JPH0834873A

JPH0834873A - 微孔性ポリエチレンの二軸延伸フィルム、その製法およびその用途

Info

Publication number: JPH0834873A
Application number: JP6249843A
Authority: JP
Inventors: Akinao Hashimoto; 暁直橋本; Kazuo Yagi; 和雄八木; Hitoshi Mantoku; 均萬徳
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1994-05-18
Filing date: 1994-10-14
Publication date: 1996-02-06

Abstract

(57)【要約】【構成】極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高分子量
ポリエチレンと、密度０．９１５ないし０．９３０ｇ／
ｃｃの低密度ポリエチレンおよび／または密度０．９５
０ないし０．９７０ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレンとを
含有する組成物からなる二軸延伸フィルムであって、そ
のフィルムが、特定の下記特性を有するものであるマイ
クロフィブリルよりなる微孔性ポリエチレンの二軸延伸
フィルム、およびその製法。（ａ）平均細孔径、（ｂ）空孔率、（ｃ）引張強度、
（ｄ）透過性遮断温度、（ｅ）１０５℃での収縮率、お
よび（ｆ）重量平均分子量／数平均分子量【効果】本願発明によって提供される二軸延伸フィル
ムは、引張強度および高温における寸法安定性に著しく
優れ、適度の透過性遮断温度を有するため、電池用セパ
レータとして好適に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は微孔性ポリエチレンの二
軸延伸フイルムに関するものであって、より詳しくは、
特定の平均細孔径、空孔率および透過性遮断温度を有
し、引張強度、寸法安定性に優れたマイクロフィブリル
よりなる微孔性ポリエチレンの二軸延伸フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電池用セパレータとして、ポリプロピレ
ンの微孔性フィルムが使用されることは特公昭４６−４
０１１９号公報に記載されているように、本出願前に知
られている。このフィルムはポリプロピレンが本来有す
る剛性に加えて、微孔構造が貫通孔であることからフィ
ルムに腰があり（剛性に優れる）、電池組立時の機械的
ストレスに対する抵抗性に優れ、セパレータ適性が良
く、使い易いとともに、製造時の不良率の少ないフィル
ムである。このポリプロピレン微孔性フィルムは電解液
と電解質を微孔中に含有した状態で常温付近では良好な
電気伝導性を示すが、高温領域では電気抵抗が増大する
特性を示すことが知られている。

【０００３】この性質はセパレータとして用いた電池が
短絡等で異常電流が流れたときに、電池内部の熱抵抗に
より、温度が上昇する結果、更に内部抵抗が増大し、過
大電流が流れるのを阻止する機能が期待できるが、ポリ
プロピレンの場合、１８０℃以上でないとそのための十
分な内部抵抗の増大はないとされている。近年、電池の
高性能化が進むことにより、小さな容積の中に大エネル
ギーを貯蔵することになったこともあり、異常電流が流
れたときにその阻止機能を比較的低温領域においてセパ
レータにも求めることは安全性の観点から当然の成り行
きである。

【０００４】そこで、このような機能（短絡時等の電流
遮断機能）を期待し、更にその強化と低温化を目的とし
た技術として、粘度平均分子量３０万以下のポリエチレ
ンと粘度平均分子量１００万以上のポリエチレンの混合
物を用いた微孔性フィルムからなる電池用セパレータが
提案されている（特開平２−２１５５９号公報）。この
発明は、実施例によれば、粘度平均分子量２０万の高密
度ポリエチレン１７重量％と粘度平均分子量３００万の
ポリエチレン８３重量％との混合物（実施例１）、およ
び粘度平均分子量２５万の低密度ポリエチレン１７重量
％と粘度平均分子量３００万のポリエチレン８３重量％
とからなる混合物（実施例２）を一軸延伸することによ
って、厚さ２５μｍ、気孔率８０％のポリエチレン微孔
フィルムからなる電池用セパレータを作製している。

【０００５】また、これの関連技術として、特開平３−
１０５８５１号公報には重量平均分子量が７０万以上の
超高分子量ポリエチレンを１重量％以上含有し、重量平
均分子量／数平均分子量が１０〜３００のポリエチレン
組成物からなるリチウム電池用のセパレータが開示され
ている。この発明の実施例においては、前記高分子量ポ
リエチレンは、いずれも少量成分として使用されてお
り、ポリエチレンの全体量に対して、１３．３重量％
（実施例１）の割合で用いられているにすぎない。この
発明におけるポリエチレン組成物は、重量平均分子量／
数平均分子量が１０〜３００と比較的広い分子量分布の
ものを使用しており、得られるセパレータは、強度は、
２．０Ｋｇ／１０ｍｍ幅（厚みから換算すると、２００
０Ｋｇ／ｃｍ² ）のものが得られている。

【０００６】更に特開平５−２５３０５号公報には、重
量平均分子量７０万以上の超高分子量ポリエチレンの１
〜６９重量％と高密度ポリエチレンの９８〜１重量％と
低密度ポリエチレンの１〜３０重量％を含有する成分の
重量平均分子量／数平均分子量が１０〜３００である組
成物、あるいは、前記超高分子量ポリエチレン３０ない
し９０重量％と、低密度ポリエチレンからなる組成物を
二軸延伸して得られた電池用セパレータ用途を目的とし
たポリエチレン微多孔膜の技術が開示されている。この
発明においても、実施例に示されたセパレータの特性
は、引張破断強度が、３成分系での最大値がＭＤ方向で
９２０Ｋｇ／ｃｍ² 、ＴＤ方向で７２０Ｋｇ／ｃｍ² 、
２成分系での最大値が両方向ともに７２０Ｋｇ／ｃｍ²
である。

【０００７】一般に、ポリエチレン成形物の場合、原料
ポリエチレンの分子量分布を広くしたときの利点とし
て、１）溶融／溶液時の流動性が良くなるため、成形性
が向上する。従って、溶液や可塑剤との共存下で成形を
行うときは、ポリエチレン濃度を上げることができる。
また２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で観察する融点ピー
クはブロードとなり、軟化点が低下するため、セパレー
タに電流遮断機能を強化するには都合が良い。しかしな
がら、その反面、分子量分布を広げた時の欠点として、
一般的に、１）分子鎖長が不揃いであるために、機械強
度が低下する。また、２）延伸物の場合、同様に分子鎖
長が不揃いであるために、機械設定延伸倍率で、それぞ
れの分子が受ける効果が様々であり、歪み履歴が残るた
めか、１００℃程度の高温での収縮率が大きいという欠
点を有し、またその収縮の度合いが均一でない。

【０００８】すなわち、これらのフィルムは、従来用い
られていたポリエチレン製微孔性フィルムと比較する
と、引張強度がまだ充分ではなく、電池組立時に正負両
極間に配置して渦巻状に巻回する際、あるいは、渦巻状
物を電池ケースに収納する際に破れたり、避けたりする
という問題点や、一旦、電池に組み立てた後で、比較的
低い温度（例えば１３０℃）での電流遮断機能を付与す
ることには成功しているが、収縮率が大きく、このた
め、電極端部が露出し、ショートを起こすような問題点
を有している。従って、広い分子量分布のポリエチレン
を原料とした場合には、引張強度と収縮率を両方兼ね備
えることは出来ないのが実状である。

【０００９】さらに、これらの先行技術の基本的な考え
方は、主要部分の汎用分子量の高密度ポリエチレンもし
くは低密度ポリエチレン成分で、電流遮断温度の低温化
を計り、さらに少量の超高分子量ポリエチレンを加える
ことで、二軸延伸特性を付与し、同時に、フィルム強度
を確保するものである。したがって、通常、セパレータ
の電気抵抗の増大は微孔構造が閉塞する過程で起こると
されているから、この現象はポリエチレンであれば、昇
温過程で徐々に起こり、原料の広分子量分布化で、閉塞
温度の低温化で追求することは、結果として、例えば１
００℃程度の実用領域での内部抵抗も増加させ、すなわ
ち実用領域での電池性能の低下は避けられないことにな
る。

【００１０】

【発明が解決しようとしている課題】そこで、本発明の
目的は、引張強度に優れるとともに、高温での寸法安定
性に優れた、マイクロフィブリルよりなる微孔性ポリエ
チレンの二軸延伸フィルムおよびその製造法を提供する
ことにある。さらに本発明の他の目的は、前記方法によ
って得られる、電流遮断機能に優れると共に、機械的ス
トレスに対する抵抗が十分であるため、正負両極間に配
置して渦巻状に巻回する際、あるいは渦巻状物を電池ケ
ースに収納する際に破れたり、裂けたりすることが著し
く改善され、電池組立装置の各種接触部材に対する摺動
性にすぐれた電池用セパレータを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために提案されたものであって、特定のポリエチ
レン系組成物からなり、かつ、平均細孔径、空孔率、引
張強度、透過性遮断温度および１０５℃での収縮率を規
定したマイクロフィブリルよりなる微孔性ポリエチレン
二軸延伸フィルムに重要な技術的特徴を有するものであ
る。

