JP2002105482A - 低粘度潤滑油組成物 - Google Patents

低粘度潤滑油組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＨＤディーゼル規格を満たし得る低粘度潤滑
油を提供すること。 【解決手段】 所定のＣＣＳ粘度及び硫酸灰分値を有す
る低粘度潤滑油組成物であって、所定量での（ａ）分散
剤；（ｂ）カルシウム元素又はマグネシウム元素又はカ
ルシウムとマグネシウムの両方であって、カルシウム又
はマグネシウム又はカルシウムとマグネシウムの両方が
１種又はそれより多くの清浄剤から誘導されるもの；
（ｃ）リン；（ｄ）酸化防止剤；（ｅ）流動点降下剤；
（ｆ）粘度改良剤；及び（ｇ）潤滑油ベースストックの
混合物を含み、但し、ニュートン挙動を示す、（ａ）〜
（ｇ）より選ばれる全成分が共に混合される場合、得ら
れる混合物又は組成物のベースブレンド粘度が、１００
℃で、少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1である組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低粘度クランクケ
ース潤滑剤、即ち、ＳＡＥ Ｊ３００類０Ｗ又は５Ｗに
関連し、それは、燃焼エンジン、好ましくはディーゼル
（圧縮点火）エンジン、特にはヘビーデューティ（Ｈ
Ｄ）ディーゼルエンジンにおいて優秀な性能特性を示
す。そのような潤滑剤は、また、潤滑油、潤滑油組成物
及び潤滑油配合物と称されるかもしれない。
【０００２】
【従来の技術】ヘビーデューティトラック市場は、その
優秀な寿命及び操作上の経済性の両方のために好ましい
動力源としてディーゼルエンジンを利用している。特殊
潤滑剤が、乗用車エンジンと比較してより厳密なＨＤデ
ィーゼルエンジン性能規格に適合するように開発されて
きている。数種のエンジン試験が満足のいくＨＤ性能を
証明するために必要とされ、それには、すす関連バルブ
トレイン摩耗、フィルタプラッギング及びスラッジを評
価するためのカミンズＭ１１試験が含まれる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】当該技術分野において
は、ＨＤディーゼル規格を満たし得る低粘度潤滑油が必
要とされている。驚くべきことに、カミンズＭ１１試験
において改良された性能を提供する低粘度潤滑油を見い
出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、低粘度潤滑油
組成物、例えばヘビーデューティ（ＨＤ）ディーゼル潤
滑油組成物を、ニュートン挙動を示す成分のベースブレ
ンド粘度が、１００℃で、少なくとも８．２ｍｍ
2ｓ-1、例えば、８．２〜３０ｍｍ2ｓ-1、好ましくは
８．２〜１０ｍｍ2ｓ-1である条件で首尾良く配合する
ことができるとの知見に基づくものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】従って、第１の態様において、本
発明により、低粘度潤滑油組成物、好ましくはディーゼ
ルエンジン潤滑油組成物、より好ましくはヘビーデュー
ティディーゼルエンジン潤滑油組成物であって、−２５
℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘度及び油組成物
の質量をベースとして２．０質量％までの硫酸灰分値を
有し、 （ａ）油組成物の質量をベースとして、１〜１０質量％
の分散剤； （ｂ）油組成物の質量をベースとして、０．０５〜０．
６０質量％のカルシウム元素又は０．０５〜０．３０質
量％のマグネシウム元素又は相当量でのカルシウムとマ
グネシウムの両方であって、カルシウム又はマグネシウ
ム又はカルシウムとマグネシウムの両方が１種又はそれ
より多くの清浄剤から誘導されるもの； （ｃ）油組成物の質量をベースとして、０〜０．１６質
量％のリンであって、好ましくは、ジヒドロカルビルジ
チオリン酸亜鉛から誘導されるもの； （ｄ）油組成物の質量をベースとして、０〜５質量％の
酸化防止剤； （ｅ）油組成物の質量をベースとして、０〜２質量％の
流動点降下剤； （ｆ）油組成物の質量をベースとして、固形ポリマーと
して表したときに、０〜２質量％の粘度改良剤；及び （ｇ）残部の、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ群ベース
ストック及びそれらの混合物からなる群より選ばれる潤
滑油ベースストックの混合物を含み、但し、ニュートン
挙動を示す全成分が共に混合される場合、得られる混合
物又は組成物のベースブレンド粘度が、１００℃で、少
なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1である組成物を提供する。疑
義を避けるために、成分（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び
（ｆ）は任意である。
【０００６】第２の態様においては、本発明は、成分
（ａ）〜（ｇ）を、第１の態様に記載したような、１０
０℃で少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1のベースブレンド粘
度を有する組成物を提供するように選び、次いで、その
成分を、−２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘
度を有する潤滑油組成物を提供するように混合する工程
を含む第１の態様に記載の潤滑油組成物を製造する方法
を提供する。第３の態様においては、本発明は、エンジ
ン、好ましくはディーゼルエンジン、特にはヘビーデュ
ーティエンジンを潤滑化する方法であって、エンジンに
第１の態様に記載の潤滑油組成物を供給することを含む
方法を提供する。第４の態様において、本発明は、Ｍ１
１クロスヘッド摩耗エンジン試験における規格に適合さ
せるための第１の態様に記載の潤滑油組成物の使用を提
供する。第５の態様において、本発明は、Ｍ１１クロス
ヘッド摩耗エンジン試験の規格に適合させるための方法
であって、第１の態様に記載の潤滑油組成物を試験にお
いて用いることを含む方法を提供する。
【０００７】本件明細書において、全ての質量％の数値
は、特に記載のない限り、活性成分（ａ．ｉ．）に基づ
くものであり、また、ａ．ｉ．は、希釈剤又はキャリヤ
オイルでない添加剤材料を意味する。本件明細書におい
て使用する用語“ベースブレンド粘度”は、本発明にお
ける全ての成分（ベースストック等のキャリヤオイルを
含む）である、ニュートン挙動を示す成分を含むが、ニ
ュートン挙動を示すとは考えられていない固形ポリマー
又は粘度改良剤の‘活性成分’を含まない組成物又は混
合物の、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って測定された粘度を
意味する。従って、ベースブレンド粘度は、ベーススト
