JPH0873693A

JPH0873693A - ゴム変性共重合樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0873693A
Application number: JP15323495A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Morita; 毅森田; Mamoru Fujihira; 衛藤平; Jiro Matsuo; 二郎松尾
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1995-06-20
Publication date: 1996-03-19
Anticipated expiration: 2019-11-24
Also published as: JP3591606B2

Abstract

(57)【要約】【構成】スチレン成分５〜５５重量％のスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体の存在下に、スチレン、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸ブチルをグラフト共重合し
たゴム変性グラフト共重合体（Ａ）と、Ｎ−２−ヒドロ
キシエチル脂肪族アミンに代表される水酸基含有アミン
系化合物（Ｂ）とを含有。【効果】透明性、強度、制電性の持続性。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた帯電防止性を有
し、かつ、透明性と耐衝撃性に優れた制電性樹脂組成物
であり、とりわけ機械的強度の低下もなく、持続的な帯
電防止性能を有する新規なゴム変性共重合樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等のス
チレン系樹脂は機械的強度や寸法安定性に優れているこ
とで、多くの分野で成形材料として使用されている。
ところが、これらのプラスチックは絶縁体であるため摩
擦等による静電気で帯電し易いのが欠点である。そのた
めに、家庭用品などではゴミが付着して表面が汚れた
り、電子・電気機械部品では発生した静電気による障害
を起こしたりすることがある。

【０００３】そこで、近年、前記問題の解決策として吸
水性のポリマーであるポリアルキレンオキサイドやポリ
エーテルエステルアミドを界面活性剤と組み合わせて樹
脂にブレンドした技術が開示されている。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】しかし、これらの吸
水性ポリマーは透明なスチレン系樹脂とは相溶性が悪
く、樹脂にブレンドしても透明性が失われるばかりか、
層状剥離を起こしたり、機械的強度が低下するために、
これらの開示された技術は透明性を有するスチレン系樹
脂の帯電防止には応用出来ないという課題を有する他、
成形品表面のブリードが著しく制電性の効果が長期に渡
って持続しないという課題を有していた。

【０００５】本発明が解決しようとする課題は、制電効
果の持続性、透明性および耐衝撃性樹脂に優れたスチレ
ン系樹脂を提供することにある。また、原料合成も含め
て目的物の製造において煩雑な工程がなく、生産性とコ
ストの両面からも優位性がある樹脂組成物を提供するも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、この様な
状況に鑑み鋭意研究した結果、特定のゴム質共重合体と
スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルとのグラフト共重合体と、帯電防止剤として水酸基
を含有するアミン系化合物とを必須成分としており、さ
らに分子骨格内に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルの共重合体を特定の割合で上記樹脂に混合するこ
とにより従来の課題を解決できることを見いだし本発明
を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明はスチレン骨格含有率が５〜
５５重量％のスチレン系モノマーとジエン系モノマーと
のゴム質共重合体（ａ−１）と、スチレン系モノマー
（ａ−２）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ａ−３）とをゴム質ブロック共重合体（ａ−１）が１
〜２０重量％となる割合で用いてグラフト重合して得ら
れる樹脂（Ａ）と、水酸基を含有するアミン系化合物
（Ｂ）とを必須成分とすることを特徴とするゴム変性樹
脂組成物に関する。

【０００８】本発明で用いるゴム変性グラフト共重合体
（Ａ）の製造に用いられるゴム質共重合体（ａ−１）を
構成するスチレン系モノマーとしては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、
イソブチルスチレン、ターシャリーブチルスチレン、ｏ
−ブロムスチレン、ｍ−ブロムスチレン、ｐ−ブロムス
チレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ
−クロロスチレン等が挙げられるが、中でもスチレンが
ジエン系モノマーとの反応性に優れる点から好ましい。

【０００９】一方、ゴム質共重合体（ａ−２）を構成す
る、ジエン系モノマーとしては、ブタジエン、クロロプ
レン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等が挙げられ
るが、中でもブタジエンがスチレン系モノマーとの反応
性に優れる点から好ましい。

【００１０】本発明で用いるゴム質共重合体（ａ−１）
は、上述したスチレン系モノマーとジエン系モノマーと
を、スチレン成分含有率が５〜５５重量％となる割合で
共重合したものであるが、スチレン成分含有率が５重量
％未満の場合は透明性が損なわれ、一方、スチレン成分
含有率が５５重量％を越える場合には、透明性は良好で
あるものの、衝撃強度が低下する。これらのバランスに
優れる点から特にスチレン成分含有率３０〜４５重量％
であることが好ましい。

【００１１】更に、ゴム質共重合体（ａ−１）は、５重
量％スチレン溶液粘度が５〜４０センチポイズのもの
が、耐衝撃強度の向上効果が大きく、かつ製造に際して
ゴム粒子径のコントロールが容易な点で好ましく、特に
２５℃での５重量％スチレン溶液粘度が１０〜３０セン
チポイズで、かつ１００℃でのＬローター使用によるム
ーニー粘度が20〜80のものが好ましい。また、ゴム質共
重合体（ａ−１）のスチレンとブタジエンの結合様式と
しては、ランダム結合とブロック結合とが挙げられ、い
ずれも使用できるが、なかでもブロック結合のものが好
ましい。

【００１２】更に、上記ブロック共重合ゴム（ａ−１）
は、ジエン系モノマーに基づく不飽和結合のうちの１，
２−ビニル結合の割合が１４〜３５重量％のものが、ゴ
ム変性共重合樹脂中のトルエン不溶分含有率が上昇し、
更に、製造時の高温下での架橋の進行を抑制でき、グラ
フト化率と架橋の程度とのバランスが良好となってゴム
弾性が向上するために耐衝撃性が著しく向上する為に好
ましい。この場合、１，２−ビニル結合の残りはシスお
よびトランス結合を形成している。

【００１３】次に、ゴム変性グラフト共重合体（Ａ）の
製造において、前記ブロック共重合ゴム（ａ−１）にグ
ラフト重合させるスチレン系モノマー（ａ−２）として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
エチルスチレン、イソブチルスチレン、ターシャリーブ
チルスチレン、ｏ−ブロムスチレン、ｍ−ブロムスチレ
ン、ｐ−ブロムスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−ク
ロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等が挙げられ、なか
でも透明性とコストに優れる点からスチレンが好まし
い。

【００１４】前記ブロック共重合ゴム（ａ−１）にグラ
フト重合させる（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ａ−３）は、本発明のゴム変性共重合樹脂に透明性を
付与する必須成分であるが、例えば（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸iso-ブチル等が挙げ
られ、なかでもメタクリル酸メチルが主成分であること
が好ましい。