【００１２】すなわち、本発明によれば、極限粘度
［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高分子量ポリエチレン（Ａ
１）７０ないし９０重量％と、密度０．９１５ないし
０．９３０ｇ／ｃｃの低密度ポリエチレン（Ａ２）３０
ないし１０重量％とを含有する組成物（ＡＡ）からなる
重量平均分子量／数平均分子量が１５以下である二軸延
伸フィルムであって、そのフィルムの物性が、（ａ）平
均細孔径が０．０１ないし０．５μｍであり、（ｂ）空
孔率が３０ないし７０％であり、（ｃ）引張強度が９０
０Ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、（ｄ）透過性遮断温度が１
５５℃以下であり、（ｅ）１０５℃での収縮率が５％以
下である、ことを特徴とするマイクロフィブリルよりな
る微孔性ポリエチレンの二軸延伸フィルムが提供され
る。

【００１３】このフィルムは、（１）極限粘度［η］が
５ｄｌ／ｇ以上の高分子量ポリエチレン（Ａ１）７０な
いし９０重量％と、密度０．９１５ないし０．９３０ｇ
／ｃｃの低密度ポリエチレン（Ａ２）３０ないし１０重
量％とを含有する組成物（ＡＡ）、及び該組成物と均一
な混合物を作り得る室温固体の炭化水素系可塑剤（Ｂ）
からなる混合物を溶融混練し、さらに冷却固化してシー
トを作成し、該シートを二軸延伸するに当たって、
（２）該炭化水素系可塑剤（Ｂ）を溶解しうる溶剤
（Ｃ）を用いて、８０℃以下の温度で、延伸に先立っ
て、全量もしくは一部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽
出除去するか、延伸過程で全量もしくは一部の該炭化水
素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去するか、延伸終了時に一括
して全量か、もしくは残存する一部の該炭化水素系可塑
剤（Ｂ）の全量を抽出除去し、（３）その時の、延伸操
作が１３５℃未満の温度で縦横方向ともに３倍以上行う
ことによって好適に製造することができる。

【００１４】また、本発明によれば、極限粘度［η］が
５ｄｌ／ｇ以上の高分子量ポリエチレン（Ａ１）７０な
いし９０重量％と、密度０．９５０ないし０．９７０ｇ
／ｃｃの高密度ポリエチレン（Ａ３）３０ないし１０重
量％とを含有する組成物（ＡＢ）からなる、重量平均分
子量／数平均分子量が１５以下である二軸延伸フィルム
であって、そのフィルムの物性が、（ａ）平均細孔径が
０．０１ないし０．５μｍであり、（ｂ）空孔率が３０
ないし７０％であり、（ｃ）引張強度が９００Ｋｇ／ｃ
ｍ² 以上であり、（ｄ）透過性遮断温度が１５５℃以下
であり、（ｅ）１０５℃での収縮率が５％以下である、
ことを特徴とするマイクロフィブリルよりなる微孔性ポ
リエチレンの二軸延伸フィルムが提供される。

【００１５】このフィルムは、表面静摩擦係数が０．５
以下であることが好ましく、極限粘度［η］が５ｄｌ／
ｇ以上の高分子量ポリエチレン（Ａ１）７０ないし９０
重量％と、密度０．９５０ないし０．９７０ｇ／ｃｃの
高密度ポリエチレン（Ａ３）３０ないし１０重量％とを
含有する組成物（ＡＢ）、及び該組成物と均一な混合物
を作り得る室温固体の炭化水素系可塑剤（Ｂ）からなる
混合物を溶融混練し、さらに冷却固化してシートを作成
し、該シートを二軸延伸するに当たって、（２）該炭化
水素系可塑剤（Ｂ）を溶解しうる溶剤（Ｃ）を用いて、
８０℃以下の温度で、延伸に先立って、全量もしくは一
部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去するか、延伸
過程で全量もしくは一部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）を
抽出除去するか、延伸終了時に一括して全量か、もしく
は残存する一部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）の全量を抽
出除去し、（３）その時の、延伸操作が１３５℃未満の
温度で縦横方向ともに３倍以上行うことによって好適に
製造することができる。

【００１６】さらに、本発明によれば、極限粘度［η］
が５ｄｌ／ｇ以上の高分子量ポリエチレン（Ａ１）６０
ないし９０重量％と、密度０．９１５ないし０．９３０
ｇ／ｃｃの低密度ポリエチレン（Ａ２）２５ないし９重
量％、および密度０．９５０ないし０．９７０ｇ／ｃｍ
² の高密度ポリエチレン（Ａ３）１５ないし１重量％と
を含有する組成物（ＡＣ）からなる、重量平均分子量／
数平均分子量が１５以下である二軸延伸フィルムであっ
て、そのフィルムの物性が、（ａ）平均細孔径が０．０
１ないし０．５μｍであり、（ｂ）空孔率が３０ないし
７０％であり、（ｃ）引張強度が９００Ｋｇ／ｃｍ² 以
上であり、（ｄ）透過性遮断温度が１５５℃以下であ
り、（ｅ）１０５℃での収縮率が５％以下である、こと
を特徴とするマイクロフィブリルよりなる微孔性ポリエ
チレンの二軸延伸フィルムが提供される。

【００１７】このフィルムも表面静摩擦係数が０．５以
下であることが好ましく、極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ
以上の高分子量ポリエチレン（Ａ１）６０ないし９０重
量％と、密度０．９１５ないし０．９３０ｇ／ｃｍ³ の
低密度ポリエチレン（Ａ２）２５ないし９重量％、およ
び密度０．９５０ないし０．９７０ｇ／ｃｃの高密度ポ
リエチレン（Ａ３）１５ないし１重量％とを含有する組
成物（ＡＣ）、及び該組成物と均一な混合物を作り得る
室温固体の炭化水素系可塑剤（Ｂ）からなる混合物を溶
融混練し、さらに冷却固化してシートを作成し、該シー
トを二軸延伸するに当たって、（２）該炭化水素系可塑
剤（Ｂ）を溶解しうる溶剤（Ｃ）を用いて、８０℃以下
の温度で、延伸に先立って、全量もしくは一部の該炭化
水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去するか、延伸過程で全量
もしくは一部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去す
るか、延伸終了時に一括して全量か、もしくは残存する
一部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）の全量を抽出除去し、
（３）その時の、延伸操作が１３５℃未満の温度で縦横
方向ともに３倍以上行うことによって好適に製造するこ
とができる。

【００１８】さらに、本発明によれば、上記マイクロフ
ィブリルよりなる微孔性ポリエチレンの二軸延伸フィル
ムからなる引張強度等の特性に優れた電池用セパレータ
が提供される。

【００１９】本発明で用いる極限粘度［η］が５ｄｌ／
ｇ以上の原料高分子量ポリエチレンとしては、重量平均
分子量／数平均分子量が１０以下であるポリエチレンが
好ましい。また、上記フィルムは、フィルムのガーレー
秒数が５０ないし１０００ｓｅｃ／１００ｃｃおよび／
または突き刺し強度が５００ｇ以上であることが、特に
優れた前記特性を発揮し得るものである。

【００２０】

【発明の具体的説明】本願の第１番目の発明は、極限粘
度［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高分子量ポリエチレン７０
ないし９０重量％、好ましくは７５ないし８５重量％
と、密度０．９１５ないし０．９３０ｇ／ｃｃの低密度
ポリエチレン３０ないし１０重量％、好ましくは２５な
いし１５重量％とを含有する組成物からなる、重量平均
分子量／数平均分子量が１５以下、好ましくは１０以下
の二軸延伸フィルムであって、その物性が、（ａ）平均
細孔径が０．０１ないし０．５μｍ、好ましくは０．０
５ないし０．２μｍであり、（ｂ）空孔率が３０ないし
７０％、好ましくは３５ないし６０％であり、（ｃ）引
張強度が９００Ｋｇ／ｃｍ² 以上、好ましくは１０００
Ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、（ｄ）透過性遮断温度が１５
５℃以下、好ましくは１５０℃以下あり、更に好ましく
は１４５℃以下であり、（ｅ）１０５℃での収縮率が５
％以下、好ましくは３％以下である、ことを特徴とする
マイクロフィブリルよりなる微孔性ポリエチレンの二軸
延伸フィルムであることによって特徴付けられる。

【００２１】本発明によって提供される二軸延伸フィル
ムは、引張強度が著しく大きく、さらに寸法安定性、特
に高温（１０５℃）での寸法安定性が優れていることが
重要な特徴である。このような優れた物性を有する二軸
延伸フィルムは、電池用セパレータ、特にリチウムイオ
ン二次電池用セパレータとしての用途に好適である。す
なわち、リチウムイオン二次電池用セパレータに求めら
れる物性としては、強度が大きく、大電流が流れた時の
電流遮断温度がある程度低いこと、また高温寸法安定性
に優れていることが必要であり、本発明の二軸延伸フィ
ルムは、これらの要望特性をことごとく満足するもので
ある。

【００２２】これに対して、フィルムの強度が小さい
と、電池組立時の作業中に破損して生産性が悪くなり、
また、大電流が流れた時に電流が遮断されないと、リチ
ウム電池の場合は１８０℃程度でリチウム電極が溶解し
て発火してしまうし、さらに、１０５℃程度の温度でフ
ィルムが収縮してしまうと、電極両端部が露出してしま
うため、正極と負極が短絡する虞があり、電池の安全性
の点で問題がある。

