JPH0839664A - ポリクロロトリフルオロエチレン延伸フィルム、その製造方法および該フィルムを用いる包装体 - Google Patents
ポリクロロトリフルオロエチレン延伸フィルム、その製造方法および該フィルムを用いる包装体Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 比較的薄肉且つ低結晶化度においても良好な
防湿性（低透湿度）を有するポリクロロトリフルオロエ
チレン延伸フィルムを与える。 【構成】 結晶化度Ａ＝１５〜７５％であり、フィルム
厚さ２０μｍ相当での透湿度Ｂ（ｍｇ／ｍ2 ・ｄａｙ）
がＢ／（１００−Ａ）≦３．０を満足するポリクロロト
リフルオロエチレン延伸フィルム。該フィルムは比較的
低温（２５０゜〜３２０℃）で溶融押出した原反シート
を、低温（５０〜８５℃）で面積延伸倍率３倍以上に延
伸することにより得られる。該フィルムの良好な防湿性
を利用して、ＥＬ素子、薬剤包装体等の包装体が形成さ
れる。
防湿性（低透湿度）を有するポリクロロトリフルオロエ
チレン延伸フィルムを与える。 【構成】 結晶化度Ａ＝１５〜７５％であり、フィルム
厚さ２０μｍ相当での透湿度Ｂ（ｍｇ／ｍ2 ・ｄａｙ）
がＢ／（１００−Ａ）≦３．０を満足するポリクロロト
リフルオロエチレン延伸フィルム。該フィルムは比較的
低温（２５０゜〜３２０℃）で溶融押出した原反シート
を、低温（５０〜８５℃）で面積延伸倍率３倍以上に延
伸することにより得られる。該フィルムの良好な防湿性
を利用して、ＥＬ素子、薬剤包装体等の包装体が形成さ
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリクロロトリフルオ
ロエチレン（以下、ＰＣＴＦＥと記載する）の延伸フィ
ルム、その製造方法および該フィルムを用いた包装体に
関するものであり、詳しくは、低結晶化度においても比
較的透湿度の低いＰＣＴＦＥ延伸フィルム、特定の溶融
製膜条件と延伸条件で得られるＰＣＴＦＥ延伸フィルム
の製造方法および該フィルムを用いたエレクトロルミネ
ッセンス素子あるいは薬剤等の包装体に関するものであ
る。
ロエチレン（以下、ＰＣＴＦＥと記載する）の延伸フィ
ルム、その製造方法および該フィルムを用いた包装体に
関するものであり、詳しくは、低結晶化度においても比
較的透湿度の低いＰＣＴＦＥ延伸フィルム、特定の溶融
製膜条件と延伸条件で得られるＰＣＴＦＥ延伸フィルム
の製造方法および該フィルムを用いたエレクトロルミネ
ッセンス素子あるいは薬剤等の包装体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ＰＣＴＦＥフィルムは、透湿
度が低い特徴を有するため、水分を嫌う材料を保護する
ために用いられており、例えば、エレクトロルミネセン
ス（以下、ＥＬと記載する）素子の被覆封止材として使
用されている。最近、ＥＬ素子の薄型化が、その応用範
囲を飛躍的に拡大するものとして注目されている。薄型
化により、素子が小型軽量化され、また可とう性が付与
されることで、小型携帯機への搭載が容易となり、また
曲面や異型状で発光させるなどの形状の自由度が増す。
例えば、液晶表示のバックライトの軽量化、インテリア
の補助照明、サインディスプレイなどの装飾用光源、時
計や携帯電話機等の文字照明として使用できる。
度が低い特徴を有するため、水分を嫌う材料を保護する
ために用いられており、例えば、エレクトロルミネセン
ス（以下、ＥＬと記載する）素子の被覆封止材として使
用されている。最近、ＥＬ素子の薄型化が、その応用範
囲を飛躍的に拡大するものとして注目されている。薄型
化により、素子が小型軽量化され、また可とう性が付与
されることで、小型携帯機への搭載が容易となり、また
曲面や異型状で発光させるなどの形状の自由度が増す。
例えば、液晶表示のバックライトの軽量化、インテリア
の補助照明、サインディスプレイなどの装飾用光源、時
計や携帯電話機等の文字照明として使用できる。
【０００３】その他、ＰＣＴＦＥフィルムは、その低透
湿度特性を利用して、その他の電気部品、電子部品、医
療材料、薬剤等の水分との接触を嫌う材料あるいは物質
の防湿被覆材料あるいは包装材料としても使用され、あ
るいは使用が期待されている。
湿度特性を利用して、その他の電気部品、電子部品、医
療材料、薬剤等の水分との接触を嫌う材料あるいは物質
の防湿被覆材料あるいは包装材料としても使用され、あ
るいは使用が期待されている。
【０００４】上述したようなＥＬ素子の薄型化に対応す
るため、また一般に材料節約の観点からも、薄肉化して
も良好な低透湿度（高い防湿性）を有するＰＣＴＦＥフ
ィルムが期待されている。しかしながら、一般にプラス
チックフィルムの透湿度は厚みに反比例して増大し、Ｐ
ＣＴＦＥについても同様であることが知られている（例
えば「日東技報」Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．１（１９８
７））。また、フィルムの薄肉化は、靭性あるいは引裂
強度等のフィルム強度を一般に低下させることも良く知
られているところである。従って、本質的な材料特性の
改善により、薄くとも、低透湿度であり、かつ機械的強
度も良好なＰＣＴＦＥフィルムが提供されることが望ま
れる。
るため、また一般に材料節約の観点からも、薄肉化して
も良好な低透湿度（高い防湿性）を有するＰＣＴＦＥフ
ィルムが期待されている。しかしながら、一般にプラス
チックフィルムの透湿度は厚みに反比例して増大し、Ｐ
ＣＴＦＥについても同様であることが知られている（例
えば「日東技報」Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．１（１９８
７））。また、フィルムの薄肉化は、靭性あるいは引裂
強度等のフィルム強度を一般に低下させることも良く知
られているところである。従って、本質的な材料特性の
改善により、薄くとも、低透湿度であり、かつ機械的強
度も良好なＰＣＴＦＥフィルムが提供されることが望ま
れる。
【０００５】ＰＣＴＦＥフィルムの防湿性能を向上させ
る代表的な方法として、フィルムの結晶化度を高くする
方法が知られている。しかしながら、フィルムの結晶化
度を高くすることは、一般にフィルムを脆化させ、破断
応力を低下させるなど、機械的強度の低下を招くことが
多く、またフィルムの白濁による美観、光学特性さらに
は内容物透視性の低下をも招き、ＰＣＴＦＥフィルムの
用途を狭めることになりかねない。従って、結晶化度の
向上のみによりＰＣＴＦＥフィルムの防湿性能を向上す
ることには限界がある。
る代表的な方法として、フィルムの結晶化度を高くする
方法が知られている。しかしながら、フィルムの結晶化
度を高くすることは、一般にフィルムを脆化させ、破断
応力を低下させるなど、機械的強度の低下を招くことが
多く、またフィルムの白濁による美観、光学特性さらに
は内容物透視性の低下をも招き、ＰＣＴＦＥフィルムの
用途を狭めることになりかねない。従って、結晶化度の
向上のみによりＰＣＴＦＥフィルムの防湿性能を向上す
ることには限界がある。
【０００６】他方、ＰＣＴＦＥフィルムの防湿性能を向
上させる他の方法としては、ＰＣＴＦＥフィルムを延伸
する方法も知られている。しかしながら、ＰＣＴＦＥフ
ィルムの延伸には、その溶融粘度が高いことに伴う大き
な障害がある。
上させる他の方法としては、ＰＣＴＦＥフィルムを延伸
する方法も知られている。しかしながら、ＰＣＴＦＥフ
ィルムの延伸には、その溶融粘度が高いことに伴う大き
な障害がある。
【０００７】すなわち、ＰＣＴＦＥは、溶融粘度が高い
ため、延伸前の原反フィルムないしシートを、溶融押出
により得るに際しては、従来、その融点（約２１０℃〜
