JPH0913088A - 漂白活性化剤造粒物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 溶解性に優れた漂白活性化剤造粒物の製造方
法を提供すること。 【構成】 漂白活性化剤を融点が４０℃以上の有機結合
剤で結合することによって造粒してなる漂白活性化剤造
粒物を製造するにあたり、該有機結合剤として、全粒度
の８０％以上が５００〜３０００μｍの有機結合剤粒子
と、全粒度の８０％以上が１０〜４００μｍの有機結合
剤粒子とを併用する漂白活性化剤造粒物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、過炭酸塩などの過酸化
物漂白剤を活性化するための漂白活性化剤の造粒物の製
造方法に関するものである。

【従来の技術】有機過酸発生型の漂白活性化剤は、洗剤
中のアルカリ成分と水の存在により加水分解を起こして
その機能が失われることが知られている。このような分
解を防ぐ方法の１つとして、各種結合剤を用いて漂白活
性化剤を造粒することが行われている。例えば、特開昭
５０−５７９７８号公報には、結合剤を固体のまま漂白
活性化剤と混合し、次いで加圧成形して造粒する方法が
開示されているが、この方法で得られた造粒品は均一性
の点で問題があり、且つ造粒品を構成する漂白活性化剤
粒子間の結合力が弱いので、細かく壊れやすく、漂白剤
や洗剤に配合した場合に経日安定性が悪いといった問題
がある。一方、特開昭５８−１１５９７号公報には、漂
白活性化剤を液状エトキシ化非イオン界面活性剤と混合
して砕けやすい塊とした後、スクリューにより機械的に
押し出して細長い押出物を形成する方法が記載されてい
る。この方法では、砕けやすい塊を調製する際に、粉塵
が発生し作業環境上好ましくないとの問題がある。又、
上記方法により製造した造粒物は、流動性が低く、又水
に溶かした時に溶解性が良好でないとの問題がある。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶解性に優
れた漂白活性化剤造粒物の製造方法を提供することを目
的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、有機結合剤粒
子として平均粒径の異なる少なくとも２種の融点が４０
℃以上である有機結合剤粒子を併用すると、上記課題を
有効に解決できるとの知見に基づいてなされたのであ
る。すなわち、本発明は、漂白活性化剤を融点が４０℃
以上の有機結合剤で結合することによって造粒してなる
漂白活性化剤造粒物を製造するにあたり、該有機結合剤
として、全粒度の８０％以上が５００〜３０００μｍの
有機結合剤粒子と、全粒度の８０％以上が１０〜４００
μｍの有機結合剤粒子とを併用することを特徴とする漂
白活性化剤造粒物の製造方法を提供する。本発明で用い
る漂白活性化剤としては、下記一般式（Ｉ）又は（II）
で表されるものが好ましい。

【０００３】

【化１】

【０００４】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に
炭素数７以上の直鎖状アルキル基、Ｍは塩形成カチオン
又は水素である。） 式中、Ｒ¹ としては炭素数１０〜１８の直鎖状アルキル
基が好ましく、より好ましくは炭素数１１〜１７の直鎖
状アルキル基、Ｒ² としては炭素数９〜１８の直鎖状ア
ルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１１〜１７
の直鎖状アルキル基である。又、Ｍとしては、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アル
カノールアミンなどのアミン類があげられる。このうち
アルカリ金属が好ましい。式中、ＳＯ₃ Ｍ基やＣＯＯＭ
基は、オルト、メタ又はパラ位をとることができるが、
パラ位が好ましい。

【０００５】本発明ではこれらの漂白活性化剤を一種又
は二種以上の混合物として用いることができる。これら
の漂白活性化剤は、通常の製造方法により約１０００μ
ｍ〜１００μｍの板状晶で得られるので、場合によつて
は常法により平均粒径が３００μｍより小さくなるよう
に、好ましくは２００〜１００μｍ程度となるように粉
砕する。しかしながら、漂白活性化剤の製造方法により
平均粒径が３００μより小さいものとして、好ましくは
２００〜１００μｍ程度のものとして得られる場合に
は、そのまま使用することができる。尚、本発明では、
原料漂白活性化剤として平均粒径が３００よりも大きい
ものを用いてもよい。

【０００６】本発明では、有機結合剤として、融点が４
０℃以上であり、かつ全粒度の８０％以上が５００〜３
０００μｍの有機結合剤粒子と、全粒度の８０％以上が
１０〜４００μｍの有機結合剤粒子とを併用することを
特徴とする。ここで、用いる融点が４０℃以上の有機結
合剤としては、融点が４０〜８０℃のものが好ましい。
本発明では、上記平均粒径の異なる複数の有機結合剤を
使用するが、同一の有機結合剤であって、平均粒径のみ
異なるもの、又は異なる有機結合剤であって、平均粒径
も異なるもの、のいずれをも採用することができる。上
記有機結合剤としては、ポリエチレングリコール及び／
又はポリエチレングリコール付加型非イオン界面活性剤
を使用するのが好ましい。具体的には、平均分子量が１
５４０〜３００００のポリエチレングリコールや炭素数
８〜２０（好ましくは１０〜１８）の脂肪族アルコール
１モル当たりエチレングリコールを２５〜８０モル付加
したものが好ましい。特に数あるバインダーのうちか
ら、ポリエチレングリコール及び／又はポリエチレング
リコール付加型非イオン界面活性剤を使用するのが好ま
しい。