ックオイル、分散剤、清浄剤、ＺＤＤＰ、酸化防止剤、
成分のキャリヤオイル及び希釈剤オイルの全て、流動点
降下剤、及びニュートン挙動を示す他の成分、例えば消
泡剤を含む組成物の粘度を示すかもしれない。本発明に
よれば、ベースブレンド粘度パラメータが満足される場
合、及び粘度改良剤を含み得る潤滑油組成物のＣＣＳ粘
度が−２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満である場合、組
成物は、カミンズＭ１１ ２００時間クロスヘッド摩耗
試験に合格し、それは、ＡＣＥＡ Ｅ５及びＡＰＩ Ｃ
Ｈ−４規格限界を満たす。
【０００８】コンピュータモデルシステムを利用して、
それらの中に存在する成分の粘度に基づいて潤滑油組成
物のベースブレンド粘度を予測することもできる。組成
物の添加剤は、配合、貯蔵又は使用条件下で反応し得る
こと、及び本発明は、そのような反応の結果として得ら
れ得る又は得られる生成物に対してまで広がることが理
解されるであろう。本発明の好ましい態様においては、
本発明の油組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ８７４法に従って、
１．５％未満、好ましくは１．２５％未満、特には１％
未満、例えば０〜０．５％の灰分を有する。潤滑油組成
物中におけるリンの好ましい量は、０〜０．１４又は
０．１２質量％、特には０．０９質量％未満、０．０８
質量％未満、０．０７質量％未満又は０．０６質量％未
満であり；より好ましくは、最大０．０５質量％、最大
０．０４質量％又は最大０．０３質量％であり；例え
ば、０．００１〜０．０３質量％であり；例えば、最大
０．０２質量％又は最大０．０１質量％である。好まし
い態様においては、リン含量は、潤滑油組成物中におい
て０である。
【０００９】好ましくは、潤滑油組成物は、リンの量と
は関係なしに、油組成物の質量をベースとして、０〜２
質量％、好ましくは最大１．５質量％、例えば最大１質
量％の硫黄を含む。好ましい態様においては、硫黄の量
は、最大０．４質量％、最大０．３質量％又は最大０．
２５質量％；特には、最大０．２質量％又は最大０．１
５質量％；例えば、０．００１〜０．１質量％である。
より好ましい態様においては、硫黄含量は、潤滑油組成
物中において０である。潤滑油組成物中におけるリン及
び硫黄元素の量は、ＡＳＴＭ Ｄ５１８５により測定さ
れる。本発明の成分を、以下においてより詳細に記載す
る。
【００１０】分散剤（ａ） 分散剤は、分散される粒子と結合(associate)可能な官
能基を有する油溶性ポリマー性炭化水素主鎖を含む。分
散剤は、好ましくは、１〜７質量％、より好ましくは
１．５〜６．５質量％、例えば３〜６又は５質量％の量
で存在する。典型的には、分散剤は、多くの場合に結合
基を介してポリマー性主鎖に結合されるアミン、アルコ
ール、アミド又はエステル極性成分を含む。分散剤は、
例えば、長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はそ
れらの無水物の油溶性塩、エステル、アミノ−エステ
ル、アミド、イミド、及びオキサゾリン；長鎖炭化水素
のチオカルボキシレート誘導体；それらに直接結合した
ポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素；及び長鎖置換
フェノールとホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリ
アミンとの縮合により形成されたマンニッヒ縮合生成物
及びコッホ反応生成物より選ばれたものであってもよ
い。
【００１１】油溶性ポリマー性炭化水素主鎖は、典型的
には、オレフィンポリマー、特には、Ｃ2-18オレフィン
（例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン、ペンテン、オクテン−１、スチレン）、及び典型
的にはＣ2-5オレフィンを主要モル量（即ち、５０モル
％より多く）含むポリマーである。油溶性ポリマー性炭
化水素主鎖は、ホモポリマー（例えば、ポリプロピレン
又はポリイソブチレン）又は前記オレフィン２種又はそ
れより多くのコポリマー（例えば、エチレンとプロピレ
ン及びブチレン等のαオレフィンとのコポリマー又は異
なる２種のαオレフィンのコポリマー）であってもよ
い。ある好ましいクラスのオレフィンポリマーは、ポリ
ブテン及び具体的にはポリイソブテン（ＰＩＢ）又はポ
リ−ｎ−ブテンであり、例えば、Ｃ4精製スチームの重
合により製造することができる。他の好ましいクラスの
オレフィンポリマーは、エチレンαオレフィン（ＥＡ
Ｏ）コポリマー又はαオレフィンホモ及びコポリマーで
あり、例えば、各ケースにおいて高度（例えば＞３０
％）の末端ビニリデン不飽和を有するメタロセン化学を
用いて製造することができる。
【００１２】油溶性ポリマー性炭化水素主鎖は、通常、
３００〜２０，０００の数平均分子量（Ｍn）を有する
であろう。主鎖のＭnは、主鎖の使用が分散性の主な機
能を有する成分を得るためのものである場合、好ましく
は５００〜１０，０００、より好ましくは７００〜５，
０００である。ヘテロポリマー、例えばポリエポキシド
が、また、成分を得るのに有用である。比較的低分子
（Ｍn５００〜１５００）及び比較的高分子（Ｍn１５０
０〜５，０００又はそれより高く）のポリマーの双方
が、分散剤を製造するのに有用である。分散剤中におけ
る使用に特に有用なオレフィンポリマーは、９００〜
３，０００のＭnを有する。成分が粘性改良効果を有す
ることが意図されている場合には、高分子、典型的には
２，０００〜２０，０００のＭnを有するものを使用す
るのが望ましく、また、成分が主に粘度改良剤として機
能することが意図されている場合には、分子量は、更に
より高い、２０，０００〜５００，０００又はそれより
高いＭnを有するものであってもよい。分散剤を製造す
るために使用する官能化(functionalized)オレフィンポ
リマーは、好ましくは、ポリマー鎖あたり約１個の末端
二重結合を有する。
【００１３】そのようなポリマーのＭnは、数種の知ら
れた技術により測定することができる。そのような測定
に有利な方法は、分子量分布情報を更に提供するゲル透
過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるものである。油溶
性ポリマー性炭化水素主鎖を官能化して、官能基をポリ
マー主鎖中へ、又は主鎖の側鎖の１つ又はそれより多く
として導入するように官能化することができる。官能基
は、典型的には、極性であり、１種又はそれより多くの
ヘテロ原子、例えばＰ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ハロゲン又はホウ
素を含むであろう。それは、置換反応により油溶性ポリ
マー性炭化水素主鎖の飽和炭化水素部へ、又は付加又は