【００１５】また、更に樹脂（Ａ）においては、２種類
以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを併用して
もよく、メタアクリル酸メチルと併用する場合、例えば
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−
ｎ−ブチル、アクリル酸−iso-ブチル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル等が挙げられ、なかでも流動性と相溶
性の点からアクリル酸−ｎ−ブチルが好ましい。

【００１６】また、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ａ−３）として、メタクリル酸メチルを用いる場合
には、更にアクリロニトリルを併用してグラフト共重合
させることが、耐油性と強度がより良好となり好まし
い。

【００１７】上記ゴム質共重合体（ａ−１）とスチレン
系モノマー（ａ−２）と（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル（ａ−３）の使用割合は、特に制限されるもので
はないが、通常、（ａ−１）／［（ａ−２）+（ａ−
３）］の重量比が1/99〜20/80で、かつ（ａ−２）／
（ａ−３）の重量比が 15/85〜70/30 となる範囲である
ことが透明性と耐衝撃性とに優れる点から好ましく挙げ
られるが、更に剛性も極めて高くなる点から(A)/[(B)+
(C)] の重量比が3/97〜15/85 で、かつ（ａ−２）／
（ａ−３）の重量比が30/70 〜60/40 となる範囲が好ま
しい。

【００１８】特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル（ａ−３）として、メタクリル酸メチルを用いる場合
は、上記共重合ゴム（ａ−１）とスチレン系モノマー
（ａ−２）と（メタ）アクリル酸アルキルアルキルエス
テル（ａ−３）の使用割合は、（ａ−１）／［（ａ−
２）＋（ａ−３）］の重量比が３／９７〜１６／８４
で、かつ、（ａ−２）／（ａ−３）の重量比が３０／７
０〜６０／４０となる範囲が透明性と耐衝撃強度とが著
しく優れたものが得られる点で好ましく、更に、（ａ−
１）／［（ａ−２）＋（ａ−３）］の重量比は、更に５
／９５〜１２／８８となることが透明性と耐衝撃強度が
一層向上する点から好ましい。また、（ａ−３）の２〜
２０重量％をその他のアクリル酸アルキルエステルに置
換しても良い。

【００１９】さらに、本発明で用いる混合溶液には、必
要に応じて、ミネラルオイル等の可塑剤、酸化防止剤、
連鎖移動剤、長鎖脂肪酸、そのエステルもしくはその金
属塩等の離型剤、シリコンオイルなどの如き公知の添加
剤を併用しても良い。

【００２０】この様にして得られるゴム変性グラフト共
重合体（Ａ）は、２５℃でのトルエン不溶分含有率が４
〜２２重量％、トルエンによる膨潤指数が１１〜１９
で、かつトルエン不溶分含有率／膨潤指数が０．２０〜
１．２０重量％であることが好ましい。この数値範囲に
ある場合、ゴム変性共重合樹脂は、該樹脂内において該
共重合ゴムのグラフト化率と架橋の程度のバランスが良
好となり、透明性、耐衝撃性が著しく向上するものであ
る。

【００２１】また、ゴム変性グラフト共重合体（Ａ）中
のグラフトされたブロック重合体（ａ−１）の平均ゴム
粒子径は０．０５〜１．２μｍであることが好ましく、
特にゴム変性共重合樹脂組成物の透明性と耐衝撃性とに
優れる点から０．１５〜０．８０μｍのものが好まし
い。

【００２２】ここで、上記平均ゴム粒子径は、例えば次
の方法によって測定できる。即ち、樹脂の超薄切片法に
よる透過型電子顕微鏡写真をとり、写真中の粒子1000個
の粒子径を測定して次式により平均粒子径を求められ
る。

【００２３】

【式１】（ただし、ｎi は粒径Ｄi を有するゴム粒子の個数であ
る。）

【００２４】また、該樹脂中のマトリックス相である
（ａ−２）、（ａ−３）との共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ）が１０万〜１８万で、かつ重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが１．８〜
２．５のものが好ましく、なかでも重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１２〜１５万のもの耐衝撃性及び樹脂の流動性が
向上し透明性に優れる点から特に好ましい。

【００２５】本発明のゴム変性グラフト共重合体（Ａ）
を製造するには、上記ゴム質重合体（ａ−１）の存在下
に、スチレン系モノマー（ａ−２）と（メタ）アクリル
酸アルキルエステル（ａ−３）を必須成分として用い、
必要に応じてその他の共重合能なモノマーと共に乳化重
合、塊状−懸濁重合、溶液重合又は連続塊状重合により
グラフト共重合させればよいが、なかでも連続塊状重合
が生産性とコスト面から好ましい。

【００２６】特に、攪拌式反応器と可動部分のない複数
のミキシングエレメントが内部に固定されている管状反
応器を組み込んだ連続塊状重合ライン中で、該管状反応
器による静的な混合を行いながら連続的に塊状重合を行
うと、ゴム粒子径が小さく、ポリマー組成を均一にコン
トロールでき、透明性と耐衝撃性の向上効果に著しく優
れる樹脂（Ａ）が効率的に製造できる点で好ましい

【００２７】以下に、攪拌式反応器と可動部分のない複
数のミキシングエレメントが内部に固定されている管状
反応器（以下、「静的ミキシングエレメントを有する管
状反応器」と略す）を組み込んだ連続塊状重合ラインを
用いてのゴム変性グラフト共重合体（Ａ）を製造する方
法を詳説する。

【００２８】第１図は、静的ミキシングエレメントを有
する管状反応器を組み込んだ連続塊状重合ラインの一例
を示す工程図である。プランジャーポンプ（１）によっ
て供給される前記（ａ−１）、（ａ−２）および（ａ−
３）を必須成分として含む混合溶液は、まず撹拌式反応
器（２）へ送り、撹拌下で初期グラフト重合させた後、
ギアポンプ（３）により、静的ミキシングエレメントを
有する管状反応器（４），（５）および（６）とギアポ
ンプ（７）とを有する循環重合ライン（Ｉ）に送る。

【００２９】尚、撹拌式反応器（２）での初期グラフト
重合と循環重合ライン（Ｉ）と組み合わせることで、ゴ
ム粒子に余分な剪断が加わらずゴム粒子のより効率的な
微細化が可能となり、重合工程でのポリマー組成を均一
化出来る点で好ましい。この場合の初期グラフト重合
は、スチレン系モノマー（ａ−２）と（メタ）アクリル
酸アルキルエステル（ａ−３）の合計の重合転化率が、
該反応器（２）の出口において１０〜２８重量％、好ま
しくは１４〜２４重量％となる様に実施される。

