JPH08231839A - 熱硬化性樹脂成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 作業性に優れ、かつ低温、低圧でも、流動性
に優れ、良好な外観特性を有する成形品を得ることがで
きる熱硬化性樹脂成形体の製造方法を得る。 【構成】 炭酸カルシウムなどの無機充填材微細粒子と
セチルアルコールやソルビタントリベヘネートなどの融
点４０〜１００℃の１価の脂肪族アルコールやソルビタ
ン脂肪酸エステル等の高流動化剤を、不飽和ポリエステ
ル樹脂に対して所定量加えた不飽和ポリエステル樹脂組
成物を、金型内にチャージした後、加熱下、成形圧力２
〜３０ｋｇ／ｃｍ² で、振動プレス機などを用いて振動
を加えながら圧縮成形することを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱硬化性樹脂成形体の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂に例えば、充填
材、硬化剤、離型剤、顔料、増粘剤、等を加えた樹脂組
成物をガラス繊維等の強化用繊維物質に含浸し、シート
状あるいはバルク状に形成した不飽和ポリエステル樹脂
成形材料は、シートモールディング・コンパウンド（Ｓ
ＭＣ）、バルクモールディング・コンパウンド（ＢＭ
Ｃ）などと呼ばれ、主に圧縮成形されて、住宅設備、工
業部品、自動車部品等に広く用いられている。

【０００３】これらの成形材料は、加熱下、圧縮成形さ
れることが多い。しかし、圧縮成形法において、適用製
品を拡大（大型化、多品種化）しようとすると、大型成
形機の確保、高額な金型投資等の費用負担が非常に大き
くなるという問題を生じる。従来の圧縮成形法では、圧
縮成形温度は１２０〜１６０℃、圧縮成形圧力は６０〜
１００kg/cm²の高圧で成形されているが、より低温、低
圧で圧縮成形できれば、上記費用負担が低減される。

【０００４】しかし、低温、低圧で圧縮成形しようとす
ると、欠肉したり、巣、ピンホールが成形品表面に生じ
易いという欠点が生じる。巣、ピンホールは、外観が悪
い上に力学特性、耐久性にも悪影響を及ぼす。これらの
不具合を低減するために、材料技術の工夫がなされてき
ている。

【０００５】特公昭６０ー１６４７１号公報では、低圧
での流動性を得るために、増粘剤として、水酸化カルシ
ウムを用いることにより、増粘度を下げ、成形材料の粘
度を低くする試みがなされている。

【０００６】しかしながら、上記方法では、材料のべた
つきがあるため、成形材料を覆うポリエチレンフィルム
等の離型フィルムの剥離性や、カッティング等の作業性
が低下する欠点があった。また巣、ピンホールが成形品
表面に生じやすいという欠点もあった。

【０００７】また特開平３−２４９１９号公報では、Ｓ
ＭＣを圧縮成形する際、振動をかけながら圧縮成形する
ことにより、成形体中に残る気泡等を迅速に除去する方
法が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に開示された方法は、従来の高温（１００〜２００
℃）、高圧（５０〜１００ｋｇ／ｃｍ² ）で成形する方
法であり、このような高温、高圧で振動をかけながら圧
縮成形するために、装置が大型化するという欠点があっ
た。

【０００９】本発明の目的は、上記従来技術の欠点に鑑
み、低温、低圧で、良好な外観特性を有する成形品を容
易に得ることができる熱硬化性樹脂成形体の製造方法を
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して無機
充填材微細粒子５０〜３５０重量部と、融点４０〜１０
０℃の１価の脂肪族アルコール、融点４０〜１００℃の
ソルビタン脂肪酸エステル、及び融点４０〜１００℃の
グリセリン脂肪酸エステルのうちの少なくとも１種０．
１〜１０重量部とを加えた不飽和ポリエステル樹脂組成
物を金型内にチャージした後、加熱下、成形圧力２〜３
０ｋｇ／ｃｍ² で、振動を加えながら圧縮成形すること
を特徴としている。

