JPH10292087A - エマルジヨンを含めない様式で製造した非常に高いノツチドバー衝撃強度を有する成形用ａｂｓ組成物 - Google Patents
エマルジヨンを含めない様式で製造した非常に高いノツチドバー衝撃強度を有する成形用ａｂｓ組成物Info
- Publication number
- JPH10292087A JPH10292087A JP10112842A JP11284298A JPH10292087A JP H10292087 A JPH10292087 A JP H10292087A JP 10112842 A JP10112842 A JP 10112842A JP 11284298 A JP11284298 A JP 11284298A JP H10292087 A JPH10292087 A JP H10292087A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- rubber
- abs
- molding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 エマルジョンを含めない様式で製造した非常
に高いノッチドバー衝撃強度を有する成形用ＡＢＳ組成
物の提供。 【解決手段】 Ａ）溶液重合で生じさせたものでゴム含
有量が２０から５０重量％、ゴム相の平均粒子直径が８
０から６００ｎｍのグラフトポリマーを３０から８０重
量部。 Ｂ）塊状、溶液または懸濁重合で生じさせたものでゴム
含有量が３から１８重量％、ゴム相の平均粒子直径が７
００から１５，０００ｎｍのＡＢＳポリマーを５から５
０重量部、および Ｃ）ゴムを含めないでビニルモノマー単位から合成され
たもので塊状、溶液または懸濁重合で製造されたもので
ある少なくとも一種の熱可塑性樹脂を５から７０重量部
を含有させたＡＢＳ型の成形用グラフトポリマー組成
物。
に高いノッチドバー衝撃強度を有する成形用ＡＢＳ組成
物の提供。 【解決手段】 Ａ）溶液重合で生じさせたものでゴム含
有量が２０から５０重量％、ゴム相の平均粒子直径が８
０から６００ｎｍのグラフトポリマーを３０から８０重
量部。 Ｂ）塊状、溶液または懸濁重合で生じさせたものでゴム
含有量が３から１８重量％、ゴム相の平均粒子直径が７
００から１５，０００ｎｍのＡＢＳポリマーを５から５
０重量部、および Ｃ）ゴムを含めないでビニルモノマー単位から合成され
たもので塊状、溶液または懸濁重合で製造されたもので
ある少なくとも一種の熱可塑性樹脂を５から７０重量部
を含有させたＡＢＳ型の成形用グラフトポリマー組成
物。
Description
【０００１】成形用ＡＢＳ組成物は既に長年に渡って全
種類の成形品の製造で熱可塑性樹脂として多量に用いら
れてきている。このような樹脂の特性スペクトルは比較
的脆い性質から非常に粘り強い性質に及ぶ範囲である。
種類の成形品の製造で熱可塑性樹脂として多量に用いら
れてきている。このような樹脂の特性スペクトルは比較
的脆い性質から非常に粘り強い性質に及ぶ範囲である。
【０００２】成形用ＡＢＳ組成物の１つの特別な用途分
野は、特に低温における衝撃時のじん性に関する要求が
厳格でありかつまた他の特性、例えば弾性係数、表面硬
度および加熱時の寸法安定性が悪影響を受けるべきでな
い成形品の製造である。
野は、特に低温における衝撃時のじん性に関する要求が
厳格でありかつまた他の特性、例えば弾性係数、表面硬
度および加熱時の寸法安定性が悪影響を受けるべきでな
い成形品の製造である。
【０００３】このような特性組み合わせに近付けようと
する場合、今までは、乳化重合で製造した特殊なグラフ
トゴムを用いることでのみ可能であったが、この場合に
得ることができたのは高いじん性値のみであり、弾性係
数値が低下するといった犠牲を伴っていた（成形用組成
物の全ゴム含有量を多くすることにより）。
する場合、今までは、乳化重合で製造した特殊なグラフ
トゴムを用いることでのみ可能であったが、この場合に
得ることができたのは高いじん性値のみであり、弾性係
数値が低下するといった犠牲を伴っていた（成形用組成
物の全ゴム含有量を多くすることにより）。
【０００４】ＡＢＳポリマーを乳化重合で製造する場合
の他の欠点には、多量の廃水が製造または処理中に生じ
ることと、この様式で製造した製品は重合工程用材料
（例えば乳化剤）を含有することから未着色状態で本質
的に黄色がかった色を有することが含まれる。
の他の欠点には、多量の廃水が製造または処理中に生じ
ることと、この様式で製造した製品は重合工程用材料
（例えば乳化剤）を含有することから未着色状態で本質
的に黄色がかった色を有することが含まれる。
【０００５】従って、本目的は、非常に高いじん性値を
示すＡＢＳ型成形用グラフトポリマー組成物（本明細書
では以降「成形用ＡＢＳ組成物」と省略形で示す）を提
供することにあり、これの製造に乳化重合の影響を与え
るべきでない。
示すＡＢＳ型成形用グラフトポリマー組成物（本明細書
では以降「成形用ＡＢＳ組成物」と省略形で示す）を提
供することにあり、これの製造に乳化重合の影響を与え
るべきでない。
【０００６】この目的を達成する本発明に従う解決法と
して、高いゴム含有量を有する特に微細なＡＢＳポリマ
ー類（これを特に溶液重合で生じさせる）と特殊な粗い
粒子状のＡＢＳポリマー類（塊状、溶液または懸濁重合
で生じさせる）を組み合わせると要求される特性を示す
成形用ＡＢＳ組成物を得ることができることを見い出し
た。
して、高いゴム含有量を有する特に微細なＡＢＳポリマ
ー類（これを特に溶液重合で生じさせる）と特殊な粗い
粒子状のＡＢＳポリマー類（塊状、溶液または懸濁重合
で生じさせる）を組み合わせると要求される特性を示す
成形用ＡＢＳ組成物を得ることができることを見い出し
た。
【０００７】塊状または溶液重合で製造したいろいろな
粒子サイズを有するＡＢＳポリマー類を組み合わせるこ
とは公知である。
粒子サイズを有するＡＢＳポリマー類を組み合わせるこ
とは公知である。
【０００８】このように、ヨーロッパ特許出願公開第４
１２ ８０１号には、とりわけ、ゴム／モノマー溶液を
２基の反応槽内で重合させることで二頂塊状ＡＢＳポリ
マー類を直接製造することが記述されており、その結果
としてもたらされる粒子サイズは０．０５から１．５μ
ｍと０．７から１０μｍであり、このようなＡＢＳポリ
マー樹脂のゴム含有量は実際上７．４重量％である。従
って、このような手段を用いて高じん性のＡＢＳ製品を
製造するのは不可能である。
１２ ８０１号には、とりわけ、ゴム／モノマー溶液を
２基の反応槽内で重合させることで二頂塊状ＡＢＳポリ
マー類を直接製造することが記述されており、その結果
としてもたらされる粒子サイズは０．０５から１．５μ
ｍと０．７から１０μｍであり、このようなＡＢＳポリ
マー樹脂のゴム含有量は実際上７．４重量％である。従
って、このような手段を用いて高じん性のＡＢＳ製品を
製造するのは不可能である。
【０００９】ヨーロッパ特許出願公開第５０７ １１７
号には、二頂ゴム粒子サイズ分布（１００−５００ｎｍ
と６００−１０，０００ｎｍ）を持たせた成形用ＡＢＳ
組成物が記述されている。
号には、二頂ゴム粒子サイズ分布（１００−５００ｎｍ
と６００−１０，０００ｎｍ）を持たせた成形用ＡＢＳ
組成物が記述されている。
【００１０】用いられたＡＢＳポリマー樹脂のゴム含有
量は１７重量％であり、そのような成形用組成物で使用
可能な最大量である３０重量％の時でも、高じん性の成
形用ＡＢＳ組成物を得るのは不可能である。
量は１７重量％であり、そのような成形用組成物で使用
可能な最大量である３０重量％の時でも、高じん性の成
形用ＡＢＳ組成物を得るのは不可能である。
【００１１】また、米国特許第５ ２８６ ７９２号に
もＡＢＳ型の成形用二頂組成物が記述されており、そこ
での二頂性は１工程段階で得られている。このような手
段を用いてゴム粒子サイズが大きいか或は小さい成分を
目標とする様式で混合するのはもはや不可能であり、そ
の上、二頂性を得ることが可能であるとしてもコモノマ
ーを追加的に用いることでのみ可能であり、その結果と
して欠点が生じる可能性がある（例えば加熱時の寸法安
定性が低下する可能性がある）。
もＡＢＳ型の成形用二頂組成物が記述されており、そこ
での二頂性は１工程段階で得られている。このような手
段を用いてゴム粒子サイズが大きいか或は小さい成分を