２３０℃）よりも約１００℃高い温度条件を採用し、押
出フィルムないしシートを次いで急冷する方法が採用さ
れていた。このような従来の高温押出−急冷の組合せ
は、より低温の押出により得られるフィルムないしシー
トの表面荒れや厚さのバラツキを防止し、且つこの段階
での結晶化度の急増によるフィルムの白濁、強度低下を
防止するため等とされている（特開平１−５８０４７号
公報、同４−１８２１１号公報、同２−１４１２２４号
公報）。また、このような高温押出条件を採用する必要
があるため、押出過程下におけるＰＣＴＦＥの一部分解
と分子量低下が不可避的に起ることも知られている（上
記公報等）。
ため、延伸前の原反フィルムないしシートを、溶融押出
により得るに際しては、従来、その融点（約２１０℃〜
２３０℃）よりも約１００℃高い温度条件を採用し、押
出フィルムないしシートを次いで急冷する方法が採用さ
れていた。このような従来の高温押出−急冷の組合せ
は、より低温の押出により得られるフィルムないしシー
トの表面荒れや厚さのバラツキを防止し、且つこの段階
での結晶化度の急増によるフィルムの白濁、強度低下を
防止するため等とされている（特開平１−５８０４７号
公報、同４−１８２１１号公報、同２−１４１２２４号
公報）。また、このような高温押出条件を採用する必要
があるため、押出過程下におけるＰＣＴＦＥの一部分解
と分子量低下が不可避的に起ることも知られている（上
記公報等）。
【０００８】このような溶融押出成形法の困難を回避す
るために、上記特開平１−５８０４７号公報では、ＰＣ
ＴＦＥを圧縮成形して得たブロックを、結晶化度が５０
％以上になるように徐冷後、切削し、圧延することを特
徴とするＰＣＴＦＥ圧延フィルムの製造方法を開示して
いる。
るために、上記特開平１−５８０４７号公報では、ＰＣ
ＴＦＥを圧縮成形して得たブロックを、結晶化度が５０
％以上になるように徐冷後、切削し、圧延することを特
徴とするＰＣＴＦＥ圧延フィルムの製造方法を開示して
いる。
【０００９】また特開平４−１８２１１号公報では、３
００℃以下というような従来よりは低い温度で溶融押出
成形した後、圧延してフィルムの厚さムラを減少し、更
に熱処理することにより結晶化度を増大した、ＰＣＴＦ
Ｅ圧延フィルムの製造方法を開示している。
００℃以下というような従来よりは低い温度で溶融押出
成形した後、圧延してフィルムの厚さムラを減少し、更
に熱処理することにより結晶化度を増大した、ＰＣＴＦ
Ｅ圧延フィルムの製造方法を開示している。
【００１０】更に特開平２−１４１２２号公報では、従
来と同様な条件で溶融押出して得たフィルムを、１００
℃以上の温度で延伸後、更に延伸温度より高い温度でヒ
ートセットして結晶化度を高めたＰＣＴＦＥ延伸フィル
ムの製造方法を開示している。
来と同様な条件で溶融押出して得たフィルムを、１００
℃以上の温度で延伸後、更に延伸温度より高い温度でヒ
ートセットして結晶化度を高めたＰＣＴＦＥ延伸フィル
ムの製造方法を開示している。
【００１１】しかしながら、上述の方法により得られた
ＰＣＴＦＥ圧延または延伸フィルムは、いずれも１００
〜２００μｍあるいはそれ以上の厚さを有し、未だ充分
に薄肉化されたものとは云い難く、また本発明者らの研
究によれば延伸による防湿性能の向上効果を充分に利用
しているものとは云い難い。
ＰＣＴＦＥ圧延または延伸フィルムは、いずれも１００
〜２００μｍあるいはそれ以上の厚さを有し、未だ充分
に薄肉化されたものとは云い難く、また本発明者らの研
究によれば延伸による防湿性能の向上効果を充分に利用
しているものとは云い難い。
【００１２】さらに、生産性という観点からすると、圧
延により得られるＰＣＴＦＥフィルムはバッチ方式を採
用するために生産効率が上がらない。また、従来の溶融
押出−延伸工程で得られるＰＣＴＦＥフィルムは溶融押
出の際、メルトフラクチャーが発生し易いという問題点
をも生ずる。
延により得られるＰＣＴＦＥフィルムはバッチ方式を採
用するために生産効率が上がらない。また、従来の溶融
押出−延伸工程で得られるＰＣＴＦＥフィルムは溶融押
出の際、メルトフラクチャーが発生し易いという問題点
をも生ずる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】上述した事情に鑑み、
本発明の主要な目的は、低結晶化度ならびに薄肉におい
ても比較的透湿度の低いＰＣＴＦＥ延伸フィルムを提供
することを目的とするものである。
本発明の主要な目的は、低結晶化度ならびに薄肉におい
ても比較的透湿度の低いＰＣＴＦＥ延伸フィルムを提供
することを目的とするものである。
【００１４】また、本発明の別の目的は、優れた耐透湿
性と破断応力で代表される優れた機械的特性とを兼ね備
えたＰＣＴＦＥ延伸フィルムを提供することを目的とす
る。
性と破断応力で代表される優れた機械的特性とを兼ね備
えたＰＣＴＦＥ延伸フィルムを提供することを目的とす
る。
【００１５】本発明の別の目的は、上記のようなＰＣＴ
ＦＥ延伸フィルムの製造方法を提供することを目的とす
る。
ＦＥ延伸フィルムの製造方法を提供することを目的とす
る。
【００１６】本発明の更に別の目的は、上記のようなＰ
ＣＴＦＥ延伸フィルムを用いたＥＬ素子および薬剤等の
包装体を提供することを目的とする。
ＣＴＦＥ延伸フィルムを用いたＥＬ素子および薬剤等の
包装体を提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明の第一によれば、
結晶化度が１５〜７５％であり、結晶化度Ａ（％）とフ
ィルム厚さ２０μｍ相当での透湿度Ｂ（ｍｇ／ｍ2 ・ｄ
ａｙ）との関係が次式（１）を満足することを特徴とす
る延伸されたポリクロロトリフルオロエチレンフィルム
が提供される。
結晶化度が１５〜７５％であり、結晶化度Ａ（％）とフ
ィルム厚さ２０μｍ相当での透湿度Ｂ（ｍｇ／ｍ2 ・ｄ
ａｙ）との関係が次式（１）を満足することを特徴とす
る延伸されたポリクロロトリフルオロエチレンフィルム
が提供される。
【００１８】Ｂ／（１００−Ａ）≦３．０ （１） また本発明の第二によれば、ポリクロロトリフルオロエ
チレンを温度２５０〜３２０℃の範囲で溶融押出し、次
いで、得られたシート状物を延伸温度５０〜８５℃、面
積延伸倍率３倍以上の条件で延伸することを特徴とする
ポリクロロトリフルオロエチレン延伸フィルムの製造方
法が提供される。
チレンを温度２５０〜３２０℃の範囲で溶融押出し、次
いで、得られたシート状物を延伸温度５０〜８５℃、面
積延伸倍率３倍以上の条件で延伸することを特徴とする
ポリクロロトリフルオロエチレン延伸フィルムの製造方
法が提供される。
【００１９】本発明によれば、更に上記ポリクロロトリ
フルオロエチレン延伸フィルムにより内包物を覆って内
包物への大気中水分の接触を抑制した包装体が提供され
る。
フルオロエチレン延伸フィルムにより内包物を覆って内
包物への大気中水分の接触を抑制した包装体が提供され
る。
【００２０】
【作用】本発明のＰＣＴＦＥ延伸フィルムを特徴付ける
式（１）中のＢ／（１００−Ａ）が小さいことは、非晶
質部分（１００−Ａ）％が有効に防湿性能の向上（すな
わち透湿度の増大の防止）に寄与していることを示すも
のであり、これは効果的に延伸されて緊張した分子鎖か
らなる非晶質部分によりもたらされる。従来のＰＣＴＦ
Ｅ延伸フィルムにおいては、このＢ／（１００−Ａ）値
は、いずれも３を超える値であった。
式（１）中のＢ／（１００−Ａ）が小さいことは、非晶
質部分（１００−Ａ）％が有効に防湿性能の向上（すな
わち透湿度の増大の防止）に寄与していることを示すも
のであり、これは効果的に延伸されて緊張した分子鎖か
らなる非晶質部分によりもたらされる。従来のＰＣＴＦ
Ｅ延伸フィルムにおいては、このＢ／（１００−Ａ）値
