JPS63230759A - 透明な耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
透明な耐衝撃性樹脂組成物Info
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- JPS63230759A JPS63230759A JP6419087A JP6419087A JPS63230759A JP S63230759 A JPS63230759 A JP S63230759A JP 6419087 A JP6419087 A JP 6419087A JP 6419087 A JP6419087 A JP 6419087A JP S63230759 A JPS63230759 A JP S63230759A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は透明な耐衝撃性樹脂組成物、さらに詳しくいえ
ば、良好な透明性を有し、無色で耐アルコール性や耐衝
撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
ば、良好な透明性を有し、無色で耐アルコール性や耐衝
撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
従来の技術
近年、弱電部品や工業部品などの分野で優れた耐衝撃性
と耐油性を有し、かつ透明性が良好な、しかも安価に供
給できる樹脂に対する要望が次第に高まってきてhる。
と耐油性を有し、かつ透明性が良好な、しかも安価に供
給できる樹脂に対する要望が次第に高まってきてhる。
このような透明性が良好でしかも耐衝撃性を有する樹脂
は既に知られており、これ壕で分散ゴム相であるグラフ
ト共重合体の屈折率とマトリックスポリマーの屈折率と
全一致させることにより、透明性全発現させた、透明A
BS vA脂、透明MBS位I脂、透明M A B S
1m脂などが工業化され、市販されている。
は既に知られており、これ壕で分散ゴム相であるグラフ
ト共重合体の屈折率とマトリックスポリマーの屈折率と
全一致させることにより、透明性全発現させた、透明A
BS vA脂、透明MBS位I脂、透明M A B S
1m脂などが工業化され、市販されている。
これらの公知の樹脂組成物の中には、例えばゴム成分を
形成するグラフト共重合体とマトリックスポリマー全一
段の乳化重合で生成させ透明な樹脂組成物としたものが
あるが、これは完全に無色なものとすることができず、
黄色のものになるのを免れない。このような着色を改善
する方法として、ゴム濃度の高いグラフト共重合体を調
製し、これを別途調製塊状又は溶液重合により調製した
無色のマトリックスポリマーと混合することにより乳化
重合に起因する着色全希釈し無色に近づける方法があり
、例えばブタジェン系ゴムに、メタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体(以下、MS樹脂と略記する)をグラフ
トしたもの、すなわち、MB31M脂と、グラフト共重
合体と同組成の別途方法で得たマトリックスMS樹脂を
ブレンドしたものが提案さ九ている(特開昭52−32
772号公報)。
形成するグラフト共重合体とマトリックスポリマー全一
段の乳化重合で生成させ透明な樹脂組成物としたものが
あるが、これは完全に無色なものとすることができず、
黄色のものになるのを免れない。このような着色を改善
する方法として、ゴム濃度の高いグラフト共重合体を調
製し、これを別途調製塊状又は溶液重合により調製した
無色のマトリックスポリマーと混合することにより乳化
重合に起因する着色全希釈し無色に近づける方法があり
、例えばブタジェン系ゴムに、メタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体(以下、MS樹脂と略記する)をグラフ
トしたもの、すなわち、MB31M脂と、グラフト共重
合体と同組成の別途方法で得たマトリックスMS樹脂を
ブレンドしたものが提案さ九ている(特開昭52−32
772号公報)。
しかし、このようにグラフト共重合体とマトリックスポ
リマーと全混合する場合には、これらの成分のいずれか
の組成に変動が生じると屈折率も同時に変動するため、
透明性が不安定になるし、アクリロニ) Uル成分を欠
くため耐薬品性特に耐アルコール性が劣るという欠点が
ある。
リマーと全混合する場合には、これらの成分のいずれか
の組成に変動が生じると屈折率も同時に変動するため、
透明性が不安定になるし、アクリロニ) Uル成分を欠
くため耐薬品性特に耐アルコール性が劣るという欠点が
ある。
このような欠点を改良する方法としては、ゴム成分を形
成するグラフト共重合体に対し、それぞれの屈折率は異
なるが、ブレンドの結果、透明でかつ平均的屈折率を生
じる2種以上のマトリックスポリマーをブレンドして用
いる方法があり、この方法は組成の微調整が可能な上に
、透明性を微妙にコントロールすることもでき、しかも
耐薬品性の優れたものを得ることができるという利点が
ある。そして、このような2種のたがいに異なる屈折率
を有するポリマー同士が、ブレンドの結果として、透明
性を保ち、平均的屈折率音生じる最も代表的な例として
、メタクリル酸メチルの単独重合体又はメタクリル酸メ
チルとアクリル酸アルキルとの共重合体(以下、PMM
Aと略記する)と、スチレン−アクリロニトリル共重合
体(以下、As樹脂と略記する)とのブレンドが知られ
ている〔「ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー。
成するグラフト共重合体に対し、それぞれの屈折率は異
なるが、ブレンドの結果、透明でかつ平均的屈折率を生
じる2種以上のマトリックスポリマーをブレンドして用
いる方法があり、この方法は組成の微調整が可能な上に
、透明性を微妙にコントロールすることもでき、しかも
耐薬品性の優れたものを得ることができるという利点が
ある。そして、このような2種のたがいに異なる屈折率
を有するポリマー同士が、ブレンドの結果として、透明
性を保ち、平均的屈折率音生じる最も代表的な例として
、メタクリル酸メチルの単独重合体又はメタクリル酸メ
チルとアクリル酸アルキルとの共重合体(以下、PMM
Aと略記する)と、スチレン−アクリロニトリル共重合
体(以下、As樹脂と略記する)とのブレンドが知られ
ている〔「ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー。
サイエ:、yス(J、Appl、Po1y、Sci、
) J第18巻、第419ページ(b974年)〕。
