JP2019529651A - 優れたエンジン摩耗保護および燃料経済性を有する非ニュートン性エンジンオイル - Google Patents

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ケビン・ジェイ・ケリー
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ハリス・ユヌゾヴィッチ
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Abstract

改善された燃料効率およびエンジン摩耗保護を有する非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物が提供される。この潤滑油組成物は、グループIIベースストックおよび任意選択的なグループVベースストックを含む主要量のベースオイルと、0.1〜9.0重量%の少なくとも1種の粘度調整剤と、0.1〜1.2重量%の少なくとも1種の摩擦調整剤とを含む。この非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物は、10cSt以下の100℃における動粘度と、150℃において2.2cP以下のHTHS(ASTM D4683)とを有する。内部燃焼エンジンにおいて、この潤滑油組成物を使用する方法およびこの潤滑油組成物を製造する方法も提供される。

Description

(分野)
本開示は、非ニュートン性(non-Newtonian)であり、かつ優れたエンジン摩耗保護および改善された燃料効率を提供する、ガソリンおよびディーゼルエンジンのための低粘度潤滑油組成物に関する。
(背景)
エンジンオイル配合物の主要な課題は、広い温度範囲において、燃料経済性(又は燃費又はフューエル・エコノミー(fuel economy))の性能(又はパフォーマンス(performance))も維持しながらエンジン摩耗保護を同時に達成することである。潤滑油関連の性能特徴である燃料経済性および摩耗保護は、様々なベンチおよびエンジン試験によって測定される通り極めて有利な特質である。
乗用車に関する燃料効率必要条件は、一層厳しくなっている。米国および欧州連合では、この数年間の新たな法律により、今日の車両および潤滑油技術で容易に達成可能でない燃料経済性および炭素排出目標が設定された。潤滑油燃料経済性性能を改善するために、潤滑油粘度の減少は、可能性のある1つの方針である。
改善された燃料効率のための低粘度エンジンオイルの使用の増加のため、潤滑油関連の摩耗制御も非常に望ましい。車両燃料消費量および炭素排出に関するより厳しい政府規制のため、これらの規制基準を満たす低粘度エンジンオイルの使用は、より一般的になっている。同時に、潤滑油は、エンジン作動中により薄い潤滑油フィルムが形成されるため、エンジン部分に実質的なレベルの耐久性および摩耗保護を提供する必要がある。
高温高せん断(HTHS)粘度は、過酷なエンジン条件下での潤滑油の粘度の基準である。高温および高応力条件下では、粘度指数向上剤の分解が生じる可能性がある。これが発生すると、オイルの粘度が減少し、これは、エンジン摩耗の増加を導き得る。HTHSは、参照により本明細書に組み込まれるASTM D4683を使用して測定される。150℃において2.9cP未満の高温高せん断(HTHS)粘度を有する現代の潤滑油は、容認可能な乗用車ディーゼルエンジン摩耗および耐久性性能を提供することが可能であると期待されないであろう。
潤滑油配合物技術の進展にもかかわらず、優れたエンジン耐摩耗性能(又はエンジン・アンチ・ウィアー・パフォーマンス(engine antiwear performance))を提供しながら燃料経済性を効果的に改善するエンジンオイル潤滑油がなお必要とされている。
(要旨)
本開示の第1の態様によると、非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物(又はノン・ニュートニアン・エンジンオイル・ルブリカント・コンポジション(non-Newtonian engine oil lubricant composition))が提供され、当該非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物は、
グループIIベースストックおよび任意選択的な(又はオプションの(optional))グループVベースストックを含む主要量(major amount)のベースオイル(base oil)、
上記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜9.0重量%の少なくとも1種の粘度調整剤(viscosity modifier)、および
上記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜1.2重量%の少なくとも1種の摩擦調整剤(friction modifier)
を含み、当該非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物は、
10cSt以下の100℃における動粘度(kinematic viscosity)と、
150℃において2.2cP以下のHTHS(ASTM D4683)と
を有する。
本開示の別の態様において、非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物を、潤滑油として使用することにより、潤滑油によって潤滑されるエンジンにおける燃料効率(又はフューエル・エフィシエンシー(fuel efficiency))およびエンジン摩耗保護(又はエンジン・ウィアー・プロテクション(engine wear protection))を改善するための方法が提供され、当該方法では、
上記非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物が、
グループIIベースストックおよび任意選択的なグループVベースストックを含む主要量のベースオイルと、
上記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜9.0重量%の少なくとも1種の粘度調整剤と、
上記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜1.2重量%の少なくとも1種の摩擦調整剤と
を含み、
上記非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物が、
10cSt以下の100℃における動粘度と、
150℃において2.2cP以下のHTHS(ASTM D4683)と
を有する。
本開示のさらに別の態様において、非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物を製造するための方法であって、
グループIIベースストックおよび任意選択的なグループVベースストックを含むベースオイルと、
少なくとも1種の粘度調整剤と、
少なくとも1種の摩擦調整剤と
を提供すること、
上記潤滑油組成物の全重量に基づいて、70〜90重量%のベースオイルと、
上記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜9.0重量%の少なくとも1種の粘度調整剤と、
上記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜1.2重量%の少なくとも1種の摩擦調整剤と
をブレンドすること
を含む方法が提供され、当該方法は、
10cSt以下の100℃における動粘度と、
150℃において2.2cP以下のHTHS(ASTM D4683)と
を有する非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物を形成するためのものである。
本開示の他の対象物および利点は、以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
関連する技術分野の当業者が本明細書の主題を製造および使用することを支援するために、添付の図面が参照される。
比較の0W−20および0W−12潤滑油の特性を示す。 比較および本発明の潤滑油の組成および特性を示す。 比較および本発明の潤滑油の組成および特性を示す。 比較および本発明の潤滑油の組成および特性を示す。 比較および本発明の潤滑油のM271摩耗性能結果である。 本発明の潤滑油のWLTC燃料経済性結果を示す。 比較WLTC標準油の組成を示す。
(詳細な説明)
本明細書の詳細な説明および特許請求の範囲内の全ての数値は、示された値が「約」または「およそ」によって修飾され、かつ当業者によって予想されるであろう実験的誤差および変動を考慮する。ニュートン流体は、その流動から生じる粘性応力が、全ての点において、経時的なその変形の変化速度である局部ひずみ速度に線形比例する流体である。対照的に、非ニュートン性流体は、その流動から生じる粘性応力が、全ての点において、局部ひずみ速度に線形比例しない流体である。非ニュートン性流体に関して、粘度(せん断または引張応力による緩やかな変形に抵抗する流体の能力の基準)は、せん断速度またはせん断速度歴に依存する。