環化付加反応によりオレフィン部分へ結合していてもよ
い。あるいはまた、官能基は、ポリマー鎖末端の酸化又
は開裂（例えばオゾン分解におけるような）と関連して
ポリマー中に導入することができる。
【００１４】有用な官能化反応としては次のものが挙げ
られる：ポリマーアリルのオレフィン結合へのハロゲン
化、及びその後の、ハロゲン化ポリマーとエチレン列不
飽和官能化合物との反応（例えば、ポリマーがマレイン
酸又は無水物と反応する場合、マレエート化）；ハロゲ
ン化なしの“エン”反応による不飽和官能化合物とポリ
マーとの反応；ポリマーと少なくとも１種のフェノール
基との反応（これにより、マンニッヒ塩基タイプ縮合に
おける誘導体化が可能となる）；イソ又はネオ位におい
て又は−ＣＨ2−へ結合したカルボニル基を導入するコ
ッホ反応又はヒドロホルミル化触媒を用いる一酸化炭素
との不飽和部でのポリマーの反応；フリーラジカル触媒
を用いるフリーラジカル付加による官能化合物とポリマ
ーの反応；チオカルボン酸誘導体との反応；及び空気酸
化法、エポキシ化、クロロアミノ化又はオゾン分解によ
るポリマーの反応。
【００１５】官能化油溶性ポリマー性炭化水素主鎖は、
その後、更に、求核反応体、例えば、アミン、アミノ−
アルコール、アルコール、金属化合物又はそれらの混合
物を用いて誘導体化されて、相当誘導体を形成する。官
能化ポリマーを誘導体化するのに有用なアミン化合物
は、少なくとも１つのアミンを含み、かつ、１つ又はそ
れより多くの更なるアミン又は他の反応体又は極性基を
含んでいてもよい。これらのアミンは、ヒドロカルビル
アミンであってもよく、又は、ヒドロカルビル基が他の
基、例えば、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アミド
基、ニトリル、及びイミダゾリン基を含む主要ヒドロカ
ルビルアミンであってもよい。特に有用なアミン化合物
としては、モノ及びポリアミン、例えば、分子中に２〜
６０個、有利には２〜４０個（例えば３〜２０個）の炭
素原子及び１〜１２個、有利には３〜１２個、好ましく
は３〜９個の窒素原子を含むポリアルキレン及びポリオ
キシアルキレンポリアミンが挙げられる。有利には、ア
ミン化合物の混合物、例えば、アルキレンジハライドと
アンモニアとの反応により製造されたものを用いてもよ
い。好ましいアミンは、脂肪族飽和アミンであり、例え
ば、１，２−ジアミノエタン；１，３−ジアミノプロパ
ン；１，４−ジアミノブタン；１，６−ジアミノヘキサ
ン；ポリエチレンアミン、例えばジエチレントリアミ
ン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミ
ン；ポリプロピレンアミン、例えば１，２−プロピレン
ジアミン；及びジ−（１，３−プロピレン）トリアミン
を含む。
【００１６】このましい群の分散剤としては、コハク酸
無水物基で置換され、ポリエチレンアミン（例えばテト
ラエチレンペンタミン）、アミノアルコール、例えばト
リスメチロールアミノメタン、メタロセン触媒重合のポ
リマー生成物、及び場合により更なる反応体、例えばア
ルコール及び反応体金属、例えばペンタエリスリトー
ル、及びそれらの組み合せと反応したものが挙げられ
る。また、ハロゲン化炭化水素におけるハロゲン基が種
々のアルキレンポリアミンで置きかえられる場合、US-A
-5,225,092、3,275,554及び3,565,804に示された方法に
より主鎖に直接ポリアミンが結合している分散剤が有用
である。他のクラスの分散剤は、マンニッヒ塩基縮合生
成物を含む。一般には、これらは、例えば、US-A-3,44
2,808に記載されたように、１モルのアルキル置換モノ
又はポリヒドロキシベンゼンを、１〜２．５モルのカル
ボニル化合物（例えばホルムアルデヒド及びパラホルム
アルデヒド）及び０．５〜２モルのポリアルキレンポリ
アミンを用いて縮合することにより製造される。
【００１７】分散剤は、US-A-3,087,936及び3,254,025
において一般的に記載されているように、種々の従来の
後処理、例えばボレート化により更に後処理することが
できる。これは、アシル窒素含有分散剤を、酸化ホウ
素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素酸(boron acid)及びホウ
素酸のエステル又は高度にボレート化された低Ｍw分散
剤からなる群より選ばれるホウ素化合物を、ホウ素／窒
素のモル比０．０１〜５．０を提供するような量で用い
て処理することにより容易に行うことができる。有益に
は、分散剤は、ボレート化アシル窒素化合物の全質量
（活性成分ベース）をベースとして約０．０５〜２．０
質量％、例えば０．０５〜０．７質量％のホウ素を含
む。好ましくは、分散剤は、いわゆる無灰分散剤であ
り、それは、金属含有（従って灰を形成する）清浄剤と
対照的に、燃焼の際に実質的に灰を形成しない有機材料
である。ボレート化無金属分散剤は、また、本件明細書
において、無灰分散剤としてみなされる。本発明におい
て使用するのに好ましいものは、ポリイソブテニル基の
Ｍnが、９５０〜３，０００、例えば９００〜１，２０
０又は２，０００〜２，３００であるポリイソブテニル
スクシンイミド分散剤、又はホウ素元素としてホウ素を
０．２質量％以下、例えば０．１質量％以下、例えば
０．０１〜０．１質量％含むそれらのボレート化誘導体
である。
【００１８】清浄剤（ｂ） 清浄剤は、一般に、長鎖の疎水性テールを有する極性ヘ
ッドを含み、極性ヘッドは、酸性有機化合物，例えばス
ルホン酸、サリチル酸、カルボン酸、フェノール又はそ
れらの誘導体の金属塩を含む。有機酸の金属塩は、界面
活性剤と称されることが多い。本発明の清浄剤は、一種
の有機酸の塩、又は一種より多くの有機酸の塩、例えば
ハイブリッド清浄剤であってもよい。好ましくは、清浄
剤は、一種の有機酸の塩である。一種より多くの有機酸
が単一の清浄剤中に存在する場合、ある種の有機酸／別
の有機酸の割合は、厳密なものではない。好ましくは、
清浄剤は、スルホネート、フェナート、カルボキシレー
ト、サリチレート及びそれらの混合物からなる群より選
ばれる。
【００１９】過剰量の金属化合物、例えば酸化物又は水
酸化物を、酸性ガス、例えば二酸化炭素と反応させるこ
とにより、清浄剤中に多量の金属塩基を含ませることが
できる。得られる過塩基化清浄剤は、金属塩基（例えば
カーボネート）の外層ミセルとしての中性清浄剤（有機
酸の金属塩）を含む。そのような過塩基化清浄剤は、１
５０又はそれより高い、及び典型的には２５０〜４５０
又はそれより高いＴＢＮを有していてもよい。本発明の
清浄剤は、中性であっても過塩基化されたものであって
もよい。清浄剤に関する用語“中性”及び“過塩基化”
は、当該技術分野においてよく知られている。好ましく
は、カルシウム又はマグネシウムのいずれかの少なくと
も１つの清浄剤が過塩基化清浄剤であり；特に好ましい
