JPH0913097A - 高嵩密度漂白洗剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた粒度分布を有する高嵩密度漂白洗剤の
製造方法を提供すること。 【構成】 界面活性剤を含有する高密度洗剤混練物を粉
砕して高嵩密度漂白洗剤を製造するにあたり、該高密度
洗剤混練物の粉砕を、漂白活性化剤を有機結合剤で結合
することによって造粒してなる漂白活性化剤造粒物の存
在下に行う高嵩密度漂白洗剤の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、過炭酸塩などの過酸化
物漂白剤を活性化するための漂白活性化剤の破砕造粒物
を含有する高嵩密度漂白洗剤の製造方法に関するもので
ある。

【従来の技術】嵩密度が0.５ｇ／cc以上の高嵩密度洗剤
は、種々の方法で製造されている。例えば、洗剤スラリ
ーを噴霧乾燥した後、アルカリビルダー及び／又はバイ
ンダー成分を添加し、次いで攪拌造粒する方法、上記噴
霧乾燥物に非イオン界面活性剤などを添加して混練し、
次いで破砕造粒する方法、高濃度の界面活性剤スラリー
又は粉状界面活性剤を他の粉体原料などと混合し、噴霧
乾燥工程を経ることなく直接高嵩密度洗剤を製造する方
法などが行われている。そして、このようにして得られ
た高嵩密度洗剤に、漂白剤と漂白活性化剤とを添加し
て、高嵩密度洗剤の性能向上を図ることも行われてい
る。

【０００２】一方、過炭酸塩などの過酸化物漂白剤とと
もに使用する漂白洗剤有機過酸発生型の漂白活性化剤
は、洗剤中のアルカリ成分と水の存在により加水分解を
起こしてその機能が失われるため、分解防止方法の１つ
として、各種結合剤を用いて漂白活性化剤を造粒するこ
とが行われている。例えば、特開昭５０−５７９７８号
公報には、結合剤を固体のまま漂白活性化剤と混合し、
次いで加圧成形して造粒する方法が開示されている。
又、特開昭５８−１１５９７号公報には、漂白活性化剤
を液状エトキシ化非イオン界面活性剤と混合して砕けや
すい塊とした後、スクリューにより機械的に押し出して
細長い押出物を形成する方法が記載されている。このよ
うな方法で造粒された漂白活性化剤造粒物を単に、高嵩
密度洗剤に添加すると、粒度が異なるために高嵩密度洗
剤粒子との間で分級が生じ、安定した漂白洗浄効果が得
られないとの問題がある。又、高嵩密度洗剤粒子と同様
の粒子径や粒度分布を有する漂白活性化剤造粒物を調製
することが困難である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた粒度
分布を有する高嵩密度漂白洗剤の製造方法を提供するこ
とを目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、高密度洗剤混
練物と漂白活性化剤造粒物とを同時に粉砕すると、上記
課題を有効に解決できるとの知見に基づいてなされたの
である。すなわち、本発明は、界面活性剤を含有する高
密度洗剤混練物を粉砕して高嵩密度漂白洗剤を製造する
にあたり、該高密度洗剤混練物の粉砕を、漂白活性化剤
を有機結合剤で結合することによって造粒してなる漂白
活性化剤造粒物の存在下に行うことを特徴とする高嵩密
度漂白洗剤の製造方法を提供する。

【０００４】本発明で用いる界面活性剤を含有する高密
度洗剤混練物としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキル硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、α−オレフインスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩
などのアニオン界面活性剤、アルキルベタインなどの両
性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルや
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルなどの非
イオン界面活性剤の一種又は二種以上を、５〜３０重量
％、好ましくは１０〜２５重量％含有し、残部がトリポ
リリン酸塩、ピロリン酸塩などのアルカリビルダー、ゼ
オライトなどの無機ビルダー、ＥＤＴＡなどの有機キレ
ートビルダーや硫酸ナトリウムなどの中性ビルダーから
なる比重が0.７〜1.５の洗剤混練物があげられる。この
ような洗剤混練物は、上記界面活性剤などの噴霧乾燥品
と他の成分を一緒にしてニーダーなどの混練機で混練す
るか、又は上記界面活性剤の高濃度スラリー又は粉末を
他の成分を一緒にしてニーダーなどの混練機で混練する
か等により容易に調製することができる。又、後述の漂
白活性化剤と有機結合剤との混練物を製造するのに使用
するのと同じ混練機を用いることもできる。該混練物の
製造条件は、例えば、特開平６−３９５９９号公報に記
載されており、この公報の記載内容は本明細書に含まれ
るものとする。このようにして製造される洗剤混練物と
して、本発明では任意の大きさのものを使用することが
できるが、直径５〜２０mm、長さ１０〜３０mm程度の大
きさのものを使用するのが好ましい。一方、本発明で用
いる漂白活性化剤としては、下記一般式（Ｉ）又は（I
I）で表されるものが好ましい。