ここで、主要量のベースオイルと、有効量の少なくとも1種の粘度調整剤および少なくとも1種の摩擦調整剤とを含むエンジンオイル潤滑油組成物は、改善された燃料効率およびエンジン摩耗保護の組合せを提供することが見出された。本発明のエンジンオイル潤滑油組成物は、粘度測定特性に関して非ニュートン性である。本発明のエンジンオイル潤滑油組成物は、100℃における動粘度(KV100)によって測定した場合、比較的低粘度であり、10cSt以下、または8cSt以下、または6cSt以下、または4cSt以下、または2cSt以下のKV100を有する。エンジンオイル潤滑油組成物は、150℃において2.2以下、または150℃において2.0以下、または150℃において1.8以下、または150℃において1.7以下のHTHS(ASTM D4683)も有する。エンジンオイル潤滑油組成物は、181μm以下の平均高周波往復動リグ(HFRR)摩耗痕も有する。150℃におけるHTHSは、燃料効率の基準であり、HTHS値が低いほど、直接噴射エンジン、ガソリンエンジンおよびディーゼルエンジンにおいて改善された燃料経済性が得られる。本発明のエンジンオイル潤滑油組成物は、均等なまたは減少したHFRR摩耗も提供し、そして/または、M−271 エンジン摩耗試験(又はエンジン・ウィアー・テスト(engine wear test))によって測定される通り、改善されたエンジン摩耗保護(又はエンジン・ウィアー・プロテクション(engine wear protection))を提供する。特に、本発明のエンジンオイル潤滑油組成物は、M−271エンジン摩耗試験による5μm以下、または4μm以下、または3μm以下、または2μm以下の入口カムシャフト(又はインカムシャフト又はインレット・カムシャフト(inlet cam shaft))および出口カムシャフト(又はアウトカムシャフト又はアウトレット・カムシャフト(outlet cam shaft))の摩耗を提供する。
非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物の1つの例示的な非限定的形態において、組成物は、グループIIベースストックおよび任意選択的なグループVベースストックを含む主要量のベースオイルと、潤滑油組成物の全重量に基づいて0.1〜4.0重量%の少なくとも1種の粘度調整剤と、0.1〜1.0重量%の少なくとも1種の摩擦調整剤とを含む。この非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物は、10cSt以下の100℃における動粘度、150℃において2.2以下のHTHS粘度、ならびにM−271 エンジン摩耗試験による5μm以下の入口および出口カムシャフトの摩耗(又は擦り切れ(wear))を有する。
グループIIベースストックは、ベースオイルの全重量に対して70〜100重量%、または75〜95重量%、または80〜90重量%でエンジンオイル潤滑油組成物中に含まれ得る。本発明において、2種の異なるグループIIベースストックが使用された。グループIIa(GTL)(又はガス・ツー・リキッド)ベースストックは、1〜3.7cStの100℃における動粘度を有する。グループIIb(水素化処理)ベースストックは、1〜3.5cStの100℃における動粘度を有する。
任意選択的なグループVベースストックは、いずれのグループVベースストックでもあり得る。非限定的な例示的なグループVベースストックとしては、アルキル化ナフタレンベースストック、エステルベースストック、脂肪族エーテルベースストック、アリールエーテルベースストック、イオン液体ベースストックおよびその組合せが含まれる。任意選択的なグループVベースストックは、ベースオイルの全重量に対して0〜30重量%、5〜25重量%、または10〜20重量%でエンジンオイル潤滑油組成物中に含まれ得る。グループVベースストックは、1〜8cSt、または2〜6cSt、または3〜5のcStの100℃における動粘度を有し得る。
非限定的な例示的な粘度調整剤としては、メタクリレート、ブタジエン、オレフィン、イソプレンまたはアルキル化スチレンの線形または星形ポリマー(リニア又はスター形状のポリマー(linear or star-shaped polymers))およびコポリマー、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート、スチレンおよびイソプレンのエチレン−プロピレン水素化ブロックコポリマー(ethylene-propylene hydrogenated block copolymer)、ポリアクリレート、スチレン−イソプレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、水素化星形ポリイソプレン(又は水素化スターポリイソプレン(hydrogenated star polyisoprene))ならびにその組合せが含まれる。少なくとも1種の粘度調整剤は、潤滑油組成物の全重量に対して固体基準で0.01〜4重量%、または0.1〜4重量%、または0.01〜2重量%、または0.1〜1重量%、または0.2〜0.5重量%でエンジンオイル潤滑油組成物中に含まれ得る。
非限定的な例示的な摩擦調整剤(又はフリクション・モディファイヤ(friction modifiers))としては、Mo−ジチオカルバメート(Mo(DTC))、Mo−ジチオフォスフェート(Mo(DTP))、Mo−アミン(Mo(Am))、Mo−アルコラート、Mo−アルコール−アミド、無灰分摩擦調整剤(アッシュレス・フリクション・モディファイヤ(ashless friction modifiers))およびその組合せが含まれる。非限定的な例示的な無灰分摩擦調整剤としては、ヒドロキシル含有ヒドロカルビルベースオイル(hydroxyl-containing hydrocarbyl base oils)、グリセリド(glycerides)、部分的グリセリド(partial glycerides)、グリセリド誘導体(glyceride derivatives)、脂肪有機酸(fatty organic acids)、脂肪アミン(fatty amines)および硫化脂肪酸(sulfurized fatty acids)が含まれる。無灰分摩擦調整剤は、ポリマーまたは非ポリマー摩擦調整剤であり得る。少なくとも1種の摩擦調整剤は、潤滑油組成物の全重量に対して0.1〜1重量%、または0.2〜0.8重量%、または0.3〜0.7重量%、または0.4〜0.6重量%でエンジンオイル潤滑油組成物中に含まれ得る。
非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物は、エンジンオイルに関して典型的な他の添加剤を含み得る。他の添加剤としては、1種以上の耐摩耗添加剤(又は抗摩耗添加剤又はアンチ・ウィアー・アディティブ(anti-wear additive))、分散剤(又はディスパーザント(dispersant))、抗酸化剤(又はアンチオキシダント(antioxidant))、清浄剤(又はデタージェント(detergent))、流動点抑制剤(又はポワ・ポイント・デプレサント(pour point depressant))、腐食防止剤(又はコロジョン・インヒビター(corrosion inhibitor))、金属不活性剤(又は金属不活性化剤又は金属不活化剤又はメタル・デアクチベータ(metal deactivator))、シール適合性添加剤(又はシール・コンパチビリティ・アディティブ(seal compatibility additive))、消泡剤(又はアンチ・フォーム・エージェント(anti-foam agent))、抑制剤(又はインヒビタ(inhibitor))および防錆添加剤(又はアンチ・ラスト・アディティブ(anti-rust additive))が含まれ得る。これらの他の添加剤は、添加剤パッケージ(又はアディティブ・パッケージ(additive package))の形態で潤滑油組成物に提供され得る。添加剤パッケージは、組成物の全重量に基づいて9〜15重量%、または10〜14重量%、または11〜13重量%の装填量で本出願の非ニュートン性エンジンオイルに組み込まれ得る。
本明細書では、上記の非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物を潤滑油として使用することにより、潤滑油によって潤滑されたエンジンにおける燃料効率およびエンジン摩耗保護を改善するための方法も提供される。それは、グループIIベースストックおよび任意選択的なグループVベースストックを含む主要量のベースオイルと、潤滑油組成物の全重量に基づいて0.1〜4.0重量%の少なくとも1種の粘度調整剤と、0.1〜1.0重量%の少なくとも1種の摩擦調整剤とを含む非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物である。非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物は、限定されないが、直接噴射(又はダイレクト・インジェクション(direct injection))エンジン、ガソリンエンジンおよびディーゼルエンジンを含む内部燃焼エンジン(又は内燃機関(internal combustion engines))を潤滑するために使用され得る。
本明細書では、非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物を製造するための方法であって、グループIIベースストックと任意選択的なグループVベースストックとを含むベースオイル、少なくとも1種の粘度調整剤および少なくとも1種の摩擦調整剤を提供するステップと、潤滑油組成物の全重量に基づいて70〜90重量%のベースオイルと、0.1〜4.0重量%の少なくとも1種の粘度調整剤および0.1〜1.0重量%の少なくとも1種の摩擦調整剤とをブレンドして、非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物を形成するステップとを含む方法も提供される。
