JPH0913089A - 着色漂白活性化剤造粒物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 保存安定性、流動性及び外観に優れた着色し
た漂白活性化剤造粒物の製造方法を提供すること。 【構成】 漂白活性化剤、結合剤、色素及び／又は顔料
からなる造粒物を無水条件下で製造するにあたり、液体
状態の結合剤の存在下に、色素及び／又は顔料を漂白活
性化剤間に分散させ、造粒物内部に分散含有させる工程
を含む着色漂白活性化剤造粒物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、過炭酸塩などの過酸化
物漂白剤を活性化するための漂白活性化剤の着色した造
粒物の製造方法に関するものである。

【従来の技術】有機過酸発生型の漂白活性化剤は、洗剤
中のアルカリ成分と水の存在により加水分解を起こして
その機能が失われることが知られている。このような分
解を防ぐ方法の１つとして、各種結合剤を用いて漂白活
性化剤を造粒することが行われている。例えば、特開昭
５０−５７９７８号公報には、結合剤を固体のまま漂白
活性化剤と混合し、次いで加圧成形して造粒する方法が
開示されている、又特開昭５８−１１５９７号公報に
は、漂白活性化剤を液状エトキシ化非イオン界面活性剤
と混合して砕けやすい塊とした後、スクリューにより機
械的に押し出して細長い押出物を形成する方法が記載さ
れている。これらの方法で製造される漂白活性化剤造粒
物には色素及び／又は顔料が含有されておらず、着色し
た漂白活性化剤造粒物の製造方法については開示されて
いない。これに対して、特開平２−２５８８７２号公報
には、色素又は顔料を含む水溶液を造粒物表面にスプレ
ーすることにより漂白活性化剤造粒物を着色する方法が
開示されている。しかしながら、この方法では、色素又
は顔料を含む水溶液を使用しているので、スプレー時に
水が漂白活性化剤造粒物に施され、漂白活性化剤の安定
性に問題が生じ、かつ得られた造粒物は流動性が悪く、
又造粒物に色むらが生じ、外観が低下するとの問題があ
る。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、保存安定
性、流動性及び外観に優れた着色した漂白活性化剤造粒
物の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、無水条件下で
造粒、着色するにあたり、液体状態の結合剤の存在下
に、色素及び／又は顔料を漂白活性化剤粒子間に分散さ
せて造粒物内部に分散含有させると、上記課題を有効に
解決できるとの知見に基づいてなされたのである。すな
わち、本発明は、漂白活性化剤、結合剤、色素及び／又
は顔料からなる造粒物を無水条件下で製造するにあた
り、液体状態の結合剤の存在下に、色素及び／又は顔料
を漂白活性化剤間に分散させ、造粒物内部に分散含有さ
せることを特徴とする着色漂白活性化剤造粒物の製造方
法を提供する。本発明で用いる漂白活性化剤としては、
下記一般式（Ｉ）又は（II）で表されるものが好まし
い。

【０００３】

【化１】

【０００４】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれ独立に
炭素数７以上の直鎖状アルキル基、Ｍは塩形成カチオン
又は水素である。） 式中、Ｒ¹ としては炭素数１０〜１８の直鎖状アルキル
基が好ましく、より好ましくは炭素数１１〜１７の直鎖
状アルキル基、Ｒ² としては炭素数９〜１８の直鎖状ア
ルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１１〜１７
の直鎖状アルキル基である。又、Ｍとしては、ナトリウ
ム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アル
カノールアミンなどのアミン類があげられる。このうち
アルカリ金属が好ましい。式中、ＳＯ₃ Ｍ基やＣＯＯＭ
基は、オルト、メタ又はパラ位をとることができるが、
パラ位が好ましい。

【０００５】本発明ではこれらの漂白活性化剤を一種又
は二種以上の混合物として用いることができる。これら
の漂白活性化剤は、通常の製造方法により約１０００μ
ｍ〜１００μｍの板状晶で得られるので、場合によつて
は常法により平均粒径が３００μｍより小さくなるよう
に、好ましくは２００〜１００μｍ程度となるように粉
砕する。しかしながら、漂白活性化剤の製造方法により
平均粒径が３００μより小さいものとして、好ましくは
２００〜１００μｍ程度のものとして得られる場合に
は、そのまま使用することができる。尚、本発明では、
原料漂白活性化剤として平均粒径が３００μｍよりも大
きいものを用いてもよい。