は、いずれも３を超える値であった。
【００２１】また、本発明のＰＣＴＦＥ延伸フィルムの
製造方法は、端的にいって、従来に比べて比較的低温
（２５０−３２０℃）で溶融押出しし、得られた原反シ
ートを従来よりも低温（５０−８５℃）で延伸する組合
せを特徴とするものである。
製造方法は、端的にいって、従来に比べて比較的低温
（２５０−３２０℃）で溶融押出しし、得られた原反シ
ートを従来よりも低温（５０−８５℃）で延伸する組合
せを特徴とするものである。
【００２２】本発明者らの研究によれば、従来、ＰＣＴ
ＦＥフィルムの延伸を困難にしていた主要な原因の一つ
は、それ自体は公知である原反シート製造のための高温
溶融押出におけるＰＣＴＦＥの分解ないし低分子量化物
の生成があり、このように製造された低分子量ＰＣＴＦ
Ｅが原反シート中に不均一に分散し、特に従来のような
１００℃を越える温度条件での延伸に際して、局部的な
過延伸を招き、延伸フィルムの破断ないし、破断にまで
は至らなくとも均一な延伸フィルムの生成を妨げる。こ
れに対し、本発明では、従来より低温の溶融押出により
原反シート中における低分子量ＰＣＴＦＥ成分の生成が
抑制される。他方本発明の低い延伸温度（５０−８５
℃）は、ネッキング延伸（引張応力試験による応力−ひ
ずみ曲線での最大応力を生ずる点近傍での応力降伏を伴
う延伸）を可能とする（すなわち、ＰＣＴＦＥシートの
応力−ひずみ曲線での応力極大点を与える）温度である
と考えられる。これに伴い、低温溶融押出における押出
の困難さが問題となり得るが、好ましくは特定の流れ値
を有するＰＣＴＦＥを使用し、本発明の製造方法にて得
られるＰＣＴＦＥフィルムは十分な低透湿度を有する。
さらに、低温溶融押出において原反シートに厚みムラが
形成された場合においても、厚肉部での優先延伸効果を
通じて、より平滑なＰＣＴＦＥ延伸フィルムが形成され
る。また、低温延伸であるため、同じ延伸倍率での高温
延伸に比べて、高い延伸（分子鎖への緊張付与）効果が
得られ、対応して、ＰＣＴＦＥの非晶質部分に高い防湿
効果を付与し得る。これが、本発明のＰＣＴＦＥ延伸フ
ィルムにおける低いＢ／（１００−Ａ）比を与える一つ
の原因と考えられる。また高い延伸効果は、フィルムの
機械的特性、特に破断応力の向上にも寄与する。この効
果は、５０％以上と高い結晶化度のＰＣＴＦＥフィルム
（未延伸）との対比においても確認されている。
ＦＥフィルムの延伸を困難にしていた主要な原因の一つ
は、それ自体は公知である原反シート製造のための高温
溶融押出におけるＰＣＴＦＥの分解ないし低分子量化物
の生成があり、このように製造された低分子量ＰＣＴＦ
Ｅが原反シート中に不均一に分散し、特に従来のような
１００℃を越える温度条件での延伸に際して、局部的な
過延伸を招き、延伸フィルムの破断ないし、破断にまで
は至らなくとも均一な延伸フィルムの生成を妨げる。こ
れに対し、本発明では、従来より低温の溶融押出により
原反シート中における低分子量ＰＣＴＦＥ成分の生成が
抑制される。他方本発明の低い延伸温度（５０−８５
℃）は、ネッキング延伸（引張応力試験による応力−ひ
ずみ曲線での最大応力を生ずる点近傍での応力降伏を伴
う延伸）を可能とする（すなわち、ＰＣＴＦＥシートの
応力−ひずみ曲線での応力極大点を与える）温度である
と考えられる。これに伴い、低温溶融押出における押出
の困難さが問題となり得るが、好ましくは特定の流れ値
を有するＰＣＴＦＥを使用し、本発明の製造方法にて得
られるＰＣＴＦＥフィルムは十分な低透湿度を有する。
さらに、低温溶融押出において原反シートに厚みムラが
形成された場合においても、厚肉部での優先延伸効果を
通じて、より平滑なＰＣＴＦＥ延伸フィルムが形成され
る。また、低温延伸であるため、同じ延伸倍率での高温
延伸に比べて、高い延伸（分子鎖への緊張付与）効果が
得られ、対応して、ＰＣＴＦＥの非晶質部分に高い防湿
効果を付与し得る。これが、本発明のＰＣＴＦＥ延伸フ
ィルムにおける低いＢ／（１００−Ａ）比を与える一つ
の原因と考えられる。また高い延伸効果は、フィルムの
機械的特性、特に破断応力の向上にも寄与する。この効
果は、５０％以上と高い結晶化度のＰＣＴＦＥフィルム
（未延伸）との対比においても確認されている。
【００２３】［発明の具体的説明］以下、本発明を詳細
に説明する。
に説明する。
【００２４】（ＰＣＴＦＥの説明）本発明において、Ｐ
ＣＴＦＥとしては、三フッ化塩化エチレン単独重合体の
他、三フッ化塩化エチレンと共重合可能な他の単量体と
三フッ化塩化エチレンとの共重合体またはこれらの混合
物が用いられる。三フッ化塩化エチレンと共重合可能な
他の単量体としては、フッ化ビニリデン、三フッ化エチ
レン、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン等の１種
または２種以上が挙げられる。三フッ化塩化エチレンと
共重合可能な他の単量体と三フッ化塩化エチレンとの共
重合体における三フッ化塩化エチレンの共重合組成比
は、防湿性からみて８０重量％以上であり、好ましくは
９５重量％以上である。防湿性の観点からすれば、ＰＣ
ＴＦＥ単独重合体がさらに好ましい。
ＣＴＦＥとしては、三フッ化塩化エチレン単独重合体の
他、三フッ化塩化エチレンと共重合可能な他の単量体と
三フッ化塩化エチレンとの共重合体またはこれらの混合
物が用いられる。三フッ化塩化エチレンと共重合可能な
他の単量体としては、フッ化ビニリデン、三フッ化エチ
レン、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン等の１種
または２種以上が挙げられる。三フッ化塩化エチレンと
共重合可能な他の単量体と三フッ化塩化エチレンとの共
重合体における三フッ化塩化エチレンの共重合組成比
は、防湿性からみて８０重量％以上であり、好ましくは
９５重量％以上である。防湿性の観点からすれば、ＰＣ
ＴＦＥ単独重合体がさらに好ましい。
【００２５】（フィルムの結晶化度）本発明のＰＣＴＦ
Ｅ延伸フィルムの結晶化度は１５〜７５％の範囲であ
り、破断応力ならびに柔軟性の観点からは、前記範囲に
おける結晶化度を低くすることが好ましく、具体的には
１５〜５０％の範囲とするのがよい。防湿性を重視する
場合には、前記範囲における結晶化度を高くすることが
好ましく、具体的には５０〜７５％の範囲とするのがよ
い。
Ｅ延伸フィルムの結晶化度は１５〜７５％の範囲であ
り、破断応力ならびに柔軟性の観点からは、前記範囲に
おける結晶化度を低くすることが好ましく、具体的には
１５〜５０％の範囲とするのがよい。防湿性を重視する
場合には、前記範囲における結晶化度を高くすることが
好ましく、具体的には５０〜７５％の範囲とするのがよ
い。
【００２６】本発明のＰＣＴＦＥ延伸フィルムの最大の
特徴は、先にも述べたように非晶質部が延伸効果に基づ
いて大なる防湿効果を示すこと、即ちＢ／（１００−
Ａ）の比が３以下であることであるが、この比は、好ま
しくは２．８以下、更に好ましくは２．７以下、最も好
ましくは２．５以下の範囲である。下限は現在得られて
いる値として、２程度であるが、フィルムとして得られ
る限りにおいて本質的に制約されるものではない。
特徴は、先にも述べたように非晶質部が延伸効果に基づ
いて大なる防湿効果を示すこと、即ちＢ／（１００−
Ａ）の比が３以下であることであるが、この比は、好ま
しくは２．８以下、更に好ましくは２．７以下、最も好
ましくは２．５以下の範囲である。下限は現在得られて
いる値として、２程度であるが、フィルムとして得られ
る限りにおいて本質的に制約されるものではない。
【００２７】また本発明のＰＣＴＦＥ延伸フィルムは、
少なくとも縦方向（ＭＤ）、好ましくは縦方向および横
方向（ＴＤ）ともに、５０ＭＰａ以上という高い破断応