ものは、カルシウムの過塩基化清浄剤である。清浄剤
は、１５又は６０〜６００、好ましくは１００〜４５
０、より好ましくは１６０〜４００の範囲の全塩基価
（ＴＢＮ）を有していてもよい。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ
Ｄ−２８９６により測定される。
【００２０】カルシウム又はマグネシウムのフェナート
は、フェノール及び硫化フェノールのカルシウム又はマ
グネシウム塩であり、適切な金属化合物、例えば酸化物
又は水酸化物との反応により製造され；中性又は過塩基
化生成物は、当該技術分野においてよく知られた方法に
より得ることができる。硫化フェノールは、フェノール
を硫黄又は硫黄含有化合物、例えば硫化水素、モノハロ
ゲン化硫黄又はジハロゲン化硫黄と反応させて、一般に
は、２つ又はそれより多くのフェノールが硫黄含有結合
により結合されている化合物の混合物である生成物を形
成することにより製造することができる。カルシウム又
はマグネシウムのスルホネートは、堆積物を低減又は除
去する清浄剤として、及び酸中和剤又は錆び防止剤とし
ての両方として機能し、それにより摩耗及び腐食が低減
され、エンジン寿命が延長される。
【００２１】スルホネートは、スルホン酸から製造する
ことができ、それは、典型的には、アルキル置換芳香族
炭化水素、例えば石油の分留により得られた又は芳香族
炭化水素のアルキル化により得られたもののスルホネー
ト化により得られる。例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル又はそれらのハ
ロゲン誘導体、例えばクロロベンゼン、クロロトルエン
及びクロロナフタレンをアルキル化することにより得ら
れたものが挙げられる。アルキル化は、３〜７０個より
多くの炭素原子を有するアルキル化剤を用いて触媒の存
在下において行うことができる。アルカリールスルホネ
ートは、通常、アルキル置換芳香族成分あたり９〜８０
個又はそれより多く、好ましくは１６〜６０個の炭素原
子を含む。油溶性スルホネート又はアルキルアリールス
ルホン酸は、金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド、
カーボネート、カルボキシレート、スルフィド、ヒドロ
スルフィド、ニトレート、ボレート及びエーテルを用い
て中和することができる。金属化合物の量は、最終生成
物の所望のＴＢＮを考慮して選ばれるが、典型的には、
化学量論的に必要とされるものの約１２５〜２２０質量
％の範囲にある。
【００２２】好ましいのは、ＴＢＮ３００〜４００の油
溶性過塩基化カルシウム及びマグネシウムスルホネー
ト；及びＴＢＮ２５０〜４００、例えばＴＢＮ３００の
カルシウムスルホネートとＴＢＮ１００〜３００、例え
ば１５０のカルシウムフェナート又は硫化フェナートの
混合物である。清浄剤は、油溶性カルシウム又はマグネ
シウムヒドロカルビル置換サリチレートであってもよ
い。ヒドロカルビル置換サリチレート及びそれらの硫化
誘導体のヒドロカルビル置換基は、１２５個までの脂肪
族炭素原子を含んでいてもよい。適切な置換基の例とし
ては、アルキル基、例えばヘキシル、シクロヘキシル、
オクチル、イソオクチル、デシル、トリデシル、ヘキサ
デシル、エイコシル及びトリコシル、末端及び中間オレ
フィンの双方、例えばエテン、プロペン、１−ブテン、
イソブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、２−ブテ
ン、２−ペンテン、３−ペンテン及び４−オクテンの重
合により誘導される基が挙げられる。好ましくは、ヒド
ロカルビル置換基は、モノオレフィンから誘導されたも
の、より好ましくはプロペン、１−ブテン又はイソブテ
ンのいずれかであるモノオレフィンから誘導されたもの
である。
【００２３】カルシウム又はマグネシウムサリチレート
のＴＢＮは、１０〜４００の範囲内にあってもよい。Ｔ
ＢＮ５０〜３００、例えばＴＢＮ５８〜１６０の２種の
カルシウムアルキルサリチレートの混合物が、本発明に
おいて効果的であることを見い出した。カルボン酸のカ
ルシウム及びマグネシウム塩としては、モノ及びジカル
ボン酸が挙げられる。好ましいモノカルボン酸は、８〜
３０個の炭素原子、特には８〜２４個の炭素原子を有す
るものである。（本件明細書においてカルボン酸中にお
ける炭素原子の数を示す場合、カルボキシル基中におけ
る炭素原子がその数に含まれる）。モノカルボン酸の例
は、イソオクタン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸及びベヘン酸である。イソオクタン酸は、所望
の場合には、商品名“セカノイック(Cekanoic)”の下に
Exxon Chemicalにより販売されているＣ８酸アイソマー
の混合物の形態で使用することができる。他の適切な酸
は、カルボキシル基を分離する２又はそれより多くの炭
素原子を有するジカルボン酸及びα炭素原子での三級置
換(tertiary substitution)を有するものである。更
に、３５個より多く、例えば３６〜１００個の炭素原子
を有するジカルボン酸がまた適切である。不飽和カルボ
ン酸は硫化されていてもよい。
【００２４】好ましくは、本発明の潤滑油組成物は、マ
グネシウム元素の量とは関係なしに、潤滑油組成物の質
量をベースとして０．１５〜０．６質量％、特には０．
２５〜０．５５質量％、例えば０．４〜０．５５質量％
のカルシウム元素を有する。好ましくは、本発明の潤滑
油組成物は、カルシウムの量とは関係なしに、潤滑油組
成物の質量をベースとして、０．０５〜０．１５質量
％、特には０．０５〜０．１質量％のマグネシウム元素
を有する。本発明の各態様においては、潤滑油組成物
は、カルシウムが上記量で存在するように、カルシウム
清浄剤を有し、及び場合によりマグネシウムが上記量で
存在するようにマグネシウム清浄剤を有することが好ま
しい。本発明の各態様においては、少なくとも１種の清
浄剤、特には各清浄剤が、カルシウムを含み；有利には
少なくとも１種の清浄剤、より有利には各清浄剤が、カ
ルシウム過塩基化清浄剤であることが好ましい。従っ
て、カルシウム清浄剤の量は、上記カルシウムの量に対
して必要とされる量に相当する。本発明の各態様におい
ては、清浄剤が、少なくとも１種のカルシウムアルキル
サリチレート又は、カルシウムフェナート及びカルシウ
ムスルホネートの混合物を含むことが好ましい。より好
ましくは、各清浄剤はカルシウムアルキルサリチレート
である。
【００２５】リン含有化合物（ｃ） リン含有化合物は、金属（即ち灰を形成するもの）又は
無灰のものであってもよい。典型的には、そのような化
合物は、耐摩耗及び酸化防止効果に適する。ジヒドロカ
ルビルジチオリン酸金属塩が、耐摩耗剤及び酸化防止剤
として使用されることが多い。本発明の組成物は、好ま
しくは、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤ
Ｐ）を、リン含有化合物が存在する場合、ＺＤＤＰから
誘導されるリン０．１６質量％までが最終潤滑油組成物
中に存在するような量で含む。好ましくは、ＺＤＤＰの
量は、リンを０〜０．１４又は０．１２質量％、特には
０．０９質量％未満、０．０８質量％未満、０．０７質
量％未満又は０．０６質量％未満；より好ましくは最大
０．０５質量％、最大０．０４質量％又は最大０．０３
質量％；例えば０．００１〜０．０３質量％；例えば最
大０．０２質量％又は最大０．０１質量％提供するよう
なものである。
【００２６】ＺＤＤＰは、公知の技術に従って、最初
に、通常、１種又はそれより多くのアルコール又はフェ
ノールとＰ2Ｓ5との反応によりジヒドロカルビルジチオ
リン酸（ＤＤＰＡ）を形成し、次いで形成されたＤＤＰ
Ａを亜鉛化合物で中和することにより製造することがで
きる。例えば、ジチオリン酸は、第１級又は第２級アル
コールの混合物を反応させることにより製造することが
できる。あるいはまた、一方におけるヒドロカルビル基
が性質上完全に第２級であり、他方におけるヒドロカル
ビル基が性質上完全に第１級である、複数のジチオリン
酸を製造することができる。亜鉛塩を製造するために、
塩基性又は中性亜鉛化合物を使用することができるが、
酸化物、水酸化物及びカーボネートが一般的には最も使
用される。商業的な添加剤は、中和反応における塩基性
亜鉛化合物の過剰量の使用のために、過剰量の亜鉛を含
むことが多い。好ましいジヒドロカルビルジチオリン酸
亜鉛は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であ
り、以下の式により表すことができる：
【００２７】
【化１】
【００２８】（式中、Ｒ及びＲ’は、１〜１８個、好ま
しくは２〜１２個の炭素原子を含む、同一又は異なるヒ
ドロカルビル基であり、アルキル、アルケニル、アリー
ル、アリールアルキル、アルカリール及び脂環式基等の
基を含む）。Ｒ及びＲ’基として特に好ましいものは、
２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。従っ
て、基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミ
ル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシ
ル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フ
ェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシク
ロペンチル、プロペニル、ブテニルであってもよい。油
溶性を得るために、ジチオリン酸中における全炭素原子
数（即ちＲ及びＲ’）は、一般に、約５又はそれより高
い。ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、従って、ジ
アルキルジチオリン酸亜鉛を含んでいてもよい。有利に
は、ヒドロカルビル基をジチオリン酸へ導入するために
使用されるアルコールの少なくとも５０モル％が第２級
アルコールである。
【００２９】より多くの第２級アルコールが好ましく、
特に高窒素系において必要とされるかもしれない。従っ
て、ヒドロカルビル基を導入するために使用するアルコ
ールは、６０〜７５モル％第２級であってもよい。最も
好ましくは、ヒドロカルビル基は９０モル％より多くが
第２級である。硫黄及びモリブデン含有化合物が、ま
た、耐摩耗剤の例である。また、無灰のリン及び硫黄含
有化合物が適切である。無灰のリン含有化合物の例は、
有機ホスフィット及び無灰のジチオホスフェートであ
る。
【００３０】酸化防止剤（ｄ） 本発明の潤滑剤は、酸化防止剤を、０〜５又は３質量
％、好ましくは０．０〜２．０質量％；例えば０．２又
は０．５〜１．５質量％含んでいてもよい。適切な化合
物としては、オルト位の一方又は両方で置換された油溶
性フェノールであるヒンダードフェノール、例えば一価
及び単核のフェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−アルキ
ルフェノール（例えば２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ
−ブチルフェノール、４−アルキル、２，６−ｔ−ブチ
ルフェノール、２，６−ジ−イソプロピルフェノール、
及び２，６−ジメチル、４−ｔ−ブチルフェノール）が
挙げられる。他の適切なヒンダードフェノールとして
は、多価及び多核のフェノール、例えばアルキレン結合
ヒンダードフェノール（４，４’−メチレンビス（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−メチ
レンビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−ｏ−クレゾール）及
び２，２’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール））が挙げられる。ヒンダードフェノールは、
ボレート化又は硫化されていてもよい。好ましいヒンダ
ードフェノールは、良好な油溶性及び比較的低い揮発性
を有する。
【００３１】潤滑油組成物中に使用可能な他の酸化防止
剤には、油溶性銅化合物が含まれる。銅は、適切な油溶
性銅化合物としてオイル中にブレンドすることができ
る。油溶性は、化合物がオイル又は添加剤パッケージ中
において通常のブレンド条件下で油溶性であることを意
味する。銅は、例えば、ジヒドロカルビルチオ又はジチ
オリン酸銅の形態であってもよい。あるいはまた、銅
は、合成又は天然のカルボン酸、例えば、Ｃ8-18脂肪
酸、不飽和酸又は分枝カルボン酸の銅塩として添加する
ことができる。また、銅の油溶性のジチオカルバメー
ト、スルホネート、フェナート及びアセチルアセトネー
トが有用である。特に有用な銅化合物の例は、アルケニ
ルコハク酸又は無水物から誘導される、塩基性、中性又
は酸性銅ＣｕI及び／又はＣｕII塩である。銅酸化防止
剤は、一般には、最終潤滑組成物において、銅約５〜５
００ｐｐｍの量で使用されるであろう。金属ジチオカル
バメート（例えばモリブデンジチオカルバメート）、無
灰ジチオカルバメート、金属ジチオホスフェート、亜鉛
以外、及び有機硫黄化合物がまた、酸化防止剤の例であ
る。好ましくは、酸化防止剤は、無灰酸化防止剤であ
る。適切な無灰酸化防止剤の例としては、また、油溶性
芳香族アミン、例えばＣ6-16ジアルキルジフェニルアミ
ン、特にはジノニルジフェニルアミンが挙げられる。
【００３２】流動点降下剤（ｅ） 潤滑油流動性改良剤としても知られる、０．１〜２又は
１質量％の量で存在するのが好ましい流動点降下剤によ
り、流体が流動するであろう又は注入され得る最低温度
が低減される。そのような添加剤は、よく知られてい
る。流体の低温流動性を改良する添加剤の典型は、Ｃ