本発明の非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物、潤滑油組成物を使用する方法および潤滑油組成物を製造する方法により、10cSt以下の100℃における動粘度、150℃において2.2cP以下のHTHS(ASTM D4683)、181μm以下、または171μm以下、または161μm以下の平均HFRR摩耗痕、ならびにM−271エンジン摩耗試験による5μm以下、または2.4μm以下の入口および出口カムシャフト摩耗が得られる。本開示の本発明の非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物は、0W−4、0W−8、0W−12および0W−16粘度グレードエンジンオイルとして特に適切である。
ベースオイル
本開示において有用である潤滑剤ベース油は、天然油および合成油の両方であり、かつ非慣例的な油(またはその混合物)を未精製、精製または再精製の状態で使用することもできる(後者は再生利用または再処理油としても既知である)。未精製油は、天然または合成供給源から直接得られるものであり、かつ追加的な精製を行わずに使用される。これらには、乾留操作から直接得られる頁岩油、一次蒸留から直接得られる石油、およびエステル生成プロセスから直接得られるエステル油が含まれる。精製油は、少なくとも1つの潤滑油特性を改善するための1回以上の精製工程を受けることを除き、未精製油に関して議論された油に類似する。当業者は多くの精製プロセスに精通している。これらのプロセスには、溶媒抽出、二次蒸留、酸抽出、塩基抽出、ろ過およびパーコレーションが含まれる。再精製油は、精製油に類似であるが、以前に使用されたことのある油を使用する。
グループI、II、III、IVおよびVは、潤滑剤ベース油のガイドラインを作成するためにAmerican Petroleum Institute(API Publication 1509;www.API.org)によって開発および定義された広範囲のベース油ストックの分類である。グループIベースストックは、一般的に、約80〜120の粘度指数を有し、約0.03%より多い硫黄および/または約90%未満の飽和を含有する。グループIIベースストックは、一般的に、約80〜120の粘度指数を有し、約0.03%以下の硫黄および約90%以上の飽和を含有する。グループIIIストックは、一般的に、約120より高い粘度指数を有し、約0.03%以下の硫黄および約90%より多い飽和を含有する。グループIVは、ポリアルファオレフィン(PAO)を含む。グループVベースストックは、グループI〜IVに含まれないベースストックを含む。
非限定的な例示的なグループVベースストックとしては、アルキル化ナフタレンベースストック、エステルベースストック、脂肪族エーテルベースストック、アリールエーテルベースストック、イオン液体ベースストックおよびその組合せが含まれる。
以下の表は、これらの5つのグループのそれぞれの特性を要約する。
Figure 2019529651
天然油には、動物油、植物油(例えば、ヒマシ油およびラード油)、ならびに鉱油が含まれる。好ましい熱酸化安定性を有する動物および植物油を使用することができる。天然油の中で、鉱油が好ましい。鉱油は、それらの原油産地により、例えば、それらがパラフィン系、ナフテン系または混合パラフィン−ナフテン系であるかどうかによって大きく異なる。石炭または頁岩から誘導される油も有用である。天然油は、それらの製造および精製のために使用される方法により、例えば、それらの蒸留範囲により、およびそれらが直留であるか、または分解されたか、水素化精製されたか、または溶媒抽出されたかどうかによっても異なる。
ポリアルファオレフィン、アルキル芳香族および合成エステルなどの合成油を含むグループIIおよび/またはグループIII水素化処理または水素化分解ベースストックも周知のベースストック油である。
合成油には、炭化水素油が含まれる。炭化水素油には、重合および共重合オレフィン(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー、エチレン−オレフィンコポリマーおよびエチレン−アルファオレフィンコポリマー)などの油が含まれる。ポリアルファオレフィン(PAO)油ベースストックは、一般に使用される合成炭化水素油である。例として、C、C10、C12、C14またはそれらの混合物から誘導されるPAOが利用され得る。例えば、米国特許第4,956,122号明細書、同第4,827,064号明細書および同第4,827,073号明細書を参照されたい。
既知の材料であり、かつExxonMobil Chemical Company、Chevron Phillips Chemical Company、BPおよび他などの供給元から商業的規模で一般に入手可能であるPAOの数平均分子量は、典型的に250〜3,000の範囲であるが、PAOは約100cSt(100℃)までの粘度で製造され得る。PAOは、典型的に、アルファオレフィンの比較的低分子量の水素化ポリマーまたはオリゴマーから構成され、これらには、限定されないが、C〜約C32アルファオレフィンが含まれ、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンなどのC〜約C16アルファオレフィンが好ましい。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリ−1−オクテン、ポリ−1−デセンおよびポリ−1−ドデセンならびにそれらの混合物および混合オレフィン誘導ポリオレフィンである。しかしながら、C14〜C18の範囲のより高級なオレフィンの二量体が、十分低揮発性の低粘度ベースストックを供給するために使用され得る。粘度グレードおよび出発オリゴマーに応じて、PAOは、主に、1.5〜12cStの粘度範囲を有する、わずかな量のより高級なオリゴマーによる出発オレフィンの三量体および四量体であり得る。
PAO流体は、例えば、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、または三フッ化ホウ素と水との錯体、エタノール、プロパノールまたはブタノールなどのアルコール、酢酸エステルまたはプロピオン酸エチルなどのカルボン酸またはエステルを含むフリーデル−クラフツ触媒などの重合触媒の存在下でのアルファオレフィンの重合によって好都合に製造され得る。例えば、米国特許第4,149,178号明細書または米国特許第3,382,291号明細書によって開示された方法が本明細書において好都合に使用され得る。PAO合成についての他の説明は、米国特許第3,742,082号明細書、同第3,769,363号明細書、同第3,876,720号明細書、同第4,239,930号明細書、同第4,367,352号明細書、同第4,413,156号明細書、同第4,434,408号明細書、同第4,910,355号明細書、同第4,956,122号明細書および同第5,068,487号明細書に見られる。C14〜C18オレフィンの二量体は、米国特許第4,218,330号明細書に記載される。
ヒドロカルビル芳香族は、ベース油またはベース油成分として使用され得、かつベンゼノイド部分またはナフテノイド部分またはそれらの誘導体などの芳香族部分から誘導されるその重量の少なくとも約5%を含有するいずれかのヒドロカルビル分子であることも可能である。これらのヒドロカルビル芳香族には、アルキルベンゼン、アルキルナフタリン、アルキルジフェニルオキシド、アルキルナフトール、アルキルジフェニルスルフィド、アルキル化ビスフェノールA、アルキル化チオジフェノールなどが含まれる。芳香族は、モノアルキル化、ジアルキル化、ポリアルキル化などされ得る。芳香族は、単官能化または多官能化され得る。ヒドロカルビル基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基および他の関連ヒドロカルビル基の混合物から構成されることも可能である。ヒドロカルビル基は、約C〜約C60の範囲であり得るが、約C〜約C20の範囲が多くの場合に好ましい。ヒドロカルビル基の混合物が多くの場合に好ましく、およびそのような置換基の3個までが存在し得る。ヒドロカルビル基は、任意選択的に、硫黄、酸素および/または窒素含有置換基を含有し得る。芳香族基は、分子の少なくとも約5%が上記の種類の芳香族部分から構成されることを条件として、天然(石油)供給源から誘導されることも可能である。ヒドロカルビル芳香族成分に関して、約3cSt〜約50cStの100℃における粘度が好ましく、約3.4cSt〜約20cStの粘度がより好ましい。一実施形態において、アルキル基が主に1−ヘキサデセンから構成されるアルキルナフタレンが使用される。芳香族の他のアルキレートが有利に使用されることも可能である。例えば、ナフタレンまたはメチルナフタレンは、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセンまたはより高級なオレフィンなどのオレフィン、同様のオレフィンの混合物などによってアルキル化し得る。潤滑油組成物中のヒドロカルビル芳香族の有用な濃度は、用途に応じて約2〜約25%、好ましくは約4%〜約20%、より好ましくは約4%〜約15%であり得る。