【００２３】本願の第２番目の発明は、極限粘度［η］
が５ｄｌ／ｇ以上の高分子量ポリエチレン７０ないし９
０重量％、好ましくは７５ないし８５重量％と、密度
０．９５０ないし０．９７０ｇ／ｃｃの高密度ポリエチ
レン３０ないし１０重量％、好ましくは２５ないし１５
重量％とを含有する組成物からなる、重量平均分子量／
数平均分子量が１５以下、好ましくは１０以下の二軸延
伸フィルムであって、その物性が、（ａ）平均細孔径が
０．０１ないし０．５μｍ、好ましくは０．０５ないし
０．２μｍであり、（ｂ）空孔率が３０ないし７０％、
好ましくは３５ないし６０％であり、（ｃ）引張強度が
９００Ｋｇ／ｃｍ² 以上、好ましくは１０００Ｋｇ／ｃ
ｍ² 以上、更に好ましくは１３００Ｋｇ／ｃｍ² 以上で
あり、（ｄ）透過性遮断温度が１５５℃以下、好ましく
は１５０℃以下あり、（ｅ）１０５℃での収縮率が５％
以下、好ましくは３％以下であり、（ｆ）フィルム表面
の静摩擦係数が０．５以下である、ことを特徴とするマ
イクロフィブリルよりなる微孔性ポリエチレンの二軸延
伸フィルムであることによって特徴付けられる。

【００２４】この発明によって提供される二軸延伸フィ
ルムは、前記第１番目の発明と同様に、引張強度が大き
く、高温（１０５℃）における寸法安定性が優れてい
る。またフィルム表面の静摩擦係数が小さいために金属
等の機械部材との摺動性に優れる。このような優れた物
性を有する二軸延伸フィルムは、電池用セパレータ、特
にリチウムイオン二次電池用セパレータとしての用途に
好適である。

【００２５】本願の第３番目の発明は、極限粘度［η］
が５ｄｌ／ｇの高分子量ポリエチレン６０ないし９０重
量％、好ましくは７０ないし９０重量％と、密度０．９
１５ないし０．９３０ｇ／ｃｃの低密度ポリエチレン２
５ないし９重量％、好ましくは１５ないし９重量％、お
よび密度０．９５０ないし０．９７０ｇ／ｃｃの高密度
ポリエチレン１５ないし１重量％、好ましくは１５ない
し１重量％とを含有する組成物からなる、重量平均分子
量／数平均分子量が１５以下、好ましくは１０以下の二
軸延伸フィルムであって、その物性が、（ａ）平均細孔
径が０．０１ないし０．５μｍ、好ましくは０．０５な
いし０．２μｍであり、（ｂ）空孔率が３０ないし７０
％、好ましくは３５ないし６０％であり、（ｃ）引張強
度が９００Ｋｇ／ｃｍ² 以上、好ましくは１１００Ｋｇ
／ｃｍ² 以上、更に好ましくは１３００Ｋｇ／ｃｍ² 以
上であり、（ｄ）透過性遮断温度が１５５℃以下、好ま
しくは１５０℃以下あり、（ｅ）１０５℃での収縮率が
５％以下、好ましくは３％以下であり、（ｆ）フィルム
表面の静摩擦係数が０．５以下である、ことを特徴とす
るマイクロフィブリルよりなる微孔性ポリエチレンの二
軸延伸フィルムであることによって特徴付けられる。

【００２６】この発明によって提供される微孔性二軸延
伸フィルムも、前記第１及び第２番目の発明と同様に、
引張強度が大きく、高温における寸法安定性が優れてい
る。またフィルム表面の静摩擦係数が小さいために金属
等の機械部材との摺動性に優れる。従って、このフィル
ムも、電池用セパレータ、特にリチウムイオン二次電池
用セパレータとして好ましく用いられる。

【００２７】本発明の第１ないし第３番目の発明の二軸
延伸フィルムは、前記特性に加えて、ガーレー秒数が５
０ないし１０００秒／１００ｃｃ、好ましくは１００な
いし２５０秒／１００ｃｃであること、および／また
は、突き刺し強度が５００ｇ以上、好ましくは６００ｇ
以上である特性を有するものであることが好ましい。

【００２８】前記第１ないし第３番目の発明において用
いられる極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇの高分子量ポリエ
チレンの分子量分布、すなわち、重量平均分子量／数平
均分子量は１０以下が好ましく、更に好ましくは６以下
である。原料高分子量ポリエチレン（Ａ１）の分子量分
布が１０を超えるときには、引張強度や突き刺し強度な
どの機械強度が低下するし、１００℃程度の高温での収
縮率が許容できない範囲で大きくなる。また、低密度ポ
リエチレン（Ａ２）や高密度ポリエチレン（Ａ３）を添
加して、電流遮断特性を改善するための添加量も制限さ
れる。

【００２９】本発明における前記特性は、下記の方法に
よって測定されたものである。

【００３０】〈極限粘度〉本明細書中での極限粘度はデ
カリン溶媒にて１３５℃で測定する値である。測定法は
ＡＳＴＭＤ４０２０に基づいて行う。

【００３１】〈膜厚の測定〉東京精密株式会社製膜厚測
定機ミニアックス（型式ＤＨ−１５０型）にて測定し
た。

【００３２】〈平均細孔径〉走査型電子顕微鏡による１
０，０００倍程度の拡大倍率で観察することにより求め
る。

【００３３】〈空孔率〉試料重量を測定し、フィルムの
密度を０．９５ｇ／ｃｃとして、緻密フィルムとしての
厚みを計算で求め、上述の膜厚測定機による値との関係
で求めた。ここで、Ｔ_O は膜厚測定機で求めた実際のフィルムの厚
み、そして、Ｔ_W は重量から計算した空孔率０％のフィ
ルムの厚みである。

【００３４】〈引張強度〉オリエンテック社製引張試験
機テンシロン（型式ＲＴＭ１００型）で室温（２３℃）
で行った。試料形状はＪＩＳ１号ダンベルであり、クラ
ンプ間距離は８０ｍｍで引張速度は２０ｍｍ／分であ
る。本発明に規定する引張強度は、フィルムの全方向に
わたって前述した値を保持されなければならない。

【００３５】〈フィルムの体積電気抵抗率と透過性遮断
温度〉予め、乾燥窒素雰囲気下（水分量５０ｐｐｍ以
下）で無水過塩素酸リチウムの１ｍｏｌｅ／リットルの
溶液をモレキュラーシーブ（和光純薬製：４Ａ）で脱水
処理した炭酸プロピレンを溶媒として調製した。この溶
液を、減圧操作を利用して、フィルムに含浸した。この
フィルムをニッケル電極に挟み、昇温下でインピーダン
スメーター（三田無線研究所製：モデルＤ−５２Ｓ）で
フィルムの体積電気抵抗率を測定した。装置及び測定法
はラマンらの報告（F. C. Laman et al.,J. Electrochm
e. Soc., Vol.140, 51-53 (1993) ）に基づいた。常温
（２３℃）での体積抵抗率をフィルムの体積電気抵抗率
とした。

【００３６】また、等速昇温下（６℃／分）で体積電気
抵抗率を測定したときその値が急激に増大した温度を透
過性遮断温度とした。具体的な透過性遮断温度の求め方
としては、グラフの縦軸に体積電気抵抗率の対数を、横
軸に温度を取り、得られたデータをプロットしたとき
に、その体積電気抵抗率が１０００Ωcm²/枚となる点で
接線を引き、横軸温度軸との交点を透気性遮断温度とす
る。体積電気抵抗率は電極の材質、形状、構造、電解液
・電解質の種類によって異なるが、本方法での測定値で
は８０Ωcm² ／枚であれば、電池のセパレータ適性を有
すると考えられる。

【００３７】〈１０５℃での熱収縮率〉フィルムのＭＤ
方向（機械軸方向）とＴＤ方向（機械軸を横断する軸方
向）が四辺に平行になるように、５ｃｍ×５ｃｍの試料
を切出す。針金の先端に試料の対角線の交点を接着剤
（ボンドアロンアルファ：東亜合成化学製）で固定す
る。針金を支持し、１０５℃に調整したエアーオーブン
中に５分間放置する。この後室温に戻して、四辺の長さ
を測定して、元の長さとの比をとることにより、ＭＤ方
向、ＴＤ方向それぞれの熱収縮率を算出する。

【００３８】〈分子量分布〉ウォーターズ社製ＧＰＣ装
置（型番：１５０Ｃ）を用いて、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー法で求めた。溶媒にｏ−ジクロルベ
ンゼンを使用し、東ソー（株）製カラム（ＧＭＨ−６）
で温度１３５℃で測定した。そのときの条件は流量１．
０ｍで試料の調製濃度は約０．０５％であった。分子量
の換算はポリスチレン標準試料を用いて行った。分子量
分布は本方法で求めることの出来る、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）の
値を用いた。

【００３９】〈透気性の測定（ガーレー試験）〉ＡＳＴ
ＭＤ７２６に準じ、フィルムを標準ガーレーデンソメ
ーター（GurleyDensometer：東洋精機製作所製Ｂ型ガー
レーデンソメーター）により測定した。

【００４０】〈突き刺し強度〉オリエンテック社製テン
シロン引張試験機（型式ＲＭＴ１００型）を用い、２３
℃にて、クロスヘッドスピード１００ｍｍ／分で測定し
た。突き刺し用の針は針先端が０．５ｍｍＲである、直
径１ｍｍの針を用いて行った。突き刺し強度は針がフィ
ルムを突き破る時の力をもって、その値とした。この時
の突き刺し力は当然のことながら、フィルムのポリエチ
レンの真の厚みに依存する。そのために得られた結果
は、ポリエチレンの真の厚み１２．５μｍ相当に換算し
た。すなわち、一定面積のフィルムの重量を測定し、ポ
リエチレンの緻密膜としての厚み（真の厚み）をポリエ
チレン密度から計算し、結果を比例計算で１２．５μｍ
厚みに相当するように標準化した。