8-18ジアルキルフマレート／ビニルアセテートコポリマ
ー及びポリアルキルメタクリレートである。同様に、ジ
アルキルフマレート及びビニルアセテートは、相溶化剤
として使用可能である。
【００３３】粘度改良剤（ｆ） 粘度改良剤（ＶＭ）は、高温及び低温実施可能性を潤滑
油に付与するように機能する。使用するＶＭは、それの
みの機能を有していてもよく、又は多機能性であっても
よい。分散剤としても機能する多機能性粘度改良剤が、
また、知られている。適切な粘度改良剤は、ポリイソブ
チレン、エチレン及びプロピレン及び高αオレフィンの
コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアルキルメタク
リレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジカルボ
ン酸及びビニル化合物のコポリマー、スチレン及びアク
リル酸エステルの共重合体、及びスチレン／イソプレ
ン、スチレン／ブタジエン、及びイソプレン／ブタジエ
ンの部分ハロゲン化コポリマー、及びブタジエン及びイ
ソプレン及びイソプレン／ジビニルベンゼンの部分ハロ
ゲン化ホモポリマーである。好ましいものは、ハロゲン
化スチレン−イソプレンコポリマー及びハロゲン化イソ
プレンポリマーである。
【００３４】上記添加剤のいくつかにより、複数の作用
が提供されるかもしれず；従って、例えば、単一の添加
剤が、分散剤−酸化防止剤として作用するかもしれな
い。このアプローチは、良く知られており、更なる合成
を必要としない。上記他の成分の添加は、本件明細書に
記載の制限に従ったものでなければならないことに注意
するのが重要である。好ましくは、粘度改良剤は、潤滑
油組成物の質量をベースとして、固形ポリマー又は活性
成分として表したときに、０．１〜１．５質量％、例え
ば０．５〜１．０質量％の量で存在する。多くのほかの
添加剤が、本発明の組成物中に任意成分として存在して
いてもよく、これらを以下に記載する。ノニオン性ポリ
オキシアルキレンポリオール及びそれらのエステル、ポ
リオキシアルキレンフェノール、及びアニオン性アルキ
ルスルホン酸を使用することができる。銅及び鉛を含む
腐食抑制剤を使用することができるが、典型的には、本
発明の配合に必要とされない。典型的には、そのような
化合物は、５〜５０個の炭素原子を含むチアジアゾール
ポリスルフィド、それらの誘導体及びそれらのポリマー
である。他の添加剤は、チアジアゾールのチオ及びポリ
チオスルフェンアミドである。ベンゾトリアゾール誘導
体が、また、このクラスの添加剤に含まれる。これらの
化合物が潤滑組成物中に含まれる場合、それらは、好ま
しくは、０．２質量％を越えない量で存在する。
【００３５】少量の解乳化成分を使用することができ
る。好ましい解乳化成分は、アルキレンオキシドを、ビ
スエポキシドと多価アルコールとの反応により得られた
付加物と反応させることにより得られる。解乳化剤は、
０．１質量％を越えず、有利には０．００１〜０．０５
質量％のレベルで使用すべきである。非相溶性は、モー
ター油粘度改良剤の製造において使用するための数種の
タイプのポリマーが、ベースストック中に溶解している
場合に生じるかもしれない。分離傾向又は粒状外観のい
ずれかを混合物に付与するポリマーの均一でない分子分
散が生じる。その問題は、パッキングを防止又は分解す
るように機能する官能基に結合する炭化水素基を有する
相溶化剤を用いることにより解決される。泡調整剤は、
ポリシロキサンタイプの消泡剤、例えばシリコーンオイ
ル又はポリジメチルシロキサンを含む多くの化合物によ
り提供することができる。
【００３６】ベースストック（ｇ） 本発明の油組成物では、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及び
Ｖ群ベースストック及びそれらの混合物からなる群より
選ばれる、潤滑粘度を有する合成又は鉱油ベースストッ
クが用いられるかもしれない。ベースストックは、蒸
留、溶剤精製、水素処理(hydrogen processing)、オリ
ゴマー化、エステル化及び再精製を含むが、これらに限
定される訳ではない種々の異なる方法を用いて製造する
ことができる。API 1509 "Engine Oil Licensing and C
ertification System", 第14版(1996年12月)は、全ての
ベースストックが５つの一般的カテゴリーに分類される
ことを記載する：
【００３７】第Ｉ群は、９０％未満の飽和及び／又は
０．０３％より多くの硫黄を含み、かつ、８０に等しい
か又はそれより高く１２０未満の粘度指数を有し； 第ＩＩ群は、９０％に等しいか又はそれより高い飽和及
び０．０３％に等しいか又はそれ未満の硫黄を含み、か
つ、８０に等しいか又はそれより高く１２０未満の粘度
指数を有し； 第ＩＩＩ群は、９０％に等しいか又はそれより高い飽和
及び０．０３％に等しいか又はそれ未満の硫黄を含み、
かつ、１２０に等しいか又はそれより高い粘度指数を有
し； 第ＩＶ群は、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）であり；及び
第Ｖ群は、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶ群に含まれない
全ての他のベースストックを含む。
【００３８】上記群を定義する際に使用される試験方法
は、飽和についてはＡＳＴＭ Ｄ２００７であり；粘度
指数についてはＡＳＴＭ Ｄ２２７０であり；及び硫黄
についてはＡＳＴＭ Ｄ２６２２、４２９４、４９２７
及び３１２０である。ベースストックは、第Ｉ、ＩＩ、
ＩＩＩ、ＩＶ又はＶ群又はそれらの混合物からのもので
あってもよい。実際、本発明において適切なベーススト
ックは、同一群内の異なる粘度のベースストック、例え
ば、１００℃で６ｍｍ2ｓ-1の第ＩＶ群と１００℃で４
ｍｍ2ｓ-1の第ＩＶ群のベースストック混合物を含む。
好ましくは、ベースストックは、（ａ）第ＩＶ群、
（ｂ）第ＩＩＩ群、（ｃ）第ＩＶ群と第Ｖ群との混合
物、（ｄ）第ＩＩＩ群と第ＩＶ群との混合物、（ｅ）第
ＩＩＩ群と第Ｖ群との混合物、（ｆ）第ＩＩＩ群、第Ｉ
Ｖ群及び第Ｖ群の混合物から選ばれる。混合物において
第Ｖ群ベースストックの量は、典型的には、ベーススト
ックの質量をベースとして、３０質量％までである。ベ
ースストックは、また、ベースストックの質量をベース
として、第Ｉ群及び第ＩＩ群のベースストックを２０質
量％まで含んでいてもよい。ベースストックの粘度は、
それが混合物であるか否かに関わらず、１００℃で、３
〜９ｍｍ2ｓ-1、好ましくは２．５〜７．５ｍｍ2ｓ-1、
より好ましくは４．５〜７ｍｍ2ｓ-1、特には５〜６ｍ
ｍ2ｓ-1であってもよい。
【００３９】第ＩＶ群ベースストック、即ち、ポリαオ
レフィン（ＰＡＯ）は、αオレフィンの水素化オリゴマ
ーを含み、最も重要なオリゴマー方法は、フリーラジカ