【００３０】また撹拌式反応器（２）としては、例えば
撹拌式槽型反応器、撹拌式塔型反応器等が挙げられ、撹
拌翼としては、例えばアンカー型、タービン型、スクリ
ュー型、ダブルヘリカル型等の撹拌翼が挙げられる。

【００３１】本発明では、反応器での上記混合溶液の粘
性を低下させる為に溶剤を使用してもよく、その使用量
は原料モノマーの合計１００重量部に対して５〜２０重
量部である。溶剤の種類としては、通常、塊状重合法で
使用されているトルエン、エチルベンゼン、キシレン等
が適している。

【００３２】また、この製造方法においては、上記混合
溶液中にゴム変性グラフト共重合体の分子量調節のため
に連鎖移動剤を添加すると好ましい。該連鎖移動剤の添
加量は、通常原料モノマーの合計に１００重量部に対し
て０．０５〜０．５重量部の範囲である。上記の様に動
的撹拌下に初期グラフト重合された混合溶液は、次いで
循環重合ライン（Ｉ）内を循環しながらグラフト重合さ
れると共に、その一部は連続的に静的ミキシングエレメ
ントを有する管状反応器（８），（９）および（１０）
が直列に組み込まれた非循環重合ライン（II）に送られ
る。

【００３３】循環重合ライン（Ｉ）内での混合溶液中の
ゴム粒子は、該循環重合ライン（Ｉ）内を循環しながら
静的に混合されて安定化し、粒子径も固定化してくる。
この場合、該循環重合ライン（Ｉ）での混合溶液の還流
比（Ｒ）と（ａ−２）および（ａ−３）の合計の重合転
化率が重要な因子となる。還流比Ｒは、非循環重合ラ
イン（II）に流出せずに循環重合ライン（Ｉ）内を還流
する混合溶液の流量をＦ1 （リットル／時間）とし、
循環重合ライン（Ｉ）から非循環重合ライン（II）に流
出する混合溶液の流量Ｆ2 （リットル／時間）とした場
合、通常Ｒ＝Ｆ1／Ｆ2 が３〜１５の範囲であり、なか
でも管状反応器での圧力損失が小さく、生成するゴム質
重合体粒子が安定で、粒径を小さくすることができ、か
つゴム変性共重合樹脂中のスチレン系モノマー（ａ−
２）と（メタ）アクリル酸エステルおよび（ａ−３）の
含有比率を一定に保つことができる点でＲ＝５〜１０の
範囲が特に好ましい。

【００３４】また、該循環重合ライン（Ｉ）でのグラフ
ト重合は、該循環重合ライン（Ｉ）出口での（ａ−２）
及び（ａ−３）の合計の重合転化率が、通常３５〜５５
重量％、好ましくは４０〜５０重量％になる様に重合さ
せる。重合温度としては１２０〜１３５℃が適してい
る。

【００３５】循環重合ライン（Ｉ）でグラフト重合され
た混合溶液は、次いで非循環重合ライン（II）に供給さ
れ、通常１４０〜１６０℃の重合温度でスチレン系モノ
マー（ａ−２）および（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル（ａ−３）の合計の転化率が６０〜８０重量％とな
るまで連続的にグラフト重合される。

【００３６】次に、この混合溶液はキアポンプ（１１）
により予熱器、次いで脱揮発槽に送られ、減圧下にて未
反応単量体および溶剤を除去した後、ペレット化するこ
とにより目的とするゴム変性グラフト共重合体が得られ
る。この際、予熱器および脱揮発槽内での転化率の上昇
が７重量％以下になる条件で予熱および脱揮発を行うと
好ましい。

【００３７】この製造方法で用いる静的ミキシングエレ
メントを有する管状反応器の内部に固定されている複数
のミキシングエレメントとしては、例えば管内に流入し
た重合液の流れの分割と流れ方向を変え、分割と合流を
繰り返すことにより重合液を混合するものが挙げられ
る。このような管状反応器としては、例えば、ＳＭＸ
型、ＳＭＲ型のスルザー式の管状ミキサー、ケニックス
式のスタティックミキサー、東レ式の管状ミキサー等が
好ましい。

【００３８】循環重合ライン（Ｉ）や非循環重合ライン
（II）に組み込まれるこれらの管状反応器の数は、上記
の如き管状反応器の場合、その長さやミキシングエレメ
ントの構造等による異なるので特に限定されないが、ミ
キシングエレメントを４個以上有する該管状反応器を４
〜１５個、好ましくは６〜１０個組み合せて用いる。こ
のうち循環重合ライン（Ｉ）内に組み込む該管状反応器
の数は、通常１〜１０個、好ましくは２〜６個である。

【００３９】本発明で原料として用いる混合溶液には、
必要に応じて重合開始剤として分解した際にフリーラジ
カルを放出する有機過酸化物を添加すると、比較的低い
温度でのクラフト化と反応の促進が行えるので好まし
い。その添加量は原料モノマーの合計１００重量部に対
して０．００５〜０．０４重量部の範囲である。

【００４０】ここで用いる有機過酸化物としては、半減
期が１０時間になる温度が７５〜１７０℃のものが好ま
しく、その具体例としては 1,1−ジ−ｔ−ブチパーオキ
シシクロヘキサン、1,1-ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−3,
3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,2-ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシオクタン、ｎ−ブチル−4,4-ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシバレレート、2,2-ジ−ｔ−ブチルパーオキシブ
タン等のパーオキシケタール類；ｔ−ブチルパーオキシ
アセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−3,5,5-トリメチル
ヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルジパ
ーオキシイソフタレート、2,5-ジメチル−2,5-ジベンゾ
イルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイ
ン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジークミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド等のパーオキシエステル類等が
挙げられ、単独あるいは２種以上組み合せて用いられ
る。

【００４１】また、ここで用いるその他の共重合可能な
モノマーとしては、例えば（メタ）アクリロニトリル等
のビニル・シアン化合物類；イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸、クロトン酸、桂皮酸等の重合性不飽和脂肪
酸；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イ
ソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
ｐ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロルフェニ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレ
イミド類；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸等に代表される不飽和カルボン酸無水物類；ア
リルアミン、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メ
タ）アクリル酸−アミノプロピル等のアミノ基含有不飽
和化合物類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド等（メタ）アクリルアミド系化合物
があげられる。

