JPH09111275A - ディーゼルエンジン油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低リン低灰型ディーゼルエンジン油の提供。 【構成】 鉱油および／または合成油に、ジアルキルジ
チオリン酸亜鉛と、炭酸カルシウム過塩基性カルシウム
サリシレートおよび／またはホウ酸カルシウム過塩基性
カルシウムサリシレートと、ホウ酸変性コハク酸イミド
系無灰分散剤を配合し、かつ、硫酸灰分含有量を０．４
〜０．８質量％としたディーゼルエンジン油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はディーゼルエンジン
油組成物に関する。詳しくは、リン成分および硫酸灰分
量が少ない、いわゆる、低リン低灰型のディーゼルエン
ジン油組成物に関する。

【０００２】環境保全が叫ばれて来て以来、世界各国に
おいて自動車排ガスに対する規制はますます強まる傾向
にあり、ディーゼルエンジン油の排ガスについては、Ｎ
ＯｘとＰＭ（粒子状物質）の低減が一層求められてい
る。排ガス中のＮＯｘやＰＭを減少させる技術として
は、エンジンモディフィケーション（燃料噴射時期遅
延、燃料噴射高圧化、燃焼室形状の改良など）、ＥＧＲ
（排出ガス再循環）などの外、排ガスの後処理技術も検
討されている。そして、ＳＯＦ（有機溶剤可溶分）酸化
触媒やディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）
は、後処理技術の代表例である。ディーゼルエンジンに
使用される潤滑油（エンジン油）が、上記後処理技術に
及ぼす影響に関して言えば、ＳＯＦ酸化触媒の耐久性
（寿命）は、エンジン油が高リン高灰型（通常、リン成
分をリン濃度換算で０．１〜０．１３質量％、硫酸灰分
を１．４〜２質量％含有するエンジン油を指す）であっ
ても、格別な問題がなさそうであることが、ディーゼル
エンジンメーカーから報告されている。従って、当然の
ことながら、低リン低灰型エンジン油は、ＳＯＦ酸化触
媒の耐久性（寿命）に悪影響を及ぼすことがなく、むし
ろ、高リン高灰型エンジン油を使用した場合よりも、触
媒寿命を引き延ばすことができる。これに対してＤＰＦ
は、エンジン油の硫酸灰分量に比例して、ＤＰＦへの灰
分蓄積が増大し、それに伴って圧損失も増大する関係
で、ＤＰＦを装着したディーゼルエンジンのエンジン油
は、低リン低灰型でなければならない。エンジン油の低
リン低灰化は、潤滑油の摩耗防止性及び酸化防止性に寄
与するジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＴＰ）と、潤
滑油の清浄性および酸中和性に寄与する金属系清浄剤の
配合量を減少させることで可能である。しかし、単純に
そうしたのでは、エンジン油の性能は必然的に低下す
る。従って、低リン低灰型でありながら、摩耗防止性、
清浄性、酸化安定性、塩基価維持性などに優れたディー
ゼルエンジン油の開発が、当業界では待望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＤＰＦを装
着したディーゼルエンジンにも適用可能であり、しかも
摩耗防止性、清浄性、酸化安定性及び塩基価維持性など
にも優れた効果を発揮する低リン低灰型エンジン油を提
供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題の解決を目指して鋭意研究を重ねた結果、下記のよう
な潤滑油添加剤の特定量を、基油に配合することによっ
て、所期のディーゼルエンジン油が得られることを見い
出した。すなわち、本発明が提供するディーゼルエンジ
ン油の一つ（以下、これをエンジン油Ａという）は、鉱
油および／または合成油を基油とし、（１）ジアルキル
ジチオリン酸亜鉛を、リン濃度換算で０．０４〜０．０