【００４１】〈メルトフローレート：ＭＦＲ〉ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に記載された方法で、ポリエチレンに相当
する方法で原料ポリエチレンを用いて求めた。

【００４２】〈フィルムの静摩擦係数の測定〉二枚のフ
ィルムの接触面に生じる摩擦力と接触面に垂直に働く力
との比を摩擦係数とし、二枚のフィルムが相対運動を開
始するときの摩擦係数を静摩擦係数として求めた。測定
条件は接触面形状が１２×１２ｃｍ、荷重が２００ｇ、
フィルムの相対移動速度２００ｍｍ／ｍｉｎであった。

【００４３】［本発明の微孔性ポリエチレン二軸延伸フ
ィルムの構造に関する説明］本発明の微孔性ポリエチレ
ン二軸延伸フィルムのフィルム厚は、前述の方法で測定
して、１０ないし１００μｍ、好ましくは１０ないし５
０μｍ、更に好ましくは１０ないし３０μｍである。本
発明の微孔性ポリエチレン二軸延伸フィルムは、フィル
ム厚みや製法により異なるが、半透明白色かもしくは不
透明で光沢のある白色を呈している。走査型電子顕微鏡
によると、マイクロフィブリルを構成単位とする、均一
網目構造や一部マイクロフィブリルが凝集して、フィブ
リルを形成しているために広葉樹の葉を薬液処理して得
られる葉脈状の網目構造が観察される。

【００４４】フィルムの厚さは用途によって適宜選択さ
れ得るが、セパレータとして用いる場合は、通常５０μ
ｍ以下、好ましくは２５ないし５μｍの範囲である。詳
しいフィルムの製法については後述するが、おおむね延
伸に先立って、一部もしくは全部の炭化水素系可塑剤
（Ｂ）を抽出除去した場合には、葉脈状網目構造になる
傾向があり、延伸後に炭化水素系可塑剤（Ｂ）の抽出除
去を行った場合には、均一網目構造になる傾向がある。
どちらのフィルムが電池セパレータ用途に適するかは用
いられる電池の種類、サイズ、設計の違いによって異な
り、一概にどちらが良いかはいえない。

【００４５】ポリエチレンの一軸延伸物は、分子鎖を最
小単位として結晶と非結晶から構成される、マイクロフ
ィブリルとその集合体であるフィブリルとから構成され
ていることは、ピーターリン（A. Peterlin, Colloid a
nd Polymer Science, Vol.253, page 809-823(1975) ）
によって明らかにされている。マイクロフィブリルは１
００ないし３００オングストローム（０．０１ないし
０．０３μｍ）程度の幅を持った繊維状の組織であり、
フイブリルは、マイクロフィブリルが集合して構成され
る、幅１０００ないし３０００オングストローム（０．
１ないし０．３μｍ）のさらに大きな繊維状組織であ
る。

【００４６】すなわち、本発明によるフィルムは、葉脈
状網目構造の場合、フィブリルが円弧状の主骨格すなわ
ち中央脈を形成し、その開口部の中をさらにマイクロフ
ィブリル網目状に脈を形成していることがわかってい
る。フイブリルより形成される円弧状の開口の径は約３
ないし１０μｍである。また、その開口部の中のマイク
ロフィブリルよりなる網目状の組織の発達が不十分の場
合には、フィブリルより形成される開孔が平均細孔径と
なる。この場合、フィルムは電池セパレータとして用い
たときに、電極からの脱落活物質の通過を許すために、
不適当である。

【００４７】本発明の二軸延伸フイルムは、均一網目構
造の場合、マイクロフイブリルのみによって構成され
る、極めて微細な紙漉き状の組織である。

【００４８】平均細孔径は細孔径分布によって、多少の
ずれはでるが、電子顕微鏡写真より求めた。バブルポイ
ント法による平均細孔径の測定も提案されている。本発
明によって得られるフィルムは、葉脈状の構造部分のほ
とんどは０．０１ないし０．３μｍの範囲にあることが
特徴として挙げられる。

【００４９】本発明の微孔性ポリエチレン二軸延伸フィ
ルムは、３０ないし７０％、好ましくは３５ないし６０
％の空孔率をもつ。空孔率は、フィルムの実際の厚み
（引張特性の算出で用いている厚み）をひいて、これを
さらに、フィルムの実際の厚みで割ることにより求めた
ものであり、表裏に貫通する孔ばかりでなく、フィルム
内部に存在する空孔をも含めた空孔率を意味する。電池
のセパレータとしては引張強度、透過性遮断温度、１０
５℃での収縮率、突き刺し強度そして静摩擦係数が好ま
しい範囲に満たされれば、空孔率は大きい方が良いが、
引張強度や突き刺し強度とは逆相関の関係にあるため上
述の範囲に保たれるべきである。

【００５０】本発明によって提供されるポリエチレン二
軸延伸フィルムは、微孔性であり、良好な透気性を有す
るものである。透気性の程度はガーレー秒数で表され
る。透気性はガーレイ(Gurley)試験により、すなわち、
ＡＳＴＭＤ７２６に準拠して、１平方インチの面積を
有するフィルムを標準ガーレイ・デンソメーター(denso
meter)に装着することにより測定される。すなわち、フ
イルムに水１２．２インチの標準差圧（フィルムを通る
圧力低下）をかけ、空気１００ｃｍ³ がフィルムを通過
するのに要する時間（秒）が透気性の尺度である。約３
０００秒以上のガーレー秒が目詰まりの目安である。本
発明によって提供されるポリエチン二軸延伸フイルムの
ガーレー秒は、５０ないし１０００秒の範囲にあり、好
適には１００ないし２５０秒の範囲である。本願明細書
で用いるガーレー秒は、Ｂ型ガーレー型デンソメーター
（東洋精機製作所製）で求めた値である

【００５１】［本発明の微孔性ポリエチレン二軸延伸フ
ィルムの物性に関する説明］本発明の微孔性ポリエチレ
ン二軸延伸フィルムの引張強度は、９００Ｋｇ／ｃｍ²
以上、好ましくは１０００Ｋｇ／ｃｍ² 以上、更に好ま
しくは１３００Ｋｇ／ｃｍ² 以上である。フィルムの引
張強度は、特にセパレータと電極を渦巻き状に巻き回し
てなる電池の場合、フィルムに高張力をかけて巻くため
に、上述の値が確保されねばならない。従って、この引
張強度は少なくともフィルムの機械方向（長手方向）で
保持されていなければならない。

【００５２】本発明のフィルムの突き刺し強度は、５０
０ｇ以上が確保されなければならない。上述のように電
極とセパレータを巻き回してなる電池の場合、電極より
活物質の粒子（粒径：数１０ないし数１００μｍ）が往
々にして脱落する場合がある。従って、巻き回す際に層
間のこのような突起物による突き刺しに耐えなければな
らないし、また金属リチウム、金属亜鉛を正極材料とし
て用いる二次電池の場合、充放電の繰り返しの結果、正
極に生成する針状結晶の突き刺しに耐えなければならな
いので、上述の強度が確保されなければならない。フィ
ルムの突き刺し強度の確保はフィルムの厚みが大きいと
きが有利であるが、本発明のフィルムにおいては主要目
的がセパレータに供するためであるため、１０ないし１
００μｍ、好ましくは、１０ないし５０μｍ、更に好ま
しくは１０ないし３０μｍのフィルム厚さで上述の突き
刺し強度が確保されなければならない。

【００５３】本発明のフィルムの透気性遮断温度は前述
の測定法で求めることができる。本発明のフィルムの透
気性遮断温度は１５５℃以下であり、好ましくは１５０
℃以下である。フィルムの透気性遮断温度が１５５℃を
上回る場合には、過充電電池の短絡テストではフィルム
の破膜温度を高くしても、１５５℃を上回る温度でフィ
ルムが透気性を遮断して、電池機能を停止させたとして
も、電池温度は大きくオーバーシュートするために、フ
ィルムの破膜温度を上回り、電池は不安全な状態にな
る。

【００５４】１２０℃でヒートセット処理した後のフィ
ルムの１０５℃での収縮率は少なくともＴＤ方向で５％
以内であり、好ましくは全方向で５％以内、更に好まし
くは、全方向で３％以内である。ヒートセットは全方向
で寸法を固定して行うか、少なくとも一軸方向（一般的
にはＴＤ方向）で１０％以内で収縮させながら行う。ヒ
ートセットを行う時間はフィルム自体の温度が１２０℃
となってから２秒以上３０秒以下の温度で行うのが好ま
しい。斯くして、ヒートセット処理を行ったフィルムは
前述の測定法で１０５℃の収縮率を測定する。

【００５５】フィルムの使用方法によっては、フィルム
の静摩擦係数は０．５以下が好ましく、特に好ましくは
０．４以下である。０．５以下の静摩擦係数のフィルム
はすべり性が良好で、電池組立時に金属等の摺動部品と
の間ですべりがよく、作業性がよい。フィルム表面の静
摩擦係数は原料の高分子量ポリエチレンの分子量分布が
広かったり、低密度ポリエチレン成分が組成中に存在す
るときに高くなる。すなわち、分子量分布が所望量より
広いときには、低分子量成分がフィルム表面に存在する
ために静摩擦係数が高くなると考えられる。また逆に高
密度ポリエチレンを添加した場合には高密度成分がフィ
ルム表面に存在するためにフィルム静摩擦係数が低下す
ると考えられる。また低密度ポリエチレンを添加した場
合、低密度の柔らかい成分が表面に存在するために、フ
ィルムの静摩擦係数は高くなる。

