。この炭酸エステル形成性化合物の使用
割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整
すればよい。

【００３５】酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム
などのアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、ピリジンなどの有
機塩基、あるいはこれらの混合物を用いることができ
る。この酸結合剤の使用割合も反応の化学量論比（当
量）を考慮して適宜調整すればよい。具体的には、原料
の二価フェノールの水酸基１モル当たり、１当量もしく
はそれより過剰量、好ましくは１〜５当量の酸結合剤を
使用すればよい。

【００３６】ここで用いる溶媒としては、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素や、塩化メチレン、クロロ
ホルム、１．１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエ
タン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−ト
リクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ペンタクロ
ロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、
アセトフェノンなどが好適なものとして挙げられる。こ
れら溶媒は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。さらに、互いに混ざり合わな
い２種の溶媒を用いて界面重縮合反応を行ってもよい。

【００３７】また、前記触媒としては、トリメチルアミ
ンや、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、ピリジン、ジメチルア
ニリンなどの三級アミン、トリメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、
トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、テトラブ
チルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイドなどの四級アンモニウム塩、テトラブチル
ホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブ
ロマイドなどの四級ホスホニウム塩などが好適である。

【００３８】さらに、所望により、この反応系に亜硫酸
ナトリウムやハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を
少量添加してもよい。つぎに、前記重縮合反応を行う際
の反応条件については、反応温度は、通常、０〜１５０
℃、好ましくは５〜４０℃であり、反応圧力は減圧、常
圧、加圧のいずれでもよいが、通常は常圧もしくは反応
系の自圧程度の加圧下に行うことができる。反応時間に
ついては、反応温度により左右されるが、０．５分間〜
１０時間、好ましくは１分間〜２時間程度である。

【００３９】ポリカーボネート樹脂の分子量の調節をす
るには、例えば前記反応条件の選択、前記末端停止剤や
分岐剤の使用量の増減などにより行うことができる。ま
た、場合によっては、得られた重合体に適宜物理的処理
（混合、分画など）および／または化学的処理（ポリマ
ー反応、部分分解処理など）を施して所望の分子量範囲
のものを得るようにしてもよい。

【００４０】このポリカーボネート樹脂の製造法は、様
々な態様で実施可能であり、例えば前記二価フェノール
および／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキ
シ化合物とホスゲンなどを反応させて、ポリカーボネー
トオリゴマーを製造し、ついでこのポリカーボネートオ
リゴマーに、上記二価フェノールおよび／またはシロキ
サン構造単位を有するジヒドロキシ化合物を、前記溶媒
および酸結合剤のアルカリ水溶液の混合液の存在下に反
応させる方法を採用してもよい。また、前記二価フェノ
ールおよび／またはシロキサン構造単位を有するジヒド
ロキシ化合物とホスゲンを、前記溶媒とアルカリ水溶液
との混合液中で反応させる方法を採用してもよい。通常
は、前者の、予めポリカーボネートオリゴマーを製造す
る方法が効率的であることから好ましい。

【００４１】ポリカーボネートオリゴマーを製造するに
は、まず、アルカリ水溶液に二価フェノールおよび／ま
たはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物
（必要に応じて分岐剤を含めて）を溶解し、二価フェノ
ールのアルカリ水溶液を調製する。ついで、このアルカ
リ水溶液と塩化メチレンなどの有機溶媒との混合液に、
ホスゲンを導入して反応させ、二価フェノールおよび／
またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合物
のポリカーボネートオリゴマーを合成する。ついで、反
応溶液を水相と有機相とに分離し、ポリカーボネートオ
リゴマーを含む有機相を得る。この際、アルカリ水溶液
のアルカリ濃度は、０．１〜１０重量％の範囲が好まし
く、また有機相と水相との容積比は、１０：１〜１：１
０、好ましくは５：１〜１：５の範囲である。反応温度
は、冷却下に通常０〜７０℃、好ましくは５〜６５℃で
あり、反応時間は１５分間〜４時間、好ましくは３０分
間〜３時間程度である。このようにして得られるポリカ
ーボネートオリゴマーの平均分子量は２０００以下、重
合度は，通常２０以下、好ましくは２〜１０量体のもの
である。