目標とする様式で混合するのはもはや不可能であり、そ
の上、二頂性を得ることが可能であるとしてもコモノマ
ーを追加的に用いることでのみ可能であり、その結果と
して欠点が生じる可能性がある（例えば加熱時の寸法安
定性が低下する可能性がある）。
【００１２】本発明はＡＢＳ型の成形用グラフトポリマ
ー組成物に関し、この組成物に、 Ａ）溶液重合で生じさせたものでゴム含有量が２０から
５０重量％、好適には２２．５から４５重量％、最も好
適には２５から４０重量％でゴム相の平均粒子直径が８
０から６００ｎｍ、好適には１５０から４００ｎｍ、最
も好適には２００から３５０ｎｍの少なくとも一種のグ
ラフトポリマーを３０から８０重量部、好適には３５か
ら７５重量部、最も好適には４０から７０重量部、 Ｂ）塊状、溶液または懸濁重合で生じさせたものでゴム
含有量が３から１８重量％、好適には５から１６．５重
量％、最も好適には７．５から１５重量％でゴム相の平
均粒子直径が７００から１５，０００ｎｍ、好適には８
００から１０，０００ｎｍ、最も好適には１０００から
５０００ｎｍの少なくとも一種のＡＢＳポリマーを５か
ら５０重量部、好適には７．５から４５重量部、最も好
適には１０から４０重量部、および Ｃ）ゴムを含めないでビニルモノマー単位から合成され
たもので塊状、溶液または懸濁重合で製造されたもので
ある少なくとも一種の熱可塑性樹脂を５から７０重量
部、好適には７．５から６５重量部、最も好適には１０
から６０重量部含有させる。
ー組成物に関し、この組成物に、 Ａ）溶液重合で生じさせたものでゴム含有量が２０から
５０重量％、好適には２２．５から４５重量％、最も好
適には２５から４０重量％でゴム相の平均粒子直径が８
０から６００ｎｍ、好適には１５０から４００ｎｍ、最
も好適には２００から３５０ｎｍの少なくとも一種のグ
ラフトポリマーを３０から８０重量部、好適には３５か
ら７５重量部、最も好適には４０から７０重量部、 Ｂ）塊状、溶液または懸濁重合で生じさせたものでゴム
含有量が３から１８重量％、好適には５から１６．５重
量％、最も好適には７．５から１５重量％でゴム相の平
均粒子直径が７００から１５，０００ｎｍ、好適には８
００から１０，０００ｎｍ、最も好適には１０００から
５０００ｎｍの少なくとも一種のＡＢＳポリマーを５か
ら５０重量部、好適には７．５から４５重量部、最も好
適には１０から４０重量部、および Ｃ）ゴムを含めないでビニルモノマー単位から合成され
たもので塊状、溶液または懸濁重合で製造されたもので
ある少なくとも一種の熱可塑性樹脂を５から７０重量
部、好適には７．５から６５重量部、最も好適には１０
から６０重量部含有させる。
【００１３】ＡＢＳポリマー類Ｂ）の製造は公知であ
る。従って、上記ポリマー類は塊状もしくは溶液重合方
法でか或は懸濁重合で製造可能である（例えばドイツ特
許出願公開第３ １００ ７８５号、米国特許第４ ０
１２ ４６２号、米国特許第４３６２ ８５０号、ヨー
ロッパ特許出願公開第６７ ３５６号を参照）。
る。従って、上記ポリマー類は塊状もしくは溶液重合方
法でか或は懸濁重合で製造可能である（例えばドイツ特
許出願公開第３ １００ ７８５号、米国特許第４ ０
１２ ４６２号、米国特許第４３６２ ８５０号、ヨー
ロッパ特許出願公開第６７ ３５６号を参照）。
【００１４】成分Ａ）に相当するグラフトポリマーは、
好適には、単離熱可塑性成形用組成物がブタジエンポリ
マーを２０から５０重量％含むように Ｄ）芳香族モノアルケニル化合物を９０から２０重量
部、 Ｅ）エチレン系不飽和ニトリルを１０から５０重量部、 Ｆ）さらなる共重合性化合物を０から３０重量部、含む
モノマー混合物を用いて重合をゲルを含まない可溶ブタ
ジエンポリマーまたはブタジエン／スチレンコポリマー
をモノマー１００重量部当たり１５から５０重量部存在
させそして脂肪族（Ｃ1−Ｃ8）または環状脂肪族（Ｃ5
−Ｃ6）アルコール、ケトン、エーテル、エステル、ニ
トリル（Ａ１）であるか或は（Ａ１）と脂肪族（Ｃ4−
Ｃ10）、環状脂肪族または芳香族炭化水素（Ａ２）のＡ
１：Ａ２の重量比が１００：０から３０：７０の混合物
である溶媒をモノマーＤ）とＥ）とＦ）の１００重量部
当たり５０から２００重量部存在させて徹底的に混合し
ながら全混合物のポリマー含有量が３０から７０重量％
になるまで行いそしてその後任意に調節剤および開始剤
を計量して添加して重合させてもよいラジカル機構で重
合させたものである。
好適には、単離熱可塑性成形用組成物がブタジエンポリ
マーを２０から５０重量％含むように Ｄ）芳香族モノアルケニル化合物を９０から２０重量
部、 Ｅ）エチレン系不飽和ニトリルを１０から５０重量部、 Ｆ）さらなる共重合性化合物を０から３０重量部、含む
モノマー混合物を用いて重合をゲルを含まない可溶ブタ
ジエンポリマーまたはブタジエン／スチレンコポリマー
をモノマー１００重量部当たり１５から５０重量部存在
させそして脂肪族（Ｃ1−Ｃ8）または環状脂肪族（Ｃ5
−Ｃ6）アルコール、ケトン、エーテル、エステル、ニ
トリル（Ａ１）であるか或は（Ａ１）と脂肪族（Ｃ4−
Ｃ10）、環状脂肪族または芳香族炭化水素（Ａ２）のＡ
１：Ａ２の重量比が１００：０から３０：７０の混合物
である溶媒をモノマーＤ）とＥ）とＦ）の１００重量部
当たり５０から２００重量部存在させて徹底的に混合し
ながら全混合物のポリマー含有量が３０から７０重量％
になるまで行いそしてその後任意に調節剤および開始剤
を計量して添加して重合させてもよいラジカル機構で重
合させたものである。
【００１５】本発明に従う成形用組成物の全ゴム含有量
を、好適には５から３０重量％、より好適には７．５か
ら２５重量％、最も好適には１０から２０重量％にす
る。
を、好適には５から３０重量％、より好適には７．５か
ら２５重量％、最も好適には１０から２０重量％にす
る。
【００１６】更に、ＡＢＳポリマーＡ）を通して組み込
むゴムの比率を、好適には５０から９５重量％、より好
適には５５から９２．５重量％、最も好適には６０から
９０重量％にする（各場合とも成形用組成物中の全ゴム
量を基準）。
むゴムの比率を、好適には５０から９５重量％、より好
適には５５から９２．５重量％、最も好適には６０から
９０重量％にする（各場合とも成形用組成物中の全ゴム
量を基準）。
【００１７】ＡＢＳポリマー類Ａ）の製造を、特殊な適
合条件下、脂肪族または環状脂肪族Ｃ1−Ｃ8アルコー
ル、ケトン、エーテル、エステル、ニトリルから選択さ
れる少なくとも一種の溶媒または上記溶媒の少なくとも
１つと脂肪族または環状脂肪族Ｃ4−Ｃ10炭化水素およ
び／または芳香族炭化水素の混合物を用いた溶液重合で
行う。
合条件下、脂肪族または環状脂肪族Ｃ1−Ｃ8アルコー
ル、ケトン、エーテル、エステル、ニトリルから選択さ
れる少なくとも一種の溶媒または上記溶媒の少なくとも
１つと脂肪族または環状脂肪族Ｃ4−Ｃ10炭化水素およ
び／または芳香族炭化水素の混合物を用いた溶液重合で
行う。
【００１８】ここで、上記混合物全体のポリマー含有量
を好適には３０から６０重量％、特に３５から５０重量
％にし、溶媒全体の含有量を２５から６０重量％にし、
そしてその残りが未反応のモノマーになるようにする。
を好適には３０から６０重量％、特に３５から５０重量
％にし、溶媒全体の含有量を２５から６０重量％にし、
そしてその残りが未反応のモノマーになるようにする。
【００１９】成分Ａ）の好適な製造中、グループ（Ａ
１）と任意にグループ（Ａ２）に属する溶媒もしくは溶
媒混合物を１：０から３：７の所定重量比で用いると、
ゴム含有量がより高いにも拘らず、迅速に相反転を通過
させることができる一方で満足される変換を達成するこ
とができる結果として、グラフトゴムが微分散している
相が生じる。
１）と任意にグループ（Ａ２）に属する溶媒もしくは溶
媒混合物を１：０から３：７の所定重量比で用いると、
ゴム含有量がより高いにも拘らず、迅速に相反転を通過
させることができる一方で満足される変換を達成するこ
とができる結果として、グラフトゴムが微分散している
相が生じる。
【００２０】成分Ａ）の製造はバッチ式、半連続式また
は連続式に実施可能である。連続式態様の場合、有利に
は、連続供給で徹底混合の撹拌タンク反応槽内でモノマ
ー類とゴムが溶媒に入っている溶液を重合させることで
第一段階における相反転後のモノマー変換率がモノマー
総量を基準にして１０重量％以上で定常状態になった
