JPH09110765A - ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化合物の製造方法 - Google Patents
ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化合物の製造方法Info
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- JPH09110765A JPH09110765A JP7270302A JP27030295A JPH09110765A JP H09110765 A JPH09110765 A JP H09110765A JP 7270302 A JP7270302 A JP 7270302A JP 27030295 A JP27030295 A JP 27030295A JP H09110765 A JPH09110765 A JP H09110765A
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- formaldehyde
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドを原料と
して、簡便な方法で、純度の高いｐ−クレゾールの２核
体ジメチロール化合物（Ｉ）を製造する。 【解決手段】 ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドとを
１：１〜５のモル比で、ｐ−クレゾールに対して０.1〜
２モル倍の塩基触媒および、該塩基触媒に対して４〜２
０重量倍の水の存在下に、４０〜８０℃の温度で反応さ
せることにより、化合物（Ｉ）を得る。
して、簡便な方法で、純度の高いｐ−クレゾールの２核
体ジメチロール化合物（Ｉ）を製造する。 【解決手段】 ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドとを
１：１〜５のモル比で、ｐ−クレゾールに対して０.1〜
２モル倍の塩基触媒および、該塩基触媒に対して４〜２
０重量倍の水の存在下に、４０〜８０℃の温度で反応さ
せることにより、化合物（Ｉ）を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ｐ−クレゾールの
２核体ジメチロール化合物を、高純度、高収率でしかも
簡便に製造する方法に関するものである。
２核体ジメチロール化合物を、高純度、高収率でしかも
簡便に製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】メチロール化合物は、反応性に優れてい
るところから、脱水縮合反応の出発原料として有用であ
る。そこで、目的とするメチロール化合物を高純度、高
収率で短時間に合成する方法が種々試みられている。例
えば、ｐ−クレゾールのジメチロール体は結晶性がよい
ため、容易に合成が可能である。しかしながら、フェノ
ール系単核体から出発して一段の反応により、２核体の
ジメチロール化合物を高純度、高収率で製造すること
は、一般に困難であった。
るところから、脱水縮合反応の出発原料として有用であ
る。そこで、目的とするメチロール化合物を高純度、高
収率で短時間に合成する方法が種々試みられている。例
えば、ｐ−クレゾールのジメチロール体は結晶性がよい
ため、容易に合成が可能である。しかしながら、フェノ
ール系単核体から出発して一段の反応により、２核体の
ジメチロール化合物を高純度、高収率で製造すること
は、一般に困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは鋭意研究
を行った結果、ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドを出
発原料として、反応条件を選択することにより、高純
度、高収率で、ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化
合物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。したがって本発明の目的は、ｐ−クレゾールとホル
ムアルデヒドを原料として、簡便な方法で、純度の高い
ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化合物を収率よく
製造することにある。
を行った結果、ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドを出
発原料として、反応条件を選択することにより、高純
度、高収率で、ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化
合物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。したがって本発明の目的は、ｐ−クレゾールとホル
ムアルデヒドを原料として、簡便な方法で、純度の高い
ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化合物を収率よく
製造することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ｐ−
クレゾールとホルムアルデヒドとを１：１〜５のモル比
で、ｐ−クレゾールに対して０.1〜２モル倍の塩基触媒
および該塩基触媒に対して４〜２０重量倍の水の存在下
に、４０〜８０℃の温度で反応させることにより、２，
２′−メチレンビス（６−ヒドロキシメチル−４−メチ
ルフェノール）を製造する方法を提供するものである。
クレゾールとホルムアルデヒドとを１：１〜５のモル比
で、ｐ−クレゾールに対して０.1〜２モル倍の塩基触媒
および該塩基触媒に対して４〜２０重量倍の水の存在下
に、４０〜８０℃の温度で反応させることにより、２，
２′−メチレンビス（６−ヒドロキシメチル−４−メチ
ルフェノール）を製造する方法を提供するものである。
【０００５】本発明の目的物であるｐ−クレゾールの２
核体ジメチロール化合物、すなわち２，２′−メチレン
ビス（６−ヒドロキシメチル−４−メチルフェノール）
は、次式（Ｉ）の構造を有し、以下、簡単のため「２核
体ジメチロール（Ｉ）」と呼ぶことがある。