【０００６】本発明では、結合剤として、液体状態で使
用できるかぎり有機結合剤及び無機結合剤のいずれをも
使用することができる。このうち、常温で固体であり熱
を加えることにより溶融する水溶性のものが好ましく、
より好ましくは融点が２５〜１００℃、さらに好ましく
は２５〜８０℃の有機バインダーである。このような要
件を満たす限り種々のものを使用することができるが、
これらのうち本発明では、特に平均分子量が４００〜３
００００のポリエチレングリコールを使用するのが好ま
しく、より好ましくは１０００〜２００００、最も好ま
しくは４０００〜２００００のポリエチレングリコール
である。又、ポリエチレングリコール付加型非イオン界
面活性剤を使用するのも好ましく、具体的には、炭素数
８〜２０（好ましくは１０〜１８）の脂肪族アルコール
１モル当たりエチレングリコールを３〜８０モル、好ま
しくは１０〜５０モル付加したものが好ましい。

【０００７】特に数あるバインダーのうちから、ポリエ
チレングリコール及び／又はポリエチレングリコール付
加型非イオン界面活性剤を使用すると、得られる漂白活
性化剤造粒物の溶解性を向上させることができる。本発
明では、漂白活性化剤、バインダーとの使用比率を任意
とすることができるが、造粒物中の漂白活性化剤の含有
量を５０重量％以上、好ましくは６０〜９０重量％、よ
り好ましくは６５〜８０重量％、残部が有機結合剤と色
素及び／又は顔料とするのがよい。

【０００８】本発明では、漂白活性化剤造粒物を着色で
きる限り任意の色素及び／又は顔料を用いることができ
るが、漂白活性化剤に悪影響を与えることなく、かつ水
溶性のものが好ましい。このような好ましい色素及び／
又は顔料としては、トリアリールメタン色素、合成ター
ル色素およびそのアルミニウムレーキ、天然色素などの
一種又は二種以上を使用することができる。色素及び／
又は顔料の量は任意とすることができるが、造粒物全体
に対して、0.００１〜１重量％程度、好ましくは0.００
３〜0.５重量％とするのがよい。本発明では、液体状態
の結合剤の存在下に、色素及び／又は顔料を漂白活性化
剤間に分散させることができる限り任意の造粒方法で漂
白活性化剤造粒物を製造することができる。例えば、漂
白活性化剤及び色素及び／又は顔料を結合剤（バインダ
ー）とともに造粒機に供給し、結合剤が溶融して液状と
なる条件下で造粒すること、又は素及び／又は顔料を結
合剤に溶解または分散させた後に漂白活性化剤と造粒す
ることがあげられる。

【０００９】具体的には、漂白活性化剤と色素や顔料
を、縦方向に回転する攪拌羽根を内部に有する横型チャ
ンバー内に導入し、これに溶融したバインダーを施して
平均粒径を３００μ以上に造粒することができる。具体
的には、漂白活性化剤と色素や顔料を先ず縦方向に回転
する攪拌羽根を内部に有する横型チャンバー内に導入す
る。ここで、攪拌羽根は横型チャンバーの水平軸に対し
て垂直方向に回転する。攪拌羽根が１２０〜３６０r.p.
m.程度の回転が得られるものがよい。攪拌羽根として
は、種々のものを使用することができるが、スキ型ショ
ベル羽根などが好ましい。又、３０００〜６０００r.p.
m.で回転するチョッパー羽根を併用するのがよい。この
ような攪拌羽根を備えた横型チャンバーを有する攪拌機
としては、レディーゲミキサー、リボンミキサー、スパ
ルタンミキサー、パグミキサー、タービュライザー、太
平洋機工株式会社製のプローシェアーミキサ等があげら
れる。この他、パグミキサーやスパルタンリュザー（不
二パウダル株式会社製）なども用いることもできる。本
発明では、該チャンバーの任意の位置に漂白活性化剤と
色素や顔料を導入することができるが、チャンバーの上
部に設けられた投入口からチャンバーに導入するのがよ
い。ついで、溶融したバインダーを漂白活性化剤、色素
や顔料と同時に、又は漂白活性化剤、色素や顔料より後
でチャンバーに導入する。

