JPH0913092A - 漂白活性化剤造粒物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 粒度分布の整った漂白活性化剤造粒物の製造
方法を提供すること。 【構成】 漂白活性化剤を有機結合剤で結合することに
よって造粒した漂白活性化剤造粒物の存在下で、漂白活
性化剤を有機結合剤で造粒する工程を含む漂白活性化剤
造粒物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、過炭酸塩などの過酸化
物漂白剤を活性化するための漂白活性化剤の造粒物の製
造方法に関するものである。

【従来の技術】有機過酸発生型の漂白活性化剤は、洗剤
中のアルカリ成分と水の存在により加水分解を起こして
その機能が失われることが知られている。このような分
解を防ぐ方法の１つとして、各種結合剤を用いて漂白活
性化剤を造粒することが行われている。例えば、特開昭
５０−５７９７８号公報には、結合剤を固体のまま漂白
活性化剤と混合し、次いで加圧成形して造粒する方法が
開示されている。又、特開昭５８−１１５９７号公報に
は、漂白活性化剤を液状エトキシ化非イオン界面活性剤
と混合して砕けやすい塊とした後、スクリューにより機
械的に押し出して細長い押出物を形成する方法が記載さ
れている。これらの方法では、細かい造粒物もそのまま
使用しているが、特に製造工程において砕けたり等によ
り粒度が小さくなったものは保存安定性が低いので、微
細な造粒物やそのかけらの発生を抑制することが望まし
い。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、粒度分布の
整った漂白活性化剤造粒物の製造方法を提供することを
目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、漂白活性化剤
を有機結合剤を用いて造粒するに際して、予め漂白活性
化剤を有機結合剤を用いて造粒した造粒物を存在させる
と、上記課題を有効に解決できるとの知見に基づいてな
されたのである。すなわち、本発明は、漂白活性化剤を
有機結合剤で結合することによって造粒した造粒物の存
在下で、漂白活性化剤を有機結合剤で造粒することを特
徴とする漂白活性化剤造粒物の製造方法を提供する。本
発明で用いる漂白活性化剤としては、下記一般式（Ｉ）
又は（II）で表されるものが好ましい。

【０００３】

【化１】

【０００４】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に
炭素数７以上の直鎖状アルキル基、Ｍは塩形成カチオン
又は水素である。） 式中、Ｒ¹ としては炭素数１０〜１８の直鎖状アルキル
基が好ましく、より好ましくは炭素数１１〜１７の直鎖
状アルキル基、Ｒ² としては炭素数９〜１８の直鎖状ア
ルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１１〜１７
の直鎖状アルキル基である。又、Ｍとしては、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アル
カノールアミンなどのアミン類があげられる。このうち
アルカリ金属が好ましい。式中、ＳＯ₃ Ｍ基やＣＯＯＭ
基は、オルト、メタ又はパラ位をとることができるが、
パラ位が好ましい。

【０００５】本発明ではこれらの漂白活性化剤を一種又
は二種以上の混合物として用いることができる。これら
の漂白活性化剤は、通常の製造方法により約１０００μ
ｍ〜１００μｍの板状晶で得られるので、場合によつて
は常法により平均粒径が３００μｍより小さくなるよう
に、好ましくは２００〜１００μｍ程度となるように粉
砕する。しかしながら、漂白活性化剤の製造方法により
平均粒径が３００μより小さいものとして、好ましくは
２００〜１００μｍ程度のものとして得られる場合に
は、そのまま使用することができる。尚、本発明では、
原料漂白活性化剤として平均粒径が３００μｍよりも大
きいものを用いてもよい。

【０００６】本発明で使用する有機結合剤としては、常
温で固体であり熱を加えることにより溶融する水溶性の
ものが好ましく、より好ましくは融点が２５〜１００
℃、さらに好ましくは２５〜８０℃、最も好ましくは４
０〜８０℃の有機バインダーである。このような要件を
満たす限り種々のものを使用することができるが、これ
らのうち本発明では、特に平均分子量が４００〜３００
００のポリエチレングリコールを使用するのが好まし
く、より好ましくは１０００〜２００００、最も好まし
くは４０００〜２００００のポリエチレングリコールで
ある。又、ポリエチレングリコール付加型非イオン界面
活性剤を使用するのも好ましく、具体的には、炭素数８
〜２０（好ましくは１０〜１８）の脂肪族アルコール１
モル当たりエチレングリコールを３〜８０モル、好まし
くは１０〜５０モル付加したものが好ましい。