力を有するものとして得ることが可能である。
少なくとも縦方向（ＭＤ）、好ましくは縦方向および横
方向（ＴＤ）ともに、５０ＭＰａ以上という高い破断応
力を有するものとして得ることが可能である。
【００２８】さらに、本発明のＰＣＴＦＥ延伸フィルム
は、標準偏差で表わされた厚みムラが小さく、また標準
偏差と平均厚さの比として表わされた厚みムラも２０％
以下と小さなフィルムとして得ることが可能である。
は、標準偏差で表わされた厚みムラが小さく、また標準
偏差と平均厚さの比として表わされた厚みムラも２０％
以下と小さなフィルムとして得ることが可能である。
【００２９】以下に、本発明のＰＣＴＦＥ延伸フィルム
の製造方法について説明する。
の製造方法について説明する。
【００３０】［原料樹脂］原料ＰＣＴＦＥ樹脂は、１×
１０-3〜３×１０-2ｃｃ／ｓｅｃ、特に１．５×１０-3
〜２×１０-2ｃｃ／ｓｅｃ、の範囲の流れ値を有するこ
とが好ましい。原料樹脂の流れ値が１×１０-3ｃｃ／ｓ
ｅｃ未満であると溶融押出が困難となり、特にＴダイに
至るまでの流れ値の増大を考慮してもＴダイ位置での流
れ値が不足してメルトフラクチャーが生じやすくなる。
他方、原料樹脂の流れ値が３×１０-2ｃｃ／ｓｅｃであ
ると、低温押出の容易性の観点では望ましいが、分子量
が小さ過ぎ、溶融押出中における流れ値の増大も考慮し
て、後述するように、低温延伸に適した溶融押出シート
を得にくくなる。
１０-3〜３×１０-2ｃｃ／ｓｅｃ、特に１．５×１０-3
〜２×１０-2ｃｃ／ｓｅｃ、の範囲の流れ値を有するこ
とが好ましい。原料樹脂の流れ値が１×１０-3ｃｃ／ｓ
ｅｃ未満であると溶融押出が困難となり、特にＴダイに
至るまでの流れ値の増大を考慮してもＴダイ位置での流
れ値が不足してメルトフラクチャーが生じやすくなる。
他方、原料樹脂の流れ値が３×１０-2ｃｃ／ｓｅｃであ
ると、低温押出の容易性の観点では望ましいが、分子量
が小さ過ぎ、溶融押出中における流れ値の増大も考慮し
て、後述するように、低温延伸に適した溶融押出シート
を得にくくなる。
【００３１】［溶融押出条件］本発明のＰＣＴＦＥ延伸
フィルムの製造方法における溶融押出の温度としては、
２５０〜３２０℃の範囲であり、好ましくは２９０〜３
１０℃、更に好ましくは２９０〜３０７℃のの範囲であ
る。溶融押出温度が２５０℃未満であるとＰＣＴＦＥの
押出が困難であり、一方、３２０℃を超えると局所的に
熱分解が進み、低温での延伸時に局所的に過延伸を生
じ、良好なフィルムを得ることが困難となる。
フィルムの製造方法における溶融押出の温度としては、
２５０〜３２０℃の範囲であり、好ましくは２９０〜３
１０℃、更に好ましくは２９０〜３０７℃のの範囲であ
る。溶融押出温度が２５０℃未満であるとＰＣＴＦＥの
押出が困難であり、一方、３２０℃を超えると局所的に
熱分解が進み、低温での延伸時に局所的に過延伸を生
じ、良好なフィルムを得ることが困難となる。
【００３２】局所的な熱分解抑制という観点からする
と、前記溶融押出されたシート状物を構成するＰＣＴＦ
Ｅ樹脂が、原料樹脂の流れ値に対する溶融押出されたシ
ート状物を構成する樹脂の流れ値の比が３０以下となる
ような条件で溶融押出されることが好ましく、２５以下
であることが更に好ましい。この比は、溶融押出温度を
低くし、あるいは押出機内での滞留時間、圧縮、せん断
応力を低下することにより低下させることができる。
と、前記溶融押出されたシート状物を構成するＰＣＴＦ
Ｅ樹脂が、原料樹脂の流れ値に対する溶融押出されたシ
ート状物を構成する樹脂の流れ値の比が３０以下となる
ような条件で溶融押出されることが好ましく、２５以下
であることが更に好ましい。この比は、溶融押出温度を
低くし、あるいは押出機内での滞留時間、圧縮、せん断
応力を低下することにより低下させることができる。
【００３３】かくして、溶融押出されたシート状物を構
成する樹脂の流れ値（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠）が、
３×１０-2〜２×１０-1ｃｃ／ｓｅｃであることが好ま
しく、５×１０-2〜１．５×１０-1ｃｃ／ｓｅｃの範囲
であることが更に好ましい。溶融押出されたシート状物
の流れ値（押出機のＴダイにおける流れ値に相当する）
が３×１０-2ｃｃ／ｓｅｃ未満であると、溶融押出の
際、メルトフラクチャーが発生し、良好なポリクロロト
リフルオロエチレンフィルムの製造が得られない。一
方、溶融押出されたシート状物の流れ値が２×１０-1ｃ
ｃ／ｓｅｃを越えると、低分子量化されすぎ、ネッキン
グがシート全体に行き渡る前に破断し、また、低分子量
化すると結晶化しやすくなるため、結晶化度の低い溶融
押出フィルムが得難くなり、延伸が困難となる。なお、
この段階での樹脂の流れ値は、その後の延伸等の温度が
低温なので、製品ＰＣＴＦＥ延伸フィルム中において
も、ほぼそのまま維持される。
成する樹脂の流れ値（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠）が、
３×１０-2〜２×１０-1ｃｃ／ｓｅｃであることが好ま
しく、５×１０-2〜１．５×１０-1ｃｃ／ｓｅｃの範囲
であることが更に好ましい。溶融押出されたシート状物
の流れ値（押出機のＴダイにおける流れ値に相当する）
が３×１０-2ｃｃ／ｓｅｃ未満であると、溶融押出の
際、メルトフラクチャーが発生し、良好なポリクロロト
リフルオロエチレンフィルムの製造が得られない。一
方、溶融押出されたシート状物の流れ値が２×１０-1ｃ
ｃ／ｓｅｃを越えると、低分子量化されすぎ、ネッキン
グがシート全体に行き渡る前に破断し、また、低分子量
化すると結晶化しやすくなるため、結晶化度の低い溶融
押出フィルムが得難くなり、延伸が困難となる。なお、
この段階での樹脂の流れ値は、その後の延伸等の温度が
低温なので、製品ＰＣＴＦＥ延伸フィルム中において
も、ほぼそのまま維持される。
【００３４】［溶融押出後の冷却条件］次いで溶融押出
しされたＰＣＴＦＥ原反フィルムを１００℃以下の温
度、さらに好ましくは５０℃以下、に冷却することが好
ましい。１００℃以下の温度で冷却することにより、Ｐ
ＣＴＦＥ原反フィルムの結晶化が抑制され、延伸が容易
となる。
しされたＰＣＴＦＥ原反フィルムを１００℃以下の温
度、さらに好ましくは５０℃以下、に冷却することが好
ましい。１００℃以下の温度で冷却することにより、Ｐ
ＣＴＦＥ原反フィルムの結晶化が抑制され、延伸が容易
となる。
【００３５】［延伸条件］上記で得られたＰＣＴＦＥ原
反フィルムを、延伸温度５０〜８５℃、好ましくは５２
〜８０℃において、面積倍率が３倍以上、好ましくは４
〜６４倍、更に好ましくは、６〜２５倍、の条件で一軸
または二軸の延伸を行う。８５℃以上の延伸では、熱分
解部分が過延伸を生じ易く、部分的に延伸が進み厚みム
ラを残す。一方、５０℃以下では延伸することが困難と
なる。
反フィルムを、延伸温度５０〜８５℃、好ましくは５２
〜８０℃において、面積倍率が３倍以上、好ましくは４
〜６４倍、更に好ましくは、６〜２５倍、の条件で一軸
または二軸の延伸を行う。８５℃以上の延伸では、熱分
解部分が過延伸を生じ易く、部分的に延伸が進み厚みム
ラを残す。一方、５０℃以下では延伸することが困難と
なる。
【００３６】本発明において、上記延伸は、少なくとも
一方向に行なえばよく、例えば、一軸延伸、逐次二軸延
伸、同時二軸延伸を行なうことが可能である。面方向配
向均一性のよいフィルムを与える二軸延伸、特に二軸方
向の延伸倍率がほぼ等しい二軸延伸がより好ましい。
一方向に行なえばよく、例えば、一軸延伸、逐次二軸延
伸、同時二軸延伸を行なうことが可能である。面方向配
向均一性のよいフィルムを与える二軸延伸、特に二軸方