【０００７】本発明では、上記少なくとも２種類の有機
結合剤を混合して使用することもできるが、それぞれ別
々に漂白活性化剤と混合することもできる。しかしなが
ら、予め、該複数の有機結合剤と漂白活性化剤とを混合
しておき、次いで造粒を行うのがよい。本発明では、上
記複数の有機結合剤との併用割合は任意とすることがで
きるが、両者の合計を１００重量％とした場合に、全粒
度の８０％以上が５００〜３０００μｍの有機結合剤粒
子／全粒度の８０％以上が１０〜４００μｍの有機結合
剤粒子の併用比率（重量比）を１／１〜0.１／１とする
のが好ましい。又、該有機結合剤粒子の粒子形は任意と
することができるが、全粒度の８０％以上が５００〜３
０００μｍの有機結合剤粒子としてはフレーク状が好ま
しく、一方全粒度の８０％以上が１０〜４００μｍの有
機結合剤粒子としては、粒状又は無定型状が好ましい。
本発明で使用する全粒度の８０％以上が１０〜４００μ
ｍの有機結合剤粒子は、造粒時に溶融しやすいためバイ
ンダーとしてよりよく働き、又表面積が大きいことから
より均一な混練物を得ることが可能となる。本発明で
は、漂白活性化剤とバインダーとの使用比率を任意とす
ることができるが、漂白活性化剤の含有量を５０重量％
以上、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは６
５〜９０重量％、残部が有機結合剤となるようにするの
がよい。

【０００８】本発明では上記複数の有機結合剤を使用す
る限り任意の造粒方法で漂白活性化剤造粒物を製造する
ことができる。例えば、漂白活性化剤を、縦方向に回転
する攪拌羽根を内部に有する横型チャンバー内に導入
し、これに溶融したバインダーを施して平均粒径を３０
０μ以上に造粒することができる。具体的には、漂白活
性化剤を先ず縦方向に回転する攪拌羽根を内部に有する
横型チャンバー内に導入する。ここで、攪拌羽根は横型
チャンバーの水平軸に対して垂直方向に回転する。攪拌
羽根が１２０〜３６０r.p.m.程度の回転が得られるもの
がよい。攪拌羽根としては、種々のものを使用すること
ができるが、スキ型ショベル羽根や鋸歯状ショベル羽根
などが好ましい。又、３０００〜６０００r.p.m.で回転
するチョッパー羽根を併用するのがよい。このような攪
拌羽根を備えた横型チャンバーを有する攪拌機として
は、株式会社マツボー製のレーディゲミキサー、太平洋
機工株式会社製のプローシェアーミキサがあげられる。
この他、パグミキサーやスパルタンリュザー（不二パウ
ダル株式会社製）、タービュライザー（ホソカワミクロ
ン株式会社製）なども用いることもできる。本発明で
は、該チャンバーの任意の位置に漂白活性化剤を導入す
ることができるが、チャンバーの上部に設けられた投入
口からチャンバーに導入するのがよい。ついで、溶融し
たバインダーを漂白活性化剤と同時に、又は漂白活性化
剤より後でチャンバーに導入する。

【０００９】漂白活性化剤やバインダーを導入する部分
のチャンバー内の温度を、例えば５０〜８５℃に保持し
ておき、チャンバーの造粒物排出口に近づくに従って温
度が低くなるように温度設定するのが好ましい。特に造
粒物の粒径が所望の粒径に達したところ以降の造粒物の
温度がバインダーの融点以下の温度となるように、チャ
ンバーを冷却するのが好ましい。上記造粒方法における
チャンバーへの漂白活性化剤の導入方法、使用する攪拌
羽の形状などは、特願平６−３０３４３４号明細書に記
載のものを使用することができ、該明細書の記載内容
は、本明細書の記載に含まれるものとする。