８質量％、（２）全塩基価が１５０〜２００ｍｇＫＯＨ
／ｇである炭酸カルシウム過塩基性カルシウムサリシレ
ートおよび／または全塩基価が１５０〜２５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであるホウ酸カルシウム過塩基性カルシウムサリ
シレートを、カルシウム濃度換算で０．０７〜０．２２
質量％、ならびに（３）数平均分子量が２０００〜５０
００であるホウ酸変性コハク酸イミド系無灰分散剤を、
ホウ素濃度換算で０．０４〜０．０８質量％それぞれ含
有し、かつ硫酸灰分量が０．４〜０．８質量％であるこ
とで特徴付けられる。また、本発明に係るディーゼルエ
ンジン油の他の一つ（以下、これをエンジン油Ｂとい
う）は、鉱油および／または合成油を基油とし、（１）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛を、リン濃度換算で０．０
４〜０．０８質量％、（２）全塩基価が１５０〜２００
ｍｇＫＯＨ／ｇである炭酸カルシウム過塩基性カルシウ
ムサリシレートおよび／または全塩基価が１５０〜２５
０ｍｇＫＯＨ／ｇであるホウ酸カルシウム過塩基性カル
シウムサリシレートを、カルシウム濃度換算で０．０５
〜０．２質量％、ならびに（３）全塩基価が５０〜１０
０ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性カルシウムフェネートお
よび／または全塩基価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る塩基性カルシウムスルホネートを、カルシウム濃度換
算で０．０１〜０．０２質量％、ならびに（４）数平均
分子量が２０００〜５０００であるホウ酸変性コハク酸
イミド系無灰分散剤を、ホウ素濃度換算で０．０４〜
０．０８質量％それぞれ含有し、かつ硫酸灰分量が０．
４〜０．８質量％であることで特徴付けられる。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のエンジン油ＡおよびＢそ
れぞれの基油としては、鉱油および合成油のいずれもが
使用可能であって、鉱油同士または合成油同士を、さら
には鉱油と合成油とを任意の割合で混合して基油に使用
することもできる。鉱油系基油には、原油を常圧蒸留お
よび減圧蒸留して得られる潤滑油留分に、溶剤脱れき、
溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製などの
任意の処理を一つ以上施して精製したものが通常使用さ
れる。合成油系基油は、芳香族系であっても、非芳香族
系であっても差し支えない。芳香族系合成基油として
は、アルキルナフタレンおよびアルキルベンゼンなどが
ある。非芳香族系基油としては、１−オクテンオリゴマ
ー、１−デセンオリゴマーなどで例示されるポリ−α−
オレフィンおよびこれらの水素化物；ジトリドデシルグ
ルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソ
デシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ３−エ
チルヘキシルセバケートなどのジエステル；トリメチロ
ールプロパンカブリレート、トリメチロールプロパンペ
ラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサ
ノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネートなどの
ポリオールエステルなどを挙げることできる。基油の粘
度は、モノグレード油またはマルチグレード油の粘度設
定に応じて任意に選ぶことができるが、通常は１００℃
での動粘度が２〜５０ｍｍ²／ｓであることが好まし
い。