向の延伸倍率がほぼ等しい二軸延伸がより好ましい。
【００３７】延伸は、一軸方向でのロール延伸、テンタ
ー法による一軸または二軸延伸、ロールとテンターの組
合せの二軸延伸などの各種の態様で行うことができる。
ー法による一軸または二軸延伸、ロールとテンターの組
合せの二軸延伸などの各種の態様で行うことができる。
【００３８】本発明で用いるロール延伸は、ロール圧延
と明確に区別されるべきものである。ロール圧延におい
ては、本質的に原反フィルムに対する一対のロール間で
の押圧せん断力によりフィルムの薄肉化が行なわれるの
に対し、ロール延伸においては離間したロールにかけ回
した原反フィルムのロール間に位置する部分に働く引張
力により薄肉化が行われる。従って、ロール延伸により
得られる延伸フィルムには、Ｘ線回折により強い一軸配
向特性が認められるのに対し、ロール圧延により薄肉化
したフィルムは、一軸配向というよりは、むしろ弱い二
軸配向特性を示し、また一対の圧延ロールの回転速度が
異なるときには、結晶ｃ軸の傾きも生ずる。
と明確に区別されるべきものである。ロール圧延におい
ては、本質的に原反フィルムに対する一対のロール間で
の押圧せん断力によりフィルムの薄肉化が行なわれるの
に対し、ロール延伸においては離間したロールにかけ回
した原反フィルムのロール間に位置する部分に働く引張
力により薄肉化が行われる。従って、ロール延伸により
得られる延伸フィルムには、Ｘ線回折により強い一軸配
向特性が認められるのに対し、ロール圧延により薄肉化
したフィルムは、一軸配向というよりは、むしろ弱い二
軸配向特性を示し、また一対の圧延ロールの回転速度が
異なるときには、結晶ｃ軸の傾きも生ずる。
【００３９】また、ロール圧延によっては、原反フィル
ム厚さ／処理フィルム厚さで定められる圧延倍率（本発
明の延伸倍率に相当）として、３倍以上の値を得ること
は困難であり、本発明で得られるような非晶質部分での
分子鎖の緊張度の高い薄肉フィルムは得難い。
ム厚さ／処理フィルム厚さで定められる圧延倍率（本発
明の延伸倍率に相当）として、３倍以上の値を得ること
は困難であり、本発明で得られるような非晶質部分での
分子鎖の緊張度の高い薄肉フィルムは得難い。
【００４０】なお、ロール圧延フィルムの弱い二軸配向
特性は、試料フィルムについて、理学電機株式会社発行
のＸ線回折の手引改正第三版（１９８５年６月３０日発
行）の第８１頁記載の繊維試料測定装置による配向度の
測定方法を基に試料フィルムのＥｎｄ（フィルム面に平
行かつＭＤにも平行な方向）またはＥｄｇｅ（フィルム
面に平行かつＴＤにも平行な方向）からＸ線を入射しフ
ィルム試料に適用する方法により求めた（１０１）面か
らの回折により得られるＥｎｄ像（またはＥｄｇｅ像）
としての６点像のうち、判別の困難な赤道近傍の２点を
除く、β角＝６０゜、１２０゜、２４０゜および３００
゜の４点についての半値幅Ｗｉ（度）の合計値ΣＷｉ
（度）から 配向度Ａ％＝［（３６０−ΣＷｉ）／３６０］×１００ の式で求めた配向度が、ロール圧延フィルム（結晶化度
５０％以上）においては、６０％未満であり、本発明に
より得られた二軸延伸フィルム（結晶化度５０％以上）
の配向度７０％以上、好ましくは８０％以上に比べて著
しく低いことからも理解できる。
特性は、試料フィルムについて、理学電機株式会社発行
のＸ線回折の手引改正第三版（１９８５年６月３０日発
行）の第８１頁記載の繊維試料測定装置による配向度の
測定方法を基に試料フィルムのＥｎｄ（フィルム面に平
行かつＭＤにも平行な方向）またはＥｄｇｅ（フィルム
面に平行かつＴＤにも平行な方向）からＸ線を入射しフ
ィルム試料に適用する方法により求めた（１０１）面か
らの回折により得られるＥｎｄ像（またはＥｄｇｅ像）
としての６点像のうち、判別の困難な赤道近傍の２点を
除く、β角＝６０゜、１２０゜、２４０゜および３００
゜の４点についての半値幅Ｗｉ（度）の合計値ΣＷｉ
（度）から 配向度Ａ％＝［（３６０−ΣＷｉ）／３６０］×１００ の式で求めた配向度が、ロール圧延フィルム（結晶化度
５０％以上）においては、６０％未満であり、本発明に
より得られた二軸延伸フィルム（結晶化度５０％以上）
の配向度７０％以上、好ましくは８０％以上に比べて著
しく低いことからも理解できる。
【００４１】［熱固定処理条件（結晶化度を高くする処
理）］本発明において、上記延伸工程後、必要に応じて
熱固定処理を行なう。熱固定処理温度としては、１２０
℃〜２３０℃の範囲であり、好ましくは１４０℃〜融点
の範囲である。１２０℃以下では、所定の結晶化度とす
るには、長時間を必要とし工業的生産性に劣る。一方、
２３０℃以上では、樹脂が溶融してフィルムが破断し易
くなる。熱固定処理時間は、所定の結晶化度に達成でき
る程度でよく、通常は１０秒以上であればよい。
理）］本発明において、上記延伸工程後、必要に応じて
熱固定処理を行なう。熱固定処理温度としては、１２０
℃〜２３０℃の範囲であり、好ましくは１４０℃〜融点
の範囲である。１２０℃以下では、所定の結晶化度とす
るには、長時間を必要とし工業的生産性に劣る。一方、
２３０℃以上では、樹脂が溶融してフィルムが破断し易
くなる。熱固定処理時間は、所定の結晶化度に達成でき
る程度でよく、通常は１０秒以上であればよい。
【００４２】上記の熱固定処理により、本発明のＰＣＴ
ＦＥ延伸フィルムに、良好な寸法安定性（熱収縮防止特
性）と、結晶化度の増大による防湿性能の向上が得られ
る。
ＦＥ延伸フィルムに、良好な寸法安定性（熱収縮防止特
性）と、結晶化度の増大による防湿性能の向上が得られ
る。
【００４３】上記各工程を通じて、本発明のＰＣＴＦＥ
延伸フィルムは、好ましくは１００μｍ以下、特に２０
〜７０μｍの薄肉フィルムとして成形することが好まし
い。厚さｄμｍ（≠２０μｍ）のフィルムについては、
その透湿度Ｂ′（ｍｇ／ｍ2・ｄａｙ）の値から、厚さ
２０μｍ相当での透湿度Ｂを、Ｂ＝Ｂ′×（ｄ／２０）
として求めることができる。
延伸フィルムは、好ましくは１００μｍ以下、特に２０
〜７０μｍの薄肉フィルムとして成形することが好まし
い。厚さｄμｍ（≠２０μｍ）のフィルムについては、
その透湿度Ｂ′（ｍｇ／ｍ2・ｄａｙ）の値から、厚さ
２０μｍ相当での透湿度Ｂを、Ｂ＝Ｂ′×（ｄ／２０）
として求めることができる。
【００４４】本発明のＰＣＴＦＥ延伸フィルムは、２枚
以上を貼り合わせた積層フィルムとして用いられる。こ
の態様によれば、仮にフィルム内への異物混入などに起
因したピンホールが生じ貫通孔が単層フィルムに存在し
たとしても、積層化により貫通孔は封止されるので、防
湿信頼性が単層フィルムに比べて格段に向上する。
以上を貼り合わせた積層フィルムとして用いられる。こ
の態様によれば、仮にフィルム内への異物混入などに起
因したピンホールが生じ貫通孔が単層フィルムに存在し
たとしても、積層化により貫通孔は封止されるので、防
湿信頼性が単層フィルムに比べて格段に向上する。
【００４５】本発明のＰＣＴＦＥ延伸フィルムはその優
れた透湿防止特性を利用して、水分との接触を嫌う各種
の内包物を覆って大気中の水分との接触を抑制した包装
体を提供するために好ましく用いられる。そのような包
装体の好ましい例としては、ＥＬ素子（図１）および薬
剤包装体（図２）が挙げられる。
れた透湿防止特性を利用して、水分との接触を嫌う各種
の内包物を覆って大気中の水分との接触を抑制した包装
体を提供するために好ましく用いられる。そのような包
装体の好ましい例としては、ＥＬ素子（図１）および薬
剤包装体（図２）が挙げられる。
【００４６】図１を参照してこのＥＬ素子は、例えば蛍
光体（例えば硫化亜鉛、セレン化亜鉛、硫化亜鉛と硫化
カドミウム等の主剤に、銅、銀、金、マンガン等の金属