ル方法、チーグラ触媒、カチオン性及びフリーデル・ク
ラフツ触媒でのものである。ポリαオレフィン（ＰＡ
Ｏ）は、典型的には、１００℃で、２〜２０ｍｍ2ｓ-1
の粘度を有する。好ましいものは、１００℃で４〜８又
は６ｍｍ2ｓ-1の粘度を有する第ＩＶ群ベースストッ
ク；又は第ＩＶ群ベースストックと８０質量％までの第
Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＶ群ベースストックとの混合物、
例えば第ＩＶ群と第ＩＩＩ群及び／又は第Ｖ群との混合
物である。また、有利であるものは、第ＩＩＩ群及び第
Ｖ群ベースストックの混合物である。
【００４０】特に好ましいものは、単なるベースストッ
クとして、１００℃で６ｍｍ2ｓ-1のＰＡＯを６０〜７
５質量％、及び１００℃で４ｍｍ2ｓ-1のＰＡＯを４０
〜２５質量％有する第ＩＶ群ベースストックである。そ
れらは、例えば、２〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖
又は直鎖αオレフィンのオリゴマーであってもよく、具
体例は、ポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−１−ブ
テン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテン及びポ
リ−１−デセンである。ホモポリマー、共重合体及び混
合物が含まれる。ＰＡＯは、"Chemistry and Technolog
y of Lubricants", R. M. Mortier及びS. T. Orszulik
編集, Blackie(Glasgow) and VCH Publishers Inc. N.
Y.発行(1992年):第２章合成ベース流体に記載されてい
る。本発明の各態様においては、潤滑油組成物が、ポリ
αオレフィンベースストック；分散剤；カルシウム清浄
剤、好ましくはカルシウムアルキルサリチレート；ＺＤ
ＤＰ；酸化防止剤；流動点降下剤；及び粘度改良剤を、
それぞれ、本件明細書で特定した量で含むことが好まし
い。潤滑組成物が上記添加剤を１種又はそれより多く含
む場合、各添加剤は、典型的には、ベースオイル中に、
添加剤がその所望の機能を提供可能である量でブレンド
される。ディーゼルクランクケース潤滑剤中において使
用する場合のそのような添加剤の代表的な有効量を以下
に記載する。記載する全ての値は、活性成分の質量％と
してのものである。
【００４１】 表中の全ての値は、最終潤滑油組成物をベースとする活
性成分質量％を表す。
【００４２】成分は、有利な方法においてベースオイル
中へ導入することができる。従って、各成分は、それを
オイル中において所望の濃度レベルで分散又は溶解させ
ることによりオイルへ直接的に添加することができる。
そのようなブレンドは、周囲温度又は高温でのものであ
ってもよい。好ましくは、粘度改良剤及び流動点降下剤
以外の全ての添加剤を、濃縮物中にブレンドし、それ
は、その後、ベースストック中にブレンドされて、最終
潤滑剤が製造される。そのような濃縮物の使用が有利で
ある。濃縮物は、典型的には、それが、所定量のベース
潤滑剤と組み合されたときに最終配合物中において所望
の濃度が提供されるのに適切な量で添加剤を含むように
配合されるであろう。好ましくは、濃縮物添加剤パッケ
ージは、US-A-4,938,880に記載された方法に従って製造
する。その特許文献には、分散剤及び金属清浄剤のプレ
ミックスを製造し、それが、少なくとも約１００℃で前
ブレンドされることが記載されている。その後、プレミ
ックスは、少なくとも８５℃に冷却され、更なる成分が
添加される。最終配合物では、２〜１５質量％、好まし
くは５〜１０質量％、典型的には７〜８質量％の添加剤
パッケージを使用することができ、残部はベースオイル
である。
【００４３】
【実施例】本発明を、以下の実施例により更に記載する
が単に説明を目的とするものである。実施例において
は、他に記載のない限り、全ての割合は、質量％“ａ．
ｉ．”として記載し；ａ．ｉ．は、希釈剤又はキャリヤ
オイル中における添加剤成分の活性成分含量を意味し、
“ＴＢＮ”は、全塩基数である。実施例においては、参
照番号は、添付図に対するものであり、その唯一の図
は、摩耗（ｙ軸）に対するベースブレンド粘度（ｘ軸）
のグラフであり、その上に、本発明のオイル組成物の結
果及び比較のオイル組成物の結果がプロットされてい
る。４つのヘビーデューティディーゼル潤滑油組成物
を、当該技術分野において知られた方法によりブレンド
し；２つの組成物（オイル１及び２）は本発明のもので
あり、２つの組成物（オイルＡ及びＢ）は比較のオイル
である。各組成物を、Ｍ１１エンジン試験（高いすす試
験性能）を用いて試験した。それぞれがー２５℃で３５
００ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘度を有する各オイルの組
成及び試験の結果を、以下の表に概要する。
【００４４】 *=実施のCMAコードにおいて定義した、１、２及び３試
験平均結果リミット
【００４５】上記データは、オイル１及び２（本発明）
は、全ての点においてＭ１１試験の条件を満たすが、オ
イルＡ及びＢは、少なくとも２つの点で満たさないこと
を示す。図に関し、グラフは、オイルＡ、Ｂ、１及び２
のクロスヘッド摩耗結果をプロットしたものであり、ク
ロスヘッド摩耗は、ベースブレンド粘度が、８．２ｍｍ
2ｓ-1及びそれより高くから上昇すると劇的に低下する
ことが示されており、それにより、ベースブレンド粘度
がクロスヘッド摩耗性能についての重要なパラメータで
あることが証明される。
【図面の簡単な説明】
【図１】摩耗に対するベースブレンド粘度のグラフを示
す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 129/54 Ｃ１０Ｍ 129/54 133/12 133/12 133/56 133/56 135/10 135/10 135/18 135/18 135/24 135/24 137/10 137/10 Ａ 139/00 139/00 Ａ 143/00 143/00 143/06 143/06 143/10 143/10 143/12 143/12 145/14 145/14 145/16 145/16 147/02 147/02 159/20 159/20 159/22 159/22 159/24 159/24 // Ｃ１０Ｎ 10:02 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:04 20:02 20:02 30:02 30:02 30:04 30:04 30:06 30:06 30:10 30:10 40:25 40:25 (72)発明者 クリストファー ジェイ ロック イギリス オクソン オーエックス12 ９ ワイエフ ウォンテイジ ローマン ウェ イ 27 (72)発明者 テレンス ケリー イギリス オクソン オーエックス12 ７ エイチダブリュー ウォンテイジ チャー ルトン ヴィレッジ ロード ホワイトホ ーンズ ファーム コテイジズ ２ Ｆターム(参考） 4H104 BA07A BB05C BB14C BB24C BF03C BG03C BG06C BG10C BH07C BJ05C CA01A CA01C CA04C CA07C CA11C CB08C CB09C CD01C DA02A DB05C DB06C DB07C EA02Z FA01 FA02 LA01 LA02 LA03 LA05 PA41 PA42