後、少なくともさらなる一段階において、反応槽カスケ
ードの更に１基以上の連続運転撹拌槽または徹底混合の
グラフト用フロー反応槽および／または両方の種類の反
応槽の組み合わせ内でラジカルで開始させた重合をモノ
マー変換率がモノマー総量を基準にして３０から７０重
量％になるまで徹底的に混合しながら継続してもよい。
残存モノマー類および溶媒を通常技術（例えば熱交換蒸
発装置、フラッシュ蒸発装置、長管蒸発装置、薄膜また
は薄層蒸発装置、スクリュー型蒸発装置など）で取り出
して工程で再利用してもよい。また、連続重合を三段階
で実施するのも有利であり得、この場合には、第一段階
を相反転前で定常状態のモノマー変換率が１０重量％未
満になるように行いそしてさらなる段階をこの上に記述
した変換方法で行う。
は連続式に実施可能である。連続式態様の場合、有利に
は、連続供給で徹底混合の撹拌タンク反応槽内でモノマ
ー類とゴムが溶媒に入っている溶液を重合させることで
第一段階における相反転後のモノマー変換率がモノマー
総量を基準にして１０重量％以上で定常状態になった
後、少なくともさらなる一段階において、反応槽カスケ
ードの更に１基以上の連続運転撹拌槽または徹底混合の
グラフト用フロー反応槽および／または両方の種類の反
応槽の組み合わせ内でラジカルで開始させた重合をモノ
マー変換率がモノマー総量を基準にして３０から７０重
量％になるまで徹底的に混合しながら継続してもよい。
残存モノマー類および溶媒を通常技術（例えば熱交換蒸
発装置、フラッシュ蒸発装置、長管蒸発装置、薄膜また
は薄層蒸発装置、スクリュー型蒸発装置など）で取り出
して工程で再利用してもよい。また、連続重合を三段階
で実施するのも有利であり得、この場合には、第一段階
を相反転前で定常状態のモノマー変換率が１０重量％未
満になるように行いそしてさらなる段階をこの上に記述
した変換方法で行う。
【００２１】バッチ式および半連続式重合の場合、完全
混合の撹拌反応槽１基以上を直列で連結させてゴム用モ
ノマー類および溶媒を上記槽に入れて完全またはある程
度満たして重合を実施しそしてモノマー変換率が所定変
換率である３０から７０重量％になるまで重合を行って
もよい。
混合の撹拌反応槽１基以上を直列で連結させてゴム用モ
ノマー類および溶媒を上記槽に入れて完全またはある程
度満たして重合を実施しそしてモノマー変換率が所定変
換率である３０から７０重量％になるまで重合を行って
もよい。
【００２２】連続式およびバッチ式両方の様式の運転に
おいて、徹底的な混合とせん断効果を与える構成要素を
用いたポンプでポリマーシロップ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓ
ｙｒｕｐ）を循環させてポンプ輸送することで全体を通
してより良い混合を達成しかつ供給するゴムの細分をよ
り良好にすることも可能である。「ループ運転（ｌｏｏ
ｐ ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ）」（最新技術のループ運転
の如き）はゴム粒子サイズの調節に役立つ可能性があ
る。しかしながら、逆混合（これが起こると結果として
粒子サイズ分布が広くなる）が起こらないようにするに
は２基の個別反応槽の間にせん断要素を配置するのがよ
り有利である。
おいて、徹底的な混合とせん断効果を与える構成要素を
用いたポンプでポリマーシロップ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓ
ｙｒｕｐ）を循環させてポンプ輸送することで全体を通
してより良い混合を達成しかつ供給するゴムの細分をよ
り良好にすることも可能である。「ループ運転（ｌｏｏ
ｐ ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ）」（最新技術のループ運転
の如き）はゴム粒子サイズの調節に役立つ可能性があ
る。しかしながら、逆混合（これが起こると結果として
粒子サイズ分布が広くなる）が起こらないようにするに
は２基の個別反応槽の間にせん断要素を配置するのがよ
り有利である。
【００２３】平均滞留時間を１から１０秒にする。重合
を有利には６０から１２０℃、好適には溶媒／ポリマー
混合物の沸点で実施する。重合を有利には常圧で実施す
るが、６バールに及ぶ若干過剰な圧力下で重合を実施す
ることも可能である。
を有利には６０から１２０℃、好適には溶媒／ポリマー
混合物の沸点で実施する。重合を有利には常圧で実施す
るが、６バールに及ぶ若干過剰な圧力下で重合を実施す
ることも可能である。
【００２４】撹拌もしくは輸送する媒体の粘度を最大値
が１５０Ｐａ．ｓの範囲内にする。
が１５０Ｐａ．ｓの範囲内にする。
【００２５】上記グラフトポリマーの単離は、公知様式
で、溶媒中で沈澱を起こさせるか、水および／または蒸
気を用いたストリッピング（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）を行
うか、或は例えばフラッシュ蒸発装置、長管蒸発装置、
螺旋管蒸発装置、薄膜蒸発装置、特定の薄層蒸発装置、
流下液膜式蒸発装置またはスクリュー型蒸発装置などを
用いて蒸発濃縮を行ってポリマー溶融物を生じさせるこ
とで実施可能である。
で、溶媒中で沈澱を起こさせるか、水および／または蒸
気を用いたストリッピング（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）を行
うか、或は例えばフラッシュ蒸発装置、長管蒸発装置、
螺旋管蒸発装置、薄膜蒸発装置、特定の薄層蒸発装置、
流下液膜式蒸発装置またはスクリュー型蒸発装置などを
用いて蒸発濃縮を行ってポリマー溶融物を生じさせるこ
とで実施可能である。
【００２６】また、混練り装置とストリッピング装置が
備わっている撹拌多段階蒸発装置で溶媒および残存モノ
マー類を除去することも可能である。ガス発生および連
行剤（ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔ ａｇｅｎｔｓ）、例え
ば蒸気などを協力させて用いることも可能であるが、し
かしながらまた、溶媒の量が多いにも拘らず、そのよう
な連行剤を利用しない簡潔な蒸発濃縮方法で非常に低い
残存モノマー含有量を得ることも可能である。
備わっている撹拌多段階蒸発装置で溶媒および残存モノ
マー類を除去することも可能である。ガス発生および連
行剤（ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔ ａｇｅｎｔｓ）、例え
ば蒸気などを協力させて用いることも可能であるが、し
かしながらまた、溶媒の量が多いにも拘らず、そのよう
な連行剤を利用しない簡潔な蒸発濃縮方法で非常に低い
残存モノマー含有量を得ることも可能である。
【００２７】グループ（Ａ１）の溶媒は、アルコール
類、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第三ブ
タノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、
イソオクタノールおよびシクロヘキサノールなど、ケト
ン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン、シクロペンタノンおよびシクロヘキ
サノンなど、エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールジメチル、−ジエチ
ル、−ジプロピルおよび−ジイソプロピルエーテル類な
ど、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチルなど、そしてニトリル類、例えばアセトニトリ
ル、プロピオニトリルまたはブチロニトリルなどであ
る。メチルエチルケトンおよびアセトンが好適である。
類、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第三ブ
タノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、
イソオクタノールおよびシクロヘキサノールなど、ケト
ン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン、シクロペンタノンおよびシクロヘキ