【０００５】

【化１】

【０００６】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に
炭素数７以上の直鎖状アルキル基、Ｍは塩形成カチオン
又は水素である。） 式中、Ｒ¹ としては炭素数１０〜１８の直鎖状アルキル
基が好ましく、より好ましくは炭素数１１〜１７の直鎖
状アルキル基、Ｒ² としては炭素数９〜１８の直鎖状ア
ルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１１〜１７
の直鎖状アルキル基である。又、Ｍとしては、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アル
カノールアミンなどのアミン類があげられる。このうち
アルカリ金属が好ましい。式中、ＳＯ₃ Ｍ基やＣＯＯＭ
基は、オルト、メタ又はパラ位をとることができるが、
パラ位が好ましい。

【０００７】本発明ではこれらの漂白活性化剤を一種又
は二種以上の混合物として用いることができる。これら
の漂白活性化剤は、通常の製造方法により約１０００μ
ｍ〜１００μｍの板状晶で得られるので、場合によつて
は常法により平均粒径が３００μｍより小さくなるよう
に、好ましくは２００〜１００μｍ程度となるように粉
砕する。しかしながら、漂白活性化剤の製造方法により
平均粒径が３００μｍより小さいものとして、好ましく
は２００〜１００μｍ程度のものとして得られる場合に
は、そのまま使用することができる。尚、本発明では、
原料漂白活性化剤として平均粒径が３００μｍよりも大
きいものを用いてもよい。

【０００８】本発明で使用する有機結合剤としては、常
温で固体であり熱を加えることにより溶融する水溶性の
ものが好ましく、より好ましくは融点が２５〜１００
℃、さらに好ましくは２５〜８０℃、最も好ましくは４
０〜８０℃の有機バインダーである。このような要件を
満たす限り種々のものを使用することができるが、これ
らのうち本発明では、特に平均分子量が４００〜３００
００のポリエチレングリコールを使用するのが好まし
く、より好ましくは１０００〜２００００、最も好まし
くは４０００〜２００００のポリエチレングリコールで
ある。又、ポリエチレングリコール付加型非イオン界面
活性剤を使用するのも好ましく、具体的には、炭素数８
〜２０（好ましくは１０〜１８）の脂肪族アルコール１
モル当たりエチレングリコールを３〜８０モル、好まし
くは１０〜５０モル付加したものが好ましい。

【０００９】特に数ある有機結合剤のうちから、ポリエ
チレングリコール及び／又はポリエチレングリコール付
加型非イオン界面活性剤を使用すると、得られる漂白活
性化剤造粒物の溶解性を向上させることができる。本発
明では、漂白活性化剤と有機結合剤との使用比率を任意
とすることができるが、漂白活性化剤の含有量が５０重
量％以上、好ましくは５０〜９０重量％、より好ましく
は６５〜８０重量％、残部が有機結合剤となるようにす
るのがよい。本発明では、先ず、漂白活性化剤と有機結
合剤（バインダー）とを、混練押出し機、好ましくは、
密閉式の圧密化処理装置、より好ましくは横型連続式の
ニーダーに導入し、ニーダー内で両者を混合した後若し
くは混合しながらバインダーを溶融させ剪断力を加えて
２５〜１００℃、好ましくは４５〜８０℃で圧密化処理
を行う。又、ニーダーのほかに、一軸又は二軸スクリュ
ー押出機などを用いて行うこともできる。本発明で使用
する混練押出し機として、具体的には、株式会社栗本鐵
工所製のＫＲＣニーダなどがあげられる。このような混
練押出しにより、本発明では嵩密度が0.３〜0.９ｇ／ｍ
ｌの圧密化物を得るのが好ましい。

【００１０】本発明では、上記混練押出しにより任意の
形状の混練押出し物を得ることができるが、直径0.５〜
３０mm、好ましくは0.７〜２０mm、より好ましくは１〜
２０mm程度の円筒形、角柱、三角柱などのストランドや
球状、板状もしくは、ヌードル状造粒物として押し出す
のがよい。押し出す方法としては、圧密化装置排出口に
穴のあいたメツシュ板を取り付け、ここを通して造粒物
を得ても良い。この場合使用する処理装置として具体的
には、ホソカワミクロン株式会社製エクストルードオー
ミックスが挙げられる。またこのような造粒物に対し押
し出し機を用いても良い。押し出し機としては、ペレッ
ターダブル（不二パウダル株式会社）、ツインドームグ
ラン（不二パウダル株式会社）等が挙げられる。