粉末および塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンあるいはア
ルミニウム、カリウム等の金属粉末を添加した混合物）
と高分子バインダーとからなる発光体層１を、少なくと
も一方が透明である電極２ａおよび２ｂ（例えばＩＴ
Ｏ）を設けた、少なくとも透明電極と接する一方が透明
の一対の基板３ａおよび３ｂ（ガラス、プラスチック）
で挾持した構造のＥＬ素子を、本発明のＰＣＴＦＥ延伸
フィルム４ａおよび４ｂ（厚さは例えばそれぞれ約５０
〜３００μｍ）で被覆封止してなるものである。
光体（例えば硫化亜鉛、セレン化亜鉛、硫化亜鉛と硫化
カドミウム等の主剤に、銅、銀、金、マンガン等の金属
粉末および塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンあるいはア
ルミニウム、カリウム等の金属粉末を添加した混合物）
と高分子バインダーとからなる発光体層１を、少なくと
も一方が透明である電極２ａおよび２ｂ（例えばＩＴ
Ｏ）を設けた、少なくとも透明電極と接する一方が透明
の一対の基板３ａおよび３ｂ（ガラス、プラスチック）
で挾持した構造のＥＬ素子を、本発明のＰＣＴＦＥ延伸
フィルム４ａおよび４ｂ（厚さは例えばそれぞれ約５０
〜３００μｍ）で被覆封止してなるものである。
【００４７】また図２を参照して、この薬剤包装体は、
例えば厚さが１００〜３００μｍ程度のポリ塩化ビニル
等からなる硬質樹脂フィルム１１の一面に、例えば低温
プラズマ処理等により表面の接着性を改善した本発明の
ＰＣＴＦＥ延伸フィルム１４（厚さが１０〜３００μｍ
程度、好ましくは２０〜１００μｍ程度）の両面にエチ
レン−エチルアクリレート接着剤等の熱融着性接着剤層
１２および１３を設けたのち、その接着剤層１２を介し
て熱融着してなるフィルム積層体を（深）絞り成型して
薬剤収容部１５を形成してなるカバーフィルム１０を形
成し、その収容部１５中に薬剤１６を収容した後、一面
に熱融着性接着剤層１７を設けたＡｌ等からなる非透湿
基材フィルム１８に該熱融着性接着剤層１３および１７
を介してカバーフィルム１０と基材フィルム１８を熱融
着シールした構造を有する。
例えば厚さが１００〜３００μｍ程度のポリ塩化ビニル
等からなる硬質樹脂フィルム１１の一面に、例えば低温
プラズマ処理等により表面の接着性を改善した本発明の
ＰＣＴＦＥ延伸フィルム１４（厚さが１０〜３００μｍ
程度、好ましくは２０〜１００μｍ程度）の両面にエチ
レン−エチルアクリレート接着剤等の熱融着性接着剤層
１２および１３を設けたのち、その接着剤層１２を介し
て熱融着してなるフィルム積層体を（深）絞り成型して
薬剤収容部１５を形成してなるカバーフィルム１０を形
成し、その収容部１５中に薬剤１６を収容した後、一面
に熱融着性接着剤層１７を設けたＡｌ等からなる非透湿
基材フィルム１８に該熱融着性接着剤層１３および１７
を介してカバーフィルム１０と基材フィルム１８を熱融
着シールした構造を有する。
【００４８】もちろん、上記構造は本発明により形成さ
れるＥＬ素子および薬剤包装体についても、ほんの一例
に過ぎず、より多層構成としたものも含めて他の多様な
構造を採り得ることは明らかである。
れるＥＬ素子および薬剤包装体についても、ほんの一例
に過ぎず、より多層構成としたものも含めて他の多様な
構造を採り得ることは明らかである。
【００４９】
【実施例】以下、本発明を、実施例、比較例に基づい
て、更に具体的に説明する。
て、更に具体的に説明する。
【００５０】なお、以下の実施例に記載のフィルムの物
性については、以下の測定方法により求めたものであ
り、本明細書に記載のフィルム物性も、その測定結果に
準拠している。
性については、以下の測定方法により求めたものであ
り、本明細書に記載のフィルム物性も、その測定結果に
準拠している。
【００５１】［結晶化度］温度３０℃におけるフィルム
の比重Ｄを密度勾配管を用いて測定し、下記式により算
出した。比重液は四塩化炭素とブロモホルムを混合して
用いた。
の比重Ｄを密度勾配管を用いて測定し、下記式により算
出した。比重液は四塩化炭素とブロモホルムを混合して
用いた。
【００５２】結晶化度（％）＝（Ｄ−２．０７２）／
（２．１８３−２．０７２）×１００ ［流れ値］フローテスター（（株）島津製作所製、島津
フローテスタＣＦＴ−５００Ａ型）を用い、ＪＩＳ Ｋ
７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重１００ｋｇｆ、
ノズル直径１ｍｍ、ノズル長さ１ｍｍの条件で測定し
た。
（２．１８３−２．０７２）×１００ ［流れ値］フローテスター（（株）島津製作所製、島津
フローテスタＣＦＴ−５００Ａ型）を用い、ＪＩＳ Ｋ
７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重１００ｋｇｆ、
ノズル直径１ｍｍ、ノズル長さ１ｍｍの条件で測定し
た。
【００５３】［透湿度］フィルムを縦横それぞれ１１０
ｍｍに裁断し、これを２枚重ね合わせて、端縁部を幅５
ｍｍの範囲で全周をヒートシールし、この中に約５ｇの
塩化カルシウムを封入して、その全質量を測定した後、
温度４０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に１０００時間
放置して、再びその全質量を測定して、塩化カルシウム
の吸湿量を求め、フィルムの透湿度Ｂ（ｍｇ／ｍ2 ・ｄ
ａｙ）を算出した。なおフィルム厚が２０μｍ以外（ｄ
≠２０μｍ）において透湿度Ｂ′が得られたときには、
前述したようにＢ＝Ｂ′×（ｄ′／２０）の式により、
２０μｍ相当における透湿度Ｂを求めた。
ｍｍに裁断し、これを２枚重ね合わせて、端縁部を幅５
ｍｍの範囲で全周をヒートシールし、この中に約５ｇの
塩化カルシウムを封入して、その全質量を測定した後、
温度４０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に１０００時間
放置して、再びその全質量を測定して、塩化カルシウム
の吸湿量を求め、フィルムの透湿度Ｂ（ｍｇ／ｍ2 ・ｄ
ａｙ）を算出した。なおフィルム厚が２０μｍ以外（ｄ
≠２０μｍ）において透湿度Ｂ′が得られたときには、
前述したようにＢ＝Ｂ′×（ｄ′／２０）の式により、
２０μｍ相当における透湿度Ｂを求めた。
【００５４】［破断応力］フィルムを試料幅１０ｍｍ、
試料長５０ｍｍに裁断し、温度２３℃、相対湿度５０％
の雰囲気中で、引張速度５０ｍｍ／分の条件下で引張試
験機（東洋ボールドウイン（株）社製ＲＴＭ−１００）
を使用して測定した。
試料長５０ｍｍに裁断し、温度２３℃、相対湿度５０％
の雰囲気中で、引張速度５０ｍｍ／分の条件下で引張試
験機（東洋ボールドウイン（株）社製ＲＴＭ−１００）
を使用して測定した。
【００５５】［厚みムラ］厚み計である小野測定（株）
社製ＤＧ−９１１を用いて、フィルムの幅方向に５ｍｍ
間隔で厚みを測定し、平均厚みｘと標準偏差δを算出
し、（３δ／ｘ）×１００を厚みムラ（％）とした。
社製ＤＧ−９１１を用いて、フィルムの幅方向に５ｍｍ
間隔で厚みを測定し、平均厚みｘと標準偏差δを算出
し、（３δ／ｘ）×１００を厚みムラ（％）とした。
【００５６】［溶融押出安定性］ＰＣＴＦＥを溶融押出
した際の押出し状態を観察し、評価した。評価の基準
は、メルトフラクチャーが発生した場合には×、メルト
フラクチャーが発生せずに溶融押出が安定の場合には○
とした。
した際の押出し状態を観察し、評価した。評価の基準
は、メルトフラクチャーが発生した場合には×、メルト
フラクチャーが発生せずに溶融押出が安定の場合には○
とした。
【００５７】（実施例１〜６、比較例１〜５） ・ＰＣＴＦＥフィルム 表１に示した流れ値を有する原料ポリクロロトリフルオ