【００１０】漂白活性化剤、色素や顔料やバインダーを
導入する部分のチャンバー内の温度を、例えば５０〜８
５℃に保持しておき、チャンバーの造粒物排出口に近づ
くに従って温度が低くなるように温度設定するのが好ま
しい。特に造粒物の粒径が所望の粒径に達したところ以
降の造粒物の温度がバインダーの融点以下の温度となる
ように、チャンバーを冷却するのが好ましい。上記造粒
方法におけるチャンバーへの漂白活性化剤、色素や顔料
の導入方法、使用する攪拌羽の形状などは、特願平６−
３０３４３４号明細書に記載のものを使用することがで
き、該明細書の記載内容は、本明細書の記載に含まれる
ものとする。

【００１１】本発明では、又、漂白活性化剤、色素や顔
料を、水平方向に回転する攪拌羽根を内部に有する縦型
チャンバー内に導入し、これに溶融した有機結合剤を施
して平均粒径を３００μ以上に造粒することができる。
具体的には、漂白活性化剤と色素や顔料を先ず水平方向
に回転する攪拌羽根を内部に有する縦型チャンバー内に
導入する。ここで、攪拌羽根は縦型チャンバーの垂直軸
に対してほぼ直角方向（水平方向）に回転する。特に、
攪拌羽根の周速度が５〜１０ｍ／秒のスピードミキサー
を使用するのが好ましい。攪拌羽根としては、種々のも
のを使用することができるが、プロペラ型アジテーター
羽根などが好ましい。このアジテーター羽根に加えて、
カッター羽根、ディゾルバー羽根や造粒羽根などのチョ
ッパー羽根を併用するのが好ましい。上記攪拌羽根は、
縦型チャンバーの上部から下方に設けてもよいが、縦型
チャンバーの底から回転軸を突き出して取付け、これに
攪拌羽根を固定したものが好ましい。このような攪拌羽
根を備えた縦型チャンバーを有する攪拌機としては、ハ
イスピードミキサーやヘンシェルミキサー、ニューグラ
マシンなどがあげられる。上記造粒方法におけるチャン
バーへの漂白活性化剤、色素や顔料の導入方法、温度条
件などは、特願平６−３０３４３５号明細書に記載のも
のを使用することができ、該明細書の記載内容は、本明
細書の記載に含まれるものとする。

【００１２】本発明では、又、漂白活性化剤、色素や顔
料と有機結合剤との混合物を有機結合剤が溶融する温度
下で圧密化処理した後、得られた圧密化物に高速回転ナ
イフカッターにより衝撃と剪断力とを与えて解砕して平
均粒径３００μｍ以上の造粒物を得ることができる。本
発明では、この造粒方法を採用するのが好ましい。具体
的には、漂白活性化剤、色素や顔料とバインダーとを、
密閉式の圧密化処理装置、好ましくは横型連続式のニー
ダーに導入し、ニーダー内で両者を混合した後若しくは
混合しながらバインダーを溶融させ剪断力を加えて２５
〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃で圧密化処理を行
う。このような圧密化処理は、ニーダーのほかに、一軸
又は二軸スクリュー押出機などを用いて行うこともでき
る。ここで使用する圧密化処理装置として、具体的に
は、株式会社栗本鐵工所製のＫＲＣニーダなどがあげら
れる。このような圧密化処理により嵩密度が0.３〜0.９
ｇ／ｍｌの圧密化物を得るのが好ましい。