【００５６】フィルムの分子量分布は、重量平均分子量
と数平均分子量との比、すなわち重量平均分子量／数平
均分子量が１５以下でなければならない。また同値の好
ましい範囲は１０以下である。重量平均分子量／数平均
分子量が１５以上の場合には、比較的低分子量のポリエ
チレンの存在により、透気性の遮断現象が低温度（１０
５℃）で起こるために電池のサービス温度が狭くなり、
電池として好ましいものではなく、これに加え、上述し
たようにフィルムの静摩擦係数も大きくなり、電池組立
時の作業性に劣り、好ましくない。

【００５７】フィルムの体積電気抵抗率は前述のフィル
ムの透気性遮断温度の測定時に副次的に測定される。本
発明で提供されるフィルムの体積電気抵抗率は、８０Ω
cm²/枚、好ましくは６０Ωcm²/枚、更に好ましくは５０
cm²/枚であり、８０Ωcm²/枚以上の場合には、電池の低
温特性が損なわれるし、電池の放電開始直後の瞬間的な
電圧降下が大きく、セパレータとしては好ましくない。

【００５８】原料本発明の微孔性ポリエチレン二軸延伸フイルムは、前述
したように、デカリン溶媒１３５℃における極限粘度
［η］が５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは１０ないし３０ｄ
ｌ／ｇの範囲の高分子量ポリエチレン（Ａ１）と、密度
０．９１５ないし０．９３０ｇ／ｃｃの低密度ポリエチ
レン（Ａ２）および／または密度０．９５０ないし０．
９７０ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレン（Ａ３）との組成
物（Ａ）から得られるものである。

【００５９】原料高分子量ポリエチレン（Ａ）の極限粘
度［η］の上限は特には限定されないが、３０ｄｌ／ｇ
を超えるものは、詳しくは後述する炭化水素系可塑剤
（Ｂ）を添加しても、均一な混合物をつくるのが難しい
ばかりでなく、溶融粘度が高くなり、成形性に劣ること
となる。また極限粘度［η］の下限は５ｄｌ／ｇであ
る。極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇを下回ると、フィルム
の延伸性が乏しく、必要な引張強度や突き刺し強度が確
保されない虞がある。このような高分子量ポリエチレン
としては、エチレンや、エチレンと小量のα−オレフィ
ンをいわゆるチーグラー触媒により重合して得られるポ
リエチレンの中で分子量の高い範疇のものである。共重
合の場合に用いられるα−オレフィンとは、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテン等で、その炭素数が
３ないし９個の範囲にあるものであり、その含有量は５
重量％以下が好ましい。またα−オレフィンの中ではプ
ロピレン、１−ブテンが好ましい。

【００６０】低密度ポリエチレン（Ａ２）とは、高圧重
合法によって、製造されるポリエチレンであって、密度
が０．９１５ｇ／ｃｃから０．９３０ｇ／ｃｃの範囲の
ものである。メルトフローレート（ＭＦＲ：ｇ／１０ｍ
ｉｎ）の範囲は０．１から５０である。このような低密
度ポリエチレンは、エチレン単独、もしくはエチレンと
他のビニルモノマーを重合したものである。他のビニル
モノマーの代表例は酢酸ビニルであり、その含有量は最
大で５重量％である。低密度ポリエチレンの分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は本発明で用いる高分子量ポリエチレン
と異なって、特に制限はないが、調製するフィルムの分
子量分布が１５を越えないことが本発明の必須要件であ
ることから、分子量と分子量分布によって、その添加量
はおのずと制限される。低密度ポリエチレンとして、低
圧重合法で製造される、線状低密度ポリエチレンが知ら
れるが、これは本発明の低密度ポリエチレンからは除外
される。

【００６１】高密度ポリエチレン（Ａ３）とは、チーグ
ラー系の触媒を用いて、低圧重合法で製造した、密度で
０．９５０ｇ／ｃｃから０．９８０ｇ／ｃｃの範囲のも
のである。メルトフローレート（ＭＦＲ：ｇ／１０ｍｉ
ｎ．）の範囲は０．５から３０である。このような高密
度ポリエチレンとは、エチレンや、エチレンと小量のα
−オレフィンを、いわゆるチーグラー触媒により重合し
て得られるものである。共重合の場合に用いられるα−
オレフィンとは、プロピレン、１−ブテンであり、その
含有量は５重量％以下が好ましい。高密度ポリエチレン
の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は本発明で用いる高分子量
ポリエチレンと異なって、特に制限はないが、調製する
フィルムの分子量分布が１５を超えないことが本発明の
必須要件であることから、分子量と分子量分布によっ
て、その添加量はおのずと制限される。

【００６２】本発明において使用する炭化水素系可塑剤
（Ｂ）は、沸点が高分子量ポリエチレン（Ａ１）の融点
を超えるもので、好ましくは沸点が高分子量ポリエチレ
ン（Ａ１）の融点＋１０℃以上であり、また融点が一般
的に１１０℃以下のものであり、１１０℃以上の温度で
溶融混練することにより、容易に、高分子量ポリエチレ
ン（Ａ１）と分散し、均一な混合物をつくる分子量２０
００以下の室温固体の炭化水素系可塑剤であって、好ま
しくは、分散性の観点から、分子量４００以上、１００
０以下のパラフィン系ワックスを例示することができ
る。

【００６３】パラフィン系ワックスとしては、具体的に
は、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコン
タン等の炭素数２２以上のｎ−アルカンあるいはそれら
を主成分とした低級ｎ−アルカン等の混合物、石油から
分離生成された、いわゆるパラフィンワックス、エチレ
ンおよびエチレンと他のα−オレフィンとを重合して得
られる低分子量重合体である中・低圧法ポリエチレンワ
ックス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重合
ワックス、あるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポ
リエチレン等のポリエチレンを熱減成により分子量を低
下させたワックス及びそれらワックスの酸化物あるいは
変性物等の酸化ワックスまたは変性ワックスが例示され
る。本発明にいうところの融点は、ＡＳＴＭＤ３４１
７により、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した
値である。

【００６４】原反シートの調製本発明の二軸延伸フイルムは、高分子量ポリエチレン
と、汎用の分子量を有する高密度ポリエチレンおよび／
または低密度ポリエチレンとの組成物（Ａ）と、炭化水
素系可塑剤（Ｂ）とを、組成比が組成物（Ａ）２０ない
し７５重量部と炭化水素系可塑剤（Ｂ）８０ないし２５
重量部とからなるように配合し、溶融混合し、ついで冷
却固化することにより、原反シートを得る。前記組成物
（Ａ）と炭化水素系可塑剤（Ｂ）との組成比は上述の範
囲にあれば特に限定されないが、好ましくは、組成物
（Ａ）が２０ないし５０重量％（混合物全体を１００％
とする）、特に好ましくは２０ないし４０重量％の範囲
にある。前記組成物（Ａ）と炭化水素系可塑剤（Ｂ）と
の溶融混練は、たとえば、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブ
レンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダーで
混合後、一軸押出機、二軸押出機等のスクリュー押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー等で、通常、融点以
上、３００℃以下の温度で行い得る。

【００６５】組成物の融点以下の混練は、混合物の粘度
が高く、均一に混合できない虞がある。また、３００℃
以上の温度での溶融混練では、組成物の劣化がおこり、
好ましくはない。特に好ましい溶融混練温度は１６０な
いし２５０℃の範囲である。原反シートへの成形は、通
常、Ｔ−ダイを装着した押出機による押出成形が好まし
く、また生産性は劣るものの、圧縮成形による方法でも
よい。溶融混練は、シートの成形に先だってあらかじめ
行ってもよいし、スクリュー押出機等で溶融混練しなが
ら、ダイより原反シートを押し出す連続法で行ってもよ
い。圧縮成形による場合は予め溶融混練を別途行い、シ
ート状の形状付与を圧縮成形にて行う。原反シートの厚
みは延伸時にチャックで挟み操作するため、０．０５ｍ
ｍないし５ｍｍの範囲にあることが好ましい。

【００６６】炭化水素系可塑剤（Ｂ）の抽出炭化水素系可塑剤（Ｂ）の抽出除去は、延伸前、あるい
は延伸後に行うことができる。更に炭化水素系可塑剤
（Ｂ）の抽出除去は延伸中、さらには逐次延伸の途中で
も行うことができる。二軸延伸後のフィルムは、用途に
よっては炭化水素系可塑剤（Ｂ）を残存させたまま用い
ることもあるが、本発明では実質的に炭化水素系可塑剤
（Ｂ）が残存しない二軸延伸後のフィルムを得ることが
目的である。

【００６７】延伸前の抽出処理としては、前記方法によ
って調製された原反シートに、延伸に先立ち、８０℃以
下の温度で、炭化水素系可塑剤（Ｂ）が実質的に残存し
ない状態、あるいはその一部が残存する状態に、抽出除
去処理を行う。

【００６８】かかる炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去
することのできる溶剤（Ｃ）としては、ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デ
カン、ｎ−ドデカンのような炭化水素系低分子量溶剤が
適している。