【００１１】請求項２に記載の発明は、不飽和ポリエス
テル樹脂１００重量部に対して無機充填材微細粒子５０
〜３５０重量部と、融点４０〜１２０℃のネオペンチル
系ポリオール脂肪酸エステル、または、融点４０〜１２
０℃の高級アルコール高級脂肪酸エステル０．１〜１０
重量部とを加えた不飽和ポリエステル樹脂組成物を金型
内にチャージした後、加熱下、成形圧力２〜３０ｋｇ／
ｃｍ² で、振動を加えながら圧縮成形することを特徴と
している。

【００１２】請求項３に記載の発明は、不飽和ポリエス
テル樹脂１００重量部に対して無機充填材微細粒子５０
〜３５０重量部と、融点８０〜１５０℃の脂肪酸アミド
０．１〜２０重量部とを加えた不飽和ポリエステル樹脂
組成物を金型内にチャージした後、加熱下、成形圧力２
〜３０ｋｇ／ｃｍ² で、振動を加えながら圧縮成形する
ことを特徴としている。

【００１３】以下、請求項１に記載の発明、請求項２に
記載の発明、及び請求項３に記載の発明の構成について
詳細に説明する。なお、請求項１に記載の発明、請求項
２に記載の発明、及び請求項３に記載の発明に共通の構
成に関しては、「本発明」として説明する。

【００１４】請求項１に記載の発明において使用される
１価の脂肪族アルコールは、飽和または不飽和の脂肪族
炭化水素の１つの水素が水酸基で置換されている化合物
であり、融点４０〜１００℃のものである。好ましく
は、炭素数１０〜２６の脂肪族炭化水素の末端炭素に結
合した水素を水酸基で置換した化合物で融点４０〜１０
０℃のものが用いられる。具体例としては、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等
が挙げられる。

【００１５】１価の脂肪族アルコールの融点は４０〜１
００℃である。好ましくは５０〜８０℃である。４０℃
より低いと成形前の材料の取扱い性が低下し、また、１
００℃より高いと成形加工時の流動性が低下する。

【００１６】１価の脂肪族アルコールの添加量は、不飽
和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．１〜１
０重量部である。好ましくは、０．５〜７重量部であ
る。０．１重量部より少ないと、成形加工時の流動性が
低下する。また、１０重量部より多いと、成形前の材料
の取扱い性が低下する。

【００１７】請求項１に記載の発明において使用される
ソルビタン脂肪酸エステルは、６価のアルコールである
ソルビット（分子式Ｃ₆ Ｈ₁₄Ｏ₆ ）を脂肪酸でエステル
化したもので、融点４０〜１００℃のものである。好ま
しくは、炭素数８〜２６の脂肪酸でエステル化したもの
で、融点４０〜１００℃のものが用いられる。具体例と
してはソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレー
ト、ソルビタントリステアレート、ソルビタントリベヘ
ネート等が挙げられる。

【００１８】請求項１に記載の発明において使用される
グリセリン脂肪酸エステルは、３価のアルコールである
グリセリンを脂肪酸でエステル化したもので、融点４０
〜１００℃のものである。好ましくは、炭素数８〜２６
の脂肪酸でエステル化したものが用いられる。具体例と
しては、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモ
ノベヘレート、グリセリンモノ１２−ヒドロキシステア
レート、グリセリンモノカプレート、グリセリンモノラ
ウレート、グリセリンモノ・ジパルミテート、グリセリ
ンモノ・ジステアレート、グリセリンジ・トリステアレ
ート、グリセリンモノ・ジオレート、グリセリンモノ・
ジベヘネート、グリセリンモノ・ジ１２−ヒドロキシス
テアレート等が挙げられる。

【００１９】ソルビタン脂肪酸エステル及びグリセリン
脂肪酸エステルの融点は４０〜１００℃である。好まし
くは５０〜８０℃である。４０℃より低いと成形前の材
料の取扱い性が低下し、また、１００℃より高いと成形
加工時の流動性が低下する。

【００２０】ソルビタン脂肪酸エステルまたはグリセリ
ン脂肪酸エステルの添加量は、不飽和ポリエステル樹脂
１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。
０．１重量部より少ないと、成形加工時の流動性が低下
する。また１０重量部より多いと、成形前の取扱い性が
低下する。