【００１３】又、上記圧密化処理により任意の形状の圧
密化物を得ることができるが、該圧密化物を直径0.５〜
３０ｍｍ、好ましくは0.７〜２０ｍｍ、より好ましくは
１〜２０ｍｍ程度の円筒形、角柱、三角柱などのストラ
ンドやヌードル状造粒物として押し出す。押し出す方法
としては、圧密化装置排出口に穴のあいたメツシュ板を
取り付け、ここを通して造粒物を得ても良い。この場合
使用する処理装置として具体的には、ホソカワミクロン
株式会社製エクストルードオーミックスが挙げられる。
また圧密化処理物に対し押し出し機を用いても良い。押
し出し機としては、ペレッターダブル（不二パウダル株
式会社）、ツインドームグラン（不二パウダル株式会
社）等が挙げられる。得られた該造粒物は次いで高速回
転ナイフカッターにより衝撃と剪断力を与えて平均粒径
を与えて平均粒径を３００μｍ以上の造粒物に解砕す
る。ここで、高速回転ナイフカッターとしては、回転数
が周速３０〜１００ｍ／ｓであるのが好ましい。高速回
転ナイフカッターにより被解砕物に衝撃と剪断力とを与
える解砕機は破砕造粒機ともいわれ、例えば、コミニュ
ーター（不二パウダル株式会社）、フィッツミル（ホソ
カワミクロン株式会社）等があげられる。上記造粒方法
における解砕の温度や粉砕時の粉砕助剤などは、特願平
７−６８１３８号明細書に記載のものを使用することが
でき、該明細書の記載内容は、本明細書の記載に含まれ
るものとする。

【００１４】本発明では、上記製造方法により任意の大
きさの造粒物を製造することができるが、直径0.５〜３
０ｍｍ、好ましくは0.７〜２０ｍｍ、より好ましくは１
〜２０ｍｍ程度の円筒形、角柱、三角柱などのストラン
ドや球状、板状もしくはヌードル状造粒物とするのがよ
い。本発明の造粒物の製造方法においては、上記漂白活
性化剤、有機結合剤及び色素や顔料を必須成分として使
用するが、他の成分を添加することもできる。本発明の
造粒物は、過炭酸塩などの過酸化物漂白剤の活性化剤と
して、衣料用漂白剤、住居用漂白剤、食器用漂白剤、パ
ルプ用漂白剤など過酸化物漂白剤を使用することができ
る用途に幅広く使用することができる。又、各種洗浄剤
にも過酸化物漂白剤とともに使用することができる。

【００１５】

【発明の効果】本発明によれば、保存安定性、流動性及
び外観に優れた着色した漂白活性化剤造粒物の製造方法
を提供することができる。本発明の方法により製造した
着色漂白活性化剤造粒物では、色素や顔料が造粒物の表
面だけではなく、内部に均一に分散しており、色むらの
ない優れた外観を有する。従って、本発明の方法により
製造した漂白活性化剤造粒物を、漂白剤や洗剤に配合す
るとカラフルな漂白剤や洗剤とすることができる。次ぎ
に本発明を実施例により説明する。

【実施例】

実施例１ 株式会社栗本鐵工所製ＫＲＣニーダーS-2 型に漂白活性
化剤と結合剤と色素（ＦＤ＆Ｃブルー色素＃１）を投入
し、混練した。尚、ニーダーは、結合剤が溶融して液状
になる温度以上の温度である８０℃に加熱しておき、か
つ混練中その加熱温度を維持した。得られた混練物を不
二パウダル株式会社製ペレッターダブルEXDS-60 型を用
いて押し出しすることにより径が0.8mm φの着色された
ヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品を、ホ
ソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型により粉
砕し造粒物を得た（本発明品１〜６）。表−１に使用し
た漂白活性化剤、表−２に結合剤の種類を、また表−３
に組成及び製品性能を示す。また、この造粒物を漂白剤
に配合したところ特に問題はなかった。

【００１６】実施例２ ホソカワミクロン（社）製エクストルード・オーミック
スEM-6型に漂白活性化剤とあらかじめ色素（ＦＤ＆Ｃブ
ルー色素＃１）を溶解しておいた結合剤を投入し、混練
押し出しすることにより径が0.8mm φの着色されたヌー
ドル状の押し出し品を得た。この押し出し品を、ホソカ
ワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型により粉砕し
造粒物を得た（本発明品６〜１２）。表−１に使用した
漂白活性化剤、表−２に結合剤の種類を、また表−３に
組成及び製品性能を示す。 比較例１ 漂白活性化剤NoＡを用い、有機結合剤（PEG6000 ）を用
い、結合剤に色素を溶解しないこと以外は実施例１と同
様の方法で造粒物を得た。この造粒物に色素2.５重量％
水溶液を造粒物に対して色素が0.１重量％となるように
スプレーして着色造粒物を得た。表−２に結合剤の種類
を、表−３に組成及び製品性能を示す。 比較例２ 比較例１と同様の方法で造粒物を得た。この造粒物に色
素2.５wt％及び硫酸ナトリウム２０重量％を溶解した水
溶液を製品に対して色素が0.１重量％となるようにスプ
レーして着色造粒物を得た。表−２に結合剤の種類を、
表−３に組成及び製品性能を示す。