【００６９】抽出除去に当たっては、炭化水素系可塑剤
（Ｂ）に融点が存在すれば、その融点以上の温度で行う
のも、処理速度を向上させるため好ましいことである。
抽出除去処理温度の上限は、ポリエチレン原反シートの
軟化点であるが、これは、炭化水素系可塑剤（Ｂ）の種
類、高分子量ポリエチレン（Ａ）と炭化水素系可塑剤
（Ｂ）の組成によっても多少異なるが、概ね８０℃であ
る。シートの軟化点以上での長時間による抽出除去処理
は、炭化水素系可塑剤（Ｂ）との共存下で高分子量ポリ
エチレンが結晶化することによって形成された、二軸延
伸性に優れた好適な構造を変化させるため好ましくな
い。

【００７０】原反シートを非拘束状態（自由端）で抽出
除去処理を行った場合、原反シートは収縮するが、面積
比で３０％程度までの収縮であれば、続く延伸工程での
延伸特性を損なうものではないが、原反が反ったり、皺
が入ることによりテンターに装着する際、操作上、煩雑
となる。したがって、原反シートからの可塑剤の抽出除
去は拘束状態（固定端）で行うことが好ましい。

【００７１】延伸中の抽出処理としては、前述の方法に
より得られた原反シート、あるいは延伸前の処理により
炭化水素系可塑剤（Ｂ）の一部を抽出除去したシートに
ついて、後述の延伸操作を、炭化水素系可塑剤（Ｂ）を
抽出除去可能である溶剤（Ｃ）中で行いながら、かかる
炭化水素系可塑剤（Ｂ）の抽出除去処理を施される。延
伸中の抽出除去処理に適当な溶剤（Ｃ）としては、ｎ−
ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカンの
ような沸点が延伸温度以上である、炭化水素系低分子量
溶剤が適している。

【００７２】延伸中の抽出処理に当たっては、抽出速度
を向上させるため、６０℃ないし抽出可能な溶剤（Ｃ）
の沸点未満の温度、もしくは１３５℃以下の温度で延伸
と同時に行うが、抽出温度（延伸温度）が１３５℃を上
回ると緻密な透明フィルムとなる。また延伸中の抽出除
去処理においては、炭化水素系可塑剤（Ｂ）の全量をあ
るいはその一部を抽出することができる。

【００７３】延伸中の抽出処理は、１３５℃以下の延伸
温度で、まず縦方向に延伸する際に行ってもよいし、つ
いで、１３５℃以下の延伸温度で、横方向に延伸する際
に行ってもよいし、また両方の延伸工程で行ってもよ
い。さらに、横方向の延伸や縦方向に延伸工程を多段化
し、そのいずれの工程で行ってもよい。

【００７４】多段延伸の途中の抽出処理としては、前述
の方法により得られた原反シート、あるいは延伸前の処
理により炭化水素系可塑剤（Ｂ）の一部を抽出除去した
シートについて、多段延伸の一段目の延伸を行った後、
該延伸シートに上述の炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出可
能な溶剤（Ｃ）で、延伸シートに存在する炭化水素系可
塑剤（Ｂ）の一部、あるいは実質的にその全量の抽出除
去処理を行う。更に二段目の延伸を行い配向フィルムを
得た後、延伸後の抽出処理を行なう。また、多段延伸の
延伸中に抽出処理を行うこともできるため、延伸中の抽
出処理及び多段延伸間の抽出処理の組合せにより抽出除
去処理を行うこともできる。なお、ここでは代表例をあ
げたが、例示したこれらの方法に限定されるものでない
ことは理解されるであろう。

【００７５】延伸後の抽出処理としては、後述の延伸操
作により得られた二軸配向フィルムについて、該フィル
ムに含まれる炭化水素系可塑剤（Ｂ）を上述の抽出除去
処理の可能な溶剤（Ｃ）で抽出除去処理を施される。延
伸後の抽出処理においても、原反や延伸途上のシートか
らの炭化水素系可塑剤（Ｂ）の抽出除去処理と同様に、
８０℃を上回らない温度で行うことにより、迅速な処理
を行うことができる。また延伸フィルムは原反シートと
比較して収縮し難いので、必ずしも固定端で抽出処理を
行うことを必要としないが、固定端で抽出処理を行うこ
とが望ましい。

【００７６】したがって、まとめると、原反シート、延
伸途上のシート、二軸配向フィルムからの炭化水素系可
塑剤（Ｂ）の抽出処理温度は、上限が延伸前では約８０
℃、延伸過程では約１３５℃、延伸後では約８０℃であ
る。また、抽出処理温度の下限は、好ましくは用いる炭
化水素系可塑剤（Ｂ）が融点を有すれば、その融点以上
である。

【００７７】抽出除去処理後の、原反シート、配向フィ
ルム等への炭化水素系可塑剤（Ｂ）の残存の有無は、炭
化水素系可塑剤（Ｂ）が結晶性であれば、示差走査型熱
量計（ＤＳＣ）により確認することが出来るし、ソック
スレー抽出器を用いて、高分子量ポリエチレンを溶解し
ない、かつ炭化水素系可塑剤（Ｂ）を溶解し得る適当な
溶剤、例えば炭化水素系可塑剤がパラフィンワックスで
あれば、例えば沸騰ｎ−ヘキサンのようなものを用い
て、原反シート及び配向フィルム等を処理することによ
り、その重量の減少から確認することもできる。

【００７８】延伸上述の方法で得られた、炭化水素系可塑剤（Ｂ）を含
み、もしくはその少なくとも一部を除去したシートは、
１３５℃以下の温度で二軸延伸される。延伸温度の下限
は６０℃である。６０℃以下の温度での延伸では到達可
能な延伸倍率が低い値に留まるため、高弾性率・高強度
を発現することが困難である。また延伸応力も大きく、
延伸操作上不利である。延伸温度が１３５℃を上回る場
合には不織布状の透気性構造をとらず、緻密構造とな
る。したがって、１３５℃が延伸温度の上限である。

【００７９】また、二軸延伸する際の延伸倍率は、通常
縦方向が３倍以上、好ましくは５倍ないし２０倍、横方
向が３倍以上、好ましくは５倍ないし２０倍である。い
ずれの方向でも、最も好適には６ないし１０倍である。
超薄膜の作製を目的とするときには、縦方向、横方向と
もに２０倍以上の延伸倍率が好ましい。延伸倍率が２０
倍を超えると、延伸により作製される高分子量二軸延伸
フィルムの厚さは、空孔率、原反シートの組成にもよる
が４００分の１以下になるため超極薄フィルム（膜厚１
μｍ以下）の製作に適している。ただし、本発明の主目
的は電池セパレータを提供することにあるから、最終製
品のフィルムとして、５μｍから５０μｍの範囲に調製
できるように原反シート厚みと延伸倍率を選ぶことが好
ましい。

【００８０】前述の方法により調製された原反シート、
及び炭化水素系可塑剤（Ｂ）の一部あるいは実質的にそ
の全量を抽出除去したシートを延伸する方法は、テンタ
ー法による同時もしくは逐次二軸延伸、あるいは、ロー
ル等による縦方向の延伸と、テンターによる横方向の延
伸の組合せによる逐次二軸延伸法が挙げられる。縦方向
の延伸倍率が６倍以上の場合には、縦方向では多段延伸
が好ましい。延伸中に抽出除去処理を伴わない場合、延
伸温度は、１３５℃を上回らない範囲で前段の延伸工程
から後段の延伸工程に向かって温度を上昇させていくと
よい結果が得られる。

【００８１】押し出された原反シートを延伸する際に
は、ダイより押し出された溶融状態のシートが冷却され
て延伸温度に入ったときに、延伸を行う方法もあるが、
本発明に於いては、シート状溶融混合物を、一旦、炭化
水素系可塑剤（Ｂ）とともに冷却固化した後、炭化水素
系可塑剤（Ｂ）の抽出を行うかどうかに拘らず、再度加
熱し、上記延伸温度内で延伸したほうが、よい結果が得
られる。

【００８２】高分子量ポリエチレン二軸配向フィルムの
調製に先だって、高分子量ポリエチレン（Ａ）には、炭
化水素系可塑剤（Ｂ）に加えて、耐熱安定剤、耐候安定
剤、滑剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、顔料、
染料、無機充填剤等、通常ポリオレフィンに添加して使
用される各種添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で
配合しておいてもよい。

【００８３】延伸を終了し、延伸前、延伸中、もしくは
延伸後に炭化水素系可塑剤（Ｂ）が実質的に除去された
フィルムは完成した製品であるが、必要によって、いく
つかの後処理をすることができる。以下、例として熱処
理と表面処理について述べる。

【００８４】高分子量ポリエチレン二軸延伸フィルムの
ヒートセット（熱処理）前記微孔性ポリエチレン二軸延伸フィルムは、用途によ
っては、寸法安定性、引張弾性率や引張強度を改良する
ためにヒートセットをすることができる。延伸操作を終
了したフィルムを一旦６０℃以下の温度に冷却し、この
後、定長拘束下で８０ないし１５０℃の範囲の温度で処
理することが好ましい。