【００４２】本発明において必須の成分として用いられ
る水酸基を有するアミン系化合物（Ｂ）とは、特に限定
されるものではないが、脂肪族アミンであることが制電
性の持続性に優れる点から好ましい。なかでも、炭素原
子数が２〜２２の脂肪族炭化水素基を有するものが前記
の効果が顕著となり好ましい。さらに、脂肪族アミンと
しては１級、２級、３級アミンのいずれでも良いが、特
に、初期的な制電効果の発現では官能基を含んだ脂肪族
炭化水素基の多い３級アミンが良いが、制電効果の持続
性という点からは２級アミンがより優れている。

【００４３】水酸基を有するアミン系化合物（Ｂ）は、
分子構造内に水酸基を有するものであるが、当該水酸基
は脂肪族炭化水素基に置換していることが好ましい。水
酸基を有するアミン系化合物（Ｂ）は、水酸基の他に、
ポリオキシエチレン基、カルボニル基等を脂肪族炭化水
素基上に有していても良い。

【００４４】この様な水酸基を有するアミン系化合物
（Ｂ）としては、例えば１，２−エポキシアルカンと
エタノールアミン若しくはジエタノールとの付加物であ
る、β−ヒドロキシアルキル−Ｎ−エタノールアミン若
しくはβ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジエタノール
アミン、アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物
若しくはβ−ヒドロキシアルキルアミンのエチレンオキ
サイド付加物、およびポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド等が挙げられる。

【００４５】更に、具体的にはβ−ヒドロキシアルキ
ル−Ｎ−エタノールアミン若しくはβ−ヒドロキシアル
キル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンとしては下記一般式
１で表わされるものが挙げられ、例えば、β−ヒドロキ
シラウリル−Ｎ−エタノールアミン、β−ヒドロキシパ
ルミチル−Ｎ−エタノールアミン、β−ヒドロキシステ
アリル−Ｎ−エタノールアミン、β−ヒドロキシラウリ
ル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、β−ヒドロキシパル
ミチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、β−ヒドロキシ
ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンが挙げられ
る。

【００４６】

【化１】一般式１Ｒ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ−ＮＹ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（一般式１中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基、
Ｙは水素原子または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨをそれぞれ表わ
す）

【００４７】アルキルアミンのエチレンオキサイド付
加物若しくはβ−ヒドロキシアルキルアミンのエチレン
オキサイド付加物としては、具体的には下記一般式２で
表され、例えば、ラウリルアミンのエチレンオキサイド
付加物、パルミチルアミンのエチレンオキサイド付加
物、ステアリルアミンのエチレンオキサイド付加物、β
−ヒドロキシラウリルアミンのエチレンオキサイド付加
物、β−ヒドロキシパルミチルアミンのエチレンオキサ
イド付加物、β−ヒドロキシステアリルアミンのエチレ
ンオキサイド付加物等が挙げられる。

【００４８】

【化２】Ｒ−ＣＨＸ−ＣＨ−ＮＹ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（式中、Ｒは炭素原子数６〜２０のアルキル基、Ｘは水
素原子または水酸基、Ｙは水素原子または（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_nＨ、ｎは２〜２０の整数を表わす）

【００４９】ポリオキシエチレン脂肪酸アミドとして
は、例えば、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラ
ウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）パルミチン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）ステアリン酸アミド等のＮ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）脂肪酸アミドが挙げられる。

【００５０】これらの中でも特に制電性の持続性に優れ
る点からβ−ヒドロキシアルキル−Ｎ−エタノールア
ミン若しくはβ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジエタ
ノールアミンが好ましい。

【００５１】これらの水酸基を有するアミン系化合物は
１種類使用しても良く、また二種類以上併用しても良
い。

【００５２】本発明で用いる共重合樹脂（Ｃ）は、分子
骨格内に水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーと
該モノマと重合可能なモノマーとの共重合体であって、
かつ、ゴム変性グラフト共重合体（Ａ）に対する屈折率
の差が±０．０１０であることが必要である。この様な
共重合樹脂（Ｃ）を用いることにより、（Ａ）〜（Ｃ）
の各成分の相溶性が一層高まり、透明性を維持した上
で、制電効果が著しく向上する。

【００５３】分子骨格内に水酸基を有する（メタ）アク
リル系モノマーと重合可能なモノマーとしてはスチレン
系モノマー、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ア
クリロニトリル等が代表例として挙げられるが、これら
に限定されるものでは無い。

【００５４】また、前記共重合樹脂（Ｃ）は、更にゴム
質重合体に上記モノマーをグラフト重合させることによ
り、更に衝撃強度を一層向上できる。

【００５５】特に、共重合体（Ｃ）の屈折率を調節する
ためには、スチレン系モノマー（ｃ−１）、分子骨格内
に水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマー（ｃ−
２）、その他の（メタ）アクリル酸アルキル（ｃ−３）
を必須成分とした共重合化を行うのが好ましい。

【００５６】スチレン系モノマー（ｃ−１）としては、
特に制限されないが、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、エチルスチレン、イソブチルスチレ
ン、ターシャリーブチルスチレン、ｏ−ブロムスチレ
ン、ｍ−ブロムスチレン、ｐ−ブロムスチレン、ｏ−ク
ロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン等が挙げられ、なかでも透明性、相溶性に優れる点か
らスチレンが好ましい。

【００５７】分子骨格内に水酸基を有する（メタ）アク
リル系モノマー（ｃ−２）としては、特に制限されない
が、例えば（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシイソプロピル、ポリアル
キレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル等が
挙げられる。

【００５８】その他のアクリル系モノマー（ｃ−３）と
しては、メチル（メタ）クリレート、エチル（メタ）ク
リレート、エチル（メタ）クリレート、ブチル（メタ）
クリレート等のアルキルエステル類が挙げられるが、な
かでもメチル（メタ）クリレートが好ましいが、特にこ
れらに限定されるものではない。

【００５９】また、ゴム質重合体とのグラフト重合で共
重合体（Ｃ）を得る場合に使用するゴム質重合体として
は、例えば、例えば天然ゴム（ＮＲ）、スチレンブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプ
レンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチル
ゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤ
Ｍ、ＥＰＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ、ＡＮＭ）、塩素
化ポリエチレンゴム（ＣＳＲ）、フッ素ゴム（ＦＫ
Ｍ）、シリコーンゴム（Ｑ）、ウレタンゴム（ＡＵ、Ｅ
Ｕ）、多硫化ゴム（Ｔ）、エピクロルヒドリンゴム（Ｃ
Ｏ、ＥＣＯ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳ
Ｍ）、ノルボルネンゴムおよび／またそれらの加硫化さ
れた高分子材料が挙げられる。