) J第18巻、第419ページ(b974年)〕。
このブレンドにおいては、例えば該PMMAの屈折率が
1.49、As樹脂の屈折率が1.57として、両者の
透明ブレンド体は、1.49〜1.57の範囲で任意の
屈折率が与えられ、さらにAs樹脂による耐薬品性向上
も可能となるので、これら金柑いて一定の屈折率を有し
たゴムを粒子として分散させたグラフト共重合体と、P
MMA / As 樹脂ブレンド体のマ) IJラック
スとの屈折率全実質的に一致させる方法は、最も実現可
能な好ましい方法ということができる。
1.49、As樹脂の屈折率が1.57として、両者の
透明ブレンド体は、1.49〜1.57の範囲で任意の
屈折率が与えられ、さらにAs樹脂による耐薬品性向上
も可能となるので、これら金柑いて一定の屈折率を有し
たゴムを粒子として分散させたグラフト共重合体と、P
MMA / As 樹脂ブレンド体のマ) IJラック
スとの屈折率全実質的に一致させる方法は、最も実現可
能な好ましい方法ということができる。
事実、マトリックス相としてのPMMAとAS[脂のブ
レンド系と、ゴム相としてのAS樹脂全グラフトさせた
ABS [脂とを、それらの屈折率の差が0.005以
下となるようにブレンドし、透明で耐衝重性のある成形
材料と得ることは既に知られている(特開昭55−78
82号公報)。
レンド系と、ゴム相としてのAS樹脂全グラフトさせた
ABS [脂とを、それらの屈折率の差が0.005以
下となるようにブレンドし、透明で耐衝重性のある成形
材料と得ることは既に知られている(特開昭55−78
82号公報)。
しかしながら、このようなPMMA/AS l脂/AB
s 樹脂のブレンド系は、かなり良好な透明性と耐衝撃
性を有する組成物を与えるが、ABS樹脂を形成するゴ
ム粒子のグラフトAsi↑脂に起因する重大な欠点を有
している。すなわち、ゴムに対し、グラフ)As樹脂の
量を増加させる(グラフト率を増加させる)と、ゴム粒
子の屈折率が不均一となって、ABs(fit脂とマト
リック相の屈折率が部分的に一致しなくなり、光線透過
率が低下する。一方、ゴムに対してグラフ) A S
Illll全量少させる(グラフト率を低下させる)と
、ゴム粒子の屈折率が均一になって、ABS[脂とマト
リックス相との屈折率が全体にわたって一致するように
なり。
s 樹脂のブレンド系は、かなり良好な透明性と耐衝撃
性を有する組成物を与えるが、ABS樹脂を形成するゴ
ム粒子のグラフトAsi↑脂に起因する重大な欠点を有
している。すなわち、ゴムに対し、グラフ)As樹脂の
量を増加させる(グラフト率を増加させる)と、ゴム粒
子の屈折率が不均一となって、ABs(fit脂とマト
リック相の屈折率が部分的に一致しなくなり、光線透過
率が低下する。一方、ゴムに対してグラフ) A S
Illll全量少させる(グラフト率を低下させる)と
、ゴム粒子の屈折率が均一になって、ABS[脂とマト
リックス相との屈折率が全体にわたって一致するように
なり。
透明性tよ向上するが、射出成形したときの製品の表面
光沢が低下する。そしてこのように、本質的に透明性が
良好であっても1表面光沢が低下すると、表面での光の
乱反射が生じ、結果として透明感が著しく失われる。
光沢が低下する。そしてこのように、本質的に透明性が
良好であっても1表面光沢が低下すると、表面での光の
乱反射が生じ、結果として透明感が著しく失われる。
このように、従来の樹脂組成物においては、マトリック
スポリマーとしてPMMAとAS樹脂とのブレンド全使
用するものであっても、ゴム分散相としてABS 全使
用しているために、透明性や表面光沢(Iζ問題がある
上に、黄色度もむしろ大きくなる傾向があり、透明でか
つ無色の耐衝撃性樹脂を得ることは困難であった。
スポリマーとしてPMMAとAS樹脂とのブレンド全使
用するものであっても、ゴム分散相としてABS 全使
用しているために、透明性や表面光沢(Iζ問題がある
上に、黄色度もむしろ大きくなる傾向があり、透明でか
つ無色の耐衝撃性樹脂を得ることは困難であった。
発明が解決しようとする問題点
本発明は、このような従来の樹脂組成物が有する欠点を
克服し、透明性が良好で、しかも無色で耐アルコール性
や耐衝撃性に優れた熱可塑性向脂組成物全提供すること
を目的としてなされたものである。
克服し、透明性が良好で、しかも無色で耐アルコール性
や耐衝撃性に優れた熱可塑性向脂組成物全提供すること
を目的としてなされたものである。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、透明で無色の耐衝撃性樹脂組成物全開発
するために鋭意研究を重ねた結果、特定のグラフト重合
体から成るゴム分散相を、特定の3成分から成るマトリ
ックスポリマーに所定の割合で分散さ亡ることによジ、
その目的を達成しうることt見い出し、この知見に基づ
いて本発明全完成するに至った。
するために鋭意研究を重ねた結果、特定のグラフト重合
体から成るゴム分散相を、特定の3成分から成るマトリ
ックスポリマーに所定の割合で分散さ亡ることによジ、
その目的を達成しうることt見い出し、この知見に基づ
いて本発明全完成するに至った。
すなわち、本発明は、(A)ポリブタジェン又はブタジ
ェン単位60重量%以上を含むブタジェン共重合体から
成るゴムに、芳香族ビニル化合物単位10〜90重量%
とメタクリル酸メチル単位90〜10重1%から成る共
重合体全グラフト重合したグラフト重合体5〜50重量
%及び、(B)マトリックスポリマ−95ル50 て、かつ(Buff分のマトリックスポリマーが、(a
)芳香族ビニル化合物単位10〜90重量%とメタクリ
ル酸メチル単位90〜lO重量%とから成る共重合体0
.5〜50重8%と、(b)芳香族ビニル化合物単位7
4〜85重遺チとアクリロニトリル単位26〜15重量
%とから成る共重合体5〜95重量係と遺憾C)メタク
リル酸メチル単独重合体又はアクリル酸アルキル単位1
5重量%以下のメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキ
ルとの共重合体5〜95重量%とから構成され、(a)
成分、(b)成分及び(c)成分.の重合体は、いずれ
もクロロホルム全溶媒としたときの温度25℃、濃度0
.15 t70.5dlにおける還元粘度が0.15〜
L.5dt/?であること′fr−特徴とする透明な耐
衝撃性樹脂m成物と提供するものである。
ェン単位60重量%以上を含むブタジェン共重合体から
成るゴムに、芳香族ビニル化合物単位10〜90重量%
とメタクリル酸メチル単位90〜10重1%から成る共
重合体全グラフト重合したグラフト重合体5〜50重量
%及び、(B)マトリックスポリマ−95ル50 て、かつ(Buff分のマトリックスポリマーが、(a