【００８５】ヒートセットを行うための熱媒体は、空
気、窒素ガスなどの気体やポリエチレンを溶解、変性し
ない水、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルのような液体が用いられる。好適な処理温度は、１２
０ないし１４０℃付近であるが処理時間を選ぶことによ
りこの温度に制限されない。ヒートセット温度は、高け
れば高い程、高温でのフィルムの寸法安定性は向上する
が、逆に空孔率や透気性は低下する。この度合は原料高
分子量ポリエチレン（Ａ１）の分子量や組成物（Ａ）の
組成、可塑剤に対する組成物（Ａ）の割合、そして延伸
倍率や延伸湿度に依存する。したがって、ヒートセット
温度は、空孔率、透気性など必要なフィルム物性を確保
できる範囲で個々のフィルムに対して処理時間と合せて
決められるべきである。

【００８６】高分子量ポリエチレン二軸延伸フィルムの
表面処理前記微孔性ポリエチレン二軸延伸フィルムは、用途によ
っては、表面処理を施し、水等との親和性を改善するこ
とができる。特に、ポリエチレンは水との親和性に乏し
いため、このような処理は用途によっては欠くことがで
きないものである。表面処理を行う方法としては、コロ
ナ放電処理、プラズマ放電処理、電子線処理等が挙げら
れる。また、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カル
ボン酸、酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステルおよ
びこれらの混合物からなる群より選択された親水性基を
有するビニル単量体でフイルムを前処理し、更に、その
後電子線照射処理する方法も特に有効である。親和性の
改善の度合いは水の表面張力を利用した接触角によって
示される。例えば、協和界面科学（株）製自動接触角
計：型式ＣＡ−Ｚ型等によって、行うことができる。こ
れらの処理によって得られる親和性は、接触角で９０度
以下、好ましくは８０度以下、更に好ましくは７０度以
下である。

【００８７】

【発明の効果】本発明によれば、引張強度および高温に
おける寸法安定性に著しく優れ、電池セパレータとして
要求される適度の透過性遮断温度を有し、特定の平均細
孔径及び空孔率を有するポリエチレンの二軸延伸フィル
ムが提供され、これによって得られたフィルムは、電池
用セパレータ、特にリチウム電池用セパレータとして好
適に用いられる。

【００８８】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に
説明する。以下実施例及び比較例での部及び％は他に特
定のない限り、すべて重量規準である。

【００８９】＜実施例１＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝３．０、密度＝０．９２
７ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分
子量＝４６０）とを表１−１に示した組成で配合した。
さらにこの混合物に、プロセス安定剤としてポリエチレ
ンの総量に対して０．５％の３，５−ジターシャリ−ブ
チル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を添加した。
この混合物を二軸スクリュータイプの溶融混練機ラボプ
ラストミル（東洋精機製作所製：型式２０Ｒ２００型）
で均一な溶融混合物とした。この時の条件は溶融混練温
度１９０℃でスクリュー回転数は５０回転／分、混練時
間は１０分間であった。

【００９０】この溶融混合物を溶融状態で取り出し、一
対のステンレス製のプレス板の間にいれて、金枠（スペ
ーサー：厚さ１ｍｍ）で厚みを調整し、それをすばや
く、１９０℃に温度設定した熱プレス機の熱板に挟ん
だ。５分間圧縮した後、取り出して更に２０℃に温度設
定した冷却プレスの冷却板に挟み、１０分間圧縮して冷
却固化し、プレスシートとした。二軸延伸に先だって、
パラフィンワックスを抽出するためにシートの周囲四辺
を二枚の金枠で挟み、シートの収縮を防ぐように固定
し、６０℃に加温したｎ−デカン槽に約二時間放置し
た。この際に抽出除去を容易にするために、ｎ−デカン
は撹拌された。次いで二枚の金枠に固定した脱パラフィ
ンワックスシートを室温（２０℃）のｎ−ヘキサン槽に
浸漬し、含浸しているｎ−デカンをｎ−ヘキサンに置換
した。次いで金枠に固定したシートを室温で減圧乾燥
し、脱パラフィンワックス乾燥シートを作成した。

【００９１】得られた原反シートを示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により観察したところ、６９℃のパラフィン
ワックスの融点は認められなかった。このシートを用い
て二軸延伸を行った。二軸延伸は、テンターチャック方
式の東洋精機製作所製二軸延伸機ヘビー型を用いて行っ
た。この後、脱パラフィンワックスを行ったと同様に、
フィルムを金枠に固定し、１２０度で３０秒間ヒートセ
ットを行った。フィルム調製条件を表１−１に、結果を
表１−２に示した。

【００９２】注１）：引張強度は、同時二軸延伸で調製
したフィルムはほぼ等方的であったため代表値を示し
た。逐次二軸延伸で調製したフィルムの場合、一旦先に
延伸した方向（ＭＤ方向）と引き続き、二段目でＭＤ方
向に直交した方向（ＴＤ方向）で引張強度は異なる場合
があったため、両者について記した。注２）：１０５℃の収縮率も引張強度と同様に、同時二
軸延伸で調製したフィルムはほぼ等方的であったため代
表値を示した。逐次二軸延伸で調製したフィルムの場
合、一旦先に延伸した方向（ＭＤ方向）と引き続き、二
段目でＭＤ方向に直交した方向（ＴＤ方向）で引張強度
は異なる場合があったため、両者について記した。

【００９３】

【００９４】

【００９５】＜実施例２＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝０．３５、密度＝０．９
１９ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、
分子量＝４６０）とを表２−１に示した組成で配合し、
実施例１に記載した方法でフィルムを調製した。調製条
件を表２−１に、結果を表２−２に示した。

【００９６】

【００９７】

【００９８】＜実施例３＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
高密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝０．３６、密度＝０．９
５８ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、
分子量＝４６０）とを表３−１に示した組成で配合し、
実施例１に記載した方法でフィルムを調製した。調製条
件を表３−１に、結果を表３−２に示した。

【００９９】

【０１００】

【０１０１】＜実施例４＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
高密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝０．０３、密度＝０．９
５６ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、
分子量＝４６０）とを表４−１に示した組成で配合し、
実施例１に記載した方法でフィルムを調製した。調製条
件を表４−１に、結果を表４−２に示した。

【０１０２】

【０１０３】

【０１０４】＜実施例５＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
低密度ポリエチレン（実験番号１３，１４はＭＦＲ＝
０．３５、密度＝０．９１９ｇ／ｃｃで、実験番号１５
はＭＦＲ＝３．０、密度＝０．９２７ｇ／ｃｃ）と高密
度ポリエチレン（ＭＦＲ＝０．３６、密度＝０．９５６
ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子
量＝４６０）とを表５−１に示した組成で配合し、実施
例１に記載した方法でフィルムを調製した。調製条件を
表５−１に、結果を表５−２に示した。

【０１０５】

【０１０６】

【０１０７】＜実施例６＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝８．０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３）
と低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝３．０、密度＝０．９
２７ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、
分子量＝４６０）とを表６−１に示した組成で配合し、
実施例１に記載した方法でフィルムを調製した。調製条
件を表６−１に、結果を表６−２に示した。

【０１０８】

【０１０９】

【０１１０】＜実施例７＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：[ η] ＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝３．０、密度＝０．９２
７ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分
子量＝４６０）とを表７−１に示した組成で配合し、実
施例１で作成したと同様にしてプレスシートを作成し
た。このプレスシートを用いて二軸延伸を行った。二軸
延伸したフィルムは周辺四方を固定する二枚の金枠で挟
み、フィルムの収縮を防ぐようにして６０℃に加温した
ｎ−デカン槽に約３０分間放置した。この際にパラフィ
ンワックスの抽出除去を容易にするためにｎ−デカンは
撹拌された。次いでフィルムは二枚の金枠に固定した状
態で室温（２０℃）のｎ−ヘキサン槽に浸漬し、フィル
ムに含浸しているｎ−デカンをｎ−ヘキサンに置換し
た。次いでフィルムを金枠に固定した状態で室温で乾燥
した。更にフィルムを金枠に固定した状態で１２０℃に
設定されたエアーオーブン（田葉井製作所製）中に３０
秒間放置しヒートセット処理を行いフィルムの調製を終
了した。フィルム調製条件を表７−１に、結果を７−２
に示した。

【０１１１】

【０１１２】

【０１１３】＜実施例８＞高分子量エチレン・ブテン共
重合体（極限粘度 [η] ＝６．８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ
＝５．２、ブテン含有量＝１．２個／１０００炭素原
子）と高密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝０．３６、密度＝
０．９５８ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６
９℃、分子量＝４６０）とを配合し、実施例１で作成し
たと同様にしてプレスシートを作成した。次いで実施例
７に記載された方法でフィルムを調製した。フィルムの
調製条件を表８−１、結果を表８−２に示した。

【０１１４】

【０１１５】

【０１１６】＜実施例９＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：[ η] ＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
高密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝０．３６、密度＝０．９
５８ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、
分子量＝４６０）とを表９−１に示した組成で配合し、
実施例１で作成したと同様にしてプレスシートを作成し
た。このプレスシートを用いて実施例７の方法でフィル
ムを調製した。フィルムの調製条件を表９−１に結果を
表９−２に示した。

【０１１７】

【０１１８】

【０１１９】＜比較例１＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝１４．０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．
０）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量＝４
６０）とを表１０−１に示した組成で配合し、実施例１
に記載した方法でフィルムを調製した。調製条件を表１
０−１に、結果を表１０−２に示した。なお、本比較例
で調製されたフィルムは温度上昇下で、電気抵抗率の増
大を示さなかった。

【０１２０】

【０１２１】

【０１２２】＜比較例２＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝８．０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３）
とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分子量＝４６
０）とを表１１−１に示した組成で配合し、実施例１に
記載した方法でフィルムを調製した。調製条件を表１１
−１に、結果を表１１−２に示した。