【００６０】これらの中では耐衝撃性と透明性に優れる
点からスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及びブタジエ
ンゴム（ＢＲ）が好ましい

【００６１】共重合体（Ｃ）を製造する際の各成分の使
用割合は特に制限されないが、分子骨格内に水酸基を有
する（メタ）アクリル系モノマーとその他のモノマーと
を、重量基準で前者／後者＝０．１／９９．９〜２０／
８０の割合で用いることが好ましく、特に、スチレン系
モノマー（ｃ−１）と、水酸基含有（メタ）アクリル系
モノマー（ｃ−２）と、その他の（メタ）アクリル系モ
ノマー（ｃ−３）とを共重合させる場合には、スチレン
系モノマー（ｃ−１）を３０〜７０重量％、水酸基含有
（メタ）アクリル系モノマー（ｃ−２）を０．１〜２０
重量％、その他のアクリル系モノマー（ｃ−３）を２０
〜６０重量％となる割合で用いることが既述した効果が
顕著になる点から好ましい。また、更にゴム質重合体を
用いる場合には、当該ゴム質重合体の原料成分に対する
割合が、１〜２０重量％となる割合で用いることが好ま
しい。

【００６２】また、共重合体（Ｃ）の分子量（ゴム質重
合体とグラフト重合させる場合には、マトリックス樹脂
の分子量）は、特に制限されるものではないが、共重合
体（Ａ）およびアミン系化合物（Ｂ）との相溶性が極め
て良好となる点から重量平均分子量５，０００〜５０
０，０００であることが好ましい。なかでもこの相溶性
の効果がより顕著になる点から１００，０００〜２０
０，０００であることが更に好ましい。

【００６３】重合方法は、特に制限されるものではな
く、例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等
により重合する方法が挙げられるが、なかでも懸濁重合
及び塊状重合が好ましい。

【００６４】特にゴム質重合体を用いる場合には、前記
の攪拌式反応器と可動部分のない複数のミキシングエレ
メントが内部に固定されている管状反応器を組み込んだ
連続塊状重合ライン中で、該管状反応器による静的な混
合を行いながら連続的に塊状重合を行う、第１図に例示
される様な連続重合装置を用いて連続塊状重合を行なう
ことが、ゴム粒子径が小さく、ポリマー組成を均一にコ
ントロールできる点から好ましい。

【００６５】本発明のゴム変性共重合樹脂組成物におけ
る上記各成分の配合割合は特に制限されるものではない
が、組成物中アミン系化合物（Ｂ）が０．１〜１０重量
％となる割合で用いることが透明性、強度の点から好ま
しく、更に、共重合樹脂（Ｃ）を用いる場合には、ゴム
変性グラフト共重合体（Ａ）と共重合樹脂（Ｃ）との合
計に対する共重合樹脂（Ｃ）の配合割合が、重量基準で
１〜３０重量％であることが、相溶性および透明性の点
から好ましい。

【００６６】組成物を調整する為の混合方法は特に限定
されるものではなく、公知慣用の方法で行なうことがで
きるが、押出機で溶融混合することが好ましい。混練機
としてはＬ／Ｄが３０以上のものが混練効果が高くなり
好ましい。この際、（Ａ）成分および（Ｂ）成分、また
は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を一度に溶融混練してもよい
が、（Ａ）成分及び／または（Ｃ）成分の一部とアミン
系化合物（Ｂ）とを予め溶融混練してマスターバッチと
し、これを用いて残りの成分と溶融混練してもよい。

【００６７】本発明の組成物には、更にスルホン酸のナ
トリウム塩を置換基として有する有機化合物（Ｄ）を添
加することによって、成形品の制電性を著しく高めるこ
とができる。

【００６８】この様なスルホン酸のナトリウム塩を置換
基として有する有機化合物（Ｄ）としては、特に限定さ
れるものではないが、例えばドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムなど
の、スルホン酸基のナトリウム塩を置換基として有する
芳香族系化合物、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウムなどの、スルホン酸基
のナトリウム塩を置換基として有する脂肪族系化合物等
が挙げられるが、なかでも後者のスルホン酸基のナトリ
ウム塩を置換基として有する脂肪族系化合物が、制電性
のみならず更に優れた成形品の透明性を発現する点から
好ましく、特にジオクチルスルホコハク酸ナトリウムな
どの、スルホン酸基のナトリウム塩を置換基として有す
る脂肪族ジカルボン酸のジアルキルエステルが成形品の
制電性並びに透明性が著しく良好となり好ましい。更
に、シート成形品の用途においては、このスルホン酸基
のナトリウム塩を置換基として有する脂肪族ジカルボン
酸のジアルキルエステルを用いることにより、シート表
面の場所による制電性のムラを極めて小さくできる。

【００６９】本発明の組成物には、更に、有機ポリシロ
キサン（Ｅ）、脂肪酸亜鉛（Ｆ）或いはポリアルキレン
オキサイド（Ｇ）を添加することによって成形品の表面
の制電性をより高めることができる。

【００７０】有機ポリシロキサン（Ｅ）としてはジメチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジ
フェニルポリシロキサン等が挙げられるが、なかでも成
形品の透明性が良好である点からメチルフェニルポリシ
ロキサン、ジフェニルポリシロキサンが好ましい。ま
た、その粘度は、通常、１０〜１０，０００ｃｐｓのも
のであるが透明性向上の点から５０〜５，０００ｃｐｓ
であることが好ましい。

【００７１】また、脂肪酸亜鉛（Ｆ）としてはステアリ
ン酸亜鉛等の高級脂肪酸亜鉛が好ましい。

【００７２】スルホン酸のナトリウム塩を置換基として
有する有機化合物（Ｄ）、有機ポリシロキサン（Ｅ）や
脂肪酸亜鉛（Ｆ）の添加量としては特に限定されるもの
ではないが、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｃ）との合計１００重
量部に対して０．０１〜２重量部であることが好まし
い。その添加時期としては、特に限定されず樹脂（Ａ）
或いは樹脂（Ｃ）の製造時に予め添加しもよいし、ま
た、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｃ）とを混合する際に配合して
もよい。