【０００７】特に数ある有機結合剤のうちから、ポリエ
チレングリコール及び／又はポリエチレングリコール付
加型非イオン界面活性剤を使用すると、得られる漂白活
性化剤造粒物の溶解性を向上させることができる。本発
明では、上記漂白活性化剤粒子と有機結合剤とに加え
て、漂白活性化剤を有機結合剤で結合することによって
造粒した造粒物を用いて造粒を行うことを特徴とする。
ここで、該造粒物を除外した漂白活性化剤粒子と有機結
合剤の使用比率を、漂白活性化剤の含有量か６０重量％
以上、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは６
５〜８０重量％、残部が有機結合剤となるようにするの
がよい。又、該造粒物の使用量は任意とすることができ
るが、１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％、残
りを漂白活性化剤粒子と有機結合剤とするのがよい。

【０００８】本発明では上記造粒物を使用する限り任意
の造粒方法で漂白活性化剤造粒物を製造することができ
る。例えば、漂白活性化剤と造粒物とを、縦方向に回転
する攪拌羽根を内部に有する横型チャンバー内に導入
し、これに溶融したバインダーを施して平均粒径を３０
０μ以上に造粒することができる。具体的には、漂白活
性化剤と造粒物とを先ず縦方向に回転する攪拌羽根を内
部に有する横型チャンバー内に導入する。ここで、攪拌
羽根は横型チャンバーの水平軸に対して垂直方向に回転
する。攪拌羽根が１２０〜３６０r.p.m.程度の回転が得
られるものがよい。攪拌羽根としては、種々のものを使
用することができるが、スキ型ショベル羽根などが好ま
しい。又、３０００〜６０００r.p.m.で回転するチョッ
パー羽根を併用するのがよい。このような攪拌羽根を備
えた横型チャンバーを有する攪拌機としては、太平洋機
工株式会社製のプローシェアーミキサがあげられる。こ
の他、レディーゲミキサー、リボンミキサー、タービュ
ライザー、パグミキサーやスパルタンリュザー（不二パ
ウダル株式会社製）なども用いることもできる。

【０００９】本発明では、該チャンバーの任意の位置に
漂白活性化剤と造粒物とを導入することができるが、チ
ャンバーの上部に設けられた投入口からチャンバーに導
入するのがよい。ついで、溶融したバインダーを漂白活
性化剤と造粒物と同時に、又は漂白活性化剤と造粒物よ
り後でチャンバーに導入する。漂白活性化剤、造粒物や
バインダーを導入する部分のチャンバー内の温度を、例
えば５０〜８５℃に保持しておき、チャンバーの造粒物
排出口に近づくに従って温度が低くなるように温度設定
するのが好ましい。特にこのようにして得られる造粒物
の粒径が所望の粒径に達したところ以降の造粒物の温度
がバインダーの融点以下の温度となるように、チャンバ
ーを冷却するのが好ましい。上記造粒方法におけるチャ
ンバーへの漂白活性化剤と造粒物との導入方法、使用す
る攪拌羽の形状などは、特願平６−３０３４３４号明細
書に記載のものを使用することができ、該明細書の記載
内容は、本明細書の記載に含まれるものとする。

【００１０】本発明では、又、漂白活性化剤と造粒物と
を、水平方向に回転する攪拌羽根を内部に有する縦型チ
ャンバー内に導入し、これに溶融した有機結合剤を施し
て平均粒径を３００μ以上に造粒することができる。具
体的には、漂白活性化剤と造粒物とを先ず水平方向に回
転する攪拌羽根を内部に有する縦型チャンバー内に導入
する。ここで、攪拌羽根は縦型チャンバーの垂直軸に対
してほぼ直角方向（水平方向）に回転する。特に、攪拌
羽根の周速度が５〜１０ｍ／秒のスピードミキサーを使
用するのが好ましい。攪拌羽根としては、種々のものを
使用することができるが、プロペラ型アジテーター羽根
などが好ましい。このアジテーター羽根に加えて、カッ
ター羽根、ディゾルバー羽根や造粒羽根などのチョッパ
ー羽根を併用するのが好ましい。上記攪拌羽根は、縦型
チャンバーの上部から下方に設けてもよいが、縦型チャ
ンバーの底から回転軸を突き出して取付け、これに攪拌
羽根を固定したものが好ましい。