)芳香族ビニル化合物単位10〜90重量%とメタクリ
ル酸メチル単位90〜lO重量%とから成る共重合体0
.5〜50重8%と、(b)芳香族ビニル化合物単位7
4〜85重遺チとアクリロニトリル単位26〜15重量
%とから成る共重合体5〜95重量係と遺憾C)メタク
リル酸メチル単独重合体又はアクリル酸アルキル単位1
5重量%以下のメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキ
ルとの共重合体5〜95重量%とから構成され、(a)
成分、(b)成分及び(c)成分.の重合体は、いずれ
もクロロホルム全溶媒としたときの温度25℃、濃度0
.15 t70.5dlにおける還元粘度が0.15〜
L.5dt/?であること′fr−特徴とする透明な耐
衝撃性樹脂m成物と提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明組成物における(A)成分のグラフト共重合体の
ゴム成分としては通常、ポリブタジェンが用いられるが
、ゴム成分の屈折率を変える必要があるときは、ブタジ
ェン全主体とし、これに他の単量体音ランダムに又はブ
ロック的に共重合させたものが用いられる。すなわち、
ポリブタジェンより屈折率を高める場合には、ブタジェ
ンに芳香族ビニル化合物を共重合させればよく、一方、
ポリブタジェンより屈折率?低くする場合(・よ、ブタ
ジェンにアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル
金共重合させればよい。また、不飽和ニトリル化合物を
ブタジェンに共重合させることもできる。
ゴム成分としては通常、ポリブタジェンが用いられるが
、ゴム成分の屈折率を変える必要があるときは、ブタジ
ェン全主体とし、これに他の単量体音ランダムに又はブ
ロック的に共重合させたものが用いられる。すなわち、
ポリブタジェンより屈折率を高める場合には、ブタジェ
ンに芳香族ビニル化合物を共重合させればよく、一方、
ポリブタジェンより屈折率?低くする場合(・よ、ブタ
ジェンにアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル
金共重合させればよい。また、不飽和ニトリル化合物を
ブタジェンに共重合させることもできる。
このようにして得られるポリブタジェン又はブタジェン
共重合体は、本発明組成物の耐衝撃性を高める役割を果
たすが、そのためには、その中に含”まれるブタジェン
単位が60重量遺憾上であることが必要である。このブ
タジェン単位が60重看秀禾満では,該樹脂組成物の耐
衝撃性、特に0〜−30℃の低温における耐衝撃性が低
下する。
共重合体は、本発明組成物の耐衝撃性を高める役割を果
たすが、そのためには、その中に含”まれるブタジェン
単位が60重量遺憾上であることが必要である。このブ
タジェン単位が60重看秀禾満では,該樹脂組成物の耐
衝撃性、特に0〜−30℃の低温における耐衝撃性が低
下する。
本発明組成物においては,(A)成分として、前記ゴム
成分に、各単量体全グラフト共重合させて用いるが、そ
の目的は、該ゴム成分とマトリックスポリマーとの親和
性を同上させることで、耐衝撃性を発現させると共に、
該組成物を射出成形して製品にした場合に,その製品に
透明性と表面平滑性全付与するためである。
成分に、各単量体全グラフト共重合させて用いるが、そ
の目的は、該ゴム成分とマトリックスポリマーとの親和
性を同上させることで、耐衝撃性を発現させると共に、
該組成物を射出成形して製品にした場合に,その製品に
透明性と表面平滑性全付与するためである。
該ゴム成分にグラフト共重合する単量体は芳香族ビニル
化合物とメタクリル酸メチルであり.この共重合体の組
成としては,芳香族ビニル化合物単位の含有量が10〜
90重量%、好ましくは10〜60重量%の範囲であり
、一方メタクリル酸メチル単位の含有量が90〜lO重
1%、好1しくば90〜40重1%の範囲である。該芳
香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレンなどが用いられるが、
これらの中でスチレンが特に好適である。
化合物とメタクリル酸メチルであり.この共重合体の組
成としては,芳香族ビニル化合物単位の含有量が10〜
90重量%、好ましくは10〜60重量%の範囲であり
、一方メタクリル酸メチル単位の含有量が90〜lO重
1%、好1しくば90〜40重1%の範囲である。該芳
香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレンなどが用いられるが、
これらの中でスチレンが特に好適である。
このようなグラフト共重合体を製造する方法としては、
乳化重合法が最も一般である。この場合、通常ポリブタ
ジェンラテックス又はブタジェン単位60重量%以上を
含むブタジェン共重合体ラテックスを脱イオン水と共に
反応器に仕込み、これに、10〜90重1%の芳香族ビ
ニル化合物と90〜10重量%のメタクリル酸メチルと
の混合物を、水溶性ラジカル開始剤又はレドックス開始
剤と共に添加して、ゴムにグラフト重合させる方法が用
いられる。
乳化重合法が最も一般である。この場合、通常ポリブタ
ジェンラテックス又はブタジェン単位60重量%以上を
含むブタジェン共重合体ラテックスを脱イオン水と共に
反応器に仕込み、これに、10〜90重1%の芳香族ビ
ニル化合物と90〜10重量%のメタクリル酸メチルと
の混合物を、水溶性ラジカル開始剤又はレドックス開始
剤と共に添加して、ゴムにグラフト重合させる方法が用
いられる。
このようにして得られたグラフト共重合体のグラフト率
(グラフト部/ゴム部it比X 100%)としては、
30〜100%の範囲が適当である。
(グラフト部/ゴム部it比X 100%)としては、
30〜100%の範囲が適当である。
本発明組成物における(B)成分のマトリックスポリマ
ーとしては、前記(A)成分のグラフト共重合体と実質
的に屈折率が一致し、かつ(4)成分と良好な相容性を
有するものが用いられる。(A)成分と(B)成分との
量的な関係については、(A)成分が5〜5゜重量%、
(B)成分が95〜50重渣係の範囲で選ばれる。(A
)成分が5重量%禾満では1酎衝雫性に劣り、一方50
重量%を超えると該組成物の剛性が低下し、良好な成形
品が得られない。
ーとしては、前記(A)成分のグラフト共重合体と実質
的に屈折率が一致し、かつ(4)成分と良好な相容性を
有するものが用いられる。(A)成分と(B)成分との
量的な関係については、(A)成分が5〜5゜重量%、
(B)成分が95〜50重渣係の範囲で選ばれる。(A