【００７３】また、ポリアルキレンオキサイド（Ｇ）と
しては、特に限定されるものではなく、ポリエチレンオ
キサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオ
キサイド、エチレンオキサイドとプロピレンとの共重合
体等の種々のものが挙げられる。また、分子量は特に限
定されるものではないが、重量平均分子量が５０，００
０〜２，０００，０００であることが制電性の促進効果
の点から好ましい。これらの中でも制電性に優れる点か
らエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重
合体が好ましく、特に該共重合体中のエチレンオキサイ
ドユニットの含有率がモル比で５５％以上、なかでも７
５％以上であることが好ましい。ポリアルキレンオキサ
イド（Ｇ）の使用量は、特に限定されないが、樹脂
（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．
５〜１０重量部であることが好ましい。

【００７４】このようにして得られる本発明のゴム変性
共重合樹脂組成物は、上記した各成分に、さらに通常用
いられる酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑剤、難
燃剤、帯電防止剤、発泡剤、補強材等を添加剤を配合す
ることが出来る。

【００７５】これらの中でも好ましいものとしては、例
えばミネラルオイル、エステル系可塑剤、ポリエステル
系可塑剤、高級脂肪酸及びその金属塩、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤、ガラス繊維等が挙げられ、それぞ
れ単独又は併用して用いることが出来る。特にエステル
系可塑剤およびポリエステル系可塑剤は、本発明のゴム
変性共重合樹脂の溶融時の流動性改良剤として有効であ
り、しかも透明性を低下させないという利点があるが、
なかでもフタル酸ジアルキルエステル、アジピン酸ジア
ルキルエステル、アジピン酸と脂肪族ジオールから得ら
れるポリエステル等が好ましい。

【００７６】本発明のゴム変性共重合樹脂組成物は、特
にその用途が限定されるものではないが、特に押出成形
でえられたフィルム、シート、板用として優れた透明性
および制電性を示すものとなる。また、本発明のゴム
変性共重合樹脂は、射出成形、単軸押出成形、二軸延伸
押出成形、インフレ−ション押出成形、異形押出成形、
吹込成形などの成形方法により各種成形品にして使用す
ることが出来る。その用途は広範なものに及び、例えば
板、シート、フィルム等の成形品；ラジオカセット、オ
ーディオプレーヤー、ビデオテープレコーダなどの家庭
電気・器具類の部品；複写機、プリンター、ファクシミ
リ、パソコンなどのＯＡ機器の各種部品；ＩＣキャリア
−マガジン；食品容器；医療器具類の部品；ブリスター
パッケージ等として用いられる。

【００７７】更に本発明のゴム変性共重合樹脂組成物に
は、必要に応じ、本発明の効果を損なわない範囲でポリ
スチレン樹脂、ゴム変性ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、
ＡＢＳ樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹
脂、ゴム変性スチレン−メタクリル酸メチル共重合樹
脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸
共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹
脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、塩化ビニル樹脂等の熱可塑
性樹脂を適宜添加することもできる。

【００７８】

【実施例】以下に実施例を示して本発明を更に具体的に
説明する。ただし、例中の部はすべて重量部を、また％
は全光線透過率と1,2-ビニル結合の割合を除きすべて重
量％を示す。

【００７９】尚、例中の物性値は以下の様に測定した。 1) 全光線透過率および曇価 ASTMD-1003に準拠してその値を求めた。 2)アイゾット衝撃強度ＪＩＳＫ−６８７１に準拠いた。 3) 共重合ゴム中の１，２−不飽和結合の割合の測定法赤外分光分析（モレロ法）によって測定した。

【００８０】参考例１スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム〔25℃におけ
る５％スチレン溶液粘度（以下、５％ＳＶと略す）：１
０センチポイズ、1,2-ビニル結合の割合：１８重量％、
スチレン／ブタジエン重量比：35/65 〕１０部、スチレ
ン４６部、メタクリル酸メチル５４部、およびエチルベ
ンゼン１０部から成る混合溶液を調製し、さらに、連鎖
移動剤として単量体混合物１００部に対して０.１部の
ｎ−ドデシルメルカプタンおよび有機過酸化物として単
量体混合物１００部に対して０.０２部のｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエートを加え、第１図に示すように配列
された装置を用いて連続塊状重合を行った。

【００８１】即ち、上記各成分を含む混合溶液を、プラ
ンジャーポンプ（１）によって２０リットルの撹拌式反
応器（２）へ送り、撹拌翼による動的混合下に初期グラ
フト重合する。次いでこの混合溶液をギアポンプ（３）
によって循環重合ライン（Ｉ）に送る。循環重合ライン
（Ｉ）は入口から順に内径２.５インチ管状反応器（ス
イス国ゲブリューダー・ズルツァー社製ＳＭＸ型スタテ
ィックミキサー・静的ミキシングエレメント３０個内
蔵）（４）、（５）および（６）と混合溶液を循環させ
るためのギアポンプ（７）から構成されている。管状反
応器（６）とギアポンプ（７）の間には非循環重合ライ
ン（II）に続く出口が設けられている。非循環重合ライ
ン（II）には入口から順に上記と同様の管状反応器
（８）、（９）および（１０）とギアポンプ（１１）が
直列に連結されている。

【００８２】尚、この連続塊状重合は以下の条件で行っ
た。混合溶液の連続的な供給量：１０リットル／時間撹拌式反応器（２）での反応温度：１２０℃ 循環重合ライン（Ｉ）での反応温度：１３５℃ 非循環重合ライン（II）での反応温度：１４０〜１６０
℃ 重合させて得られた混合溶液を熱交換器で225 ℃まで加
熱し、５０mmHgの減圧下で揮発性成分を除去した後、ペ
レット化してゴム変性共重合樹脂を得た。以下、これを
樹脂（Ａ−１）と略記するが、この樹脂の屈折率は１．
５４０であった。

【００８３】参考例２スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム［25℃におけ
る５％スチレン溶液粘度（以下、５％ＳＶと略す）：１
０センチポイズ、1,2-ビニル結合の割合：２２重量％、
スチレン／ブタジエン重量比：38/62 ］１０部、スチレ
ン４８部、メタクリル酸メチル４７部、アクリル酸ブチ
ル５部、およびエチルベンゼン１０部から成る混合溶液
を用いた以外は参考例１と同様にしてペレット化したゴ
ム変性共重合樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−２）
とする。

【００８４】参考例３スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム［25℃におけ
る５％スチレン溶液粘度（以下、５％ＳＶと略す）：１
０センチポイズ、1,2-ビニル結合の割合：２２重量％、
スチレン／ブタジエン重量比：38/62 ］１０部、スチレ
ン４８部、メタクリル酸メチル４２部、アクリロニトリ
ル１０部、およびエチルベンゼン１０部から成る混合溶
液を用いた以外は参考例１と同様にしてペレット化した
ゴム変性共重合樹脂を得た。以下、これを樹脂（Ａ−
３）とするが、この樹脂の屈折率は１．５４３であっ
た。