【００４２】このようにして得られるポリカーボネート
オリゴマーを含む有機相に、前記二価フェノールおよび
／またはシロキサン構造単位を有するジヒドロキシ化合
物を加えて反応させる。反応温度は、通常１０〜５０
℃、好ましくは２０〜４０℃であり、反応時間は、通常
３０分間〜２時間程度である。この反応にあたって、二
価フェノールおよび／またはシロキサン構造単位を有す
るジヒドロキシ化合物は有機溶媒溶液および／またはア
ルカリ水溶液として添加するのが望ましい。その添加順
序については、特に制限はない。なお、触媒、末端停止
剤および分岐剤などは、上記の製造法において、必要に
応じ、ポリカーボネートオリゴマーの製造時、その後の
高分子量化の反応時のいずれか、またはその両方におい
て添加して用いることができる。

【００４３】つぎに、このようにして得られたポリカー
ボネート−シロキサン系共重合体を用いて成形した層を
有する積層体としては、上記ポリカーボネート−シロキ
サン系共重合体層のほか、ガラス層や、透明性と耐衝撃
性を兼ね備えた合成樹脂層が好適に用いられる。ガラス
としては、一般の無機ガラスでもよいし、強化ガラスで
あってもよい。また、合成樹脂層としては、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタク
リル酸エステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹
脂、トリオキサンとエチレンオキサイドからのアセター
ル共重合樹脂、アクリル樹脂、ゴム変性アクリル樹脂、
エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリフ
ェニレンオキシド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアリー
ルエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン
樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂などが好適に用いられ
る。そして、これら合成樹脂層は、積層体の使途により
要求される特性、例えば耐熱性や透明性、耐衝撃性が個
別に要求される場合やこれら性質の２つ以上をともに満
足することが要求される場合などの各種要求特性に見合
った樹脂を選択使用すればよい。

【００４４】そして、本発明の積層体の層構成について
は、２枚の無機ガラス層の間に上記ポリカーボネート−
シロキサン系共重合体からなる中間層を持つもの、無機
ガラス層と上記合成樹脂層との間に上記中間層を持つも
の、無機ガラス層の上に上記ポリカーボネート−シロキ
サン系共重合体層を持つもの、無機ガラス層／中間層／
合成樹脂層／中間層／無機ガラス層の５層からなるもの
など様々な形態に構成することができる。

【００４５】また、この積層体を構成する層の厚みは、
積層体の使途やそこでの要求特性によって異なるので一
律に定めることはできないが、一般的な用途では、ガラ
ス層の厚みを１〜５ｍｍ、合成樹脂層の厚みを１〜２０
ｍｍとし、中間層の厚みを０．１〜２．０ｍｍとしてあ
るものが好適である。一般的にはこのような構成とする
が、例えば自動車のウインドーガラスのように、格別に
高い安全性が要求される場合には、ガラス層として強化
ガラスを用い、合成樹脂層として耐衝撃性の高いポリカ
ーボネート樹脂を用いるとともに、ポリカーボネート樹
脂層の厚みを強化ガラス層の厚みに対して相対的に高め
て耐貫通性の向上をはかると同時に、中間層の厚みを大
きくして、衝撃によるガラス層や合成樹脂層の破砕片が
飛散するのを防止できるようにするのがよい。この場
合、ポリカーボネート樹脂層の厚みは、８ｍｍ以上と
し、中間層の厚みは０．２ｍｍ以上とするのがよい。