)成分が5重量%禾満では1酎衝雫性に劣り、一方50
重量%を超えると該組成物の剛性が低下し、良好な成形
品が得られない。
前記(B)成分のマトリックスポリマーは、0 芳香族
ビニル化合物とメタクリル酸メチルとの共重合体、(b
)芳香族ビニル化合物とアクリロニトリルとの共重合体
及び(c)メタクリル酸メチル単独重合体又はメタクリ
ル酸メチルとアクリル酸アルキルとの共重合体の3種の
重合体の混合物である。
ビニル化合物とメタクリル酸メチルとの共重合体、(b
)芳香族ビニル化合物とアクリロニトリルとの共重合体
及び(c)メタクリル酸メチル単独重合体又はメタクリ
ル酸メチルとアクリル酸アルキルとの共重合体の3種の
重合体の混合物である。
前記(ハ))成分の芳香族ビニル化合物とメタクリル酸
メチルとの共重合体は、前記(4)成分のグラフト共重
合体を製造する際に生成゛するもので、その組成は(A
)成分のゴムにグラフトしている芳香族ビニル化合物と
メタクリル酸メチ゛ルとの共重合体と同一である。この
(a)成分の(B)成分における役割は、(A)成分と
(B)成分との相容性を向上させることである。該芳香
族ビニル化合物としては1例えばスチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレンなどが挙げられるが、こ
れらの中でスチレンが特に好適である。この場合、スチ
レン−メタクリル酸メチル単重合体は、いわゆるMs[
脂である。
メチルとの共重合体は、前記(4)成分のグラフト共重
合体を製造する際に生成゛するもので、その組成は(A
)成分のゴムにグラフトしている芳香族ビニル化合物と
メタクリル酸メチ゛ルとの共重合体と同一である。この
(a)成分の(B)成分における役割は、(A)成分と
(B)成分との相容性を向上させることである。該芳香
族ビニル化合物としては1例えばスチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレンなどが挙げられるが、こ
れらの中でスチレンが特に好適である。この場合、スチ
レン−メタクリル酸メチル単重合体は、いわゆるMs[
脂である。
(b)成分の芳香族ビニル化合物とアクリロニトリルと
の共重合体は5マトリツクスポリマー中にアクリロニト
リル成分を導入し、耐薬品性を向上させる役割を有して
いる。この(b)成分の組成については、芳香族ビニル
化合物単位の含有量が74〜85重敬%、好ましくは7
5〜82重量%、アクリロニトリル単位の含有量が26
〜15重量1%、好ましくは25〜18重1%の範囲で
ある。アクリロニトリル単位の含有量が15重量遺憾満
では、該樹脂組成物は耐薬品性に劣り、一方26重量%
を超えると(B)成分を構成する3種のブレンド体の透
明性が低下する。この(b)ff分の共重合体における
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、p−メチルスチレンナトカ挙げられるが
、これらの中で特にスチレンが好適である。この場合、
スチレン−アクリロニトリル共重合体は、いわゆるAs
1tf脂である。
の共重合体は5マトリツクスポリマー中にアクリロニト
リル成分を導入し、耐薬品性を向上させる役割を有して
いる。この(b)成分の組成については、芳香族ビニル
化合物単位の含有量が74〜85重敬%、好ましくは7
5〜82重量%、アクリロニトリル単位の含有量が26
〜15重量1%、好ましくは25〜18重1%の範囲で
ある。アクリロニトリル単位の含有量が15重量遺憾満
では、該樹脂組成物は耐薬品性に劣り、一方26重量%
を超えると(B)成分を構成する3種のブレンド体の透
明性が低下する。この(b)ff分の共重合体における
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、p−メチルスチレンナトカ挙げられるが
、これらの中で特にスチレンが好適である。この場合、
スチレン−アクリロニトリル共重合体は、いわゆるAs
1tf脂である。
(c)成分のメタクリル酸メチル単独重合体又はメタク
リル酸メチルとアクリル酸アルキルとの共重合体はPM
MAとして知られている。この(c)成分はマトリック
スポリマー混合体中で最も小さい屈折率を有しておυ、
その混合体の屈折率を調節する役割を果たすとともに、
該樹脂組成物の表面硬度を高く保つ作用を有している。
リル酸メチルとアクリル酸アルキルとの共重合体はPM
MAとして知られている。この(c)成分はマトリック
スポリマー混合体中で最も小さい屈折率を有しておυ、
その混合体の屈折率を調節する役割を果たすとともに、
該樹脂組成物の表面硬度を高く保つ作用を有している。
この(c)成分のPMMAは、通常メタクリル酸メチル
の単独重合体として用いることはまれで、この重合体の
熱分解性を向上させる目的から、一般にメタクリル酸メ
チルとアクリル酸アルキルとの共重合体が用いられるが
、該樹脂組成物が220℃程度の比較的低温で成形加工
が可能なものである場合には、メタクリル酸メチル単独
重合体も使用することができる。また、これがアクリル
酸アルキルとの共重合体の場合は、その組[Hメタクリ
ル酸メチル単位の含有量が85重量%以上、アクリル酸
アルキル単位の含有量が15重量%以上であることが必
要である。このアクリル酸アルキル単位の含有量が15
重量遺憾超えると、この共重合体のガラス転移温度が低
下しすぎるために、該樹全組酸物の熱変形温度が低下し
、この組成物を実用加工製品に適用する場合に問題を生
じる。該(c)成分を構成するアクリル酸アルキルとし
てハ1例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチルなどが好まし
く挙げられる。
の単独重合体として用いることはまれで、この重合体の
熱分解性を向上させる目的から、一般にメタクリル酸メ
チルとアクリル酸アルキルとの共重合体が用いられるが
、該樹脂組成物が220℃程度の比較的低温で成形加工
が可能なものである場合には、メタクリル酸メチル単独
重合体も使用することができる。また、これがアクリル
酸アルキルとの共重合体の場合は、その組[Hメタクリ
ル酸メチル単位の含有量が85重量%以上、アクリル酸
アルキル単位の含有量が15重量%以上であることが必
要である。このアクリル酸アルキル単位の含有量が15
重量遺憾超えると、この共重合体のガラス転移温度が低
下しすぎるために、該樹全組酸物の熱変形温度が低下し
、この組成物を実用加工製品に適用する場合に問題を生
じる。該(c)成分を構成するアクリル酸アルキルとし
てハ1例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチルなどが好まし