エステルは、有用なベースストックを構成する。付加的な溶解作用およびシール適合性特徴は、モノアルカノールとの二塩基酸のエステルおよびモノカルボン酸のポリオールエステルなどのエステルの使用によって確保され得る。前者の種類のエステルには、例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸などのジカルボン酸と、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコールなどの様々なアルコールとのエステルが含まれる。これらの種類のエステルの具体的な例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジ−n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシルなどが含まれる。
特に有用な合成エステルは、1種以上の多価アルコール、好ましくはヒンダードポリオール(ネオペンチルポリオール、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトールなど)を、少なくとも約4個の炭素原子を含有するアルカノン酸、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸およびベヘン酸を含む飽和直鎖脂肪酸、もしくは相当する分枝鎖脂肪酸、もしくはオレイン酸などの不飽和脂肪酸、またはこれらの材料のいずれかの混合物などのC〜C30酸と反応させることによって得られるものである。
適切な合成エステル成分には、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトールおよび/またはジペンタエリトリトールと、約5〜約10個の炭素原子を含有する1種以上のモノカルボン酸とのエステルが含まれる。これらのエステルは商業的に広く入手可能であり、例えばExxonMobil Chemical CompanyのMobil P−41およびP−51エステルである。
潤滑粘度の他の有用な流体としては、高性能の潤滑特性を提供するために、好ましくは触媒によって処理された、または合成された非従来型または非慣例型ベースストックが含まれる。
非従来型または非慣例型ベースストック/ベース油としては、1種以上の気体−液体(GLT)材料から誘導されたベースストックの混合物、ならびに天然ワックスまたはワックス状供給材料、鉱油および/または非鉱油ワックス状供給ストック、例えばスラックワックス、天然ワックス、およびワックス状ストック、例えばガス油、ワックス状燃料水素化分解装置残留物、ワックス状ラフィネート、水素化分解生成物、熱分解生成物または他の鉱物、鉱油、または非石油誘導ワックス状材料、例えば石炭液化から受け取られたワックス状材料または頁岩油から誘導された異性化/イソ脱ロウ化ベースストック、およびそのようなベースストックの混合物の1種以上が含まれる。
ベースオイルは、本発明のエンジンオイル潤滑油組成物の主要成分を構成し、かつ典型的に組成物の全重量に基づいて約50〜約99重量%の範囲、例えば70〜90重量%または約85〜約95重量%の範囲の量で存在する。ベースオイルは、火花点火および圧縮点火エンジンのためのクランクケース潤滑油として典型的に使用される合成または天然油のいずれからも選択され得る。ベースオイルは、好都合には、ASTM基準による100℃において約1.0cSt〜約16.0cSt(またはmm/秒)、好ましくは100℃において約1.0cSt〜約12.0cSt(またはmm/秒)、より好ましくは100℃において約2.0cSt〜約8.0cSt(またはmm/秒)、さらにより好ましくは100℃において約2.0cSt〜約4.0cSt(またはmm/秒)の動粘度を有する。必要に応じて、合成および天然ベースオイルの混合物が使用され得る。
本発明のエンジンオイル潤滑油組成物は、150℃において2.2cP以下、または150℃において2.1cP以下、または150℃において2.0cP以下、または150℃において1.9cP以下、好ましくは150℃において約2.0cPのHTHS粘度を有する。
添加剤
多くの異なる種類の耐摩耗添加剤があるが、数十年間、内燃エンジンクランクケースオイルのための主要な耐摩耗添加剤は、アルキルチオリン酸金属、より特に金属成分が亜鉛であるジアルキルジチオリン酸金属またはジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZDDP)である。ZDDPは、第一級、第二級またはその混合物であり得る。ZDDP化合物は、一般に、RおよびRがC〜C18アルキル基、好ましくはC〜C12アルキル基である、式Zn[SP(S)(OR)(OR)]2である。これらのアルキル基は、直鎖または分枝鎖であり得る。ZDDPは、典型的に、全潤滑油組成物の約0.4〜1.4重量%の量で使用されるが、有利には、それより多いまたは少ない量を使用することも可能である。好ましくは、ZDDPは、第二級ZDDPであり、かつ全潤滑油組成物の約0.6〜1.0重量%または0.6〜0.91重量%の量で存在する。
商業的に入手可能な好ましいジチオリン酸亜鉛には、例えば、The Lubrizol Corporationから商標名「LZ 677A」、「LZ 1095」および「LZ 1371」、例えばChevron Oroniteから商標名「OLOA 262」、例えばAfton Chemicalから商標名「HITEC 7169」で入手可能なものなどの第二級ジチオリン酸亜鉛が含まれる。
エンジン運転中、油不溶性の酸化副産物が生じる。分散剤は、これらの副産物を溶液中に保持することを促進し、したがって、金属表面上でのそれらの堆積が低減する。分散剤は、本質的に無灰型または灰分形成型であり得る。好ましくは、分散剤は無灰である。いわゆる無灰分散剤は、燃焼時に実質的に灰分を形成しない有機材料である。
適切な分散剤は、典型的に、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基を含有する。極性基は、典型的に、窒素、酸素またはリンの少なくとも1種の元素を含有する。典型的な炭化水素鎖は、50〜400個の炭素原子を含有する。
化学的に、多くの分散剤は、フェネート、スルホネート、硫化フェネート、サリチレート、ナフテネート、ステアレート、カルバメート、チオカルバメート、リン誘導体として特徴づけられ得る。分散剤の特に有用な種類は、典型的に長鎖置換アルケニルコハク酸化合物、通常、置換無水コハク酸とポリヒドロキシまたはポリ網の化合物との反応によって製造されるアルキルコハク酸誘導体である。油中での溶解性を与える分子の親油性部分を構成する長鎖基は、通常、ポリイソブチレン基である。この種類の分散剤の多くの例は、商業的におよび文献において周知である。そのような分散剤を記載する代表的な米国特許は、米国特許第3,172,892号明細書、同第3,215,707号明細書、同第3,219,666号明細書、同第3,316,177号明細書、同第3,341,542号明細書、同第3,444,170号明細書、同第3,454,607号明細書、同第3,541,012号明細書、同第3,630,904号明細書、同第3,632,511号明細書、同第3,787,374号明細書および同第4,234,435号明細書である。他の種類の分散剤は、米国特許第3,036,003号明細書、同第3,200,107号明細書、同第3,254,025号明細書、同第3,275,554号明細書、同第3,438,757号明細書、同第3,454,555号明細書、同第3,565,804号明細書、同第3,413,347号明細書、同第3,697,574号明細書、同第3,725,277号明細書、同第3,725,480号明細書、同第3,726,882号明細書、同第4,454,059号明細書、同第3,329,658号明細書、同第3,449,250号明細書、同第3,519,565号明細書、同第3,666,730号明細書、同第3,687,849号明細書、同第3,702,300号明細書、同第4,100,082号明細書、同第5,705,458号明細書に記載される。分散剤のさらなる記載は、例えば、この目的のために参照される欧州特許出願公開第471 071号明細書に見出され得る。
ヒドロカルビル置換コハク酸化合物は、一般的な分散剤である。特に、炭化水素置換期中に好ましくは少なくとも50個の炭素原子を有する炭化水素置換コハク酸化合物と、少なくとも1当量のアルキレンアミンとの反応によって調製されたスクシンイミド、コハク酸エステルまたはコハク酸エステルアミドは、特に有用である。
スクシンイミドは、アルケニル無水コハク酸とアミンとの縮合反応によって形成される。モル比は、ポリアミンに応じて変動可能である。例えば、アルケニル無水コハク酸対TEPAのモル比は、約1:1〜約5:1で変動可能である。代表的な例は、米国特許第,087,936号明細書、同第3,172,892号明細書、同第3,219,666号明細書、同第3,272,746号明細書、同第3,322,670号明細書および同第3,652,616号明細書、同第3,948,800号明細書、ならびにカナダ国特許第1,094,044号明細書に示される。
コハク酸エステルは、無水アルケニルコハク酸とアルコールまたはポリオールとの縮合反応によって形成される。モル比は、使用されるアルコールまたはポリオールに応じて変動可能である。例えば、無水アルケニルコハク酸およびペンタエリスリトールの縮合物は有用な分散剤である。