【００８５】参考例４スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム［５％ＳＶ：
１０センチポイズ、1,2-ビニル結合の割合：２０重量
％、スチレン／ブタジエン重量比：35/65］１０部、ス
チレン４６部、メタクリル酸メチル５０部、メタアクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル４部およびエチルベンゼン１
０部から成る混合溶液を用いた以外は参考例１と同様に
して本発明のゴム変性共重合樹脂を得た。以下、これ
を樹脂（Ｃ−１）と略記する。

【００８６】参考例５５リットルのステンレス製反応器に蒸留水1500ml、第三
級燐酸カルシウム１０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ０．０３ｇ、スチレン５０部（695g）、メタクリ
ル酸メチル４５部（625g）、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル５部（69g）、フタル酸ジイソノニル２部（28
g）、α−メチルスチレンダイマー０．２部（2.8g）、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．
４部（5.56g）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
０．１部（1.39g）を仕込み、３５０ｒｐｍ攪拌下８０
℃で６時間懸濁重合させ、次いで１１０℃に昇温し、そ
の温度で２時間反応後、生成した共重合樹脂を洗浄、脱
水、乾燥させた。

【００８７】得られたパール状の樹脂をシリンダー温度
２２０℃の押出機にてペレット化した。以下、これを樹
脂（Ｃ−２）と略記する。

【００８８】実施例１参考例１で得られた樹脂（Ａ−１）、アミン系化合物
（Ｂ）として「ダスパー１２５ＢＮ」（ミヨシ油脂株式
会社製、Ｎ−２−ヒドロキシエチル脂肪族アミン）及び
参考例４で得られた共重合体（Ｃ−１）、添加剤−１と
してメチルフェニルシロキサンを各比率で配合し、シリ
ンダ温度を２００℃とした口径が５０ｍｍの２軸押出機
で混練押出してペレットを得た。

【００８９】次いで、得られたペレットを射出成形する
ことで２mm厚みのプレートを作製した。このプレートを
２３℃、６５％ＲＨの恒温室で一定時間放置した後、表
面固有抵抗及び曇価を測定した結果を第１表に示す。

【００９０】実施例２実施例１で得られたペレットを押出成形して厚さ０．５
ｍｍのシートを作成し、各種物性を測定した。物性デー
タを第１表に示す。

【００９１】尚、シート成形条件は次の通りである。シート成形機：ユニオンプラスチック（株）製ＵＥＶ
型３０ｍｍ押出機シリンダー温度：２１０℃ Ｔダイ設定温度：２１０℃ タッチロール設定温度：７０℃ 引取速度：１．４ｍ／分リップ開度：０．４５ｍｍまた、シートの巾方向について表面固有抵抗を測定した
結果、シートの中央部分に表面固有抵抗値１×１０
¹⁴（Ω）と制電性の低下している箇所があった。

【００９２】実施例３参考例２で得られた樹脂（Ａ−２）、共重合体（Ｃ−
１）、アミン系化合物（Ｂ）として「ダスパー１２５
Ｎ」を用い、第１表に示す比率で配合し、実施例１と同
様に二軸押出機で混練押出してペレットを得た。

【００９３】次いで、得られたペレットから実施例１に
同様にプレートを作成し、物性、制電性の測定を行っ
た。その結果を第１表に示す。

【００９４】実施例４参考例３で得られた樹脂（Ａ−３）、参考例５で得られ
た共重合体（Ｃ−２）、アミン系化合物（Ｂ）として
「ダスパー１２５Ｎ」を、更にステアリン酸亜鉛を用
い、第１表に示す比率で配合し、実施例１と同様に二軸
押出機で混練押出し、射出成形を行ない２ｍｍ厚みのプ
レートを作製した。

【００９５】このプレートを実施例１と同様の条件で調
湿した後、物性、制電性の測定を行った。その結果を第
１表に示す。

【００９６】実施例５樹脂（Ａ−１）、共重合樹脂（Ｃ−２）、アミン系化合
物（Ｂ）として「ダスパー１２５ＢＮ」を用い、第１表
に示す比率で配合し、実施例１と同様に二軸押出機で混
練押出してペレットを得た。

【００９７】次いで、得られたペレットから実施例１に
同様にプレートを作成し、物性、制電性の測定を行っ
た。その結果を第１表に示す。

【００９８】実施例６樹脂（Ａ−１）、アミン系化合物（Ｂ）として「ダスパ
ー１２５ＢＮ」を、添加剤−２として「ゼオスパン８１
００」（日本ゼオン（株）製、エチレンオキサイド／プ
ロピレンオキサイド＝９０／１０（モル比）の共重合
体）を用い、第２表に示す比率で配合し、実施例１と同
様に二軸押出機で混練押出してペレットを得た。

【００９９】次いで、得られたペレットから実施例１に
同様にプレートを作成し、物性、制電性の測定を行っ
た。その結果を第２表に示す。

【０１００】実施例７樹脂（Ａ−１）、アミン系化合物（Ｂ）として「ダスパ
ー１２５ＢＮ」を、添加剤−Ｄ１としてジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウムを用い、第２表に示す比率で配合
し、実施例１と同様に二軸押出機で混練押出してペレッ
トを得た。

【０１０１】次いで、得られたペレットから実施例１に
同様にプレートを作成し、物性、制電性の測定を行っ
た。その結果を第２表に示す。

【０１０２】実施例８樹脂（Ａ−１）、アミン系化合物（Ｂ）として「ダスパ
ー１２５ＢＮ」を、添加剤−Ｄ２としてドデシルベンゼ
ンスルホンク酸ナトリウムを用い、第２表に示す比率で
配合し、実施例１と同様に二軸押出機で混練押出してペ
レットを得た。

【０１０３】次いで、得られたペレットから実施例１に
同様にプレートを作成し、物性、制電性の測定を行っ
た。その結果を第２表に示す。

【０１０４】実施例９実施例７で得られたペレットを押出成形して厚さ０．５
ｍｍのシートを作成し、各種物性を測定した。物性デー
タを第２表に示す。

【０１０５】尚、シート成形条件は実施例２と同様であ
る。実施例２と同様にしてシートの巾方向について表面
固有抵抗を測定した結果、シートの中央部での制電性の
低下は見られなかった。