サノンなど、エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールジメチル、−ジエチ
ル、−ジプロピルおよび−ジイソプロピルエーテル類な
ど、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢
酸ブチルなど、そしてニトリル類、例えばアセトニトリ
ル、プロピオニトリルまたはブチロニトリルなどであ
る。メチルエチルケトンおよびアセトンが好適である。
【００２８】グループ（Ａ２）の溶媒は、脂肪族炭化水
素、例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタンまたはそれらのイソ誘導体など、環状脂肪族炭化
水素、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、アルキ
ル−シクロペンタンおよびアルキル−シクロヘキサンな
ど、そして芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン類およびエチルベンゼンなどである。トル
エンおよびエチルベンゼンが好適である。
素、例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタンまたはそれらのイソ誘導体など、環状脂肪族炭化
水素、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、アルキ
ル−シクロペンタンおよびアルキル−シクロヘキサンな
ど、そして芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン類およびエチルベンゼンなどである。トル
エンおよびエチルベンゼンが好適である。
【００２９】アセトンとエチルベンゼンの混合物および
アセトンとトルエンの混合物が特に好適である。
アセトンとトルエンの混合物が特に好適である。
【００３０】また、グループ（Ａ１）の溶媒のみを用い
ることも可能である。この場合、メチルエチルケトンが
好適である。
ることも可能である。この場合、メチルエチルケトンが
好適である。
【００３１】通常の分子量調節剤、例えばメルカプタン
類およびジオレフィン類、例えば第三ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、シクロヘキセン、テ
ルピノール類、α−メチルスチレン二量体などを共重合
用モノマー類を基準にして０．０５から１．０重量％の
量で用いて分子量を調整することも可能である。
類およびジオレフィン類、例えば第三ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、シクロヘキセン、テ
ルピノール類、α−メチルスチレン二量体などを共重合
用モノマー類を基準にして０．０５から１．０重量％の
量で用いて分子量を調整することも可能である。
【００３２】重合をラジカルで誘発させる場合に用いる
に適切な開始剤は、分解してラジカルを発生するグラフ
ト活性（ｇｒａｆｔ−ａｃｔｉｖｅ）パーオキサイド
類、例えばパーオキシカーボネート類、パーオキシジカ
ーボネート類、ジアシルパーオキサイド類、パーケター
ル類またはジアルキルパーオキサイド類など、および／
またはアゾ化合物、またはそれらの混合物である。その
例には、アゾジイソ酪酸ジニトリル、アゾイソ酪酸アル
キルエステルおよび過トリメチル酢酸ｔ−ブチル、パー
オクトエート、パーベンゾエートおよびパーネオデカノ
エートなどが含まれる。このような開始剤をモノマー類
１から３を基準にして０．０１から１重量％の量で用い
る。
に適切な開始剤は、分解してラジカルを発生するグラフ
ト活性（ｇｒａｆｔ−ａｃｔｉｖｅ）パーオキサイド
類、例えばパーオキシカーボネート類、パーオキシジカ
ーボネート類、ジアシルパーオキサイド類、パーケター
ル類またはジアルキルパーオキサイド類など、および／
またはアゾ化合物、またはそれらの混合物である。その
例には、アゾジイソ酪酸ジニトリル、アゾイソ酪酸アル
キルエステルおよび過トリメチル酢酸ｔ−ブチル、パー
オクトエート、パーベンゾエートおよびパーネオデカノ
エートなどが含まれる。このような開始剤をモノマー類
１から３を基準にして０．０１から１重量％の量で用い
る。
【００３３】重合中または処理前に通常の添加剤、例え
ば本技術分野の技術者に公知の着色剤、抗酸化剤、分断
剤（ｐａｒｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）または安定剤など
を添加することも可能である。
ば本技術分野の技術者に公知の着色剤、抗酸化剤、分断
剤（ｐａｒｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）または安定剤など
を添加することも可能である。
【００３４】成分Ａ）の製造で用いるに適切なゴムは、
好適にはゲルを含まない可溶ブタジエンポリマー類、例
えばポリブタジエンなどばかりでなく、１，２−ビニル
分率が高く、二重結合を基準にして２から４０％、好適
には８から２５％で、分子量が５０，０００から５０
０，０００の、ランダムおよび／またはブロック形態の
スチレン−ブタジエンコポリマー類などであり、これに
はゲル含有量が＜１０００ｐｐｍの分枝および星型ポリ
マー類が含まれる。
好適にはゲルを含まない可溶ブタジエンポリマー類、例
えばポリブタジエンなどばかりでなく、１，２−ビニル
分率が高く、二重結合を基準にして２から４０％、好適
には８から２５％で、分子量が５０，０００から５０
０，０００の、ランダムおよび／またはブロック形態の
スチレン−ブタジエンコポリマー類などであり、これに
はゲル含有量が＜１０００ｐｐｍの分枝および星型ポリ
マー類が含まれる。
【００３５】芳香族モノアルケニル化合物１は、好適に
はスチレン、α−メチルスチレン、核が置換されている
アルキルスチレン類、および核が置換されているクロロ
スチレン類である。
はスチレン、α−メチルスチレン、核が置換されている
アルキルスチレン類、および核が置換されているクロロ
スチレン類である。
【００３６】上記エチレン系不飽和ニトリル類は、好適
にはアクリロニトリルまたはメタアクリロニトリルであ
る。
にはアクリロニトリルまたはメタアクリロニトリルであ
る。
【００３７】共重合性化合物の例には、アクリル酸エス
テル、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、フマル
酸もしくはイタコン酸のエステル、マレイン酸誘導体、
例えば無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−置換
マレイミド類、例えば有利にはＮ−シクロヘキシル−も
しくはＮ−フェニル−マレイミドまたはＮ−アルキル−
フェニル−マレイミドなど、そしてまたアクリル酸、メ
タアクリル酸、フマル酸、イタコン酸、またはそれらの
アミド類が含まれる。
テル、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、フマル
酸もしくはイタコン酸のエステル、マレイン酸誘導体、
例えば無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−置換
マレイミド類、例えば有利にはＮ−シクロヘキシル−も
しくはＮ−フェニル−マレイミドまたはＮ−アルキル−
フェニル−マレイミドなど、そしてまたアクリル酸、メ
タアクリル酸、フマル酸、イタコン酸、またはそれらの
アミド類が含まれる。
【００３８】本発明に従って用いるに適切なＡＢＳポリ
マー類Ａ）に２０から５０重量％、好適には２２．５か
ら４５重量％、最も好適には２５から４０重量％のゴム
含有量を持たせ、そしてそれの平均粒子直径を８０から
６００ｎｍ、好適には１５０から４００ｎｍ、最も好適
には２５０から３５０ｎｍにする。
マー類Ａ）に２０から５０重量％、好適には２２．５か
ら４５重量％、最も好適には２５から４０重量％のゴム
含有量を持たせ、そしてそれの平均粒子直径を８０から
６００ｎｍ、好適には１５０から４００ｎｍ、最も好適
には２５０から３５０ｎｍにする。
【００３９】加うるに、ＡＢＳポリマー類Ａ）のグラフ
ト化度（ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｇｒａｆｔｉｎｇ）（M.
Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn著 "Polymeranalytik
1",Georg Thieme Verlag Stuffgart 1977参照）を好適
には０．２から１にしそしてゲル含有量（メチルエチル
ケトン中で測定）を３０から５０重量％にする。
ト化度（ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｇｒａｆｔｉｎｇ）（M.
Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn著 "Polymeranalytik
1",Georg Thieme Verlag Stuffgart 1977参照）を好適
には０．２から１にしそしてゲル含有量（メチルエチル
ケトン中で測定）を３０から５０重量％にする。
【００４０】ＡＢＳポリマー類Ｂ）の製造は公知であ
る。従って、上記ポリマー類は塊状もしくは溶液重合方
法でか或は懸濁重合で製造可能である（例えばドイツ特
許出願公開第３ １００ ７８５号、米国特許第４ ０
１２ ４６２号、米国特許第４３６２ ８５０号、ヨー
ロッパ特許出願公開第６７ ５３６号を参照）。
る。従って、上記ポリマー類は塊状もしくは溶液重合方
法でか或は懸濁重合で製造可能である（例えばドイツ特
許出願公開第３ １００ ７８５号、米国特許第４ ０
１２ ４６２号、米国特許第４３６２ ８５０号、ヨー
ロッパ特許出願公開第６７ ５３６号を参照）。
【００４１】本発明に従って用いるに適切なＡＢＳポリ
マー類Ｂ）に３から１８重量％、好適には５から１６．
５重量％、最も好適には７．５から１５重量％のゴム含
有量を持たせ、そしてそれの平均粒子直径を７００から
１５，０００ｎｍ、好適には８００から１０，０００ｎ
ｍ、最も好適には１０００から５０００ｎｍにする。
マー類Ｂ）に３から１８重量％、好適には５から１６．
５重量％、最も好適には７．５から１５重量％のゴム含
有量を持たせ、そしてそれの平均粒子直径を７００から
１５，０００ｎｍ、好適には８００から１０，０００ｎ
ｍ、最も好適には１０００から５０００ｎｍにする。
【００４２】ゴムを含めないでビニルモノマー類を基に
して生じさせた熱可塑性樹脂Ｃ）として本発明に従って
好適に用いる適切な物質は、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−フェニ
ルマレイミドまたはメタアクリル酸メチルの重合で生じ
るホモ−、コ−もしくはターポリマー類である。この種
類のポリマー類の例には、スチレン／アクリロニトリル
のコポリマー類、スチレン／アクリロニトリル／メタア
クリル酸メチルのターポリマー類、スチレン／メタアク
リル酸メチルのコポリマー類、アクリロニトリル／メタ
アクリル酸メチルのコポリマー類、α−メチルスチレン
／アクリロニトリルのコポリマー類、スチレン／α−メ
チルスチレン／アクリロニトリルのターポリマー類、α
−メチルスチレン／メタアクリル酸メチル／アクリロニ
トリルのターポリマー類、スチレン／α−メチルスチレ
ン／メタアクリル酸メチルのターポリマー類、スチレン
／無水マレイン酸のコポリマー類、スチレン／メタアク
リル酸メチル／無水マレイン酸のターポリマー類、スチ
レン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマレイミドのタ
ーポリマー類、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミドのコ
ポリマー類、およびポリメタアクリル酸メチルなどが含
まれる。
して生じさせた熱可塑性樹脂Ｃ）として本発明に従って
好適に用いる適切な物質は、スチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、無水マレイン酸、Ｎ−フェニ
ルマレイミドまたはメタアクリル酸メチルの重合で生じ
るホモ−、コ−もしくはターポリマー類である。この種
類のポリマー類の例には、スチレン／アクリロニトリル
のコポリマー類、スチレン／アクリロニトリル／メタア
クリル酸メチルのターポリマー類、スチレン／メタアク
リル酸メチルのコポリマー類、アクリロニトリル／メタ
アクリル酸メチルのコポリマー類、α−メチルスチレン
／アクリロニトリルのコポリマー類、スチレン／α−メ
チルスチレン／アクリロニトリルのターポリマー類、α
−メチルスチレン／メタアクリル酸メチル／アクリロニ
トリルのターポリマー類、スチレン／α−メチルスチレ
ン／メタアクリル酸メチルのターポリマー類、スチレン
／無水マレイン酸のコポリマー類、スチレン／メタアク
リル酸メチル／無水マレイン酸のターポリマー類、スチ
レン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマレイミドのタ
ーポリマー類、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミドのコ
ポリマー類、およびポリメタアクリル酸メチルなどが含
まれる。
【００４３】好適な熱可塑性樹脂Ｃ）は、スチレン／ア
クリロニトリルのコポリマー類、α−メチルスチレン／
アクリロニトリルのコポリマー類、スチレン／Ｎ−フェ
ニルマレイミドのコポリマー類、およびスチレン／アク
リロニトリル／Ｎ−フェニルマレイミドのターポリマー
類である。
クリロニトリルのコポリマー類、α−メチルスチレン／
アクリロニトリルのコポリマー類、スチレン／Ｎ−フェ
ニルマレイミドのコポリマー類、およびスチレン／アク
リロニトリル／Ｎ−フェニルマレイミドのターポリマー
類である。
【００４４】この種類のポリマー類は公知であり、ラジ
カルで誘発させる重合、特に塊状、溶液または懸濁重合
で製造可能である。それらに好適には２０，０００から
２００，０００の平均分子量Ｍwを持たせるか或は２０
から１１０ｍｌ／ｇの限定された粘度［η］（２５℃の
ジメチルホルムアミド中で測定）を持たせる。
カルで誘発させる重合、特に塊状、溶液または懸濁重合
で製造可能である。それらに好適には２０，０００から
２００，０００の平均分子量Ｍwを持たせるか或は２０
から１１０ｍｌ／ｇの限定された粘度［η］（２５℃の
ジメチルホルムアミド中で測定）を持たせる。
【００４５】本発明に従う成形用ＡＢＳ組成物は、例え
ばニーダー、シリンダーミルまたはスクリュー型機でそ
の成分Ａ、ＢおよびＣを互いに高温、特にＴ＝１００℃
から２８０℃で混合することで得ることができる。
ばニーダー、シリンダーミルまたはスクリュー型機でそ
の成分Ａ、ＢおよびＣを互いに高温、特にＴ＝１００℃
から２８０℃で混合することで得ることができる。
【００４６】本発明に従う成形用ＡＢＳ組成物に、必要
とされるか或は推奨される添加剤をそれの製造中、処理
中、さらなる加工中および最終成形中に添加することも
可能である。その例には抗酸化剤、ＵＶ安定剤、過酸化
物分解剤、分断剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、顔
料、充填材または補強材（硝子繊維、炭素繊維など）お
よび着色剤などが含まれる。
とされるか或は推奨される添加剤をそれの製造中、処理
中、さらなる加工中および最終成形中に添加することも
可能である。その例には抗酸化剤、ＵＶ安定剤、過酸化
物分解剤、分断剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、顔
料、充填材または補強材（硝子繊維、炭素繊維など）お
よび着色剤などが含まれる。
【００４７】最終的な成形操作は商業的に入手可能な加
工装置で実施可能であり、この操作には射出成形加工、
シート押出し加工（任意に後で加熱成形を伴ってもよ
い）、冷成形、管材およびセクションの押出し加工、お
よびカレンダー加工が含まれる。
工装置で実施可能であり、この操作には射出成形加工、
シート押出し加工（任意に後で加熱成形を伴ってもよ
い）、冷成形、管材およびセクションの押出し加工、お
よびカレンダー加工が含まれる。
【００４８】
【実施例】特に明記しない限り、以下の実施例に示す部
は常に重量部であり、示すパーセントは常に重量パーセ
ントである。
は常に重量部であり、示すパーセントは常に重量パーセ
ントである。
【００４９】ポリマー成分 ＡＢＳポリマーＡ１ アンカー撹拌機（ａｎｃｈｏｒ ａｇｉｔａｔｏｒ）を
取り付けた１００ ｌの反応槽に、４０から５０℃で、
２５７重量部のスチレンと１２０重量部のアクリロニト
リルと２２９重量部の２−ブタノンに７２重量部のゴム
（スチレン中５％溶液の溶液粘度が２７．５ｍＰａ．ｓ
でスチレンが１１重量％のポリ−シス−ブタジエン−コ
−ブロック−スチレン）が入っている溶液を０．９５重
量部のｔ−ドデシルメルカプタンと０．１５重量部の