コハク酸エステルアミドは、無水アルケニルコハク酸とアルカノールアミンとの縮合反応によって形成される。例えば、適切なアルカノールアミンとしては、エトキシル化ポリアルキルポリアミン、プロポキシル化ポリアルキルポリアミンおよびポリエチレンポリアミンなどのポリアルケニルポリアミンが含まれる。一例は、プロポキシル化ヘキサメチレンジアミンである。代表例は、米国特許第4,426,305号明細書に示される。
全段で使用される無水アルケニルコハク酸の分子量は、典型的に800〜2,500の範囲である。上記の生成物は、硫黄、酸素、ホルムアルデヒド、オレイン酸などのカルボン酸、およびホウ酸エステルまたは高度にホウ酸化された分散剤などのホウ素化合物などの種々の試薬とその後反応され得る。分散剤は、分散剤反応生成物1モルあたり約0.1〜約5モルのホウ素でホウ酸化され得る。
マンニッヒ塩基分散剤は、アルキルフェノール、ホルムアルデヒドおよびアミンの反応から製造される。参照により本明細書に組み込まれる米国特許第4,767,551号明細書を参照されたい。オレイン酸およびスルホン酸などのプロセス助剤および触媒も反応混合物の一部であり得る。アルキルフェノールの分子量は、800〜2,500の範囲である。代表例は、米国特許第3,697,574号明細書、同第3,703,536号明細書、同第3,704,308号明細書、同第3,751,365号明細書、同第3,756,953号明細書、同第3,798,165号明細書および同第3,803,039号明細書に示される。
本発明において有用な典型的な高分子量脂肪酸変性マンニッヒ縮合生成物は、高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族またはHN(R)基含有反応物から調製することができる。
ヒドロカルビル置換アミン無灰分散剤添加剤は当業者に周知であり、例えば、米国特許第3,275,554号明細書、同第3,438,757号明細書、同第3,565,804号明細書、同第3,755,433号明細書、同第3,822,209号明細書および同第5,084,197号明細書を参照されたい。
好ましい分散剤としては、モノスクシンイミド、ビススクシンイミドならびに/またはモノおよびビススクシンイミドの混合物からのそれらの誘導体を含むホウ酸化および非ホウ酸化スクシンイミドが含まれ、ヒドロカルビルスクシンイミドは、約500〜約5000のMnを有するポリイソブチレンなどのヒドロカルビレン基またはそのようなヒドロカルビレン基の混合物から誘導される。他の好ましい分散剤としては、コハク酸エステルおよびアミド、アルキルフェノール−ポリアミン結合マンニッヒ付加物、それらのキャップ形成誘導体および他の関連する成分が含まれる。そのような添加剤は、約0.1〜20重量%、好ましくは約0.5〜8重量%の量で使用され得る。
粘度指数向上剤(VI向上剤、粘度変性剤および粘度向上剤としても知られている)は、高温および低温運転性能を潤滑剤に提供する。これら添加剤は、高温における剪断安定性および低温における容認できる粘度を与える。
適切な粘度指数向上剤としては、高分子量炭化水素、ポリエステル、ならびに粘度指数向上剤および分散剤の両方として機能する粘度指数向上剤分散剤が含まれる。これらのポリマーの典型的な分子量は、約10,000〜1,000,000、より典型的に20,000〜500,000、さらにより典型的に50,000〜200,000である。
適切な粘度指数向上剤の例は、メタクリレート、ブタジエン、オレフィンまたはアルキル化スチレンの直鎖または星型ポリマーおよびコポリマーである。ポリイソブチレンは一般に使用される粘度指数向上剤である。別の適切な粘度指数向上剤は、ポリメタクリレート(例えば、種々の鎖長のアルキルメタクリレートのコポリマー)であり、それらの配合物のいくつかは流動点降下剤としても機能する。他の適切な粘度指数向上剤としては、エチレンおよびプロピレンのコポリマー、スチレンおよびイソプレンの水素化ブロックコポリマー、ならびにポリアクリレート(例えば、種々の鎖長のアクリレートのコポリマー)が含まれる。具体例としては、50,000〜200,000の分子量のスチレン−イソプレンまたはスチレン−ブタジエンベースのポリマーが含まれる。
オレフィンコポリマーは、Chevron Oronite Company LLCから商標名「PARATONE(登録商標)」(例えば、「PARATONE(登録商標)8921」および「PARATONE(登録商標)8941」)、Afton Chemical Corporationから商標名「HiTEC(登録商標)」(例えば、「HiTEC(登録商標)5850B」)、The Lubrizol Corporationから商標名「Lubrizol(登録商標)7067C」で商業的に入手可能である。ポリイソプレンポリマーは、Infineum International Limitedから例えば商標名「SV200」で商業的に入手可能であり、ジエン−スチレンコポリマーは、Infineum International Limitedから例えば商標名「SV 260」で商業的に入手可能である。
粘度指数向上剤は、固体ポリマー基準で約0.01〜4重量%、または0.01〜2重量%、または0.1〜1重量%、または0.2〜0.5重量%の量で使用され得る。
清浄剤は、一般に、潤滑油組成物中に使用される。典型的な清浄剤は、分子の長鎖疎水性部分および分子のより小さいアニオン性または疎油性親水性部分を含有するアニオン性物質である。清浄剤のアニオン性部分は、典型的に、硫黄酸、カルボン酸、亜リン酸、フェノールまたはその混合物などの有機酸から誘導される。対イオンは、典型的に、アルカリ土類またはアルカリ金属である。
実質的に化学両論的量の金属を含有する塩は、中性塩として記載され、かつ0〜80の全塩基価(TBN、ASTM D2896によって測定)を有する。多くの組成物は、過塩基性であり、過剰量の金属化合物(例えば、金属水酸化物または酸化物)と(二酸化炭素などの)酸性気体とを反応させることによって達成される金属塩基を大量に含有する。有用な清浄剤は、中性、穏やかに過塩基性または高度に過塩基性であり得る。
少なくともいくつかの清浄剤が過塩基性であることが望ましい。過塩基性清浄剤は、燃焼プロセスによって生じる酸性不純物を中和し、かつ油中に捕捉することを補助する。典型的に、過塩基性材料は、等量基準で約1.05:1〜50:1の清浄剤の金属イオン対アニオン性部分の比率を有する。より好ましくは、比率は、約4:1〜約25:1である。結果として得られる清浄剤は、典型的に、約150以上、多くの場合に約250〜450以上のTBNを有するであろう過塩基性清浄剤である。好ましくは、過塩基性カチオンは、ナトリウム、カルシウムまたはマグネシウムである。本発明において、異なるTBNの清浄剤の混合物を使用することが可能である。
好ましい清浄剤としては、スルホン酸、フェネート、カルボン酸、リン酸およびサリチル酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩が含まれる。
スルホン酸塩は、典型的にアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって得られるスルホン酸から調製され得る。炭化水素の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ビフェニルおよびそれらのハロゲン化誘導体(クロロベンゼン、例えばクロロトルエンおよびクロロナフタレン)をアルキル化することによって得られるものが含まれる。アルキル化剤は、典型的に、約3〜70個の炭素原子を有する。アルカリールスルホン酸塩は、典型的に、約9〜約80個の炭素原子またはそれを超える炭素原子、より典型的に約16〜60個の炭素原子を含有する。
Klamannは、「Lubricants and Related Products」において、潤滑油中で清浄剤および分散剤として有用な種々のスルホン酸の多数の過塩基性金属塩を開示する。オハイオ州クリーブランドのLezius Hiles Co.によって出版された「Lubricant Additives」(C.V.SmallheerおよびR.K.Smith)(1967)という名称の書籍は、同様に、分散剤/清浄剤として有用な多数の過塩基性スルホネートを開示している。
アルカリ土類フェネートは、清浄剤の別の有用な種類である。これらの清浄剤は、アルカリ土類金属水酸化物または酸化物(例えば、CaO、Ca(OH)、BaO、Ba(OH)、MgO、Mg(OH))とアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールとを反応させることによって製造することができる。有用なアルキル基は、直鎖または分枝鎖C〜C30アルキル基、好ましくはC〜C20を含む。適切なフェノールの例としては、イソブチルフェノール、2−エチルヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどが含まれる。出発アルキルフェノールは、それぞれ独立して直鎖であるかまたは分枝鎖である2個以上のアルキル置換基を含有し得ることに留意されたい。非硫化アルキルフェノールが使用される場合、硫化生成物は、当技術分野で周知の方法によって得られ得る。これらの方法は、アルキルフェノールおよび硫化剤(元素硫黄、二塩化硫黄などのハロゲン化硫黄などを含む)の混合物を加熱し、次いで硫化フェノールをアルカリ土類金属塩基と反応させることを含む。