【０００６】本発明のエンジン油ＡおよびＢにおいて、
それぞれの必須の成分の一つは、下記の一般式で表され
るジアルキルジチオリン酸亜鉛である。

【化１】 上式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ炭素数２
〜１８、好ましくは３〜８のアルキル基、好ましくは第
１級または第２級アルキル基を示し、これらアルキル基
は直鎖状でも、分枝状でもよい。上記アルキル基の具体
例としては、直鎖状または分枝状の、第１級または第２
級のエチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基などが挙げられる。本発明のエ
ンジン油ＡおよびＢそれぞれにおいて、ジアルキルジチ
オリン酸亜鉛の含有量は、リン濃度換算で、下限が０．
０４質量％、好ましくは０．０５質量％であり、上限は
０．０８質量％、好ましくは０．０７質量％である。エ
ンジン油ＡおよびＢにおける当該成分の含有量が、上記
の下限値０．０４質量％を下回った場合は、得られるエ
ンジン油の動弁系摩耗防止性が低下するために、また上
限値０．０８質量％を越えた場合には、エンジン油の硫
酸灰分量が増加するため、それぞれ好ましくない。

【０００７】本発明の必須成分の他の一つは、カルシウ
ム成分である。エンジン油Ａにおけるカルシウム成分
は、炭酸カルシウム過塩基性カルシウムサリシレートお
よび／またはホウ酸カルシウム過塩基性カルシウムサリ
シレート（以下、これをカルシウム成分（ａ）という）
であり、エンジン油Ｂのカルシウム成分は、上記のカル
シウム成分（ａ）と、塩基性カルシウムフェネートおよ
び／または塩基性カルシウムスルフォネート（以下、こ
れをカルシウム成分（ｂ）という）の両者である。 そ
して、炭酸カルシウム過塩基性カルシウムサリシレート
としては、全塩基価の下限が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好
ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、上限が２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇである
ものを使用し、ホウ酸カルシウム過塩基性カルシウムサ
リシレートとしては、全塩基価の下限が１５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、上限
が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ
／ｇであるものを使用する。また、塩基性カルシウムフ
ェネートとしては、全塩基価の下限が５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、上限が１０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは８０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
るものを使用し、塩基性カルシウムスルフォネートとし
ては、全塩基価の下限が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましく
は１５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、上限が５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを使用す
る。ちなみに、塩基性カルシウムフェネートの全塩基価
が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、リングランドの清
浄性が悪化し、塩基性カルシウムスルフォネートの全塩
基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ピストン周りの
清浄化性能が低下する。本発明で使用するカルシウム成
分に関していう全塩基価とは、ＪＩＳ Ｋ ２５０１
（１９９２）の「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法
（過塩素酸法）」に準拠して測定される値を意味する。

【０００８】本発明で使用するカルシウム成分（ａ）
は、上に規定した全塩基価を満足する限り、その製造法
を問わない。従って、これらは任意の方法によって製造
することができる。例えば、炭酸カルシウム過塩基性カ
ルシウムサリシレートは、中性カルシウムサリシレート
を炭酸カルシウムで過塩基化することによって得ること
ができ、ホウ酸カルシウム過塩基性カルシウムサリシレ
ートは、中性カルシウムサリシレートをホウ酸カルシウ
ムで過塩基化することによって得ることができる。ここ
で、中性カルシウムサリシレートとは、炭化水素基置換
サリチル酸を当量のカルシウム水酸化物またはカルシウ
ム酸化物で中和した塩を指し、当該中性塩は一般に下記
の一般式で表すことができる。

【化２】 上式中、Ｒ⁵は炭素数１２〜３０、好ましくは１４〜１
８のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキル
アリール基、アリールアルキル基などの炭化水素基を示
し、特にアルキル基であることが好ましい。アルキル基
の具体例としては、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、
ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコ
シル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシ
ル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル
基（いずれも全ての構造異性体を含む）などが挙げられ
る。中性カルシウムサリシレートとしては、炭素数１４
〜１８のα−オレフィンの混合物で、フェノールをアル
キル化した後、コルベ反応でカルボキシル基を導入し、
カルシウムで中和したものが、好ましく用いられる。