核体ジメチロール化合物、すなわち２，２′−メチレン
ビス（６−ヒドロキシメチル−４−メチルフェノール）
は、次式（Ｉ）の構造を有し、以下、簡単のため「２核
体ジメチロール（Ｉ）」と呼ぶことがある。
【０００６】
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明によるｐ−クレゾールとホ
ルムアルデヒドの反応は、両者を１：１〜５のモル比で
用い、ｐ−クレゾールに対して０.1〜２モル倍の塩基触
媒および、その塩基触媒に対して４〜２０重量倍の水の
存在下に、４０〜８０℃の温度で行われ、かかる条件を
採用することにより、２核体ジメチロール（Ｉ）が高純
度、高収率で得られる。この際、ｐ−クレゾールとホル
ムアルデヒドとのモル比は、１：２〜４、とりわけ１：
２.5〜３の範囲とするのが一層好ましい。
ルムアルデヒドの反応は、両者を１：１〜５のモル比で
用い、ｐ−クレゾールに対して０.1〜２モル倍の塩基触
媒および、その塩基触媒に対して４〜２０重量倍の水の
存在下に、４０〜８０℃の温度で行われ、かかる条件を
採用することにより、２核体ジメチロール（Ｉ）が高純
度、高収率で得られる。この際、ｐ−クレゾールとホル
ムアルデヒドとのモル比は、１：２〜４、とりわけ１：
２.5〜３の範囲とするのが一層好ましい。
【０００８】塩基触媒としては、アルカリ金属水酸化物
が好ましく、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
などが挙げられるが、なかでも水酸化ナトリウムが好ま
しく用いられる。塩基触媒は、ｐ−クレゾールに対して
０.1〜２モル倍の範囲で使用されるが、好ましくは０.3
〜１.5モル倍、さらに好ましくは０.4〜１.2モル倍の範
囲で使用される。
が好ましく、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
などが挙げられるが、なかでも水酸化ナトリウムが好ま
しく用いられる。塩基触媒は、ｐ−クレゾールに対して
０.1〜２モル倍の範囲で使用されるが、好ましくは０.3
〜１.5モル倍、さらに好ましくは０.4〜１.2モル倍の範
囲で使用される。
【０００９】この反応は水を溶媒として行われ、水は、
塩基触媒に対して４〜２０重量倍の範囲で使用される。
この反応は、ｐ−クレゾール、塩基触媒および水の存在
する系に、ホルムアルデヒドを添加しながら進行させる
のが好ましく、この際ホルムアルデヒドは、特に限定さ
れるわけではないが、通常水溶液の形で用いられる。そ
こで上記水の量は、少なくとも反応の初期に達成されて
いる必要があるが、反応終期にも上記範囲に入っている
のが好ましい。水は少なくとも反応初期には、塩基触媒
に対して４〜１９重量倍、とりわけ７〜１２重量倍の範
囲で存在させるのが好ましい。ホルムアルデヒドの水溶
液を添加しながら反応を進行させる場合は、ホルムアル
デヒドの使用量が多く、したがってホルムアルデヒドと
ともに持ち込まれる水も多いことから、反応終期の水の
量は、上記の範囲、殊に上記好ましい範囲より多くなっ
ていても差し支えない。この反応は、４０〜８０℃、好
ましくは５０〜７０℃の温度で行われる。
塩基触媒に対して４〜２０重量倍の範囲で使用される。
この反応は、ｐ−クレゾール、塩基触媒および水の存在
する系に、ホルムアルデヒドを添加しながら進行させる
のが好ましく、この際ホルムアルデヒドは、特に限定さ
れるわけではないが、通常水溶液の形で用いられる。そ
こで上記水の量は、少なくとも反応の初期に達成されて
いる必要があるが、反応終期にも上記範囲に入っている
のが好ましい。水は少なくとも反応初期には、塩基触媒
に対して４〜１９重量倍、とりわけ７〜１２重量倍の範
囲で存在させるのが好ましい。ホルムアルデヒドの水溶
液を添加しながら反応を進行させる場合は、ホルムアル
デヒドの使用量が多く、したがってホルムアルデヒドと
ともに持ち込まれる水も多いことから、反応終期の水の
量は、上記の範囲、殊に上記好ましい範囲より多くなっ
ていても差し支えない。この反応は、４０〜８０℃、好
ましくは５０〜７０℃の温度で行われる。
【００１０】反応終了後は、任意の操作を施すことによ
り、目的とする２核体ジメチロール（Ｉ）を取り出すこ
とができる。例えばジメチロール（Ｉ）は、反応マスか
ら直接、あるいは必要により反応マスを中和することに
より、沈澱してくるので、これを濾過することにより、
固体として取り出すことができる。またこの固体を、良
溶媒、例えば酢酸エチルのようなエステル類に溶解さ
せ、必要により濃縮したあと、そこへ貧溶媒、例えばト
ルエンのような芳香族炭化水素溶媒を加えて攪拌し、晶
析することもできる。
り、目的とする２核体ジメチロール（Ｉ）を取り出すこ
とができる。例えばジメチロール（Ｉ）は、反応マスか
ら直接、あるいは必要により反応マスを中和することに
より、沈澱してくるので、これを濾過することにより、
固体として取り出すことができる。またこの固体を、良
溶媒、例えば酢酸エチルのようなエステル類に溶解さ
せ、必要により濃縮したあと、そこへ貧溶媒、例えばト
ルエンのような芳香族炭化水素溶媒を加えて攪拌し、晶
析することもできる。
【００１１】
【実施例】次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら
限定されるものではない。例中にある％は、特にことわ
らないかぎり重量基準である。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら
限定されるものではない。例中にある％は、特にことわ
らないかぎり重量基準である。
【００１２】実施例１ ｐ−クレゾール１０８.0ｇ、水酸化ナトリウム２０ｇ、
および水２００ｇを１リットルの四つ口フラスコに仕込
み、６０℃で攪拌しながら、３７％ホルマリン２０２.7
ｇを１時間かけて滴下し、その後さらに１０時間反応さ
せた。反応終了後、３６％塩酸５７.4ｇを仕込み、次に
酢酸エチル２５０ｇで抽出し、水洗してからオイル層を
濃縮した。濃縮物にトルエン１００ｇを加えて室温で２
時間攪拌したあと濾過し、次にトルエンでリンスし、乾
燥して、２，２′−メチレンビス（６−ヒドロキシメチ
ル−４−メチルフェノール）５９.8ｇ（液体クロマトグ
ラフィーによる純度９８％）を得た。収率４０.7％。
および水２００ｇを１リットルの四つ口フラスコに仕込