カルボン酸の金属塩も清浄剤として有用である。これらのカルボン酸清浄剤は、塩基性金属化合物と、少なくとも1種のカルボン酸とを反応させ、かつ反応生成物から遊離水分を除去することによって調製され得る。これらの化合物は、所望のTBNレベルを生じるまで過塩基化され得る。サリチル酸から製造された清浄剤は、カルボン酸から誘導される清浄剤の1つの好ましい種類である。有用なサリチル酸塩には、長鎖アルキルサリチル酸塩が含まれる。組成物の1つの有用な系統は、式
Figure 2019529651
(式中、Rは、水素原子または1〜約30個の炭素原子を有するアルキル基であり、nは、1〜4の整数であり、かつMは、アルカリ土類金属である)のものである。好ましいR基は、少なくともC11、好ましくはC13またはそれを超えるアルキル鎖である。Rは、清浄剤の機能を阻害しない置換基で任意選択的に置換され得る。Mは、好ましくは、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムである。より好ましくは、Mは、カルシウムである。
ヒドロカルビル置換サリチル酸は、コルベ反応によってフェノールから調製され得る(米国特許第3,595,791号明細書を参照されたい)。ヒドロカルビル置換サリチル酸の金属塩は、水またはアルコールなどの極性溶媒中での金属塩の複分解によって調製され得る。
アルカリ土類金属ホスフェートも清浄剤として使用される。
清浄剤は、単一の清浄剤またはハイブリッドもしくは複合清浄剤として既知であるものであり得る。後者の清浄剤は、別々の材料をブレンドすることを必要とせずに2種の清浄剤の特性を提供することができる。例えば、米国特許第6,034,039号明細書を参照されたい。
好ましい清浄剤としては、カルシウムフェネート、スルホン酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、マグネシウムフェネート、スルホン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウムおよび他の関連する成分(ホウ酸化清浄剤を含む)が含まれる。典型的に、全清浄剤濃度は、約0.01〜約6.0重量%、または0.01〜4重量%、または0.01〜3重量%、または0.01〜2.2重量%、または0.01〜1.5重量%、好ましくは約0.1〜3.5重量%である。
酸化防止剤は、使用間のベース油の酸化分解を阻害する。そのような分解は、金属表面上の堆積、スラッジの存在、または潤滑剤の粘度上昇をもたらし得る。当業者は、潤滑油組成物において有用な多様な酸化抑制剤を知っている。例えば、上記のKlamannのLubricants and Related Products、ならびに米国特許第4,798,684号明細書および同第5,084,197号明細書を参照されたい。
有用な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノールが含まれる。これらのフェノール系酸化防止剤は、無灰(金属を含まない)フェノール系化合物、またはある種のフェノール系化合物の中性または塩基性金属塩であり得る。典型的なフェノール系酸化防止剤化合物は、立体障害型ヒドロキシル基を含有するフェノールであるヒンダードフェノールであり、これらには、ヒドロキシル基が互いに対してオルト位またはパラ位にあるジヒドロキシルアリール化合物の誘導体が含まれる。典型的なフェノール系酸化防止剤としては、C6以上のアルキル基によって置換されたヒンダードフェノール、およびこれらのヒンダードフェノールのアルキレン結合誘導体が含まれる。この種類のフェノール系材料の例は、2−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール;2−t−ブチル−4−オクチルフェノール;2−t−ブチル−4−ドデシルフェノール;2,6−ジ−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール;2,6−ジ−t−ブチル−4−ドデシルフェノール;2−メチル−6−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール;および2−メチル−6−t−ブチル−4−ドデシルフェノールである。他の有用なヒンダードモノフェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−アルキル−フェノールプロピオン酸エステル誘導体が含まれ得る。ビス−フェノール酸化防止剤も、本発明と組み合わせて有利に使用され得る。オルト結合フェノールの例としては、2,2’−ビス(4−ヘプチル−6−t−ブチル−フェノール);2,2’−ビス(4−オクチル−6−t−ブチル−フェノール);および2,2’−ビス(4−ドデシル−6−t−ブチル−フェノール)が含まれる。パラ結合ビスフェノールとしては、例えば、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)および4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)が含まれる。
使用され得る非フェノール系酸化防止剤としては、芳香族アミン酸化防止剤が含まれ、これらは、そのまま、またはフェノールと組み合わせて使用され得る。非フェノール系酸化防止剤の典型的な例としては、式R10N(式中、Rは脂肪族、芳香族または置換芳香族基であり、Rは芳香族または置換芳香族基であり、かつR10は、H、アルキル、アリールまたはR11S(O)XR12であり、R11は、アルキレン、アルケに連またはあるアルキレン基であり、R12は、高級アルキル基、またはアルケニル、アリールもしくはアルカリール基であり、かつxは0、1または2である)の芳香族モノアミンなどのアルキル化または非アルキル化芳香族アミンが含まれる。脂肪族基Rは、1〜約20個の炭素原子を含有し得、好ましくは約6〜12個の炭素原子を含有する。脂肪族基は、飽和脂肪族基である。好ましくは、RおよびRは両方とも芳香族または芳香族基であり、かつ芳香族基は、ナフチルなどの縮合環芳香族基であり得る。芳香族基RおよびRは、Sなどの他の基と一緒に結合し得る。
典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、炭素原子数が少なくとも約6個のアルキル置換基を有する。脂肪族基の例には、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルが含まれる。一般に、脂肪族基は、約14個以上の炭素原子を含まないであろう。本組成物において有用なアミン酸化防止剤の一般的な種類には、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジン、イミドジベンジルおよびビフェニルフェニレンジアミンが含まれる。2種以上の芳香族アミンの混合物も有用である。ポリマーアミン酸化防止剤を使用することもできる。本発明において有用な芳香族アミン酸化防止剤の特定の例としては、p,p’−ジオクチルジフェニルアミン;t−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミン;フェニル−アルファナフチルアミン;およびp−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミンが含まれる。
硫化アルキルフェノールおよびそれらのアルカリまたはアルカリ土類金属塩も有用な酸化防止剤である。
好ましい酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、アリールアミンが含まれる。これらの酸化防止剤は、種類別に個々にまたは互いに組み合わせて使用され得る。そのような添加剤は、約0.01〜5重量%、好ましくは約0.01〜1.5重量%、より好ましくは0〜1.5重量%未満、最も好ましくは0の量で使用され得る。
必要に応じて、従来の流動点降下剤(潤滑油流動性向上剤としても知られている)を本発明の組成物に添加し得る。これらの流動点降下剤は、流体が流動し得るか、または流れ出ることが可能であろう最低温度を低下させるために、本発明の潤滑組成物に添加され得る。適切な流動点降下剤の例としては、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ハロパラフィンワックスおよび芳香族化合物の縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、ならびにジアルキルフマレート、脂肪酸のビニルエステルおよびアリルビニルエーテルのターポリマーが含まれる。米国特許第1,815,022号明細書、同第2,015,748号明細書、同第2,191,498号明細書、同第2,387,501号明細書、同第2,655,479号明細書、同第2,666,746号明細書、同第2,721,877号明細書、同第2,721,878号明細書および同第3,250,715号明細書には、有用な流動点降下剤および/またはそれらの調製が記載されている。そのような添加剤は、約0.01〜5重量%、好ましくは約0.01〜1.5重量%の量で使用され得る。
シール適合性剤は、流体中で化学反応を、またはエラストマー中で物理変化をもたらすことにより、エラストマー性シールを膨張させることを促進する。潤滑油に適切なシール適合性剤には、有機ホスフェート、芳香族エステル、芳香族炭化水素、エステル(例えば、ブチルベンジルフタレート)およびポリブテニル無水コハク酸が含まれる。そのような添加剤は、約0.01〜3重量%、好ましくは約0.01〜2重量%の量で使用され得る。