【００１１】このような攪拌羽根を備えた縦型チャンバ
ーを有する攪拌機としては、ハイスピードミキサーやヘ
ンシェルミキサーやニューグラマシンなどがあげられ
る。上記造粒方法におけるチャンバーへの漂白活性化剤
と造粒物の導入方法、温度条件などは、特願平６−３０
３４３５号明細書に記載のものを使用することができ、
該明細書の記載内容は、本明細書の記載に含まれるもの
とする。本発明では、又、漂白活性化剤、造粒物と有機
結合剤との混合物を２５〜１００℃の温度下で圧密化処
理した後、得られた圧密化物に高速回転ナイフカッター
により衝撃と剪断力とを与えて解砕して平均粒径３００
μｍ以上の造粒物を得ることができる。本発明では、こ
の造粒方法を採用するのが好ましい。具体的には、漂白
活性化剤、造粒物とバインダーとを、密閉式の圧密化処
理装置、好ましくは横型連続式のニーダーに導入し、ニ
ーダー内で両者を混合した後若しくは混合しながらバイ
ンダーを溶融させ剪断力を加えて２５〜１００℃、好ま
しくは４０〜８０℃で圧密化処理を行う。このような圧
密化処理は、ニーダーのほかに、一軸又は二軸スクリュ
ー押出機などを用いて行うこともできる。ここで使用す
る圧密化処理装置として、具体的には、株式会社栗本鐵
工所製のＫＲＣニーダなどがあげられる。このような圧
密化処理により嵩密度が0.３〜0.９ｇ／ｍｌの圧密化物
を得るのが好ましい。

【００１２】又、上記圧密化処理により任意の形状の圧
密化物を得ることができるが、該圧密化物を直径0.３〜
３０ｍｍ、好ましくは0.５〜２０ｍｍ、より好ましくは
0.８〜１０ｍｍ程度の円筒形、角柱、三角柱などのスト
ランドや球状、板状もしくはヌードル状造粒物として押
し出す。押し出す方法としては、圧密化装置排出口に穴
のあいたメツシュ板を取り付け、ここを通して造粒物を
得ても良い。この場合使用する処理装置として具体的に
は、ホソカワミクロン株式会社製エクストルードオーミ
ックスが挙げられる。また圧密化処理物に対し押し出し
機を用いても良い。押し出し機としては、ペレッターダ
ブル（不二パウダル株式会社）、ツインドームグラン
（不二パウダル株式会社）等が挙げられる。得られた該
造粒物は次いで高速回転ナイフカッターにより衝撃と剪
断力を与えて平均粒径を３００μｍ以上の造粒物に解砕
する。ここで、高速回転ナイフカッターとしては、回転
数が周速３０〜１００ｍ／ｓであるのが好ましい。高速
回転ナイフカッターにより被解砕物に衝撃と剪断力とを
与える解砕機は破砕造粒機ともいわれ、例えば、コミニ
ューター（不二パウダル株式会社）、フィッツミル（ホ
ソカワミクロン株式会社）等があげられる。

【００１３】上記造粒方法における解砕の温度や粉砕時
の粉砕助剤などは、特願平７−６８１３８号明細書に記
載のものを使用することができ、該明細書の記載内容
は、本明細書の記載に含まれるものとする。本発明の製
造方法においては、上記漂白活性化剤、造粒物及び有機
結合剤を必須成分として使用するが、他の成分を添加す
ることもできる。又、本発明では、任意の粒径を有する
造粒物として、上記方法で製造した造粒物を分級して他
の粒径を有する造粒物を分離し、これを再利用してもよ
い。分級は、タッピングボールを有する篩を用いて行う
のが好ましい。ここで使用するタッピングボールを有す
る篩としては、上面と下面に篩網を有する箱型の篩の内
部に天然ゴム又は合成ゴム性の球状のボールを複数個収
容してなるものであって、篩時に上面と下面の篩網間
を、往復運動や旋回運動するものをいう。このようなタ
ッピングボールを有する篩は、例えば、株式会社徳寿工
作所製の寿ジャイロシスタＧＳ−ＡタイプのＧＳ−Ａ１
ＨやＧＳ−Ａ１Ｐなどとして容易に入手することができ
る。

【００１４】上記タッピングボールを有する篩を１つ使
用することもできるが、複数の該篩を直列に配置して使
用することもできる。このようにすることによって造粒
物から任意の粒径を分離することができる。上記方法に
より分級した造粒物をそのまま使用することができる
が、さらに、平均粒径１〜２０μのアルミノ珪酸塩、二
酸化珪素、ベントナイト、タルク、クレイ、酸化チタ
ン、炭酸カルシウムなどの無機粉体を添加、攪拌して、
該無機粉体で破砕造粒物の表面改質を行うのが好まし
い。この際、破砕造粒物１００重量部当たり、無機粉体
を0.１〜１０重量部使用するのがよい。本発明の造粒物
は、過炭酸塩などの過酸化物漂白剤の活性化剤として、
衣料用漂白剤、住居用漂白剤、食器用漂白剤、パルプ用
漂白剤など過酸化物漂白剤を使用することができる用途
に幅広く使用することができる。又、各種洗浄剤にも過
酸化物漂白剤とともに使用することができる。