２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノールと７．６重量部のパ
ラフィンオイルと一緒に入れた。７５℃に加熱した後、
１８重量部の２−ブタノンに０．５７重量部の過トリメ
チル酢酸ｔ−ブチル（炭化水素混合物中６０％）と０．
１６重量部の過カプリル酸ｔ−ブチルが入っている溶液
を加えて相反転（トルクが低くなることで識別可能）が
終了するまで撹拌を約４５分間継続した。次に、温度を
上昇させながら（８４℃に１．５時間、８７℃に１時
間、９０℃に４．５時間）、ｔ−ドデシルメルカプタン
を０．１９重量部（３７重量部の２−ブタノンに溶解さ
せて）加えてバッチを最終変換率になるまで重合させた
後、ｐ−２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール−プロピオ
ン酸オクチルエステル（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６、Ｃ
ｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）を安定剤として２重量部（１１重
量部の２−ブタノンに溶解させて）加えた。
取り付けた１００ ｌの反応槽に、４０から５０℃で、
２５７重量部のスチレンと１２０重量部のアクリロニト
リルと２２９重量部の２−ブタノンに７２重量部のゴム
（スチレン中５％溶液の溶液粘度が２７．５ｍＰａ．ｓ
でスチレンが１１重量％のポリ−シス−ブタジエン−コ
−ブロック−スチレン）が入っている溶液を０．９５重
量部のｔ−ドデシルメルカプタンと０．１５重量部の
２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノールと７．６重量部のパ
ラフィンオイルと一緒に入れた。７５℃に加熱した後、
１８重量部の２−ブタノンに０．５７重量部の過トリメ
チル酢酸ｔ−ブチル（炭化水素混合物中６０％）と０．
１６重量部の過カプリル酸ｔ−ブチルが入っている溶液
を加えて相反転（トルクが低くなることで識別可能）が
終了するまで撹拌を約４５分間継続した。次に、温度を
上昇させながら（８４℃に１．５時間、８７℃に１時
間、９０℃に４．５時間）、ｔ−ドデシルメルカプタン
を０．１９重量部（３７重量部の２−ブタノンに溶解さ
せて）加えてバッチを最終変換率になるまで重合させた
後、ｐ−２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール−プロピオ
ン酸オクチルエステル（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６、Ｃ
ｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）を安定剤として２重量部（１１重
量部の２−ブタノンに溶解させて）加えた。
【００５０】反応終了後の重合シロップに入っている固
体の含有量は３９重量％であった。次に、実験室用スク
リュー型ＺＳＫ蒸発濃縮装置で上記溶液の濃縮を２５０
℃の最終温度になるまで行うことで粒状にした。この粒
状材料はゴムを２５重量％含有しており、ゲル含有量
（アセトン中で測定）は３３重量％であり、そしてゴム
相の平均粒子サイズ（重量平均値）は約２５０ｎｍであ
った。
体の含有量は３９重量％であった。次に、実験室用スク
リュー型ＺＳＫ蒸発濃縮装置で上記溶液の濃縮を２５０
℃の最終温度になるまで行うことで粒状にした。この粒
状材料はゴムを２５重量％含有しており、ゲル含有量
（アセトン中で測定）は３３重量％であり、そしてゴム
相の平均粒子サイズ（重量平均値）は約２５０ｎｍであ
った。
【００５１】ＡＢＳポリマーＢ１ 懸濁重合で製造したＡＢＳポリマーであって、ゴム（ポ
リブタジエン）含有量が１５重量％で、スチレン／アク
リロニトリルコポリマー相のアクリロニトリル含有量が
２６重量％で、ゲル含有量（アセトン中で測定）が２
６．５重量％で、ゴム相の平均粒子サイズ（重量平均
値）が約１５００ｎｍのＡＢＳポリマー。
リブタジエン）含有量が１５重量％で、スチレン／アク
リロニトリルコポリマー相のアクリロニトリル含有量が
２６重量％で、ゲル含有量（アセトン中で測定）が２
６．５重量％で、ゴム相の平均粒子サイズ（重量平均
値）が約１５００ｎｍのＡＢＳポリマー。
【００５２】ＡＢＳポリマーＢ２ 懸濁重合で製造したＡＢＳポリマーであって、ゴム（ポ
リブタジエン）含有量が１３．５重量％で、スチレン／
アクリロニトリルコポリマー相のアクリロニトリル含有
量が２６重量％で、ゲル含有量（アセトン中で測定）が
２７重量％で、ゴム相の平均粒子サイズ（重量平均値）
が約８０００ｎｍのＡＢＳポリマー。
リブタジエン）含有量が１３．５重量％で、スチレン／
アクリロニトリルコポリマー相のアクリロニトリル含有
量が２６重量％で、ゲル含有量（アセトン中で測定）が
２７重量％で、ゴム相の平均粒子サイズ（重量平均値）
が約８０００ｎｍのＡＢＳポリマー。
【００５３】ＡＢＳポリマーＶ（比較材料） 乳化重合で製造したＡＢＳポリマーであって、ゴム（ポ
リブタジエン）含有量が５５重量％で、スチレン／アク
リロニトリルコポリマー相のアクリロニトリル含有量が
２７重量％で、ゲル含有量（アセトン中で測定）が８９
重量％で、ゴム相の平均粒子サイズ（重量平均値）が約
４５０ｎｍのＡＢＳポリマー。
リブタジエン）含有量が５５重量％で、スチレン／アク
リロニトリルコポリマー相のアクリロニトリル含有量が
２７重量％で、ゲル含有量（アセトン中で測定）が８９
重量％で、ゴム相の平均粒子サイズ（重量平均値）が約
４５０ｎｍのＡＢＳポリマー。
【００５４】熱可塑性樹脂Ｃ１ 溶液重合で製造した平均分子量Ｍwが約８５，０００で
Ｍw／Ｍn−１≦２のスチレン／アクリロニトリルランダ
ムコポリマー（スチレン／アクリロニトリル重量比＝７
２：２８）。
Ｍw／Ｍn−１≦２のスチレン／アクリロニトリルランダ
ムコポリマー（スチレン／アクリロニトリル重量比＝７
２：２８）。
【００５５】成形用組成物 内部ニーダーを用いて、この上に記述したポリマー成分
を表１に挙げる比率で１重量部のペンタエリスリトール
テトラステアレートと一緒に混合して粒状にした後、射
出成形で加工して試験用棒材を成形しかつ平らなシート
（表面評価用）を成形した。
を表１に挙げる比率で１重量部のペンタエリスリトール
テトラステアレートと一緒に混合して粒状にした後、射
出成形で加工して試験用棒材を成形しかつ平らなシート
（表面評価用）を成形した。
【００５６】下記のデータを測定した：ＩＳＯ １８０
１／Ａに従う室温（ａk RT）および−４０℃（ａk -40
℃）におけるノッチドバー（ｎｏｔｃｈｅｄ ｂａｒ）
衝撃じん性（単位：ｋＪ／ｍ2）、ＤＩＮ ５３ ４５
６に従う押し込み堅さＨc（単位：Ｎ／ｍｍ2）、ＤＩＮ
５３ ７５３に従うＭＶＩフロー特性（単位：ｃｍ3
／１０分）、およびＤＩＮ ６７５３０に従う反射角６
０°における光沢特性（反射率計の値）。
１／Ａに従う室温（ａk RT）および−４０℃（ａk -40
℃）におけるノッチドバー（ｎｏｔｃｈｅｄ ｂａｒ）
衝撃じん性（単位：ｋＪ／ｍ2）、ＤＩＮ ５３ ４５
６に従う押し込み堅さＨc（単位：Ｎ／ｍｍ2）、ＤＩＮ
５３ ７５３に従うＭＶＩフロー特性（単位：ｃｍ3
／１０分）、およびＤＩＮ ６７５３０に従う反射角６
０°における光沢特性（反射率計の値）。
【００５７】本発明に従う成形用組成物は結果として室
温および低温の両方で優れたじん性値を示すと同時に良
好な硬度値と流動性を与えることが上記実施例から分か
るであろう。表面光沢を幅広い範囲に渡って変えること
ができ、なし地表面の成形品を製造する場合には表面光
沢を調整した。
温および低温の両方で優れたじん性値を示すと同時に良
好な硬度値と流動性を与えることが上記実施例から分か
るであろう。表面光沢を幅広い範囲に渡って変えること
ができ、なし地表面の成形品を製造する場合には表面光
沢を調整した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 // Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＱ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＱ (72)発明者 エドガー・ライツ ドイツ41541ドルマゲン・ハレンベーク25 (72)発明者 ギスベルト・ミヘルス ドイツ51061ケルン・モルゲングラーベン ３ (72)発明者 ラルフ・オスタレク アメリカ合衆国マサチユセツツ州01106ロ ングメドウ・ドーバーロード81 (72)発明者 リヒヤルト・バイダー アメリカ合衆国マサチユセツツ州01106ロ ングメドウ・ブロツクランドドライブ85