消泡剤は、有利に潤滑剤組成物に添加され得る。これらの薬剤は安定した気泡の形成を阻害する。シリコーンおよび有機ポリマーは、典型的な消泡剤である。例えば、シリコン油またはポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサンが消泡剤特性をもたらす。消泡剤は商業的に入手可能であり、および解乳化剤などの他の添加剤と一緒に従来通り少量で使用され得、通常、これらの組み合わされた添加剤の量は、1%未満であり、多くの場合に0.1%未満である。
摩擦変性剤は、そのような材料を含有するいずれかの潤滑剤または流体によって潤滑された表面の摩擦係数を変更することができる、いずれかの材料である。摩擦減少剤、または潤滑剤もしくは油性剤、および潤滑された表面の摩擦係数を変性するためにベース油、配合潤滑剤組成物または機能的な流体の能力を変更する他のそのような薬剤としても知られている摩擦変性剤は、必要に応じて、本発明のベース油または潤滑剤組成物と一緒に効果的に使用され得る。摩擦係数を低下する摩擦変性剤は、本発明のベース油および潤滑油組成物と組み合わせて特に好都合である。摩擦調整剤としては、金属含有化合物もしくは材料および無灰分化合物もしくは材料またはその混合物が含まれ得る。金属含有摩擦調整剤としては、金属としてアルカリ、アルカリ土類または遷移金属が含まれ得る、金属塩または金属−配位子錯体が含まれ得る。そのような金属含有摩擦調整剤は、低灰分特徴も有し得る。遷移金属としては、Mo、Sb、Sn、Fe、Cu、Znなどが含まれ得る。配位子は、アルコール、ポリオール、グリセロール、部分的エステルグリセロール、チオール、カルボキシレート、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ホスフェート、チオホスフェート、ジチオホスフェート、アミド、イミド、アミン、チアゾール、チアジアゾール、ジチアゾール、ジアゾール、トリアゾールおよびO、N、SもしくはPの有効量を個々にまたは組合せで含有する他の極性分子官能基のヒドロカルビル誘導体を含み得る。特に、例えば、ジチオカルバミン酸Mo、Mo(DTC)、ジチオリン酸Mo、Mo(DTP)、Moアミン、Mo(Am)、Moアルコラート、Moアルコール−アミドなどのMo含有化合物は、特に有効であり得る。米国特許第5,824,627号明細書、同第6,232,276号明細書、同第6,153,564号明細書、同第6,143,701号明細書、同第6,110,878号明細書、同第5,837,657号明細書、同第6,010,987号明細書、同第5,906,968号明細書、同第6,734,150号明細書、同第6,730,638号明細書、同第6,689,725号明細書、同第6,569,820号明細書および国際公開第99/66013号パンフレット、同第99/47629号パンフレット、同第98/26030号パンフレットを参照されたい。
無灰分摩擦調整剤は、有効量の極性基、例えばヒドロキシル含有ヒドロカルビルベースオイル、グリセリド、部分的グリセリド、グリセリド誘導体などを含有する潤滑油材料も含み得る。摩擦調整剤中の極性基は、O、N、SまたはPの有効量を個々にまたは組合せで含有するヒドロカルビル基を含み得る。特に有効であり得る他の摩擦調整剤としては、例えば、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、ヒドロキシル含有カルボン酸および類似の合成長鎖ヒドロカルビル酸、アルコール、アミド、エステル、ヒドロキシカルボン酸の塩(灰分含有および無灰分誘導体の両方)などが含まれる。いくつかの例において、脂肪有機酸、脂肪アミンおよび硫化脂肪酸が適切な摩擦調整剤として使用され得る。無灰分摩擦調整剤は、ポリマーおよび/または非ポリマー分子を含み得る。
摩擦調整剤の有用な濃度は、約0.01重量%〜10〜15重量%またはそれを超える範囲であり得、多くの場合、好ましい範囲は、約0.1重量%〜5重量%である。モリブデン含有材料の濃度は、多くの場合、Mo金属濃度に関して記載される。Moの有利な濃度は、約10ppm〜3000ppmまたはそれを超える範囲であり得、多くの場合、好ましい範囲は、約20〜2000ppmであり、かついくつかの例において、より好ましい範囲は、約30〜1000ppmである。全ての種類の摩擦調整剤は、単独で使用され得るか、または本発明の材料との混合物中で使用され得る。多くの場合、2種以上の摩擦変性剤の混合物、または別の表面活性化材料との摩擦変性剤の混合物も望ましい。
潤滑油組成物が上記の添加剤の1種以上を含有する場合、添加剤は、それがその意図された機能を実行するために十分な量で組成物中にブレンドされる。本発明において有用なそのような添加剤の典型的な量を以下の表Aに示す。
多くの添加剤が製造業者から出荷され、かつ配合物中で特定の量のベースオイル希釈剤と一緒に使用されることに留意されたい。したがって、以下の表中の重量および本明細書に記載された他の量は、(成分の非希釈剤の部分である)有効成分の量に関する。以下に示される重量%は、潤滑油組成物の全重量に基づく。
Figure 2019529651
上記の添加剤は、全て商業的に入手可能な材料である。これらの添加剤は、独立して添加され得るが、通常、潤滑油添加剤の供給元から入手可能であるパッケージ中で事前に組み合わせられている。様々な成分、特性および特徴を有する添加剤パッケージが入手可能であり、かつ適切なパッケージの選択は、根本的な組成物の必要な用途を考慮に入れるであろう。添加剤パッケージは、組成物の全重量に基づいて9〜15重量%、または10〜14重量%、または11〜13重量%の装填量で本出願の非ニュートン性エンジンオイルに組み込まれ得る。
本発明を説明するために、以下の非限定的な実施例を提供する。
本開示による潤滑油組成物は、以下の図1、2および3に示される配合に従って調製された。比較例1は、非ニュートン性潤滑油組成物であり、かつHTHSに関して本発明の範囲外であるHTHS粘度(2.60cP)を有する。比較例2は、少なくとも1種の粘度調整剤を含まないため、ニュートン性潤滑油組成物である。
非ニュートン性潤滑油組成物(本発明の実施例)は、少なくとも1種の粘度調整剤および少なくとも1種の摩擦調整剤の組合せを含む。留意すべきことに、本発明の実施例は、グループIIIを有さず、かつグループIVを有さないか、または5%未満のグループIVベースストックを有する。
図1および2の本発明の実施例および比較例に関して、KV100、150℃におけるHTHS粘度および平均HFRR摩耗痕を測定した。本発明の実施例のそれぞれが2.02cP以下のHTHS粘度、5.72cSt以下のKV100および181μm以下の平均HFRR摩耗痕を有することがわかる。
比較例:
試験のために比較例を製造した。比較例1(非ニュートン性である0W−20粘度グレード)および比較例2(ニュートン性である0W−12粘度グレード)の特性および組成を以下の図1および2に示す。0W−12ニュートン性配合物は、0W−20非ニュートン性配合物と同一の配合を有するが、粘度調整剤を使用していない。ベースオイル粘度測定は、SAE J300規格(又は仕様(specifications))に従って0W−12粘度グレードを達成するように均衡をとった。この配合物は、0.8%灰分および2.2cPのHTHS粘度をもたらした。これらの比較例の他の物理的および化学的特性を以下の図2に示す。
本発明の実施例:
試験のために本発明の実施例を製造した。組成は、以下の図2および3に示される。本発明の実施例の全ては、1種以上の粘度調整剤を含んだ。本発明の実施例2、5、6、7、8、9、11および12は、181μm以下のHFRR摩耗痕を有する。HFRR試験条件は、次の通りに記載され得る:500μmのストーク長さ、60Hzの周波数、400g装填、および毎分2℃で32℃から195℃までの温度上昇。これらの摩耗測定は、比較例1および2のHFRR摩耗痕以下である。
HFRR試験に関する球およびディスク特性を以下の表2に記載する。
Figure 2019529651
摩耗保護のための配合物の性能評価を以下の図4に示す。比較例2および本発明の実施例2の摩耗性能は、M271摩耗試験を使用して評価した。M271摩耗試験評価において使用されるエンジンは、250時間運転された1.8L 120KW Daimler M271E18MLエンジンであり、かつFF MB225.30/.31およびSF MB229.3/5/31/51/52/61/71規格(又は仕様(specifications))のために必要とされる。入口および出口カムシャフト摩耗は、摩耗性能を評価するための2つの性能パラメーターである。図4の入口および出口カムシャフト摩耗データは、本発明の実施例2が比較的2より有意に低い摩耗を得ることを示す。
上記の図面から見られるように、本発明の実施例は、比較例のオイルと比較した場合、HTHS粘度によって測定されるように燃料経済性の実質的な改善も提供しながら、M271摩耗試験によって測定されるように改善された耐摩耗特性(又はアンチ・ウィアー・プロパティ(antiwear properties))の組合せを提供した。
ワールドワイド・ハーモナイズド・ライト・ビークル・テスト・サイクル(又は乗用車等の国際調和排出ガス・燃費試験法(Worldwide Harmonized Light Vehicles Test Cycle))(WLTC)を使用する燃料経済性(又は燃費又は燃料エコノミー(fuel economy))に関する配合物の性能評価を以下の図5に示す。本発明の実施例11および本発明の実施例12の燃料経済性性能は、WLTC燃料経済性試験を使用して評価した。この試験のために、1種のガソリン動力車両(Audi A4)および2種のディーゼル動力(Audi A6、MB E220d)を使用した。WLTC試験手順は、低、中間、高および超高速セグメントを有するコールドスタート燃料経済性試験である。燃料経済性は、以下の図6に記載される組成を有する0W−20非ニュートン性標準オイルに対して測定された。