【０１０６】比較例１参考例２で得られた樹脂（Ｃ−１）とダスパー１２５Ｂ
Ｎを用いた以外は、実施例１と同様にして口径が５０ｍ
ｍの２軸押出機で混練押出してペレットを得た。

【０１０７】次いで、得られたペレットをシリンダー温
度が２３０℃なるインラインスクリュー型射出成形機に
て、金型温度を６０℃として、厚さが２ｍｍなるプレー
トを成形した。得られた成形品の物性の測定結果を第２
表に示す。

【０１０８】比較例２樹脂（Ａ−１）１００部、吸湿性ポリマーである「ペバ
ックス４０１１」（アトケム社製、ポリエーテルブロッ
クアミド）５部を配合し、シリンダ温度を２００℃とし
た口径が５０ｍｍの二軸押出機で混練押出ペレットを得
た。

【０１０９】次いで、このペレットを射出成形して２ｍ
ｍ厚みのプレートを作製した。プレートは不透明であ
り、２３℃６５％ＲＨの恒温室で一週間放置した後、表
面固有抵抗を測定したところ、その値は＞１０¹⁶（Ω）
であった。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】

【表２】

【０１１２】

【発明の効果】本発明によれば、特定の樹脂と帯電防止
剤を一定の比率で溶融混合することで表面への異常なブ
リードも無く、制電効果の持続性に優れ、透明性と耐衝
撃性とに優れるゴム変性共重合樹脂の各種の射出成形
品、シート、フィルム、板、レール等の押出成形品が得
られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は、静的ミキシングエレメントを有する
管状反応器を組み込んだ連続塊状重合ラインの１例を示
す工程図である。（１）：プラジャーポンプ（２）：攪拌式反応器（３）：ギヤポンプ（４）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（５）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（６）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（７）：ギヤポンプ（８）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（９）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応器（１０）：静的ミキシングエレメントを有する管状反応
器（Ｉ）：循環重合ライン（II）：非循環重合ライン

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 71/02 ＬＱＥ 83/04 ＬＲＹ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン成分含有率が５〜５５重量％の
スチレン系モノマーとジエン系モノマーとのゴム質共重
合体（ａ−１）の存在下に、スチレン系モノマー（ａ−
２）と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−３）
とをグラフト共重合したゴム変性グラフト共重合体
（Ａ）と、水酸基を含有するアミン系化合物（Ｂ）とを
必須成分とすることを特徴とするゴム変性共重合樹脂組
成物。
【請求項２】ゴム質共重合体（ａ−１）が、ジエン系
モノマーに基づく１，２−不飽和結合を１４〜３５重量
％含有するものである請求項１記載の組成物。
【請求項３】ゴム変性グラフト共重合体（Ａ）が、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−３）とし
て、（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸ブ
チルとを併用してグラフト共重合したものである請求項
２記載の組成物。
【請求項４】ゴム変性グラフト共重合体（Ａ）が、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ−３）とし
て、（メタ）アクリル酸メチルとアクリロニトリルとを
併用してグラフト共重合したものである請求項３記載の
組成物。
【請求項５】アミン系化合物（Ｂ）が、２級アミンま
たは３級アミンである請求項１〜４の何れか１つに記載
の組成物。
【請求項６】アミン系化合物（Ｂ）が、炭素原子数２
〜２２の脂肪族炭化水素基を有するものである請求項５
記載の組成物。
【請求項７】アミン系化合物（Ｂ）が、炭素原子数１
０〜２０の脂肪族炭化水素基を有するものである請求項
５記載の組成物。
【請求項８】アミン系化合物（Ｂ）が、窒素原子上に
ヒドロキシアルキル基を有する２級アミンであって、か
つ、該ヒドロキシアルキル基が炭素原子数２〜２２の直
鎖型脂肪族炭化水素骨格を有するものである請求項７記
載の組成物。
【請求項９】アミン系化合物（Ｂ）を組成物中０．１
〜１０重量％含有する請求項１〜８の何れか１つに記載
の組成物。
【請求項１０】更に、分子骨格内に水酸基を有するア
クリルエステル系モノマーと、該モノマーと重合可能な
モノマーとの共重合体であって、かつ、ゴム変性グラフ
ト共重合体（Ａ）に対する屈折率の差が±０．０１０の
範囲である共重合樹脂（Ｃ）を含有する請求項１〜９の
何れか１つに記載の組成物。
【請求項１１】共重合樹脂（Ｃ）が、スチレン系モノ
マー（ｃ−１）と、水酸基含有アクリル系モノマー（ｃ
−２）と、その他のアクリル系モノマー（ｃ−３）との
三元共重合体である請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】共重合樹脂（Ｃ）が、スチレン系モノ
マー（ｃ−１）と、水酸基含有アクリル系モノマー（ｃ
−２）、その他のアクリル系モノマー（ｃ−３）とを、
これらの合計に対し（ｃ−１）が３０〜７０重量％、
（ｃ−２）が０．１〜３０重量％、（ｃ−３）が２０〜
６０重量％となる割合で重合したものである請求項１１
記載の組成物。
【請求項１３】共重合樹脂（Ｃ）が、重量平均分子量
５，０００〜５００，０００のものである請求項１２記
載の組成物。
【請求項１４】（ｃ−２）が、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートまたはポリアルキレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（ｃ−３）が、メチル（メタ）
アクリレートである請求項１１、１２または１３記載の
組成物。
【請求項１５】ゴム変性グラフト共重合体（Ａ）と共
重合樹脂（Ｃ）との合計に対する共重合樹脂（Ｃ）の配
合割合が、重量基準で１〜３０重量％であって、かつ、
アミン系化合物（Ｂ）の含有量が組成物中０．１〜１０
重量％である請求項１０〜１４の何れか１つに記載の組
成物。
【請求項１６】更に、スルホン酸基のナトリウム塩を
置換基として有する有機化合物（Ｄ）を含有する請求項
１〜１５の何れか１つに記載の組成物。
【請求項１７】有機化合物（Ｄ）がスルホン酸基のナ
トリウム塩を置換基として有する脂肪族系化合物である
請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】有機化合物（Ｄ）がスルホン酸基のナ
トリウム塩を置換基として有する脂肪族ジカルボン酸の
ジアルキルエステルである請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】更に、有機ポリシロキサン（Ｅ）を含
有する請求項１〜１５の何れか１つに記載の組成物。
【請求項２０】更に、脂肪酸亜鉛（Ｆ）を含有する請
求項１〜１５の何れか１つに記載の組成物。
【請求項２１】更に、ポリアルキレンオキサイド
（Ｇ）を含有する請求項１〜１５の何れか１つに記載の
組成物。