【００１０】本発明では、又、漂白活性化剤を、水平方
向に回転する攪拌羽根を内部に有する縦型チャンバー内
に導入し、これに溶融した有機結合剤を施して平均粒径
を３００μ以上に造粒することができる。具体的には、
漂白活性化剤を先ず水平方向に回転する攪拌羽根を内部
に有する縦型チャンバー内に導入する。ここで、攪拌羽
根は縦型チャンバーの垂直軸に対してほぼ直角方向（水
平方向）に回転する。特に、攪拌羽根の周速度が５〜１
０ｍ／秒のスピードミキサーを使用するのが好ましい。
攪拌羽根としては、種々のものを使用することができる
が、プロペラ型アジテーター羽根などが好ましい。この
アジテーター羽根に加えて、カッター羽根、ディゾルバ
ー羽根や造粒羽根などのチョッパー羽根を併用するのが
好ましい。上記攪拌羽根は、縦型チャンバーの上部から
下方に設けてもよいが、縦型チャンバーの底から回転軸
を突き出して取付け、これに攪拌羽根を固定したものが
好ましい。このような攪拌羽根を備えた縦型チャンバー
を有する攪拌機としては、ハイスピードミキサー、ヘン
シェルミキサーやニューグラマシンなどがあげられる。
上記造粒方法におけるチャンバーへの漂白活性化剤の導
入方法、温度条件などは、特願平６−３０３４３５号明
細書に記載のものを使用することができ、該明細書の記
載内容は、本明細書の記載に含まれるものとする。

【００１１】本発明では、又、漂白活性化剤と有機結合
剤との混合物を２５〜１００℃の温度下で圧密化処理し
た後、得られた圧密化物に高速回転ナイフカッターによ
り衝撃と剪断力とを与えて解砕して平均粒径３００μｍ
以上の造粒物を得ることができる。本発明では、この造
粒方法を採用するのが好ましい。具体的には、漂白活性
化剤とバインダーとを、密閉式の圧密化処理装置、好ま
しくは横型連続式のニーダーに導入し、ニーダー内で両
者を混合した後若しくは混合しながらバインダーを溶融
させ剪断力を加えて２５〜１００℃、好ましくは４０〜
８０℃で圧密化処理を行う。このような圧密化処理は、
ニーダーのほかに、一軸又は二軸スクリュー押出機など
を用いて行うこともできる。ここで使用する圧密化処理
装置として、具体的には、株式会社栗本鐵工所製のＫＲ
Ｃニーダなどがあげられる。このような圧密化処理によ
り嵩密度が0.３〜0.９ｇ／ｍｌの圧密化物を得るのが好
ましい。

【００１２】又、上記圧密化処理により任意の形状の圧
密化物を得ることができるが、該圧密化物を直径0.３〜
３０ｍｍ、好ましくは0.５〜２０ｍｍ、より好ましくは
0.８〜１０ｍｍ程度の円筒形、角柱、三角柱などのスト
ランドやヌードル状造粒物として押し出す。押し出す方
法としては、圧密化装置排出口に穴のあいたメツシュ板
を取り付け、ここを通して造粒物を得ても良い。この場
合使用する処理装置として具体的には、ホソカワミクロ
ン株式会社製エクストルードオーミックスが挙げられ
る。また圧密化処理物に対し押し出し機を用いても良
い。押し出し機としては、ペレッターダブル（不二パウ
ダル株式会社）、ツインドームグラン（不二パウダル株
式会社）等が挙げられる。得られた該造粒物は次いで高
速回転ナイフカッターにより衝撃と剪断力を与えて平均
粒径を３００μｍ以上の造粒物に解砕する。ここで、高
速回転ナイフカッターとしては、回転数が周速３０〜１
００ｍ／ｓであるのが好ましい。高速回転ナイフカッタ
ーにより被解砕物に衝撃と剪断力とを与える解砕機は破
砕造粒機ともいわれ、例えば、コミニューター（不二パ
ウダル株式会社）、フィッツミル（ホソカワミクロン株
式会社）等があげられる。上記造粒方法における解砕の
温度や粉砕時の粉砕助剤などは、特願平７−６８１３８
号明細書に記載のものを使用することができ、該明細書
の記載内容は、本明細書の記載に含まれるものとする。

【００１３】本発明では、上記製造方法により任意の大
きさの造粒物を製造することができるが、直径0.５〜３
０ｍｍ、好ましくは0.７〜２０ｍｍ、より好ましくは１
〜２０ｍｍ程度の円筒形、角柱、三角柱などのストラン
ドや球状、板状もしくは、ヌードル状造粒物とするのが
よい。本発明の造粒物の製造方法においては、上記漂白
活性化剤及び有機結合剤を必須成分として使用するが、
他の成分を添加することもできる。本発明の造粒物は、
過炭酸塩などの過酸化物漂白剤の活性化剤として、衣料
用漂白剤、住居用漂白剤、食器用漂白剤、パルプ用漂白
剤など過酸化物漂白剤を使用することができる用途に幅
広く使用することができる。又、各種洗浄剤にも過酸化
物漂白剤とともに使用することができる。