Claims (6)
- 【請求項１】 ＡＢＳ型の成形用グラフトポリマー組成
物であって、 Ａ）溶液重合で生じさせたものでゴム含有量が２０から
５０重量％でゴム相の平均粒子直径が８０から６００ｎ
ｍの少なくとも一種のグラフトポリマーを３０から８０
重量部、 Ｂ）塊状、溶液または懸濁重合で生じさせたものでゴム
含有量が３から１８重量％でゴム相の平均粒子直径が７
００から１５，０００ｎｍの少なくとも一種のＡＢＳポ
リマーを５から５０重量部、および Ｃ）ゴムを含めないでビニルモノマー単位から合成され
たもので塊状、溶液または懸濁重合で製造されたもので
ある少なくとも一種の熱可塑性樹脂を５から７０重量
部、含有する成形用組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の成形用組成物であって、 Ａ）溶液重合で生じさせたものでゴム含有量が２２．５
から４５重量％でゴム相の平均粒子直径が１５０から４
００ｎｍの少なくとも一種のＡＢＳポリマーを３５から
７５重量部、 Ｂ）塊状、溶液または懸濁重合で生じさせたものでゴム
含有量が５から１６．５重量％でゴム相の平均粒子直径
が８００から１０，０００ｎｍの少なくとも一種のＡＢ
Ｓポリマーを７．５から４５重量部、および Ｃ）ゴムを含めないでビニルモノマー単位から合成され
たもので塊状、溶液または懸濁重合で製造されたもので
ある少なくとも一種の熱可塑性樹脂を７．５から６５重
量部、含有する成形用ＡＢＳ組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載の成形用組成物であって、 Ａ）溶液重合で生じさせたものでゴム含有量が２５から
４０重量％でゴム相の平均粒子直径が２００から３５０
ｎｍの少なくとも一種のＡＢＳポリマーを４０から７０
重量部、 Ｂ）塊状、溶液または懸濁重合で生じさせたものでゴム
含有量が７．５から１５重量％でゴム相の平均粒子直径
が１０００から５０００ｎｍの少なくとも一種のＡＢＳ
ポリマーを１０から４０重量部、および Ｃ）ゴムを含めないでビニルモノマー単位から合成され
たもので塊状、溶液または懸濁重合で製造されたもので
ある少なくとも一種の熱可塑性樹脂を１０から６０重量
部、含有する成形用ＡＢＳ組成物。 - 【請求項４】 請求項１から３記載の成形用組成物であ
って、成分Ａに相当するグラフトポリマーが、単離熱可
塑性成形用組成物がブタジエンポリマーを２０から５０
重量％含むように Ｄ）芳香族モノアルケニル化合物を９０から２０重量
部、 Ｅ）エチレン系不飽和ニトリルを１０から５０重量部、 Ｆ）さらなる共重合性化合物を０から３０重量部、含む
モノマー混合物の重合をゲルを含まない可溶ブタジエン
ポリマーまたはブタジエン／スチレンコポリマーをモノ
マー１００重量部当たり１５から５０重量部存在させそ
して脂肪族（Ｃ1−Ｃ8）または環状脂肪族（Ｃ5−Ｃ6）
アルコール、ケトン、エーテル、エステル、ニトリル
（Ａ１）であるか或は（Ａ１）と脂肪族（Ｃ4−
Ｃ10）、環状脂肪族または芳香族炭化水素（Ａ２）のＡ
１：Ａ２の重量比が１００：０から３０：７０の混合物
である溶媒をモノマーＤ）とＥ）とＦ）の１００重量部
当たり５０から２００重量部存在させて徹底的に混合し
ながら全混合物のポリマー含有量が３０から７０重量％
になるまで行いそしてその後任意に調節剤および開始剤
を添加して重合させてもよいラジカル機構で重合させた
ものである成形用ＡＢＳ組成物。 - 【請求項５】 請求項１から４記載の成形用組成物であ
って、成分（Ａ）が、脂肪族または環状脂肪族Ｃ1−Ｃ8
アルコール、ケトン、エーテル、エステル、ニトリルか
ら選択される少なくとも一種の溶媒または上記溶媒の少
なくとも１つと脂肪族または環状脂肪族Ｃ4−Ｃ10炭化
水素および／または芳香族炭化水素の混合物を用いた溶
液重合で生じさせたものであることを特徴とする成形用
ＡＢＳ組成物。 - 【請求項６】 成形品を製造するための請求項１から４
記載成形用ＡＢＳ組成物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19715595.2 | 1997-04-15 | ||
| DE19715595A DE19715595A1 (de) | 1997-04-15 | 1997-04-15 | Emulsionsfrei hergestellte ABS-Formmassen mit sehr hohrer Kerbschlagzähigkeit |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10292087A true JPH10292087A (ja) | 1998-11-04 |
Family
ID=7826505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10112842A Pending JPH10292087A (ja) | 1997-04-15 | 1998-04-09 | エマルジヨンを含めない様式で製造した非常に高いノツチドバー衝撃強度を有する成形用ａｂｓ組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0872520B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10292087A (ja) |
| CN (1) | CN1137205C (ja) |
| AR (1) | AR012416A1 (ja) |
| AU (1) | AU741719B2 (ja) |
| BR (1) | BR9801051A (ja) |
| CA (1) | CA2234542A1 (ja) |
| DE (2) | DE19715595A1 (ja) |
| ES (1) | ES2195214T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11084921B2 (en) | 2016-12-28 | 2021-08-10 | Lg Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and injection-molded article including the same |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10127748A1 (de) * | 2001-06-07 | 2002-12-12 | Bayer Ag | Verbund enthaltend ABS |
| CN102108165B (zh) * | 2009-12-23 | 2012-10-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高光泽和高刚性abs树脂组合物 |
| CN103059560B (zh) * | 2012-12-14 | 2015-03-04 | 上海金山锦湖日丽塑料有限公司 | 一种高性能尼龙类合金树脂及其制备方法 |
| CN111004470B (zh) * | 2019-12-20 | 2022-08-23 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种高尺寸稳定性abs树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3928494A (en) * | 1973-01-09 | 1975-12-23 | Monsanto Co | Polyblend of two types of ABS graft polymers and a copolymer matrix |
| US5210135A (en) * | 1989-08-09 | 1993-05-11 | Bayer Aktiengesellschaft | ABS moulding compounds with improved yield stress |
| DE3926273A1 (de) * | 1989-08-09 | 1991-02-14 | Bayer Ag | Abs-formmassen mit verbesserter streckspannung |
| DE4110459A1 (de) * | 1991-03-30 | 1992-10-01 | Basf Ag | Abs-formmassen mit bimodaler kautschukpartikelgroessenverteilung |
| DE19507749A1 (de) * | 1995-03-06 | 1996-09-12 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen vom ABS-Typ |