く挙げられる。
(B)成分のマトリックスポリマー中の前記の(a)成
分、(b)成分及び(c)f5X、分の含有量は、(a
)成分が0.5〜50重量%、(b)成分が5〜95重
量%及び(c)成分が5〜95重量%になるような割合
で、好ましく1d(a)Jlff分が1〜10重量%、
(b)成分が20〜80重量%及び(c)成分が20〜
80重量%になるような割合で選ばれる。(a)成分の
含有量が0.5重量%未満又は50重量%を超える場合
は、(A)成分と(B)成分との相容性が低下する。(
b)成分及び(c) JE分の含有量については、それ
ぞれが5〜95重量%の範囲内にある場合には、0)成
分の平均屈折率が(A)成分のグラフト共重合体の屈折
率に一致する。
分、(b)成分及び(c)f5X、分の含有量は、(a
)成分が0.5〜50重量%、(b)成分が5〜95重
量%及び(c)成分が5〜95重量%になるような割合
で、好ましく1d(a)Jlff分が1〜10重量%、
(b)成分が20〜80重量%及び(c)成分が20〜
80重量%になるような割合で選ばれる。(a)成分の
含有量が0.5重量%未満又は50重量%を超える場合
は、(A)成分と(B)成分との相容性が低下する。(
b)成分及び(c) JE分の含有量については、それ
ぞれが5〜95重量%の範囲内にある場合には、0)成
分の平均屈折率が(A)成分のグラフト共重合体の屈折
率に一致する。
本発明の樹脂組成物においては、(A)成分のグラフト
共重合体の屈折率と(B)成分のマトリックスポリマー
の屈折率とを合わせることが重要であって、その屈折率
の差がtl、005以下であることが望ましい。
共重合体の屈折率と(B)成分のマトリックスポリマー
の屈折率とを合わせることが重要であって、その屈折率
の差がtl、005以下であることが望ましい。
前記(B)成分を構成する3種のマトリックスポリマー
は、通常ラジカル共重合方式で製造される。
は、通常ラジカル共重合方式で製造される。
その中で、(a)成分は主として乳化重合で得られた(
A)成分から同伴するものであるが、その他の(a)成
分及び(b)、(c)成分は、完全混合型重合器を用い
た連続塊状重合法又は連続溶液重合法によって製造する
のが好ましい。すなわち、(a)、(b)及び(c)成
分の各重合体をブレンドし、均一な平均屈折率としては
じめて透明性の良好な樹脂組成物を得ることが可能とな
るが、そのためには、(a)、(b))及び(c)の各
成分が均一な屈折率を有する必要がある。そして、これ
には(a)、(b)及び(c)の各成分における組成を
できるだけ均質にしなければならず、これを実現するこ
とが可能な方法として前記の製法が最も適している。
A)成分から同伴するものであるが、その他の(a)成
分及び(b)、(c)成分は、完全混合型重合器を用い
た連続塊状重合法又は連続溶液重合法によって製造する
のが好ましい。すなわち、(a)、(b)及び(c)成
分の各重合体をブレンドし、均一な平均屈折率としては
じめて透明性の良好な樹脂組成物を得ることが可能とな
るが、そのためには、(a)、(b))及び(c)の各
成分が均一な屈折率を有する必要がある。そして、これ
には(a)、(b)及び(c)の各成分における組成を
できるだけ均質にしなければならず、これを実現するこ
とが可能な方法として前記の製法が最も適している。
(c)成分のPMMAは、一般的には懸濁重合法で製造
されるが、例えばアクリル醗アルキル単位5重量%以上
を含有するものを懸濁重合法で製造すると、組成が不均
質なものとなシ、透明であ夛ながら、屈折率は全体的に
不均一になり、一定のもの。
されるが、例えばアクリル醗アルキル単位5重量%以上
を含有するものを懸濁重合法で製造すると、組成が不均
質なものとなシ、透明であ夛ながら、屈折率は全体的に
不均一になり、一定のもの。
とはならない。このようなPMMAを、(c)成分とし
て用いると、樹脂組成物の透明性が低下し、好ましくな
い。
て用いると、樹脂組成物の透明性が低下し、好ましくな
い。
また、本発明組成物においては、0)成分のマトリック
スポリマーを構成する(a)、(b)及び(c)成分の
各重合体は、それぞれ分子量が特定の範囲内にあること
が必要である。この分子量を、重量平均分子量と相関関
係にある溶液粘度として、還元粘度ηsp/cで表わす
と、各重合体はいずれも、クロロホルムを溶媒としたと
きの温度25℃、1!!に度0.15?70.5dlに
おける還元粘度ηθp/cの値が0.15〜1.5dl
l?、好ましくは0.2〜1.3dll?、さらに好ま
しくは0.3〜1.0dll?の範囲にあることが必要
である。(a)、(b))及び(c)成分の各重合体に
おいて、その還元粘度が0.15未満の場合には、樹脂
組成物の機械強度、特にアイゾツト強さが低く、一方1
.5’ji超えると他の成分との溶融ブレンド性が低下
し、不均一の「ツブ」が生じ、成形加工上好ましくない
。
スポリマーを構成する(a)、(b)及び(c)成分の
各重合体は、それぞれ分子量が特定の範囲内にあること
が必要である。この分子量を、重量平均分子量と相関関
係にある溶液粘度として、還元粘度ηsp/cで表わす
と、各重合体はいずれも、クロロホルムを溶媒としたと
きの温度25℃、1!!に度0.15?70.5dlに
おける還元粘度ηθp/cの値が0.15〜1.5dl
l?、好ましくは0.2〜1.3dll?、さらに好ま
しくは0.3〜1.0dll?の範囲にあることが必要
である。(a)、(b))及び(c)成分の各重合体に
おいて、その還元粘度が0.15未満の場合には、樹脂
組成物の機械強度、特にアイゾツト強さが低く、一方1
.5’ji超えると他の成分との溶融ブレンド性が低下
し、不均一の「ツブ」が生じ、成形加工上好ましくない
。
このようにして得られた(A)成分のグラフト共重合体
、及びΦ)成分のマトリックスポリマーヲ構成する(a
)、(b)、(c)の成分の3種の重合体は、それぞれ
粉末状、フレーク状、粒状の形態を有しているが、それ
ぞれを溶融混合し、最終的に目的とする樹脂組成物とす
る。この際、通常単軸押出機又は二軸押出機が用いられ
るが、二軸押出機の方が好適である。
、及びΦ)成分のマトリックスポリマーヲ構成する(a
)、(b)、(c)の成分の3種の重合体は、それぞれ
粉末状、フレーク状、粒状の形態を有しているが、それ
ぞれを溶融混合し、最終的に目的とする樹脂組成物とす
る。この際、通常単軸押出機又は二軸押出機が用いられ
るが、二軸押出機の方が好適である。
このようにして得られた樹脂組成物は、グラフト共重合
体とマトリックスボ。リマーとのブレンド体である。グ
ラフト共重合体の主体となるゴム相が架橋体を形成して
いることを利用して、該グラフト共重合体をアセトン不