【０００９】本発明で使用するカルシウム成分（ｂ）の
なかにあって、塩基性カルシウムフェネートの具体例と
しては、炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖ま
たは分枝鎖アルキル基を有するアルキルフェノール、ア
ルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールの
マンニッヒ反応物などを、カルシウムの水酸化物または
酸化物で処理したものを例示することができる。また、
本発明において、カルシウム成分（ｂ）として使用可能
な塩基性カルシウムスルフォネートは、分子量３００〜
１５００、好ましくは４００〜７００のアルキル芳香族
化合物を、例えば、発煙硫酸または無水硫酸でスルフォ
ン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォ
ン酸などを、カルシウムの水酸化物または酸化物で処理
したものを例示することができる。アルキル芳香族スル
フォン酸には、いわゆる石油スルフォン酸や合成スルフ
ォン酸などが包含される。そして、石油スルフォン酸と
しては、一般に鉱油の潤滑油留分に含まれるアルキル芳
香族化合物をスルフォン化したもの、ホワイトオイル製
造時に副生するマホガニー酸などがあり、合成スルフォ
ン酸としては、アルキルベンゼン製造プラントから副生
されるところの、直鎖状または分枝状アルキル基を有す
るアルキルベンゼンのスルフォン化物、ポリオレフィン
でベンゼンをアルキル化して得られる直鎖状または分枝
状アルキル基を有するアルキルベンゼンのスルフォン化
物、さらにはジノニルナフタレンで例示されるアルキル
ナフタレンのスルフォン化物などがある。

【００１０】エンジン油におけるカルシウム成分の含有
量についていえば、本発明のエンジン油Ａは、カルシウ
ム成分（ａ）をカルシウム濃度換算で、０．０７質量％
以上、好ましくは０．１０質量％以上含有し、その上限
値は０．２２質量％、好ましくは０．１７質量％であ
る。エンジン油Ａにおいて、カルシウム成分（ａ）の含
有量が、カルシウム濃度換算で０．０７質量％未満であ
る場合は、エンジン油としての酸中和性が不十分である
ため、エンジン油の劣化が起こり易く、エンジン清浄性
が不足する。また、カルシウム成分（ａ）の含有量がカ
ルシウム濃度換算で０．２２質量％を超えた場合は、エ
ンジン油中の硫酸灰分量が増加するので望ましくない。
本発明のエンジン油Ｂは、カルシウム濃度換算で、カル
シウム成分（ａ）を０．０５質量％以上、好ましくは
０．１質量％以上含有し、その上限値は０．２質量％、
好ましくは０．１５質量％である。エンジン油Ｂはま
た、カルシウム成分（ｂ）を０．０１〜０．０２質量％
の範囲で含有する。エンジン油Ｂにおいて、カルシウム
成分（ａ）の含有量が、カルシウム濃度換算で０．０５
質量％未満である場合は、エンジン油としての酸中和性
が不十分であるため、エンジン油の劣化が起こり易く、
エンジン清浄性が不足する。一方、カルシウム成分
（ａ）の含有量が、カルシウム濃度換算で０．２質量％
を超えた場合は、エンジン油中の硫酸灰分量が増加する
ので望ましくない。また、エンジン油Ｂにおいて、カル
シウム成分（ｂ）の含有量が、カルシウム濃度換算で
０．０１質量％に満たない場合は、エンジン油Ｂに十分
なピストン清浄性を具備させることができない。そし
て、カルシウム成分（ｂ）の含有量を、カルシウム濃度
換算で０．０２質量％以上とすることは、エンジン油Ｂ
中の硫酸灰分の増加を招くので推奨できない。

【００１１】本発明のエンジン油Ａ及びＢにおいて、必
須成分のもう一つは、ホウ酸変性コハク酸イミド系無灰
分散剤（以下、これを分散剤成分という）である。この
分散剤成分には、数平均分子量が２０００〜５０００の
範囲にあるものが使用可能であるが、数平均分子量の下
限は好ましくは２３００であり、上限は好ましくは３５
００である。分散剤成分の数平均分子量が２０００未満
である場合及び５０００を超える場合は、カムシャフト
とバルブリフターとのあたり面に、損傷が発生する恐れ
がある。本発明で使用できる分散剤成分としては、下記
の一般式（１）で表されるモノイミドおよび／または一
般式（２）で表されるビスイミドを、ホウ酸で変性した
ものを挙げることができる。