ロエチレン樹脂のペレットを３５ｍｍφ単軸押出機に供
給し、表１又は２に示した溶融押出条件でＴダイから押
出して、表面温度２５℃の冷却ドラム上で冷却固化し
て、原反フィルムを得た。このフィルムを表１又は表２
に示した延伸条件で延伸し、次いで、表１又は２に熱固
定処理条件の記載のあるものはその処理を行い、２軸延
伸フィルムを得た。得られたフィルムの物性を表１およ
び２に示す。なお、実施例６による押出シートにはメル
トフラクチャーによる表面あれが断続的に発生したが、
測定したフィルムは、メルトフラクチャーの発生しなか
ったシート部分を延伸・熱固定処理して得られたもので
あり、そのフィルムについて測定した値を表中に示す。
ロエチレン樹脂のペレットを３５ｍｍφ単軸押出機に供
給し、表１又は２に示した溶融押出条件でＴダイから押
出して、表面温度２５℃の冷却ドラム上で冷却固化し
て、原反フィルムを得た。このフィルムを表１又は表２
に示した延伸条件で延伸し、次いで、表１又は２に熱固
定処理条件の記載のあるものはその処理を行い、２軸延
伸フィルムを得た。得られたフィルムの物性を表１およ
び２に示す。なお、実施例６による押出シートにはメル
トフラクチャーによる表面あれが断続的に発生したが、
測定したフィルムは、メルトフラクチャーの発生しなか
ったシート部分を延伸・熱固定処理して得られたもので
あり、そのフィルムについて測定した値を表中に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【発明の効果】上述したように本発明によれば、非晶質
部を効果的に延伸して耐透湿性を増強した低結晶化度で
も良好な防湿性能を示すＰＣＴＦＥ延伸フィルム、比較
的低温での溶融押出と低温での延伸との組合せを特徴と
する効果的なＰＣＴＦＥ延伸フィルムの製造方法、なら
びに該ＰＣＴＦＥ延伸フィルムを用いたＥＬ素子或いは
薬剤包装体等の包装体が提供される。
部を効果的に延伸して耐透湿性を増強した低結晶化度で
も良好な防湿性能を示すＰＣＴＦＥ延伸フィルム、比較
的低温での溶融押出と低温での延伸との組合せを特徴と
する効果的なＰＣＴＦＥ延伸フィルムの製造方法、なら
びに該ＰＣＴＦＥ延伸フィルムを用いたＥＬ素子或いは
薬剤包装体等の包装体が提供される。
【図１】本発明の一実施例にかかる包装体（ＥＬ素子）
の模式断面図。
の模式断面図。
【図２】本発明の一実施例にかかる包装体（薬剤包装
体）の模式断面図。
体）の模式断面図。
１ 発光体層 ２ａ、２ｂ （透明）電極 ３ａ、３ｂ （透明）基板 ４ａ、４ｂ、１４ ＰＣＴＦＥ延伸フィルム １０ カバーフィルム １１ 硬質樹脂フィルム １２、１３、１７ 熱融着性接着剤層 １８ 耐透湿性基材フィルム
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 85/38 Ａ６１Ｊ 1/03 Ｃ０８Ｆ 14/24 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＷ // Ｃ０８Ｌ 27/12 ＬＦＴ Ｂ２９Ｋ 27:12 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (12)
- 【請求項１】 結晶化度が１５〜７５％であり、結晶化
度Ａ（％）とフィルム厚さ２０μｍ相当での透湿度Ｂ
（ｍｇ／ｍ2 ・ｄａｙ）との関係が次式（１）を満足す
ることを特徴とする延伸されたポリクロロトリフルオロ
エチレンフィルム。 Ｂ／（１００−Ａ）≦３．０ （１） - 【請求項２】 フィルムを構成する樹脂の流れ値が３×
１０-2〜２×１０-1ｃｃ／ｓｅｃの範囲である請求項１
記載のポリクロロトリフルオロエチレンフィルム。 - 【請求項３】 破断点応力が５０ＭＰａ以上である請求
項１又は２に記載のポリクロロトリフルオロエチレンフ
ィルム。 - 【請求項４】 フィルムの厚みむらが２０％以下である
請求項１又は２に記載のポリクロロトリフルオロエチレ
ンフィルム。 - 【請求項５】 ポリクロロトリフルオロエチレンを温度
２５０〜３２０℃の範囲で溶融押出し、次いで、得られ
たシート状物を延伸温度５０〜８５℃、面積延伸倍率３
倍以上の条件で延伸することを特徴とするポリクロロト
リフルオロエチレン延伸フィルムの製造方法。 - 【請求項６】 ポリクロロトリフルオロエチレンを温度
２５０〜３２０℃の範囲で溶融押出したシート状物を構
成する樹脂の流れ値の、原料樹脂の流れ値に対する比が
３０以下となる条件で溶融押出しする請求項５記載のポ
リクロロトリフルオロエチレン延伸フィルムの製造方
法。 - 【請求項７】 ポリクロロトリフルオロエチレンを温度
２５０〜３２０℃の範囲で溶融押出したシート状物を構
成する樹脂の流れ値が３×１０-2〜２×１０-1ｃｃ／ｓ
ｅｃの範囲である請求項５又は６に記載のポリクロロト
リフルオロエチレン延伸フィルムの製造方法。 - 【請求項８】 溶融押出温度が２５０〜３１０℃である
請求項５〜７のいずれかに記載のポリクロロトリフルオ
ロエチレン延伸フィルムの製造方法。 - 【請求項９】 延伸後、１２０〜２３０℃の範囲で熱固
定処理する請求項５〜８の何れかに記載のポリクロロト
リフルオロエチレン延伸フィルムの製造方法。 - 【請求項１０】 請求項１記載のポリクロロトリフルオ
ロエチレン延伸フィルムにより内包物を覆って、内包物
への大気中水分の接触を抑制した包装体。 - 【請求項１１】 内包物がエレクトロルミネッセンス素
子である請求項１０に記載の包装体。 - 【請求項１２】 内包物が薬剤である請求項１０に記載
の包装体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12753595A JP3672617B2 (ja) | 1994-05-25 | 1995-04-28 | ポリクロロトリフルオロエチレン延伸フィルム、その製造方法および該フィルムを用いる包装体 |
| EP95303512A EP0684123A3 (en) | 1994-05-25 | 1995-05-24 | Stretched polychlorotrifluoroethylene film, process for its manufacture and use of the film for packaging a product. |
| US08/867,459 US5833070A (en) | 1994-05-25 | 1997-06-02 | Stretched polychlorotrifluoroethylene film, process for the production thereof and packaged product using the film |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-133902 | 1994-05-25 | ||
| JP13390294 | 1994-05-25 | ||
| JP12753595A JP3672617B2 (ja) | 1994-05-25 | 1995-04-28 | ポリクロロトリフルオロエチレン延伸フィルム、その製造方法および該フィルムを用いる包装体 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0839664A true JPH0839664A (ja) | 1996-02-13 |
| JP3672617B2 JP3672617B2 (ja) | 2005-07-20 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12753595A Expired - Fee Related JP3672617B2 (ja) | 1994-05-25 | 1995-04-28 | ポリクロロトリフルオロエチレン延伸フィルム、その製造方法および該フィルムを用いる包装体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5833070A (ja) |