【００１１】本発明では、上記高密度洗剤混練物を漂白
活性化剤造粒物の存在下に粉砕することを特徴とする。
ここで、粉砕は破砕造粒機を用いて行うのがよく、高密
度洗剤混練物と漂白活性化剤造粒物の混合物を破砕造粒
してもよく、又高密度洗剤混練物の破砕造粒時に漂白活
性化剤造粒物を添加して破砕造粒してもよい。高密度洗
剤混練物と漂白活性化剤造粒物との使用比率は任意とす
ることができるが、高密度洗剤混練物１００重量部当た
り、漂白活性化剤造粒物を１〜１０重量部程度使用する
のがよい。又、漂白剤は、予め高嵩密度漂白洗剤又は漂
白活性化剤造粒物と混合しておくこともできるが、高密
度洗剤混練物を漂白活性化剤造粒物の存在下で破砕造粒
した後、漂白剤を添加して混合するのがよい。

【００１２】具体的には、洗剤混練物と漂白活性化剤造
粒物とを破砕造粒機にかけて破砕造粒を行うが、この
際、２０℃以下、好ましくは１０〜２０℃の冷風をかけ
ながら粉砕品の温度が３５℃以下、好ましくは２０〜３
０℃になるように粉砕造粒するのがよい。ここで、破砕
造粒機に混練押出し造粒物を供給するのと同じ方向から
冷風を破砕造粒機に導入するのが好ましい。本発明で
は、冷風の導入とともに、平均粒径２０μｍ以下の無機
粉体を破砕造粒機に供給し、該無機粉体の存在下で破砕
造粒を行うのが好ましい。本発明で使用する無機粉体と
しては、平均粒径２０μｍ以下のものを一種又は二種以
上の混合物として使用することができる。この無機粉体
は粉砕助剤として使用する。好ましくは、平均粒径１〜
１５μｍのアルミノ珪酸塩（洗濯時カルシウムイオン捕
捉剤として働くので好ましい）、二酸化珪素、ベントナ
イト、タルク、クレイ、酸化チタン、炭酸カルシウム、
炭酸ナトリウムなどがあげられる。

【００１３】本発明は上記無機粉体を０〜２０重量％、
好ましくは0.１〜１０重量％の量で使用する。本発明で
使用する破砕造粒機としては、回転ナイフカッターによ
り造粒物に衝撃と剪断力を与えることができるものが好
ましい。このような破砕造粒機としては、回転数が周速
３０〜１００ｍ／ｓである高速回転ナイフカッターが好
ましい。高速回転ナイフカッターにより被解砕物に衝撃
と剪断力とを与える破砕造粒機は解砕機ともいわれ、例
えば、コミニューター（不二パウダル株式会社）、フィ
ッツミル（ホソカワミクロン株式会社）等が挙げられ
る。本発明では、このようにして平均粒径が５０μｍ〜
５mm程度や直径0.８mm程度で長さが２〜３mmの破砕造粒
物を得た後、漂白剤を添加して混合するのがよい。この
ようにして、高嵩密度漂白洗剤を製造することができ
る。本発明の高嵩密度漂白洗剤は、衣料用洗剤などとし
て幅広く使用することができる。

【００１４】

【発明の効果】本発明によれば、優れた粒度分布を有す
る高嵩密度漂白洗剤を製造することができる。次ぎに本
発明を実施例により説明する。

【実施例】

実施例１ 次の方法（１）及び（２）により漂白活性化剤造粒物を
製造した。 （１） 株式会社栗本鐵工所製Ｓ−２ＫＲＣニーダーの
ジャケット内に温水を循環しニーダー本体を６０〜８０
℃の温度に加温した。次いで漂白活性化剤1.５Kgと有機
結合剤0.５Kgをニーダーに添加して混練した。得られた
混練物を孔径１mmφのダイスを取り付けた不二パウダル
株式会社製ペレッターダブルを用いて押し出し、長さが
２〜３mmのヌードル状の漂白活性化剤造粒物を得た（造
粒物１〜８） （２） 漂白活性化剤1.５Kgと有機結合剤0.５Kgを、温
水を循環させ６０〜８０℃に加熱したホソカワミクロン
株式会社製エクストルードオーミックスに添加し、中間
部オリフィス６mm、及び３mm、排出口オリフィス１mmを
通して長さが５〜２０mmヌードル状造粒物を得た（造粒
物９〜１２） 使用した漂白活性化剤を表−１に、また有機結合剤の種
類を表−２に示す。