【００１５】

【発明の効果】本発明によれば、粒径の整った漂白活性
化剤造粒物を簡易に製造することができる。次ぎに本発
明を実施例により説明する。

【実施例】

実施例１ 次の方法（１）及び（２）により漂白活性化剤造粒物を
製造した。 （１） 株式会社栗本鐵工所製Ｓ−２ＫＲＣニーダーの
ジャケット内に温水を循環しニーダー本体を６０〜８０
℃の温度に加温した。次いで漂白活性化剤1.５Kgと有機
結合剤0.５Kg及び漂白活性化剤造粒品（同じ漂白活性化
剤と有機結合剤とを同じ割合で使用して調製した粒径５
００μｍ以下の造粒物）0.５Kgをニーダーに添加して混
練した。得られた混練物を孔径１mmφのダイスを取り付
けた不二パウダル株式会社製ペレッターダブルを用いて
押し出し、ヌードル状の漂白活性化剤造粒物を得た（本
発明品１〜８） （２） 漂白活性化剤1.５Kgと有機結合剤0.５Kg及び漂
白活性化剤造粒品（同じ漂白活性化剤と有機結合剤とを
同じ割合で使用して調製した粒径５〜１０mmの造粒物）
0.５Kgを、温水を循環させ６０〜８０℃に加熱したホソ
カワミクロン株式会社製エクストルードオーミックスに
添加し、中間部オリフィス６mm及び３mm、排出口オリフ
ィス１mmを通してヌードル状の漂白活性化剤造粒物を得
た（本発明品９〜１２） 使用した漂白活性化剤を表−１に、また有機結合剤の種
類を表−２に示す。

【００１６】

【表１】 表−１ 漂白活性化剤 漂白活性化剤No. Ｒ Ｘ Ａ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＳＯ₃ Ｎａ Ｂ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＳＯ₃ Ｎａ Ｃ Ｃ₁₅Ｈ₃₁ ＳＯ₃ Ｎａ Ｄ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ ＳＯ₃ Ｎａ Ｅ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＮａ Ｆ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＣＯＯＮａ Ｇ Ｃ₁₅Ｈ₃₁ ＣＯＯＮａ Ｈ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ＣＯＯＮａ Ｉ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ＳＯ₃ Ｎａ Ｊ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ＣＯＯＨ Ｋ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ＣＯＯＨＬ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＨ 表中の漂白活性化剤は下記に式(III) で表されるもので
ある。

【００１７】

【化２】

【００１８】

【表２】 表−２

【００１９】表中の結合剤は次の通りである。 有機結合剤No. １：ＰＥＧ６０００ 有機結合剤No. ２：ＰＥＧ２００００ 有機結合剤No. ３：ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル（エチレンオキシド平均付加モル数５０）

【００２０】得られた漂白活性化剤造粒ヌードルを解砕
機（ホソカワミクロン株式会社製、フィッツミルＤＫＡ
ＳＯ６型）に定量フィードした。解砕機は、3800rpm に
て回転し、スクリーンは２ｍｍφのパンチングメタルを
用いた。次いで株式会社徳寿工作所製寿ジャイロシフタ
ーを用いて１０００μ〜５００μの粒子を分級した。ス
クリーンには１０００μと５００μの物を多段にて用
い、目詰まり防止策としてタッピングボールを用いた。
分離した粗粉及び微粉は造粒機前に戻しリサイクル使用
した。得られた粒径１０００μ〜５００μの漂白活性化
剤造粒品（本発明品１〜８）を表−３に示す漂白剤に１
０重量％粉体混合したところ漂白剤としての性能及び性
状に問題は認められなかった。また、同様に表−４に示
す漂白洗剤に漂白活性化剤造粒品（本発明品９〜１２）
を２重量％粉体混合したところ漂白洗剤としての性能及
び性状に問題は認められなかった。

【００２１】

【表３】 表−３ 漂白剤組成 （重量％） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ３ （エチレンオキシド平均付加モル数８） 過炭酸ナトリウム ６５ アルカリプロテアーゼ １ 硫酸カルシウム半水塩 ２ 香料 0.１ 炭酸ナトリウム バランス

【００２２】

【表４】 表−４ 洗剤組成 （重量％） アルキル（Ｃ_10-14 ）ベンゼンスルホン酸カリウム １５ α−オレフィン（Ｃ_14-18 ）スルホン酸カリウム ５ α−スルホ脂肪酸ナトリウム １０ ポリオキシエチレンラウリルエーテル （エチレンオキシド平均付加モル数２５） ５ ゼオライトＡ ２０ 過炭酸ナトリウム ５ 炭酸カリウム ５ 硫酸ナトリウム ２ ポリアクリル酸ナトリウム ２ アルカリプロテアーゼ 0.５ 水分 ２ 炭酸ナトリウム バランス

フロントページの続き (72)発明者 阿部 誠治 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 漂白活性化剤を有機結合剤で結合するこ
   とによって造粒した漂白活性化剤造粒物の存在下で、漂
   白活性化剤を有機結合剤で造粒することを特徴とする漂
   白活性化剤造粒物の製造方法。