【化３】

【化４】 一般式（１）および（２）において、Ｒ６、Ｒ７および
Ｒ８は、それぞれ個別に数平均分子量９００〜２０００
のポリブテニル基を示し、ｎは２〜５、好ましくは４〜
５の数を示す。上記のモノイミドおよびビスイミドは、
例えば、数平均分子量９００〜２０００のポリブテンま
たは塩素化ポリブテンを、無水マレイン酸と１００〜２
００℃で反応させ、得られたポリブテニルコハク酸をポ
リアミンと反応させることにより得ることができる。こ
の場合のポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンヘキサミンなどが使用できる。
本発明のエンジン油ＡおよびＢは、それぞれ分散剤成分
を、ホウ素濃度換算で、０．０４質量％以上、好ましく
は０．０５質量％以上含有するが、その上限は、同じく
ホウ素濃度換算で０．０８質量％、好ましくは０．０６
質量％である。ホウ素濃度で換算される分散剤成分の含
有量が、０．０４質量％未満である場合は、エンジン油
の塩基価が十分でないばかりでなく、清浄性、摩耗防止
性も不足し、０．０８質量％を超えた場合は、エンジン
油の低温粘度が高くなるため、それぞれ望ましくない。

【００１２】本発明のエンジン油ＡおよびＢにおける硫
酸灰分量は、いずれもその下限が０．４質量％、好まし
くは０．６質量％であり、上限が０．８質量％、好まし
くは０．７５質量％である。硫酸灰分量が０．４質量％
に満たない場合は、エンジン油ＡおよびＢとも、摩耗防
止性、清浄性、塩基価維持性が低下し、０．８質量％を
超えた場合は、本発明が企図する低灰化を実現できな
い。なお、本発明でいう硫酸灰分とは、ＪＩＳ Ｋ ２
２７２（１９８５）「原油及び石油製品の灰分並びに硫
酸灰分試験方法」に準拠して測定した硫酸灰分、すなわ
ち、試料を燃やして生じた炭化残留物に硫酸を加え、加
熱して恒量にした灰分を意味する。

【００１３】本発明の目的が損なわれない限り、本発明
のエンジン油組成物には、上記した粘度指数向上剤、流
動点降下剤以外に、潤滑油組成物に従来から広く用いら
れている各種の添加剤を配合することができる。配合可
能な添加剤の好ましい具体例を摘記すると、次の通りで
ある。フェノール系無灰酸化防止剤 ：４，４´−メチレンビス
（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４´−
ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４
´−ビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２´−メチレンビス（４−エチル−６−tert
−ブチルフェノール）、４，４´−ブチリデンビス（３
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２´−
メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、
２，２´−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェ
ノール）、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−
シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−tert−ブチ
ル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−te
rt−ブチルフェノール）、２，６−ジ−tert−α−ジメ
チルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−tert−ブチ
ル−４（Ｎ，Ｎ´−ジメチルアミノフェノール）、４，
４´−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４´−チオビス（３−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、２，２´−チオビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルベンジル）スルフィ
ド、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）スルフィド、２，２´−チオ−ジエチレンビ
ス［３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、オクダデシル−３−（３，５−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートなど、アミン系無灰酸化防止剤 ：フェニル−α−ナフチルアミ
ン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキ
ルジフェニルアミンなど、防錆剤 ：アルケニルコハク酸エステル、多価アルコール
エステルなど、抗乳化剤 ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルナフチルエーテルなどのポリアルキレ
ングリコール系非イオン界面活性剤、消泡剤 ：シリコーン、フルオロシリコーン、フルオロア
ルキルエーテルなど、金属不活性化剤 ：イミダゾリン、ピリミジン誘導体、ア
ルキルチアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベン
ゾトリアゾールまたはその誘導体、１，３，４−チアジ
アゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾール
−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−
（アルキルジチオ）−ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−
カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリルなど、摩擦調整剤 ：モリブデンジチオホスフェート、モリブデ
ンジチオカルバメート、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪
酸、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪族アルコールなど、