【００１５】

【表１】 表−１ 漂白活性化剤 漂白活性化剤No. Ｒ Ｘ Ａ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＳＯ₃ Ｎａ Ｂ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＳＯ₃ Ｎａ Ｃ Ｃ₁₅Ｈ₃₁ ＳＯ₃ Ｎａ Ｄ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ ＳＯ₃ Ｎａ Ｅ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＮａ Ｆ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＣＯＯＮａ Ｇ Ｃ₁₅Ｈ₃₁ ＣＯＯＮａ Ｈ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ＣＯＯＮａ Ｉ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ＳＯ₃ Ｎａ Ｊ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ＣＯＯＨ Ｋ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ＣＯＯＨＬ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＨ 表中の漂白活性化剤は下記に式(III) で表されるもので
ある。

【００１６】

【化２】

【００１７】

【表２】 表−２

【００１８】表中の結合剤は次の通りである。 有機結合剤No. １：ＰＥＧ６０００ 有機結合剤No. ２：ＰＥＧ２００００ 有機結合剤No. ３：ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル（エチレンオキシド平均付加モル数５０） 次の方法で漂白洗剤を製造した。下記表−３に記載の成
分のうち、非イオン界面活性剤（ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテルエチレンオキシド平均２５モル付加
物）、酵素（アルカリプロテアーゼ）、過炭酸ナトリウ
ム及び表−２に記載の漂白活性化剤造粒物以外を用いて
固形分６０重量％の洗剤スラリーを調整した。このスラ
リーを向流式噴霧乾燥機を用いて熱風温度２００〜２８
０℃で水分５重量％となるように乾燥し噴霧乾燥品を得
た。次いで噴霧乾燥品に非イオン界面活性剤及び、必要
に応じて水を添加し、株式会社栗本鐵工所製Ｓ−２ＫＲ
Ｃニーダーで混練し得られた緊密な混練物を不二パウダ
ル株式会社製ペレッターダブルを用いて１０mmφ×２０
mmのペレット（水分含量８重量％）状の高密度洗剤混練
物とした。

【００１９】

【表３】 表−３ 洗剤組成 （重量％） アルキル（Ｃ_10-14 ）ベンゼンスルホン酸カリウム １５ α−オレフィン（Ｃ_14-18 ）スルホン酸カリウム ５ α−スルホ脂肪酸ナトリウム １０ ポリオキシエチレンラウリルエーテル （エチレンオキシド平均付加モル数２５） ５ ゼオライトＡ ２０ 炭酸カリウム ５ 硫酸ナトリウム ２ ポリアクリル酸ナトリウム ２ アルカリプロテアーゼ 0.５ 水分 ２ 炭酸ナトリウム バランス

【００２０】このようにして調製したペレット状の高密
度洗剤混練物と漂白活性化剤造粒物（造粒物１）２重量
％と炭酸ナトリウム（解砕助剤）６重量％とを、解砕機
（ホソカワミクロン株式会社製、フィッツミルＤＫＡＳ
Ｏ６型）に定量フィードした。解砕機は、3800rpm にて
回転し、スクリーンは２mmφのパンチングメタルを用い
た。次いで酵素、過炭酸ナトリウム５重量％を粉体配合
して漂白洗剤とした。尚、使用した噴霧乾燥品は、漂白
活性化剤造粒物、過炭酸ナトリウム、酵素、非イオン界
面活性剤、解砕助剤を添加した後の漂白洗剤が１００と
なるようにスラリー中の炭酸ナトリウムを調整して乾燥
したものである。漂白活性化剤造粒物（造粒物１）の代
わりに、それぞれ造粒物２〜１２を用い、同様にして漂
白洗剤を得た。

【００２１】得られた漂白洗剤粒子の性状を下記に示
す。 上記結果から、本発明の方法により得られた漂白洗剤
は、粒度分布が整っているとともに、使用した結果、こ
の漂白洗剤は性状及び性能ともに優れたものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阿部 誠治 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 界面活性剤を含有する高密度洗剤混練物
   を粉砕して高嵩密度漂白洗剤を製造するにあたり、該高
   密度洗剤混練物の粉砕を、漂白活性化剤を有機結合剤で
   結合することによって造粒してなる漂白活性化剤造粒物
   の存在下に行うことを特徴とする高嵩密度漂白洗剤の製
   造方法。