【００１７】

【表１】 表−１ 漂白活性化剤 漂白活性化剤No. Ｒ Ｘ Ａ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＳＯ₃ Ｎａ Ｂ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＳＯ₃ Ｎａ Ｃ Ｃ₁₅Ｈ₃₁ ＳＯ₃ Ｎａ Ｄ Ｃ₁₇Ｈ₃₅ ＳＯ₃ Ｎａ Ｅ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＮａ Ｆ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ ＣＯＯＮａ Ｇ Ｃ₁₅Ｈ₃₁ ＣＯＯＮａ Ｈ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ＣＯＯＮａ Ｉ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ＳＯ₃ Ｎａ Ｊ Ｃ₇ Ｈ₁₅ ＣＯＯＨ Ｋ Ｃ₉ Ｈ₁₉ ＣＯＯＨＬ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯＨ 表中の漂白活性化剤は下記に式(III) で表されるもので
ある。

【００１８】

【化２】

【００１９】

【表２】 表−２

【００２０】表中の結合剤は次の通りである。 有機結合剤No. １：ＰＥＧ６０００ 有機結合剤No. ２：ＰＥＧ２００００ 有機結合剤No. ３：ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル（エチレンオキシド平均付加モル数５０） 尚、得られた造粒物の粉砕品流動性と溶解性と以下のよ
うにして評価した。粉砕品流動性 流出口径１５mmで（流出口にシャッターのついた）、角
度60°に開いたステンレス製の円錐形ホッパーに造粒物
を投入し、シャッターをはずして１リットルあたりの造
粒物の流れ落ちる時間を測定し、以下の基準で評価し
た。 ○：２０秒以下 △：２０〜２５秒 ×：３０秒以上

【００２１】保存安定性 造粒物を４０℃の恒温槽で１ヶ月保存後、高速液体クロ
マトグラフにて活性化剤の残存率を測定し、以下の基準
で評価した。 ○：９５％以上 △：９０％以上 ×：８０％以下製品外観 着色の均一度について目視にて、以下の基準で評価し
た。 ○：均一に着色 △：色ムラ（着色の濃淡）がある ×：粒子表面に着色されていない部分がある 結果をまとめて表−３に示す。

【００２２】

【表３】 表−３ 本発明品 1 2 3 4 5 6 7 漂白活性化剤(wt%) 75 75 75 75 75 70 70 結合剤 (wt%) 24.9 24.9 24.9 24.8 24.8 29.9 29.9 色素 (wt%) 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.1 0.1 造粒品流動性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 保存安定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 製品外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○

【００２３】

【表４】 表−３ （続き） 本 発 明 品 比較例 8 9 10 11 12 1 2 漂白活性化剤(wt%) 60 60 65 80 80 75 75 結合剤 (wt%) 39.8 39.8 34.9 19.9 19.9 21 21 色素 (wt%) 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 造粒品流動性 ○〜△ ○〜△ ○ ○ ○ × △ 保存安定性 ○ ○ ○ ○ ○ × △〜× 製品外観 ○ ○ ○ ○ ○ △〜× △〜×

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阿部 誠治 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 漂白活性化剤、結合剤、色素及び／又は
   顔料からなる造粒物を無水条件下で製造するにあたり、
   液体状態の結合剤の存在下に、色素及び／又は顔料を漂
   白活性化剤間に分散させ、造粒物内部に分散含有させる
   ことを特徴とする着色漂白活性化剤造粒物の製造方法。
2. 【請求項２】 色素及び／又は顔料を結合剤に溶解また
   は分散させた後に漂白活性化剤と造粒する請求項１記載
   の製造方法。