溶部として、アセトンに可溶なマトリックスポリマーと
分離することができる。この場合、まず樹脂組成物を粉
体とし、アセトンを加えて十分に振とうしたのち、遠心
分離機を用いて不溶部と可溶部とを分離する。次いで不
溶部にアセトンを加え前記操作をくり返す。
体とマトリックスボ。リマーとのブレンド体である。グ
ラフト共重合体の主体となるゴム相が架橋体を形成して
いることを利用して、該グラフト共重合体をアセトン不
溶部として、アセトンに可溶なマトリックスポリマーと
分離することができる。この場合、まず樹脂組成物を粉
体とし、アセトンを加えて十分に振とうしたのち、遠心
分離機を用いて不溶部と可溶部とを分離する。次いで不
溶部にアセトンを加え前記操作をくり返す。
最終的に得られた不溶部はアセトンを含胃しているので
、常温減圧乾燥機で十分に乾燥させて秤量する。一方ア
セトン可溶部はアセトンを蒸発させて、残留物としてマ
トリックスポリマー混合物を得る。
、常温減圧乾燥機で十分に乾燥させて秤量する。一方ア
セトン可溶部はアセトンを蒸発させて、残留物としてマ
トリックスポリマー混合物を得る。
次に、マトリックスポリマー混合物に対し、シクロヘキ
サン/メチルエチルケトン50〜フ0重量%/30〜5
0重量係の混合溶媒で不溶部の(c)成分のPMMA’
i可溶部の(a)、(b)成分とから分別することがで
き、さらにアルカリ性DMSO溶液の処理により(b)
成分を分解し、(a)、 (b)成分を分離できる。
サン/メチルエチルケトン50〜フ0重量%/30〜5
0重量係の混合溶媒で不溶部の(c)成分のPMMA’
i可溶部の(a)、(b)成分とから分別することがで
き、さらにアルカリ性DMSO溶液の処理により(b)
成分を分解し、(a)、 (b)成分を分離できる。
このようにして得られた重合体はそのままでも。
射出成形や押し出し成形に提供されうるが、必要に応じ
、さらに別種の熱安定剤やベンゾトリアゾール系、ヒン
ダードアミン系などの光安定剤を添加してもよく、また
非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤を添加す
ることもある。さらに、滑剤として、流動パラフィン、
C8〜C22の高級脂肪酸、04〜022の高級脂肪酸
の金属塩(カルシウム、マグネシウム、亜鉛など)、エ
チレンビス脂肪酸(c+s、C1a )アミド、ステア
リルアルコールなどの高級脂肪族アルコール、アジピン
酸やセパノン酸のジブチル又はジオクチルエステル、高
級脂肪酸(08〜C22)のモノ、ジ、トリグリセリド
、水添ヒマシ油、水添牛脂、ジメチルポリシロキサンな
どを添加してもよい。
、さらに別種の熱安定剤やベンゾトリアゾール系、ヒン
ダードアミン系などの光安定剤を添加してもよく、また
非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤を添加す
ることもある。さらに、滑剤として、流動パラフィン、
C8〜C22の高級脂肪酸、04〜022の高級脂肪酸
の金属塩(カルシウム、マグネシウム、亜鉛など)、エ
チレンビス脂肪酸(c+s、C1a )アミド、ステア
リルアルコールなどの高級脂肪族アルコール、アジピン
酸やセパノン酸のジブチル又はジオクチルエステル、高
級脂肪酸(08〜C22)のモノ、ジ、トリグリセリド
、水添ヒマシ油、水添牛脂、ジメチルポリシロキサンな
どを添加してもよい。
発明の効果
本発明の樹脂組成物は非常に高い透明性′f、有し。
しかも無色で優れた耐アルコール性及び耐衝撃性を有し
ているので、例えば工業部品、弱電部品、日用雑貨など
材料として好適に用いられる。
ているので、例えば工業部品、弱電部品、日用雑貨など
材料として好適に用いられる。
実施例
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
なお、各物性は次に示す方法に従って測定した。
(b)屈折率 ASTM−D542に従って測定。
(2) 全光線透過率 厚さ2.5111の試料を
ASTM−D 1003及びヘーズ に従って測定
。
ASTM−D 1003及びヘーズ に従って測定
。
(3)アイゾツト強さ ASTM−D256に従って
測定。
測定。
(6)加熱変形温度 ASTM−D648に従って
測定。
測定。
志
製造例1 グラフト重合体A−1及びMSS樹脂−1の
製造 スチレン単位35.5重fi%、ブタジェン単位64.
5重量%から取るスチレン−ブタジェンゴムラテックス
を固形分に換算して60重量部及びイオン交換水100
重量部全反応器に仕込み、かきまぜ下にて、70℃でス
チレン22重1部とメタクリル酸メチル18重量部の混
合物及び過硫酸カリウム0.1重量部をイオン交換水5
0重量部に溶解した水溶液を7時間連続的に添加しなが
ら重合を行い5重合反応終了後1重合体ラテックス全塩
析脱水、乾燥して粉体の重合体を得た。この重合体は、
95重量%のメチルエチルケトンに不溶分(グラフト重
合体A−1)と5重4%の可溶分(MSS樹脂−1)に
分離した。
製造 スチレン単位35.5重fi%、ブタジェン単位64.
5重量%から取るスチレン−ブタジェンゴムラテックス
を固形分に換算して60重量部及びイオン交換水100
重量部全反応器に仕込み、かきまぜ下にて、70℃でス
チレン22重1部とメタクリル酸メチル18重量部の混
合物及び過硫酸カリウム0.1重量部をイオン交換水5
0重量部に溶解した水溶液を7時間連続的に添加しなが
ら重合を行い5重合反応終了後1重合体ラテックス全塩
析脱水、乾燥して粉体の重合体を得た。この重合体は、
95重量%のメチルエチルケトンに不溶分(グラフト重
合体A−1)と5重4%の可溶分(MSS樹脂−1)に
分離した。
このグラフト重合体A−1の屈折率は1.544であり
、MSi脂a −1はメタクリル酸メチル単位46重量
%、スチレン単位54重量悌の組成であυ、その還元粘
度ηsp/cは帆55であった。
、MSi脂a −1はメタクリル酸メチル単位46重量
%、スチレン単位54重量悌の組成であυ、その還元粘
度ηsp/cは帆55であった。
製造例2 グラフト重合体A−2及びMS@脂a−2の
製造 スチレン単位lO重、t%、ブタジエ:y$位90重量
%から成るスチレン−ブタジェンゴムラテックス全固形
分に換算して60重量部及びイオン交換水100重量部
を反応器に仕込み、かきまぜ下にて、70℃でスチレン
12重量部とメタクリル酸メチル28重量部の混合物及
び過硫酸カリウム0.1!量部をイオン交換水50重着
部に溶解し水溶液全7時間連続的に添加しながら重合を
行い次いで後処理2行って、粉体の重合体金得た。この
重合体は、91重准係のメチルエチルケトンに不溶分(