【００１４】本発明のエンジン油組成物（上記のエンジ
ン油Ａ及びＢを総称する。以下同じ）は、モノグレード
油として、あるいはマルチグレード油として利用するこ
とができる。マルチグレード油、例えば１０Ｗ−３０油
を調製する場合には、基油として１００℃の動粘度が
３．８〜６．５ｍｍ²／ｓである鉱油および／または合
成油を選択し、これに上記した本発明の各必須成分をそ
れぞれ添加し、さらに粘度指数向上剤および流動点降下
剤を配合して組成物の１００℃の動粘度を９．３〜１
２．５ｍｍ²／ｓに調整することにより、目的のマルチ
グレード油を得ることができる。この場合の粘度指数向
上剤としては、ポリメタクリレート、オレフィンコポリ
マーもしくはその水素化物、オレフィンコポリマーにメ
タクリレートがグラフト化したグラフトコポリマーもし
くはその水素化物、ポリメタクリレートとオレフィンコ
ポリマーまたはその水素化物との混合物などが使用でき
る。上記のオレフィンコポリマーには、例えば、エチレ
ンと炭素数３〜１８のα−オレフィンのコポリマーがあ
る。上記のポリメタクリレートは、通常、その重量平均
分子量が５０，０００〜１，０００，０００の範囲にあ
り、オレフィンコポリマーもしくはその水素化物は、同
じくその重量平均分子量が１０，０００〜５００，００
０の範囲にある。また、上記のグラフトコポリマーは、
同じく重量平均分子量が５０，０００〜１，０００，０
００の範囲にある。なお、ポリメタクリレートは流動点
降下剤としての効果も発揮する。粘度指数向上剤および
流動点降下剤の配合量は、所望する粘度グレードに応じ
て選択されるが、一般的には、エンジン油組成物全量基
準で、０．１〜２０質量％の範囲にある。本発明のエン
ジン油組成物は、硫酸灰分量の下限が０．４質量％、好
ましくは０．６質量％であり、上限が０．８質量％、好
ましくは０．７５質量％であることが重要である。組成
物の硫酸灰分が０．４質量％に満たない場合は、摩耗防
止性の低下ないしは清浄性の低下、塩基価維持性の低下
など実用性能で問題が生ずるため好ましくない。また、
組成物の硫酸灰分が０．８質量を超える場合は、低灰化
の意味が薄れ、ＤＰＦへの亜鉛及びカルシウムの蓄積が
加速し、排出ガスに悪影響がでるため好ましくない。従
って、上記の添加剤の１種または２種以上を必要に応じ
て添加する場合にも、添加後のエンジン油組成物の硫酸
灰分量は、上記の範囲内に維持されることが肝要であ
る。上記の添加剤を本発明のエンジン油組成物に添加す
るに際しては、添加後のエンジン油組成物の硫酸灰分量
を勘案し、組成物全量基準で、無灰系酸化防止剤につい
ては０．２〜２質量％、防錆剤については０．２〜１質
量％、抗乳化剤については０．０５〜１質量％、消泡剤
については０．０００５〜１質量％、金属不活性化剤に
ついては０．００５〜１質量％、摩擦調整剤については
０．１〜２質量％の範囲で、各添加剤の添加量が選ばれ
る。

【００１５】

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
なんら限定されるものではない。表１および表２に示す
組成を有する各エンジン油組成物を調製し、これらの性
能評価試験を下記の方法で行った。試験結果を表１およ
び表２に示す。