【００４６】また、本発明の積層体に用いる中間層およ
び合成樹脂層には、必要に応じて各種の添加剤を加えて
もよい。このような添加剤としては、熱安定剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤などがある。熱安定剤としては、例
えばステアリン酸カルシウム、ジアルカノール、脂肪族
第三級アミンなどが好適に用いられる。また、酸化防止
剤としては、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、チバガイ
ギー社製の「イルガノックス１０１０」などが好適に用
いられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール
系やヒンダードアミン系の紫外線吸収剤が好ましい。ベ
ンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、例えばチ
バガイギー社製の「チヌビンＰ」、「チヌビン３２
０」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２８」などが
あり、ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤としては、例
えばアデカアーガス社製の「ＬＡ−５７」などが好適に
用いられる。

【００４７】つぎに、本発明の積層体を製造する方法
は、従来公知の任意の成形方法を採用することができ
る。すなわち、前記ポリカーボネート−シロキサン系共
重合体を押出機で溶融混練してシート状に押出す方法
や、ロールを用いて溶融混練してシート状に成形する方
法などによって得られる薄膜を、無機ガラス板の間に挟
み、あるいはこの無機ガラス板とポリカーボネート樹脂
シートなどとの間に挟み込んでサンドイッチ状に構成し
たのち、加熱加圧することにより製造することができ
る。さらに好ましくは、２０ｔｏｒｒ以下の減圧下に脱
気し、加熱して各層間の接着を行うことによって、積層
体を得ることができる。

【００４８】この積層成形に際して、さらにその層間接
着強度を高めるために、ガラス板または合成樹脂シート
の表面をプライマー処理をしておいてもよい。ここで用
いるのに適したプライマーとしては、ビニルアルコキシ
シラン、アミノ−アルキルアルコキシシラン、アルコキ
シシラン、シリルパーオキシド、アミノ−アルコキシシ
ランなどである。

【００４９】このようにして得られる積層体は、高い透
明性と耐衝撃性を備え、かつ長期間の環境暴露に耐え得
る優れた耐候性を有することから、例えば自動車などの
車輌におけるウインドーガラスや、建築物あるいは構築
物における窓、機械類の内部監視用の覗き窓など様々な
分野に使用することができる。

【００５０】

〔実施例１〕

（１）ポリカーボネート−シロキサン共重合体の製造２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７４
ｇを、６重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液５５０ミ
リリットルに溶解した溶液に、塩化メチレン２５０ミリ
リットルを加えて攪拌しながら、冷却下、該溶液にホス
ゲンガスを９５０ミリリットル／分の割合で１５分間吹
き込んだ。ついで、この反応液を静置して有機層を分離
し、重合度が２〜４であり、分子末端がクロロホーメー
ト基であるポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン
溶液を得た。

【００５１】このポリカーボネートオリゴマーの塩化メ
チレン溶液２００ミリリットルに、塩化メチレンを加え
て全量を４５０ミリリットルとした後、これに、下記式

【００５２】

【化１３】

【００５３】〔式中、ｆは２３である。〕で表されるシ
ロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物８０ｇ、およ
び２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブロパン
６．０ｇを、８重量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１
５０ミリリットルと混合し、さらに、分子量調節剤とし
てｐ−ｔｅｒｔーブチルフェノール３．５ｇを加え、混
合液を激しく攪拌しながら、触媒として７重量％濃度の
トリエチルアミン水溶液を２ミリリットル加え、２８℃
において、攪拌下に１．５時間反応させた。