グラフト重合体A−2)と9重電%の可溶分(MSS樹
脂−2)に分離した。
製造 スチレン単位lO重、t%、ブタジエ:y$位90重量
%から成るスチレン−ブタジェンゴムラテックス全固形
分に換算して60重量部及びイオン交換水100重量部
を反応器に仕込み、かきまぜ下にて、70℃でスチレン
12重量部とメタクリル酸メチル28重量部の混合物及
び過硫酸カリウム0.1!量部をイオン交換水50重着
部に溶解し水溶液全7時間連続的に添加しながら重合を
行い次いで後処理2行って、粉体の重合体金得た。この
重合体は、91重准係のメチルエチルケトンに不溶分(
グラフト重合体A−2)と9重電%の可溶分(MSS樹
脂−2)に分離した。
このグラフト重合体A−2の屈折率は1.520であり
、MSS樹脂−−2はメタクリル酸メチル単位73重量
%、スチレン単位27重1係の組成であり、その還元粘
度ηsp/cは0.48であった。
、MSS樹脂−−2はメタクリル酸メチル単位73重量
%、スチレン単位27重1係の組成であり、その還元粘
度ηsp/cは0.48であった。
−1の製造
スチレン単位10重量%、ブタジェン単位90重量%か
ら成るスチレン−ブタジェンゴムラテックスを固形分に
換算して60重量部及びイオン交換水100重量部金反
応器に仕込み、かきまぜ下にて、70℃でメチレノ30
重債部とアクリロニトリル10重量部の混合物及び過硫
酸カリウム0.1重量部をイオン交換水50重量部に溶
解し水溶液全7時間連続的に添加しながら重合を行い次
いで後処理を行って、粉体の重合体を得た。この重合体
は、85重量%のメチルエチルケトンに不溶分(グラフ
ト重合体A−3)と15重−1%の可溶分(Asp脂b
−1)に分離した。このAS樹脂す−1はアクリロニト
リル単位25重量%、スチレン単位75重1係の組成で
あり、その還元粘度ηsp/cは0.85であつ几。
ら成るスチレン−ブタジェンゴムラテックスを固形分に
換算して60重量部及びイオン交換水100重量部金反
応器に仕込み、かきまぜ下にて、70℃でメチレノ30
重債部とアクリロニトリル10重量部の混合物及び過硫
酸カリウム0.1重量部をイオン交換水50重量部に溶
解し水溶液全7時間連続的に添加しながら重合を行い次
いで後処理を行って、粉体の重合体を得た。この重合体
は、85重量%のメチルエチルケトンに不溶分(グラフ
ト重合体A−3)と15重−1%の可溶分(Asp脂b
−1)に分離した。このAS樹脂す−1はアクリロニト
リル単位25重量%、スチレン単位75重1係の組成で
あり、その還元粘度ηsp/cは0.85であつ几。
スチレン23重着部、メタクリル酸メチル77重1部、
エチルベンゼン20重量部、重合開始剤1.1ビス(b
−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン0.02重量部及
び連鎖移動剤n−オクチルメルカプタン0.1重量部か
ら成る混合液を調製する。
エチルベンゼン20重量部、重合開始剤1.1ビス(b
−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン0.02重量部及
び連鎖移動剤n−オクチルメルカプタン0.1重量部か
ら成る混合液を調製する。
この混合液1120℃の6を完全混合型重合器へ連続し
て、3t/hrで仕込んだ。固形分50重f%の重合反
応液を連続して230℃+ 15 TOrrの脱揮器へ
導入し未反応物と溶剤の除去を行い、重合体金脱揮器の
下部より排出、固化、ペレタイズした。得られた重合体
a −3の組成はスチレン単位27重量%、メタクリル
酸メチル単位73重aL%であジ、還元粘度η8p/c
は0.61 、屈折率は1.517であった。
て、3t/hrで仕込んだ。固形分50重f%の重合反
応液を連続して230℃+ 15 TOrrの脱揮器へ
導入し未反応物と溶剤の除去を行い、重合体金脱揮器の
下部より排出、固化、ペレタイズした。得られた重合体
a −3の組成はスチレン単位27重量%、メタクリル
酸メチル単位73重aL%であジ、還元粘度η8p/c
は0.61 、屈折率は1.517であった。
スチレン7GTL量部、アクリロニトリル24重量部及
びエチルベンゼン18.5重電部から成る混合液全調製
する。この混合液i1’58℃の6tの完全混合型重合
器へ連続[〜で3.517hrで仕込んだ。
びエチルベンゼン18.5重電部から成る混合液全調製
する。この混合液i1’58℃の6tの完全混合型重合
器へ連続[〜で3.517hrで仕込んだ。
固形分488重量%重合反応液を連続して220℃。
2 U TOrrの脱揮器へ導入し、未反応物と溶剤の
除去を行い、重合体を脱揮器の下部より排出、固化、ペ
レタイズした。得られた重合体b−2の組成はスチレン
単位74.9重着チ、アクリロニトリル25.1重量%
であり、還元粘度ηs p/cは(b,89。
除去を行い、重合体を脱揮器の下部より排出、固化、ペ
レタイズした。得られた重合体b−2の組成はスチレン
単位74.9重着チ、アクリロニトリル25.1重量%
であり、還元粘度ηs p/cは(b,89。
屈折率(25℃)は1.5693であった。
製造例6 ASm脂b−3の製造
製造例5において、スチレン85重量部、アクリロニト
リル15重量部とした以外は同じ条件で重合し、重合体
b−3i得た。このb−3の組成はスチレン単位81.
4重ILアクリロニトリル18.6重量%であり、還元
粘度ηsp/cは0.81 。
リル15重量部とした以外は同じ条件で重合し、重合体
b−3i得た。このb−3の組成はスチレン単位81.
4重ILアクリロニトリル18.6重量%であり、還元
粘度ηsp/cは0.81 。
屈折率(25℃)は1.5770であった。
製造例7 AS樹脂′o−4の製造
製造例5において、スチレン65重量部、アクリロニト
リル35重量部とした以外は、同じ条件で重合し、重合
体b−4i得た。このb−4の組成はスチレン単位69
.2重量%、アクリロニトリル30.8重電チであり、
還元粘度ηsp/cは帆88゜屈折率(25℃)は1.
5647であった。
リル35重量部とした以外は、同じ条件で重合し、重合
体b−4i得た。このb−4の組成はスチレン単位69
.2重量%、アクリロニトリル30.8重電チであり、
還元粘度ηsp/cは帆88゜屈折率(25℃)は1.
5647であった。
製造例8 ASi脂b−5の製造
贋造例5において、スチレン93重量部、アクリロニト
リル7重欧部とした以外は同じ条件で重合し、重合体?
)−5’i得た。このb−5の組成はスチレン単位90
.3重量%、アクリロニトリル9.7重量%であり、還
元粘度ηsp/cはU、91 、屈折率(25℃)は1
.5850であった。
リル7重欧部とした以外は同じ条件で重合し、重合体?