【表１】

【表２】 （エンジン油の性能評価試験）試料油の評価は、台上実
機エンジンであるＪＡＳＯ（Japanese AutomobileStand
ard Organization）清浄性試験(JASO M 336-90）に準拠
して行った。使用したエンジンは、直列４気筒、排気量
２．２ｄｍ³、ＯＨＶ型のものである。運転条件は、油
温１２０℃、回転数４０００ｒｐｍおよび全負荷とし、
試験時間は１００時間とした。そして、燃料には、将来
の排ガス規制を考慮して、硫黄分０．０４質量％のもの
を使用した。なお、各エンジン油組成物を調製する際に
使用した基油の組成と、基油に添加した添加剤の詳細を
以下に示す。基油組成 鉱油−１：水素化分解油（８５質量％）と溶剤精製鉱油
（１５質量％）の混合物、１００℃動粘度５．２３ｍｍ
²／ｇ、粘度指数１２７、 鉱油−２：溶剤精製鉱油、１００℃動粘度４．８２ｍｍ
²／ｇ、粘度指数１０４ 鉱油−３：溶剤精製鉱油、１
００℃動粘度８．４９ｍｍ²／ｇ、粘度指数９７ 合成油−１：ポリ−α−オレフィン（８０質量％）とト
リメチロールプロパンのエステル（２０質量％）の混合
物、１００℃動粘度９．９９ｍｍ²／ｇ、粘度指数１４
１添加剤 Ｃａサリシレート−１：炭酸カルシウム過塩基性カルシ
ウムアルキルサリシレート（アルキル基の炭素数１４〜
１８） Ｃａサリシレート−２：ホウ酸カルシウム過塩基性カル
シウムアルキルサリシレート（アルキル基の炭素数１４
〜１８） Ｃａフェネート ：炭素数１２のアルキルフェノー
ルのマンニッヒ反応物の塩基性カルシウム塩 Ｃａスルフォネート ：炭素数９〜１８のアルキルスル
フォネートの塩基性カルシウム塩 無灰分散剤−１ ：数平均分子量１３００のポリブ
テニル基含有コハク酸とテトラペンタミンのビスイミド
（Ｍｎ＝３０００） 無灰分散剤−２ ：数平均分子量１３００のポリブ
テニル基含有コハク酸とテトラペンタミンのビスイミド
（Ｍｎ＝２４００） 無灰分散剤−３ ：数平均分子量１３００のポリブ
テニル基含有コハク酸とテトラペンタミンノビスイミド
（Ｍｎ＝１８００） 粘度指数向上剤 ：エチレンとプロピレンのコポリ
マーにメタクリレートがグラフト重合したグラフトコポ
リマー、重量平均分子量１５万 表１の実施例１〜６に示す各エンジン油組成物は、将来
の排ガス規制対策技術として検討されているＤＰＦ装着
ディーゼルエンジンに好適な本発明の低リン低灰型エン
ジン油組成物である。これらの油は、いずれも従来の高
リン高灰型エンジン油（表２の比較例６参照）と同等の
実用性能を備えている。そして、単純に低リン低灰化す
るだけでは、実用性能を備えたエンジン油を得ることが
できない。この事実を表１と表２の対比から説明する
と、次の通りである。すなわち、比較例１の組成物は、
実施例３の組成物におけるジ２−エチルヘキシルジチオ
リン酸亜鉛の添加量を、リン濃度換算で０．０３質量％
まで減らした組成物であるが、この組成物では動弁系摩
耗（カムシャフトの傷）が起こり、組成物自体の油劣化
（酸価増加）も大きい。比較例２の組成物は、実施例１
の組成物における炭酸カルシウム過塩基性カルシウムサ
リシレートの添加量を、カルシウム濃度換算で０．０６
質量％まで減らした組成物であるが、この組成物では動
弁系摩耗（カムシャフトの傷）が起こり、ピストンの清
浄性も下がる。そして、使用後の組成物の残存塩基価は
ゼロである。比較例３の組成物は、実施例３の組成物に
おけるホウ酸変性コハク酸イミド（無灰分散剤−１）の
添加量を、ホウ素換算で、０．０３６質量％まで減らし
たものであるが、この組成物では動弁系摩耗（カムシャ
フトの傷）が起こり、ピストン清浄性の低下が起こる。
特にピストンアンダーサイドの焼けが著しい。そして、
使用後の組成物の残存塩基価は０．１である。比較例４
の組成物は、実施例１の組成物における無灰分散剤を、
ホウ酸変性していないビスタイプのコハク酸イミドに置
き換えたものであるが、この組成物では動弁系摩耗（カ
ムシャフトの傷）が起こる。そして、ピストンリング溝
およびリングランドの清浄性は向上したが、ピストンア
ンダーサイドの清浄性は低下した。比較例６の組成物
は、実施例１の組成物における無灰分散剤を、数平均分
子量が１８００であるホウ酸変性したビスタイプのコハ
ク酸イミドに置き換えたものであるが、この組成物でも
動弁系摩耗（カムシャフトの傷）が起こった。また、組
成物自体の酸価増加がやや大きい。比較例６の組成物
は、JASO M 336-90規格において清浄性が良好な標準油
(GoodOil)として設定されているところの、高リン高灰
型エンジン油として代表的なＤＤ１油（ＣＤ，ＳＡＥ３
０）であり、実施例１〜６の組成物が低リン低灰油であ
るにも拘わらず、ＤＤ１油に優るとも劣らない性能を有
することは、先に説明した通りである。