【００５４】反応終了後、反応生成物を塩化メチレン１
リットルで希釈し、ついで、水１．５リットルで２回、
０．０１規定濃度の塩酸１リットルで１回、さらに水１
リットルで２回の順で洗浄した後、有機層をメタノール
中に投入し、析出した固体を濾過し、乾燥して、ポリカ
ーボネート−シロキサン共重合体を得た。上記で得られ
たポリカーボネート−シロキサン共重合体につき、塩化
メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／デシリットルの溶
液の２０℃で測定（以下の実施例も同一条件において測
定）した還元粘度〔ηｓｐ／ｃ〕は、０．４２デシリッ
トル／ｇであった。還元粘度の測定は、離合社製の自動
粘度測定装置ＶＭＲ−０４２を用い、自動粘度用ウッベ
ローデ改良型粘度計（ＲＭ型）で測定した。また、この
ポリカーボネート−シロキサン共重合樹脂について測定
した¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいては、０ｐｐｍにジ
メチルシロキサン構造単位に基づく吸収ピークが認めら
れ、また１．７ｐｐｍに２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブロパンのイソプロピリデン基に基づく吸収
ピークが認められ、これらの強度比より、〔ａ〕２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する
繰返し単位と、〔ｂ〕上記シリコーン化合物の残基に由
来する繰返し単位との共重合組成を算出した結果、
〔ａ〕：〔ｂ〕＝０．８７：０．１３であった。したが
って、この重合体は、下記化学構造を有するポリカーボ
ネート−シロキサン共重合樹脂であるものと認められ
た。

【００５５】

【化１４】

【００５６】（２）積層体の製造積層材として、一辺の長さが４００ｍｍの正方形で厚み
が３ｍｍのガラス板と、一辺の長さが４００ｍｍの正方
形で厚みが５ｍｍのポリカーボネート樹脂〔原料；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：粘度平
均分子量；３０，０００〕板を用い、これらガラス板と
ポリカーボネート樹脂板の間に、上記（１）で得られた
ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の厚さ１ｍｍ
のシートを挟み込んでプレス成形した。ここでの成形時
の温度は１５０℃、圧力は１０ｋｇｆ／ｃｍ²（Ｇ）、
保持時間は５分間とした。ついで、１ｔｏｒｒの減圧
下、１２０℃において、１５分間熱処理をすることによ
り、ガラス層／ポリカーボネート−シロキサン系共重合
体からなる中間層／ポリカーボネート樹脂層の構成から
なる積層体を得た。（３）積層体の評価耐候性を評価するため、上記（２）で得られた積層体
を、温度５０℃、湿度８０％に設定された恒温室内に載
置し、その上方から紫外線を照射し、３ケ月放置した。
そして、その照射前後の積層体の外観および黄色度の変
化を観測した。この黄色度は、ＪＩＳＫ−７１０３に
従い、カラーメーターＳＭ−３〔スガ試験機社製〕を用
い、かつ透過法によって測定をした。ここでの評価結果
を第１表に示す。

【００５７】〔実施例２〕（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブロパンに代えて、２，２−ビス
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）ブロパン
を、オリゴマー製造時に１２４ｇ、重合時に９．９ｇ用
い、かつシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物と
して、下記

【００５８】

【化１５】

【００５９】〔式中、ｆは２３である。〕で表されるシ
ロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物を用いた他
は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表され
るポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。

【００６０】

【化１６】

【００６１】（２）積層体の製造実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シ
ロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得
られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシー
トを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層
体を得た。（３）積層体の評価上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。ここでの
評価結果を第１表に示す。

【００６２】〔実施例３〕（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブロパンに代えて、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン８７ｇをオ
リゴマー製造時に、また９，９−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）フルオレン９．８ｇを重合時に
用い、かつシロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物
として、下記、

【００６３】

【化１７】

【００６４】〔式中、ｆは２５である。〕で表されるシ
ロキサン構造を有するジヒドロキシ化合物を用いた他
は、実施例１の（１）と同様にして、下記の式で表され
るポリカーボネート−シロキサン系共重合体を得た。

【００６５】

【化１８】

【００６６】（２）積層体の製造実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シ
ロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得
られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシー
トを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層
体を得た。（３）積層体の評価上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。ここでの
評価結果を第１表に示す。

【００６７】〔実施例４〕（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブロパンに代えて、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン９０
ｇをオリゴマー製造時に、また４，４’−ビフェノール
４．８ｇを重合時に用い、かつシロキサン構造を有する
ジヒドロキシ化合物として、下記、