)−5’i得た。このb−5の組成はスチレン単位90
.3重量%、アクリロニトリル9.7重量%であり、還
元粘度ηsp/cはU、91 、屈折率(25℃)は1
.5850であった。
メタクリル酸メチル97.5重量部、アクリル酸メチル
2.5重量部、イソ酪酸メチル25重量部。
2.5重量部、イソ酪酸メチル25重量部。
重合開始剤x4ビス(を−・ブチルパーオキシ)シクロ
ヘキサン0.01ii1部及び連鎖移動剤n−オクチル
メルカプタン0.13 M1部から成る混合液を調製す
る。この混合液を135℃の6tの完全混合型重合器へ
連続して3t/hrで仕込んだ。固形分51重凌係の重
合反応液を連続して240℃。
ヘキサン0.01ii1部及び連鎖移動剤n−オクチル
メルカプタン0.13 M1部から成る混合液を調製す
る。この混合液を135℃の6tの完全混合型重合器へ
連続して3t/hrで仕込んだ。固形分51重凌係の重
合反応液を連続して240℃。
30 Torrの脱揮器へ導入し、未反応物と溶剤の除
去を行い1重合体を脱揮器の下部より排出、固化、ペレ
タイズした。得られた重合体C−1の組成はメタクリル
酸メチル単位97.8重1%、アクリル酸メチル単位2
.2重量%であり、還元粘度ηsp/cは0.53であ
った。
去を行い1重合体を脱揮器の下部より排出、固化、ペレ
タイズした。得られた重合体C−1の組成はメタクリル
酸メチル単位97.8重1%、アクリル酸メチル単位2
.2重量%であり、還元粘度ηsp/cは0.53であ
った。
製造例10PMMAC−2の製造
製造例9において、メタクリル酸メチル89.8重量部
、アクリル酸エチル1O12重量部、n−オクチルメル
カプタン(b,210重1部とした以外は、同じ条件で
重合し、重合体c −2f得た。このC−2の組成はメ
タクリル酸メチル単位91.1itチ、アクリル酸エチ
ル単位8−5j車−1%でオリ、還元粘度η8P/ct
fO,,izであった。
、アクリル酸エチル1O12重量部、n−オクチルメル
カプタン(b,210重1部とした以外は、同じ条件で
重合し、重合体c −2f得た。このC−2の組成はメ
タクリル酸メチル単位91.1itチ、アクリル酸エチ
ル単位8−5j車−1%でオリ、還元粘度η8P/ct
fO,,izであった。
製造例11PMMAc−3の製造
製造例9において、メタクリル酸メチル99.5重1部
、アクリル酸メチル0.5重1部とした以外は同じ条件
で重合し、重合体c −3を得た。このc −3の組成
はメタクリル酸メチル単位99.55重量%、アクリル
酸メチル単位0.45重量%であり、還元粘度ηsp/
cは0.54であつ念。
、アクリル酸メチル0.5重1部とした以外は同じ条件
で重合し、重合体c −3を得た。このc −3の組成
はメタクリル酸メチル単位99.55重量%、アクリル
酸メチル単位0.45重量%であり、還元粘度ηsp/
cは0.54であつ念。
製造例12PMMAc−4の製造
製造例9において、メタクリル酸メチル100重量部と
し、アクリル酸アルキルを使用しなかったこと以外は、
同じ条件で重合し1重合体c −4f得た。このc −
4の組fN、はメタクリル酸メチル単位100重量%で
あり、還元粘度ηsp/cは0,52であった。
し、アクリル酸アルキルを使用しなかったこと以外は、
同じ条件で重合し1重合体c −4f得た。このc −
4の組fN、はメタクリル酸メチル単位100重量%で
あり、還元粘度ηsp/cは0,52であった。
製造例9において、メタクリル酸メチル80重亀部、ア
クリル酸エチル20重量部、n−オクチルメルカプタン
0.210重量部とした以外は、同じ条件で重合し、重
合体c −51に得た。このc −5の組成はメタクリ
ル酸メチル単位82.8重量%、アクリル酸エチル単位
17.2重量価でちゃ。
クリル酸エチル20重量部、n−オクチルメルカプタン
0.210重量部とした以外は、同じ条件で重合し、重
合体c −51に得た。このc −5の組成はメタクリ
ル酸メチル単位82.8重量%、アクリル酸エチル単位
17.2重量価でちゃ。
還元粘度ηsp/cは0.40であった。
実施例1〜4.比較例1〜7
グラ7ト共重合体A−1〜A−33種類。
MSIII脂a−1〜a−33種類、As樹脂す−1−
1)−55種類、PMMA c −1〜C−55種類の
うち、それぞれを別表に示す比率で、まずトライブレン
ドし、次いでベント口付30絽二軸押出機で溶融混練し
、ペレット状の樹脂組成物を得た。押出機の温度は22
0〜240℃であった。各樹脂組成物の特性を次表に示
す。
1)−55種類、PMMA c −1〜C−55種類の
うち、それぞれを別表に示す比率で、まずトライブレン
ドし、次いでベント口付30絽二軸押出機で溶融混練し
、ペレット状の樹脂組成物を得た。押出機の温度は22
0〜240℃であった。各樹脂組成物の特性を次表に示
す。
Claims (1)
- 1 (A)ポリブタジエン又はブタジエン単位60重量
%以上を含むブタジエン共重合体から成るゴムに、芳香
族ビニル化合物単位10〜90重量%とメタクリル酸メ
チル単位90〜10重量%から成る共重合体をグラフト
重合したグラフト重合体5〜50重量%及び(B)マト
リックスポリマー95〜50重量%の組成物であつて、
かつ(B)成分のマトリックスポリマーが、(a)芳香
族ビニル化合物単位10〜90重量%とメタクリル酸メ
チル単位90〜10重量%とから成る共重合体0.5〜
50重量%と、(b)芳香族ビニル化合物単位74〜8
5重量%とアクリロニトリル単位26〜15重量%とか
ら成る共重合体5〜95重量%と、(c)メタクリル酸
メチル単独重合体又はアクリル酸アルキル単位15重量
%以下のメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとの
共重合体5〜95重量%とから構成され、(a)成分、
(b)成分及び(c)成分の重合体は、いずれもクロロ
ホルムを溶媒としたときの温度25℃、濃度0.15g
/0.5dlにおける還元粘度が0.15〜1.5dl
/gであることを特徴とする透明な耐衝撃性樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6419087A JPS63230759A (ja) | 1987-03-20 | 1987-03-20 | 透明な耐衝撃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6419087A JPS63230759A (ja) | 1987-03-20 | 1987-03-20 | 透明な耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63230759A true JPS63230759A (ja) | 1988-09-27 |
JPH0415256B2 JPH0415256B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=13250895
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6419087A Granted JPS63230759A (ja) | 1987-03-20 | 1987-03-20 | 透明な耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63230759A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003020378A (ja) * | 2001-07-06 | 2003-01-24 | Nippon A & L Kk | 透明摺動性熱可塑性樹脂組成物 |
JP2006265407A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Nippon A & L Kk | 表面硬度に優れる透明樹脂組成物および該樹脂組成物を成形してなる透明樹脂成形品 |
JP2012046647A (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Nippon A&L Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
-
1987
- 1987-03-20 JP JP6419087A patent/JPS63230759A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003020378A (ja) * | 2001-07-06 | 2003-01-24 | Nippon A & L Kk | 透明摺動性熱可塑性樹脂組成物 |
JP2006265407A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Nippon A & L Kk | 表面硬度に優れる透明樹脂組成物および該樹脂組成物を成形してなる透明樹脂成形品 |
JP2012046647A (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Nippon A&L Inc | 難燃性熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0415256B2 (ja) | 1992-03-17 |
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