【００１６】本発明の低リン低灰型エンジン油組成物
は、清浄性、熱安定性、摩耗防止性、酸化安定性などに
優れた性能を有するため、陸用および舶用ディーゼルエ
ンジンの潤滑油としての適性を備え、特に、ＤＰＦを装
着したディーゼルエンジンの潤滑油として有用である。
また、本発明のエンジン油組成物は、ガソリンエンジン
や、ＬＰＧ、ＣＮＧなどを燃料とするガスエンジンの潤
滑油としても、好ましく使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 139:00） Ｃ１０Ｎ 10:04 20:04 30:00 30:04 30:08 40:25 (72)発明者 高橋 裕一 横浜市中区千鳥町８番地 日本石油株式会 社中央技術研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鉱油および／または合成油を基油とし、
   （１）ジアルキルジチオリン酸亜鉛を、リン濃度換算で
   ０．０４〜０．０８質量％、（２）全塩基価が１５０〜
   ２００ｍｇＫＯＨ／ｇである炭酸カルシウム過塩基性カ
   ルシウムサリシレートおよび／または全塩基価が１５０
   〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるホウ酸カルシウム過塩基
   性カルシウムサリシレートを、カルシウム濃度換算で
   ０．０７〜０．２２質量％、ならびに（３）数平均分子
   量が２０００〜５０００であるホウ酸変性コハク酸イミ
   ド系無灰分散剤を、ホウ素濃度換算で０．０４〜０．０
   ８質量％それぞれ含有し、かつ硫酸灰分量が０．４〜
   ０．８質量％であるディーゼルエンジン油組成物。
2. 【請求項２】 鉱油および／または合成油を基油とし、
   （１）ジアルキルジチオリン酸亜鉛を、リン濃度換算で
   ０．０４〜０．０８質量％、（２）全塩基価が１５０〜
   ２００ｍｇＫＯＨ／ｇである炭酸カルシウム過塩基性カ
   ルシウムサリシレートおよび／または全塩基価が１５０
   〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるホウ酸カルシウム過塩基
   性カルシウムサリシレートを、カルシウム濃度換算で
   ０．０５〜０．２質量％、ならびに（３）全塩基価が５
   ０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性カルシウムフェ
   ネートおよび／または全塩基価が１０〜５０ｍｇＫＯＨ
   ／ｇである塩基性カルシウムスルホネートを、カルシウ
   ム濃度換算で０．０１〜０．０２質量％、ならびに
   （４）数平均分子量が２０００〜５０００であるホウ酸
   変性コハク酸イミド系無灰分散剤を、ホウ素濃度換算で
   ０．０４〜０．０８質量％それぞれ含有し、かつ硫酸灰
   分量が０．４〜０．８質量％であるディーゼルエンジン
   油組成物。