【００６８】

【化１９】

【００６９】で表されるシロキサン構造を有するジヒド
ロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同様に
して、下記の式で表されるポリカーボネート−シロキサ
ン系共重合体を得た。

【００７０】

【化２０】

【００７１】（２）積層体の製造実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シ
ロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得
られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシー
トを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層
体を得た。（３）積層体の評価上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。ここでの
評価結果を第１表に示す。

【００７２】〔実施例５〕（１）積層体の製造実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂
板に代えて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサンを原料とし、粘度平均分子量が３０，０
００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４００×
５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様にし
て、積層体を得た。（２）積層体の評価上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。ここでの
評価結果を第１表に示す。

【００７３】〔実施例６〕（１）積層体の製造実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂
板に代えて、３，３，５−トリメチル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンを原料と
し、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボネ
ート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他は、
実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。（２）積層体の評価上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。ここでの
評価結果を第１表に示す。

【００７４】〔実施例７〕（１）積層体の製造実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂
板に代えて、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンと、１−フェニル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンを、前者と後者のモ
ル比＝１：１の混合物を原料とし、粘度平均分子量が３
０，０００であるポリカーボネート樹脂板〔４００×４
００×５ｍｍ〕を用いた他は、実施例１の（２）と同様
にして、積層体を得た。（２）積層体の評価上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。ここでの
評価結果を第１表に示す。

【００７５】〔実施例８〕（１）積層体の製造実施例１の（２）において用いたポリカーボネート樹脂
板に代えて、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンと、４，４’−ジヒドロキシビフェニルを、前
者と後者のモル比＝０．８５：０，１５の混合物を原料
とし、粘度平均分子量が３０，０００であるポリカーボ
ネート樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用いた他
は、実施例１の（２）と同様にして、積層体を得た。（２）積層体の評価上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。ここでの
評価結果を第１表に示す。

【００７６】〔実施例９〕（１）ポリカーボネート−シロキサン系共重合体の製造実施例１の（１）において用いた２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンに代えて、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン１０１ｇをオリゴマー製造時に用い、ま
たビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン
９．２ｇを重合時に用い、シロキサン構造を有するジヒ
ドロキシ化合物として、下記、

【００７７】

【化２１】

【００７８】〔式中のｆは、２３である〕で表されるジ
ヒドロキシ化合物を用いた他は、実施例１の（１）と同
様にして、下記の式で表されるポリカーボネート−シロ
キサン系共重合体を得た。

【００７９】

【化２２】

【００８０】（２）積層体の製造実施例１の（２）において用いたポリカーボネート−シ
ロキサン系共重合体のシートに代えて、上記（１）で得
られたポリカーボネート−シロキサン系共重合体のシー
トを用いた他は、実施例１の（２）と同様にして、積層
体を得た。（３）積層体の評価上記（２）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。ここでの
評価結果を第１表に示す。

【００８１】〔実施例１０〕（１）積層体の製造積層材として、実施例１の（２）において用いたガラス
板〔４００×４００×３ｍｍ〕を２枚用い、これら２枚
のガラス板の間に、実施例１の（１）で製造したポリカ
ーボネート−シロキサン系共重合体のシートを挟み込ん
で構成した積層体を得た。この場合の積層成形条件は、
実施例１の（２）と同様にした。（２）積層体の評価上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。ここでの
評価結果を第１表に示す。

【００８２】〔実施例１１〕（１）積層体の製造積層材として、実施例１の（２）において用いたガラス
板〔４００×４００×３ｍｍ〕２枚を表面材として用
い、実施例１の（２）において用いたポリカーボネート
樹脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕１枚を中芯材として
用い、これらガラス板とポリカーボネート樹脂板との接
合面２ケ所に、実施例１の（１）で製造したポリカーボ
ネート−シロキサン系共重合体のシートを挟み込んで構
成した積層体を得た。この場合の積層成形条件は、実施
例１の（２）と同様にした。（２）積層体の評価上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。その評価
結果を第１表に示す。