【００１４】

【発明の効果】本発明によれば、溶解性にすぐれた漂白
活性化剤造粒物を製造方法することができる。次ぎに本
発明を実施例により説明する。

【実施例】

実施例１ ホソカワミクロン（社）製エクストルード・オーミック
スEM-6型に漂白活性化剤と２種の有機結合剤（有機結合
剤No１：ＰＥＧ６０００（融点６０℃）平均粒径１４０
０μ、フレーク状、有機結合剤No２：ＰＥＧ６０００平
均粒径６０μ、粉末状）を投入し、混練押し出しするこ
とにより径が0.8mm φのヌードル状の押し出し品を得
た。この押し出し品を、ホソカワミクロン社製フィッツ
ミルＤＫＡ−３型により粉砕し造粒物を得た（本発明品
１〜６）。表−１に使用した漂白活性化剤を示す。 実施例２ 株式会社栗本鉄工所製ＫＲＣニーダーS-2 型に、漂白活
性化剤と２種の有機結合剤（有機結合剤No１と有機結合
剤No２）を投入し、混練した。得られた混練物を不二パ
ウダル株式会社製ペレッターダブルEXDS-60 型を用いて
押し出しすることにより径が0.8mm φのヌードル状の押
し出し品を得た。この押し出し品を、ホソカワミクロン
社製フィッツミルＤＫＡ−３型により粉砕し造粒物を得
た（本発明品６〜１２）。表−１に使用した漂白活性化
剤を示す。 比較例１ 漂白活性化剤NoＡを用い、１種類の有機結合剤（有機結
合剤No１）を用いた以外は実施例１と同様の方法で造粒
を行った。表−２に組成を示す。

【００１５】

【表１】 表−１ 漂白活性化剤 漂白活性化剤No. Ｒ Ｘ Ａ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＳＯ₃ Ｎａ Ｂ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＳＯ₃ Ｎａ Ｃ Ｃ₁₅Ｈ₃₁ ＳＯ₃ Ｎａ Ｄ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ ＳＯ₃ Ｎａ Ｅ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＮａ Ｆ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＣＯＯＮａ Ｇ Ｃ₁₅Ｈ₃₁ ＣＯＯＮａ Ｈ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ＣＯＯＮａ Ｉ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ＳＯ₃ Ｎａ Ｊ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ＣＯＯＨ Ｋ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ＣＯＯＨＬ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＨ 表中の漂白活性化剤は下記に式(III) で表されるもので
ある。

【００１６】

【化２】

【００１７】尚、得られた造粒物の溶解性を以下のよう
にして評価した。溶解性 １５℃の水1000ml入れたビーカーに下記組成の洗剤組成
物に漂白活性化剤造粒物１重量％添加したものを５ｇ入
れ定速スターラーを用いて２５０rpm の速度で８分間攪
拌後ナイロン布で濾過し、未溶解物を８０℃で１時間乾
燥した後の重量を測定し、その残さの百分率を溶解残さ
とし、以下の基準で評価した。 １重量％以下：◎ ５重量％以下：○ 10重量％以下：△ 20重量％以上：×

【００１８】洗剤組成 重量％ アルキル（Ｃ_10-14)ベンゼンスルホン酸カリウム １５ α−オレフィン（Ｃ_10-18)スルホン酸カリウム １０ α−スルホ脂肪酸ナトリウム ８ ポリオキシエチレンラウリルエーテル （エチレンオキシド平均付加モル数２５） ３ Ａ型ゼオライト ２４ 過炭酸ナトリウム ５ 炭酸カリウム ７ ポリアクリル酸ナトリウム １ アルカリプロテアーゼ 0.１ 水分 ５ 炭酸ナトリウム バランス ０結果をまとめて表−２に示す。

【００１９】

【表２】 表−２ 本発明品１ 2 3 4 5 6 7 漂白活性化剤 （重量％） 75 70 85 60 90 90 80 有機結合剤 No１ 5 5 7 20 1 8 17（重量％） No２ 20 25 8 20 9 2 3 溶 解 性 ○ ◎ ○ ◎ ○ △ △

【００２０】

【表３】 表−２ （続き） 本発明品８ 9 10 11 12 比較例１ 漂白活性化剤 （重量％） 75 85 70 60 80 75 有機結合剤 No１ 10 5 20 10 10 25 （重量％） No２ 15 10 10 30 10 0 溶 解 性 ○ ◎ ○〜△ ◎ ○ ×

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阿部 誠治 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 漂白活性化剤を融点が４０℃以上の有機
   結合剤で結合することによって造粒してなる漂白活性化
   剤造粒物を製造するにあたり、該有機結合剤として、全
   粒度の８０％以上が５００〜３０００μｍの有機結合剤
   粒子と、全粒度の８０％以上が１０〜４００μｍの有機
   結合剤粒子とを併用することを特徴とする漂白活性化剤
   造粒物の製造方法。