【０１２３】

【０１２４】

【０１２５】＜比較例３＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝３．０、密度＝０．９２
７ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、分
子量＝４６０）とを表１２−１に示した組成で配合し、
実施例１に記載した方法でフィルムを調製した。ここで
調製したフィルムは透気性を示さなかった。調製条件を
表１２−１に、結果を表１２−２に示した。

【０１２６】

【０１２７】

【０１２８】＜比較例４＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
高密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝０．３６、密度＝０．９
５８ｇ／ｃｃ）とパラフィンワックス（融点＝６９℃、
分子量＝４６０）とを表１３−１に示した組成で配合
し、実施例１に記載した方法でフィルムを調製した。調
製条件を表１３−１に、結果を表１３−２に示した。

【０１２９】

【０１３０】

【０１３１】＜比較例５＞高分子量ポリエチレン（極限
粘度：［η］＝１４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）と
高密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝０．３６、密度＝０．９
５８ｇ／ｃｃ）と流動パラフィン（和光純薬製試薬）と
を表１４−１に示した組成で配合し、以下のようにして
フィルムを調製した。調製条件を同様に表１４−１に示
す。高分子量ポリエチレンと高密度ポリエチレンと流動
パラフィンの混合物を２００℃に保った、撹拌翼付きセ
パラブルフラスコで１時間半撹拌溶解して、均一な溶液
とした。この溶液をトレーに約２ｍｍの厚さになるよう
に、流延し、この後、冷却して、ゲル状シートを得た。
過剰の流動パラフィンを取り除いた後、ゲル状シートを
１１５℃で二軸延伸した。延伸フィルムは金枠にはさ
み、周囲を固定した後、塩化メチレンで流動パラフィン
を完全に除去し、乾燥し、さらに、その状態で、１２０
度で１０秒間のヒートセットを行った。結果を表１４−
２に示す。

【０１３２】

【０１３３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高分
子量ポリエチレン（Ａ１）７０ないし９０重量％と、密
度０．９１５ないし０．９３０ｇ／ｃｃの低密度ポリエ
チレン（Ａ２）３０ないし１０重量％とを含有する組成
物（ＡＡ）からなる重量平均分子量／数平均分子量が１
５以下である二軸延伸フィルムであって、そのフィルム
の物性が、（ａ）平均細孔径が０．０１ないし０．５μ
ｍであり、（ｂ）空孔率が３０ないし７０％であり、
（ｃ）引張強度が９００Ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、
（ｄ）透過性遮断温度が１５５℃以下であり、（ｅ）１
０５℃での収縮率が５％以下である、ことを特徴とする
マイクロフィブリルよりなる微孔性ポリエチレンの二軸
延伸フィルム。
【請求項２】（１）極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上
の高分子量ポリエチレン（Ａ１）７０ないし９０重量％
と、密度０．９１５ないし０．９３０ｇ／ｃｃの低密度
ポリエチレン（Ａ２）３０ないし１０重量％とを含有す
る組成物（ＡＡ）、及び該組成物と均一な混合物を作り
得る室温固体の炭化水素系可塑剤（Ｂ）からなる混合物
を溶融混練し、さらに冷却固化してシートを作成し、該
シートを二軸延伸するに当たって、（２）該炭化水素系
可塑剤（Ｂ）を溶解しうる溶剤（Ｃ）を用いて、８０℃
以下の温度で、延伸に先立って、全量もしくは一部の該
炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去するか、延伸過程で
全量もしくは一部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除
去するか、延伸終了時に一括して全量か、もしくは残存
する一部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）の全量を抽出除去
し、（３）その時の、延伸操作が１３５℃未満の温度で
縦横方向ともに３倍以上行う、請求項１に記載された二
軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項３】極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高分
子量ポリエチレン（Ａ１）７０ないし９０重量％と、密
度０．９５０ないし０．９７０ｇ／ｃｃの高密度ポリエ
チレン（Ａ３）３０ないし１０重量％とを含有する組成
物（ＡＢ）からなる、重量平均分子量／数平均分子量が
１５以下である二軸延伸フィルムであって、そのフィル
ムの物性が、（ａ）平均細孔径が０．０１ないし０．５
μｍであり、（ｂ）空孔率が３０ないし７０％であり、
（ｃ）引張強度が９００Ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、
（ｄ）透過性遮断温度が１５５℃以下であり、（ｅ）１
０５℃での収縮率が５％以下である、ことを特徴とする
マイクロフィブリルよりなる微孔性ポリエチレンの二軸
延伸フィルム。
【請求項４】表面静摩擦係数が０．５以下である請求
項３記載のマイクロフィブリルよりなる微孔性ポリエチ
レンの二軸延伸フィルム。
【請求項５】極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高分
子量ポリエチレン（Ａ１）７０ないし９０重量％と、密
度０．９５０ないし０．９７０ｇ／ｃｃの高密度ポリエ
チレン（Ａ３）３０ないし１０重量％とを含有する組成
物（ＡＢ）、及び該組成物と均一な混合物を作り得る室
温固体の炭化水素系可塑剤（Ｂ）からなる混合物を溶融
混練し、さらに冷却固化してシートを作成し、該シート
を二軸延伸するに当たって、（２）該炭化水素系可塑剤
（Ｂ）を溶解しうる溶剤（Ｃ）を用いて、８０℃以下の
温度で、延伸に先立って、全量もしくは一部の該炭化水
素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去するか、延伸過程で全量も
しくは一部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去する
か、延伸終了時に一括して全量か、もしくは残存する一
部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）の全量を抽出除去し、
（３）その時の、延伸操作が１３５℃未満の温度で縦横
方向ともに３倍以上行う、請求項３または４に記載され
た二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項６】極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高分
子量ポリエチレン（Ａ１）６０ないし９０重量％と、密
度０．９１５ないし０．９３０ｇ／ｃｃの低密度ポリエ
チレン（Ａ２）２５ないし９重量％、および密度０．９
５０ないし０．９７０ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレン
（Ａ３）１５ないし１重量％とを含有する組成物（Ａ
Ｃ）からなる、重量平均分子量／数平均分子量が１５以
下である二軸延伸フィルムであって、そのフィルムの物
性が、（ａ）平均細孔径が０．０１ないし０．５μｍで
あり、（ｂ）空孔率が３０ないし７０％であり、（ｃ）
引張強度が９００Ｋｇ／ｃｍ² 以上であり、（ｄ）透過
性遮断温度が１５５℃以下であり、（ｅ）１０５℃での
収縮率が５％以下である、ことを特徴とするマイクロフ
ィブリルよりなる微孔性ポリエチレンの二軸延伸フィル
ム。
【請求項７】表面静摩擦係数が０．５以下である請求
項６記載のマイクロフィブリルよりなる微孔性ポリエチ
レンの二軸延伸フィルム。
【請求項８】極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高分
子量ポリエチレン（Ａ１）６０ないし９０重量％と、密
度０．９１５ないし０．９３０ｇ／ｃｃの低密度ポリエ
チレン（Ａ２）２５ないし９重量％、および密度０．９
５０ないし０．９７０ｇ／ｃｃの高密度ポリエチレン
（Ａ３）１５ないし１重量％とを含有する組成物（Ａ
Ｃ）、及び該組成物と均一な混合物を作り得る室温固体
の炭化水素系可塑剤（Ｂ）からなる混合物を溶融混練
し、さらに冷却固化してシートを作成し、該シートを二
軸延伸するに当たって、（２）該炭化水素系可塑剤
（Ｂ）を溶解しうる溶剤（Ｃ）を用いて、８０℃以下の
温度で、延伸に先立って、全量もしくは一部の該炭化水
素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去するか、延伸過程で全量も
しくは一部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）を抽出除去する
か、延伸終了時に一括して全量か、もしくは残存する一
部の該炭化水素系可塑剤（Ｂ）の全量を抽出除去し、
（３）その時の、延伸操作が１３５℃未満の温度で縦横
方向ともに３倍以上行う、請求項６または７に記載され
た二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項９】極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高分
子量ポリエチレン（Ａ１）の重量平均分子量／数平均分
子量が１０以下である請求項１、３、４、６、及び７の
いずれか１項記載の二軸延伸フィルム。
【請求項１０】極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上の高
分子量ポリエチレン（Ａ１）の重量平均分子量／数平均
分子量が１０以下である請求項２、５、及び８のいずれ
か１項記載の二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項１１】フィルムのガーレー秒数が５０ないし
１０００ｓｅｃ／１００ｃｃである請求項１、３、４、
６、７、及び９のいずれか１項記載の二軸延伸フィル
ム。
【請求項１２】フィルムのガーレー秒数が５０ないし１
０００ｓｅｃ／１００ｃｃである請求項２、５、８、及
び１０のいずれか１項記載の二軸延伸フィルムの製造方
法。
【請求項１３】フィルムの突き刺し強度が５００ｇ以
上である請求項１、３、４、６、７、及び１１のいずれ
か１項記載の二軸延伸フィルム
【請求項１４】フィルムの突き刺し強度が５００ｇ以上
である請求項２、５、８、１０、及び１２のいずれか１
項記載の二軸延伸フィルムの製造方法。
【請求項１５】請求項１、３、４、６、７、１１、及
び１３のいずれか１項記載の二軸延伸フィルムからなる
電池用セパレータ。