【００８３】〔比較例１〕（１）積層体の製造積層材として、実施例１の（２）において用いたガラス
板〔４００×４００×３ｍｍ〕と、ポリカーボネート樹
脂板〔４００×４００×５ｍｍ〕を用い、これらガラス
板とポリカーボネート樹脂板との間に、特開昭５０−６
９１８２号公報に開示された方法にしたがって製造した
下記、

【００８４】

【化２３】

【００８５】で表される化学構造を有し、かつ、その粘
度平均分子量が１７，０００であるポリカーボネート−
シロキサン系共重合体のシートを、挟み込んで構成した
積層体を得た。

【００８６】（２）積層体の評価上記（１）で得られた積層体につき、実施例１の（３）
と同様にして、積層体の耐候性の評価をした。その評価
結果を第１表に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【発明の効果】本発明の積層体は、高い透明性と耐衝撃
性を兼ね備えるとともに、長期間の環境暴露によっても
劣化することのない優れた耐候性を有するものである。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主鎖中に珪素−炭素結合を介してシロキ
サン単位を含有するポリカーボネート−シロキサン系共
重合体層を少なくとも有する積層体。
【請求項２】ポリカーボネート−シロキサン系共重合
体が、下記一般式〔１〕および〔２〕、【化１】〔式〔１〕〔２〕中、Ｒ¹は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、
炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケニル基、炭
素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキニル基、炭素
数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール基または炭
素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキルオキシ基で
あり、Ｒ²は、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のア
ルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルケ
ニル基、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリー
ル基または炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキ
ルオキシ基であり、また、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＲ³Ｒ⁴−
（ただし、Ｒ³Ｒ⁴は、水素原子、炭素数１〜６の置換
もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もし
くは無置換のアルケニル基、炭素数６〜１２の置換もし
くは無置換のアリール基または炭素数１〜６の置換もし
くは無置換のアルキルオキシ基である）、炭素数５〜１
１の置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、炭素
数２〜１２の置換もしくは無置換のα、ω−アルキレン
基、９，９−フルオレニリデン基、１，８−メンタンジ
イル基、２，８−メンタンジイル基、置換もしくは無置
換のピラジリデン基または炭素数６〜２４の置換もしく
は無置換のアリーレン基である。そして、ａは１〜６の
整数、ｂは０〜２００の整数であり、ｓおよびｔは、各
繰返し単位のモル分率を示し、〔ｓ／（ｓ＋ｔ）〕＝
０．０００１〜０．５の関係を満足する。〕で表される
繰返し単位を有する共重合体である請求項１に記載の積
層体。
【請求項３】ポリカーボネート−シロキサン系共重合
体が、下記一般式〔３〕および〔４〕、【化２】〔式〔３〕〔４〕中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔ
は、上記一般式〔１〕，〔２〕におけるＲ¹，Ｒ²，
Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有する。また、ｃ
は、１〜６の整数であり、ｄは、０〜２００の整数であ
る〕で表される繰返し単位を有する共重合体である請求
項１に記載の積層体。
【請求項４】ポリカーボネート−シロキサン系共重合
体が、下記一般式〔５〕および〔６〕、【化３】〔式〔５〕〔６〕中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔ
は、上記一般式〔１〕，〔２〕におけるＲ¹，Ｒ²，
Ｘ，ａ，ｂ，ｓ，ｔと同一の意味を有する〕で表される
繰返し単位を有する共重合体である請求項１に記載の積
層体。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のポリカ
ーボネート−シロキサン系共重合体層と、無機ガラス層
および／またはポリカーボネート樹脂層を少なくとも有
する積層体。
【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載のポリカ
ーボネート−シロキサン系共重合体層を中間層とし、無
機ガラス層および／またはポリカーボネート樹脂層を有
する積層体。