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 −２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満のＣ
    ＣＳ粘度及び低粘度潤滑油組成物の質量をベースとして
    ２．０質量％までの硫酸灰分値を有する低粘度潤滑油組
    成物であって、 （ａ）油組成物の質量をベースとして、１〜１０質量％
    の分散剤； （ｂ）油組成物の質量をベースとして、０．０５〜０．
    ６０質量％のカルシウム元素又は０．０５〜０．３０質
    量％のマグネシウム元素又は相当量でのカルシウムとマ
    グネシウムの両方であって、カルシウム又はマグネシウ
    ム又はカルシウムとマグネシウムの両方が１種又はそれ
    より多くの清浄剤から誘導されるもの； （ｃ）油組成物の質量をベースとして、０〜０．１６質
    量％のリン； （ｄ）油組成物の質量をベースとして、０〜５質量％の
    酸化防止剤； （ｅ）油組成物の質量をベースとして、０〜２質量％の
    流動点降下剤； （ｆ）油組成物の質量をベースとして、固形ポリマーと
    して表したときに、０〜２質量％の粘度改良剤；及び （ｇ）残部の、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ群ベース
    ストック及びそれらの混合物からなる群より選ばれる潤
    滑油ベースストックの混合物を含み、但し、ニュートン
    挙動を示す、（ａ）〜（ｇ）より選ばれる全成分が共に
    混合される場合、得られる混合物又は組成物のベースブ
    レンド粘度が、１００℃で、少なくとも８．２ｍｍ2ｓ
    -1である組成物。
  2. 【請求項２】 分散剤が、ポリイソブテニルスクシンイ
    ミド分散剤又はそれらのボレート化誘導体であり、ポリ
    イソブテニルのＭnが９５０〜３，０００である請求項
    １に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 各清浄剤が、スルホネート、フェナー
    ト、サリチレート、カルボキシレート及びそれらの混合
    物より選ばれる請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 成分（ｂ）が、カルシウムスルホネート
    及びカルシウムフェナート清浄剤の混合物である請求項
    １〜３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 成分（ｂ）が、カルシウムアルキルサリ
    チレート清浄剤である請求項１〜３のいずれか１項に記
    載の組成物。
  6. 【請求項６】 ベースブレンド粘度が、１００℃で、
    ８．２〜１０ｍｍ2ｓ- 1である請求項１〜５のいずれか
    １項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 潤滑油ベースストックがポリαオレフィ
    ンである請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 成分（ａ）〜（ｇ）を、請求項１に記載
    したような、１００℃で少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1の
    ベースブレンド粘度を有する組成物又は混合物を提供す
    るように選び、次いで、その成分を、−２５℃で３５０
    ０ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘度を有する潤滑油組成物を
    提供するように混合する工程を含む請求項１〜７のいず
    れか１項に記載の潤滑油組成物を製造する方法。
  9. 【請求項９】 エンジン、好ましくはディーゼルエンジ
    ン、特にはヘビーデューティエンジンを潤滑化する方法
    であって、エンジンに請求項１〜７のいずれか１項に記
    載の潤滑油組成物を供給することを含む方法。
  10. 【請求項１０】 Ｍ１１クロスヘッド摩耗エンジン試験
    における規格に適合させるための請求項１〜７のいずれ
    か１項に記載の潤滑油組成物の使用。
  11. 【請求項１１】 Ｍ１１クロスヘッド摩耗エンジン試験
    の規格に適合させる方法であって、請求項１〜７のいず
    れか１項に記載の潤滑油組成物を試験において用いるこ
    とを含む方法。
  12. 【請求項１２】 −２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満の
    ＣＣＳ粘度及び２．０質量％までの硫酸灰分値を有する
    低粘度ディーゼルエンジン潤滑油組成物であって、 （ａ）１〜７質量％の潤滑油無灰分散剤； （ｂ）組成物中において０．１５〜０．６０質量％のカ
    ルシウム元素及び０〜０．１５質量％のマグネシウム元
    素が提供されるような量で存在する、カルシウム又はマ
    グネシウムのスルホネート、フェナート又はサリチレー
    ト潤滑油清浄剤； （ｃ）組成物中において０．０３〜０．１６質量％のリ
    ンが提供されるような量で存在するジヒドロカルビルジ
    チオリン酸亜鉛； （ｄ）０〜３質量％の無灰酸化防止剤； （ｅ）０〜２質量％の潤滑油流動点降下剤； （ｆ）固形ポリマーとして表したときに、０〜２質量％
    の粘度改良剤：及び （ｇ）残部の、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶ群ベー
    スストックからなる群より選ばれる潤滑油ベースストッ
    クの混合物を含み、但し、ニュートン挙動を示す全成分
    が、粘度改良剤及びニュートン挙動を示さない他の成分
    を除いて、共に混合された場合のベースブレンド粘度
    が、１００℃で、少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1である組
    成物。
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