み、６０℃で攪拌しながら、３７％ホルマリン２０２.7
ｇを１時間かけて滴下し、その後さらに１０時間反応さ
せた。反応終了後、３６％塩酸５７.4ｇを仕込み、次に
酢酸エチル２５０ｇで抽出し、水洗してからオイル層を
濃縮した。濃縮物にトルエン１００ｇを加えて室温で２
時間攪拌したあと濾過し、次にトルエンでリンスし、乾
燥して、２，２′−メチレンビス（６−ヒドロキシメチ
ル−４−メチルフェノール）５９.8ｇ（液体クロマトグ
ラフィーによる純度９８％）を得た。収率４０.7％。
【００１３】 質量分析： ＭＳ ２８８1 Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド） δ(ppm) ：2.1
2 (s, 6H); 3.78 (s, 2H); 4.53 (s, 4H);5.26 (brs, 2
H); 6.70 (s, 2H); 6.86 (s, 2H);8.41 (brs, 2H).
2 (s, 6H); 3.78 (s, 2H); 4.53 (s, 4H);5.26 (brs, 2
H); 6.70 (s, 2H); 6.86 (s, 2H);8.41 (brs, 2H).
【００１４】実施例２ ｐ−クレゾール５４.0ｇ、水酸化ナトリウム２４ｇ、お
よび水２４０ｇを１リットルの四つ口フラスコに仕込
み、６０℃で攪拌しながら、 ３７％ホルマリン１２
１.6ｇを１時間かけて滴下し、その後さらに８時間反応
させた。反応終了後室温まで冷却し、濾過、水洗し、乾
燥して、２，２′−メチレンビス（６−ヒドロキシメチ
ル−４−メチルフェノール）４３.5ｇ（液体クロマトグ
ラフィーによる純度９８％）を得た。収率５９.2％。
よび水２４０ｇを１リットルの四つ口フラスコに仕込
み、６０℃で攪拌しながら、 ３７％ホルマリン１２
１.6ｇを１時間かけて滴下し、その後さらに８時間反応
させた。反応終了後室温まで冷却し、濾過、水洗し、乾
燥して、２，２′−メチレンビス（６−ヒドロキシメチ
ル−４−メチルフェノール）４３.5ｇ（液体クロマトグ
ラフィーによる純度９８％）を得た。収率５９.2％。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、簡便な方法で、ｐ−ク
レゾールの２核体ジメチロール化合物を、高純度、例え
ば９５％以上の純度で、しかも高い収率で製造すること
ができる。そして得られるジメチロール化合物は、縮合
反応の出発原料として有用である。
レゾールの２核体ジメチロール化合物を、高純度、例え
ば９５％以上の純度で、しかも高い収率で製造すること
ができる。そして得られるジメチロール化合物は、縮合
反応の出発原料として有用である。
Claims (3)
- 【請求項１】ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドとを
１：１〜５のモル比で、ｐ−クレゾールに対して０.1〜
２モル倍の塩基触媒および該塩基触媒に対して４〜２０
重量倍の水の存在下に、４０〜８０℃の温度で反応させ
ることを特徴とする、２，２′−メチレンビス（６−ヒ
ドロキシメチル−４−メチルフェノール）の製造方法。 - 【請求項２】塩基触媒がアルカリ金属水酸化物である請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】ｐ−クレゾール、塩基触媒および水が請求
項１に記載の範囲で存在する系に、ホルムアルデヒドの
水溶液を添加していく請求項１または２記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27030295A JP3787866B2 (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27030295A JP3787866B2 (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110765A true JPH09110765A (ja) | 1997-04-28 |
| JP3787866B2 JP3787866B2 (ja) | 2006-06-21 |
Family
ID=17484385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27030295A Expired - Fee Related JP3787866B2 (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | ｐ−クレゾールの２核体ジメチロール化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3787866B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113831224A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-12-24 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双(2-羟甲基-3，6-二甲基苯酚)的合成方法 |
-
1995
- 1995-10-18 JP JP27030295A patent/JP3787866B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113831224A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-12-24 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双(2-羟甲基-3，6-二甲基苯酚)的合成方法 |
| CN113831224B (zh) * | 2021-08-02 | 2024-02-20 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双(2-羟甲基-6-甲基苯酚)的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3787866B2 (ja) | 2006-06-21 |
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