| EP (1) | EP0684123A3 (ja) |
| JP (1) | JP3672617B2 (ja) |
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| JP2007519814A (ja) * | 2004-01-29 | 2007-07-19 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ヒートシール可能であり容易に開封できる包装用のエチレン／酢酸ビニル共重合体の組成物 |
| JP2008162044A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 塩化ビニリデン−アクリル酸メチル共重合体二軸延伸フィルムの熱処理方法 |
| JP2012197445A (ja) * | 2006-12-20 | 2012-10-18 | Honeywell Internatl Inc | バリア用コポリマー |
| JP2015098168A (ja) * | 2013-10-18 | 2015-05-28 | ダイキン工業株式会社 | ポリクロロトリフルオロエチレンフィルム及びその製造方法 |
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| US6131738A (en) * | 1999-01-22 | 2000-10-17 | Valley Design Inc. | Breakage prevention device for blister packs |
| DE19913761B4 (de) * | 1999-03-26 | 2005-02-10 | Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag | Trocknungsvorrichtung und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| SE9902207L (sv) * | 1999-06-11 | 2000-12-12 | Sca Hygiene Prod Ab | Användning av fukttät förpackning för absorberande alster innehållande fuktkänsliga tillsatser |
| FR2827396B1 (fr) * | 2001-07-12 | 2003-11-14 | Saint Gobain | Dispositif electrocommandable a proprietes optiques et/ou energetiques variables |
| US6637906B2 (en) | 2001-09-11 | 2003-10-28 | Recot, Inc. | Electroluminescent flexible film for product packaging |
| US6640474B2 (en) | 2002-01-30 | 2003-11-04 | Recot, Inc. | Trading card and display stand |
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| EP1738896A1 (en) * | 2005-06-28 | 2007-01-03 | Novo Nordisk A/S | Multilayer film with septum layer |
| US7939150B2 (en) * | 2005-08-16 | 2011-05-10 | Honeywell International Inc. | Lid stock using oriented fluoropolymers |
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| US9234062B2 (en) | 2011-12-14 | 2016-01-12 | Honeywell International Inc. | Process, properties, and applications of graft copolymers |
| US9862811B2 (en) | 2014-09-04 | 2018-01-09 | Honeywell International, Inc. | Methods for synthesizing stabilized polymers of chlorotrifluoroethylene and products manufactured using such polymers |
| WO2017034560A1 (en) * | 2015-08-26 | 2017-03-02 | Bemis Company, Inc. | Anti-scalping pharmaceutical packaging film |
| WO2020040024A1 (ja) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | Ａｇｃ株式会社 | フィルムの製造方法、フィルム、積層体及び包装材料 |
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| JPH01158047A (ja) * | 1987-09-18 | 1989-06-21 | Nitto Denko Corp | ポリクロロトリフルオロエチレンフィルム、その製造法および該フィルムを用いたエレクトロルミネセンス素子 |
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| JPH02141224A (ja) | 1988-11-22 | 1990-05-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 表面保護フィルム |
| JPH0418211A (ja) | 1990-04-27 | 1992-01-22 | Kawasaki Steel Corp | 大型紙袋の自動充填口封装置 |
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- 1995-04-28 JP JP12753595A patent/JP3672617B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-24 EP EP95303512A patent/EP0684123A3/en not_active Withdrawn
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1997
- 1997-06-02 US US08/867,459 patent/US5833070A/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
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| US5833070A (en) | 1998-11-10 |
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