| DE19518025A1 (de) * | 1995-05-17 | 1996-11-21 | Bayer Ag | Thermoplastische ABS-Formmassen |
-
1997
- 1997-04-15 DE DE19715595A patent/DE19715595A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-04-01 AU AU60611/98A patent/AU741719B2/en not_active Ceased
- 1998-04-02 ES ES98106020T patent/ES2195214T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-02 DE DE59807924T patent/DE59807924D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-02 EP EP98106020A patent/EP0872520B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-09 CA CA002234542A patent/CA2234542A1/en not_active Abandoned
- 1998-04-09 JP JP10112842A patent/JPH10292087A/ja active Pending
- 1998-04-14 AR ARP980101702A patent/AR012416A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-04-14 BR BR9801051-4A patent/BR9801051A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-04-15 CN CNB981088376A patent/CN1137205C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11084921B2 (en) | 2016-12-28 | 2021-08-10 | Lg Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and injection-molded article including the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9801051A (pt) | 1999-12-14 |
| CN1137205C (zh) | 2004-02-04 |
| ES2195214T3 (es) | 2003-12-01 |
| AU741719B2 (en) | 2001-12-06 |
| DE19715595A1 (de) | 1998-10-22 |
| DE59807924D1 (de) | 2003-05-22 |
| CN1197816A (zh) | 1998-11-04 |
| CA2234542A1 (en) | 1998-10-15 |
| EP0872520B1 (de) | 2003-04-16 |
| AU6061198A (en) | 1998-10-22 |
| AR012416A1 (es) | 2000-10-18 |
| EP0872520A1 (de) | 1998-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5489657A (en) | Bulk process for making maleimide copolymers | |
| WO1999009080A1 (en) | High gloss high impact monovinylidene aromatic polymers | |
| KR930010501B1 (ko) | 열가소성 공중합체, 그 제조방법 및 이 공중합체를 함유하는 열가소성 수지 조성물 | |
| US8378026B2 (en) | Transparent rubber modified styrene resin and method for preparing the same by continuous bulk polymerization | |
| US7132474B2 (en) | Method for preparing styrenic resin having high impact strength and gloss | |
| JP2896331B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH10292087A (ja) | エマルジヨンを含めない様式で製造した非常に高いノツチドバー衝撃強度を有する成形用ａｂｓ組成物 | |
| CN115103865A (zh) | 苯乙烯/丙烯腈双引发剂接枝聚丁二烯胶乳工艺 | |
| JP3438831B2 (ja) | 熱可塑性樹脂の製造法 | |
| US4205020A (en) | Graft copolymers containing rubber, acrylonitrile and an aromatic olefin | |
| US4151224A (en) | Blends of acrylonitrile copolymers with graft copolymers containing rubber and acrylonitrile copolymer | |
| MX2011006484A (es) | (co) polimero aromatico de vinilo reforzado con caucho que tiene un equilibrio optimo de propiedades fisico-mecanicas y un alto brillo. | |
| JP3564208B2 (ja) | 溶媒の存在下での非水性重合によつてゴムで改質されたａｂｓ成形コンパウンドを製造するための方法 | |
| US4442264A (en) | Graft rubbers for modifying thermoplastic moulding compositions | |
| KR101089146B1 (ko) | 열가소성 ａｂｓ 수지 조성물 | |
| KR100829850B1 (ko) | 조성이 균일하고 내충격성과 투명성이 우수한 투명 고무변성 스티렌계 수지의 연속 괴상중합 제조방법 | |
| US5668218A (en) | Elastic-thermoplastic graft polymers with improved properties | |
| US6482897B1 (en) | Process for producing ABS moulding compositions having a high rubber content | |
| US11661510B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product manufactured therefrom | |
| JP2002114822A (ja) | 共重合樹脂組成物及びその製造方法 | |
| WO2002048224A1 (en) | Transparent, rubber-modified styrene copolymer | |
| JPH1046003A (ja) | マレイミド系ａｂｓ樹脂組成物 | |
| JPS60108457A (ja) | 透明耐衝撃性樹脂組成物 | |
| KR100463346B1 (ko) | 고무변성 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
| JPH1160640A (ja) | マレイミド系共重合体並びに熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050301 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080111 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080205 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080328 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080715 |