図5に見ることができるように、燃料経済性データは、本発明の実施例11および本発明の実施例12の両方が、試験された全3種の車両において、0W−20仕上げオイルと比較して燃料経済性における統計学的に有意な改善をもたらしたことを示す。
したがって、上記の対象物は、上記の本明細書で明白なものの中でも、本発明の実行において、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく特定の変更形態がなされ得るため、効率的に得られることがわかるであろう。上記の本明細書に含まれ、かつ添付の図面中に示される全ての事項は、例示的であるものとして解釈され、かつ限定的な意味でないことが意図される。
本出願人らは、適度に予見可能である開示された対象物の全ての実施形態および適用を開示することを試みた。しかしながら、均等物として残る予見不可能である非実質的な修正形態があり得る。本開示は、その特定の例示的な実施形態と組み合わせて記載されているが、多くの変更形態、修正形態および変化形態は、本開示の趣旨または範囲から逸脱することなく、上記の本明細書の観点から当業者に明白であろうことが明らかである。したがって、本開示は、上記の詳細な説明の全てのそのような変更形態、修正形態および変化形態を包含するように意図される。
本明細書に引用される全ての特許、試験手順および他の文献は、優先権書類を含めて、そのような開示が本開示と一致する限りおよびそのような組み込みが容認される全ての権限に関して参照により完全に組み込まれる。
数値的な下限および数値的な上限が本明細書に記載される場合、いずれかの下限からいずれかの上限までの範囲が考慮される。
以下の特許請求の範囲は、本明細書に記載の本発明の全ての一般的なおよび特定の特徴、ならびに言語の問題としてその間に含まれると言われ得る本発明の範囲の全ての記載を包含するように意図されることも理解される。

Claims (19)

  1. 非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物であって、
    グループIIベースストックおよび任意選択的なグループVベースストックを含む主要量のベースオイルと、
    前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜9.0重量%の少なくとも1種の粘度調整剤と、
    前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜1.2重量%の少なくとも1種の摩擦調整剤と
    を含み、
    10cSt以下の100℃における動粘度と、
    150℃において2.2cP以下のHTHS(ASTM D4683)と
    を有する、
    非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物。
  2. 前記非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物が、M−271エンジン摩耗試験による5μm以下の入口カムシャフトおよび出口カムシャフトの摩耗を提供する、請求項2に記載の潤滑油組成物。
  3. 前記主要量のベースオイルは、前記潤滑油組成物の全重量の70〜90重量%を構成する、請求項1または2に記載の潤滑油組成物。
  4. 前記グループIIベースストックは、前記ベースオイルの全重量の70〜100重量%を構成する、請求項3に記載の潤滑油組成物。
  5. 前記任意選択的なグループVベースストックは、前記ベースオイルの全重量の0〜10重量%を構成する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  6. 前記グループIIベースストックは、2〜6cStの100℃における動粘度を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  7. 前記グループIIベースストックは、ガス・ツー・リキッド(Gas-to-Liquids)(GTL)ベースストックである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  8. 前記任意選択的なグループVベースストックは、2〜6cStの100℃における動粘度を有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  9. 前記任意選択的なグループVベースストックは、アルキル化ナフタレンベースストック、エステルベースストック、脂肪族エーテルベースストック、アリールエーテルベースストック、イオン液体ベースストックおよびその組合せからなる群から選択される、請求項1〜8のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  10. 前記少なくとも1種の粘度調整剤は、メタクリレート、ブタジエン、オレフィン、イソプレンまたはアルキル化スチレンの線形または星形ポリマーおよびコポリマーである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  11. 前記少なくとも1種の粘度調整剤は、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート、スチレンおよびイソプレンのエチレン−プロピレン水素化ブロックコポリマー、ポリアクリレート、スチレン−イソプレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、水素化星形ポリイソプレンならびにその組合せからなる群から選択される、請求項1〜10のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  12. 前記少なくとも1種の摩擦調整剤は、Mo−ジチオカルバメート(Mo(DTC))、Mo−ジチオホスフェート(Mo(DTP))、Mo−アミン(Mo(Am))、Mo−アルコラート、Mo−アルコール−アミド、無灰分摩擦調整剤およびその組合せからなる群から選択される、請求項1〜11のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  13. 前記無灰分摩擦調整剤は、ヒドロキシル含有ヒドロカルビルベースオイル、グリセリド、部分的グリセリド、グリセリド誘導体、脂肪有機酸、脂肪アミン、硫化脂肪酸およびその組合せからなる群から選択される、請求項12に記載の潤滑油組成物。
  14. 耐摩耗添加剤、分散剤、抗酸化剤、清浄剤、流動点抑制剤、腐食防止剤、金属不活性剤、シール適合性添加剤、消泡剤、抑制剤および防錆添加剤の1つ以上を含む添加剤パッケージをさらに含む、請求項1〜13のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  15. 前記添加剤パッケージは、前記潤滑油組成物の全重量の9〜15重量%を構成する、請求項14に記載の潤滑油組成物。
  16. エンジンオイルは、直接噴射エンジンオイル、ガソリンエンジンオイルまたはディーゼルエンジンオイルである、請求項1〜15のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  17. 0W−4、0W−8および0W−12の粘度グレードのエンジンオイルの規格を満たす、請求項1〜16のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  18. Audi A4のガソリンエンジンによるワールドワイド・ハーモナイズド・ライト・ビークル・テスト・サイクル(Worldwide Harmonized Light Vehicles Test Cycle)の燃料経済性%は、0.50以下である、請求項1〜17のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  19. 非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物を潤滑油として使用することにより、潤滑油によって潤滑されるエンジンにおける燃料効率およびエンジン摩耗保護を改善するための方法であって、前記非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物が、
    グループIIベースストックおよび任意選択的なグループVベースストックを含む主要量のベースオイルと、
    前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜9.0重量%の少なくとも1種の粘度調整剤と、
    前記潤滑油組成物の全重量に基づいて、0.1〜1.2重量%の少なくとも1種の摩擦調整剤と
    を含み、
    前記非ニュートン性エンジンオイル潤滑油組成物が、10cSt以下の100℃における動粘度と、150℃において2.2cP以下のHTHS(ASTM D4683)とを有する、
    方法。
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