【００２１】請求項２に記載の発明に使用されるネオペ
ンチル系ポリオール脂肪酸エステルとしては、例えばネ
オペンチルグリコール（別名２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール）、ネオペンチルトリオール（別名
２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール）、ネオペンチルテトラオール（別名ペンタエ
リスリトール）のいずれかのネオペンチルポリオールを
脂肪酸でエステル化したもので、融点４０〜１２０℃の
ものが挙げられる。また、これらのネオペンチルポリオ
ールがエーテル結合でつながった２量体をポリオール成
分として用いてもよい。また、ネオペンチルポリオール
の２つ以上の水酸基をエステル化したものが好ましく用
いられる。

【００２２】なお、ネオペンチルポリオールには、上記
のように、グリコールタイプ、トリオールタイプ、テト
ラオールタイプのものがあり、これらのものの２量体
は、例えば、以下のようにして２量化によりエーテル結
合が形成されたものである。

【００２３】

【化１】

【００２４】これらのようなネオペンチルポリオールと
脂肪酸のエステル化によりネオペンチル系ポリオール脂
肪酸エステルが製造される。脂肪酸としては、好ましく
は、炭素数１０〜３６（工業上の入手安定性の面から特
に１０〜２５がより好ましい）の脂肪族炭化水素の末端
炭素に結合した水素をカルボキシル基で置換した化合物
が用いられ、脂肪族炭化水素としては、飽和炭化水素、
不飽和炭化水素のいずれでもよく、また、分岐状、直鎖
状のいずれでもよいが、好ましくは、直鎖状の飽和炭化
水素が用いられる。

【００２５】好ましくは、ペンタエリスリトールの脂肪
酸エステルまたは、ジペンタエリスリトールの脂肪酸エ
ステルが用いられる。具体例としては、ペンタエリスリ
トールのステアリン酸エステル、ペンタエリスリトール
のベヘニン酸エステル、ジペンタエリスリトールのステ
アリン酸エステル、ジペンタエリスリトールのベヘニン
酸エステル等である。

【００２６】ネオペンチル系ポリオール脂肪酸エステル
の融点は４０〜１２０℃である。好ましくは５０〜１０
０℃である。４０℃より低いと成形前の材料の取扱い性
が低下し、また、１２０℃より高いと成形加工時の流動
性が低下する。

【００２７】ネオペンチル系ポリオール脂肪酸エステル
の添加量は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対
して、０．１〜１０重量部である。好ましくは、０．５
〜７重量部である。０．１重量部より少ないと、成形加
工時の流動性が低下する。また、１０重量部より多い
と、成形品表面に、巣、ピンホールが発生しやすい。

【００２８】請求項２に記載の発明に使用される高級ア
ルコール高級脂肪酸エステルは、高級アルコールと高級
脂肪酸をエステル化したものである。ここで高級アルコ
ールとは、炭素数１０〜３６の脂肪族炭化水素の末端炭
素に結合した水素を水酸基で置換した化合物であり、脂
肪族炭化水素として、飽和炭化水素、不飽和炭化水素の
いずれでもよく、また、分岐状、直鎖状のいずれでもよ
いが、好ましくは、直鎖状の飽和炭化水素が用いられ
る。

【００２９】また、高級脂肪酸とは、炭素数１０〜３６
の脂肪族炭化水素の末端炭素に結合した水素をカルボキ
シル基で置換した化合物であり、脂肪族炭化水素とし
て、飽和炭化水素、不飽和炭化水素のいずれでもよく、
また、分岐状、直鎖状のいずれでもよいが、好ましく
は、直鎖状の飽和炭化水素が用いられる。

【００３０】通常、高級アルコール、高級脂肪酸とも１
価の化合物であり、これらを構成成分とするモノエステ
ル化合物が用いられる。具体例としては、ステアリルス
テアレート、ベヘニルベヘネート、セチルミリステート
等が挙げられる。

【００３１】高級アルコール高級脂肪酸エステルの融点
は４０〜１２０℃である。好ましくは５０〜１００℃で
ある。４０℃より低いと成形前の材料の取扱い性が低下
し、また、１２０℃より高いと成形加工時の流動性が低
下する。

【００３２】高級アルコール高級脂肪酸エステルの添加
量は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、
０．１〜１０重量部である。好ましくは、０．５〜７重
量部である。０．１重量部より少ないと、成形加工時の
流動性が低下する。また、１０重量部より多いと、成形
品に巣、ピンホールが発生しやすい。

【００３３】請求項３に記載の発明に使用される脂肪酸
アミドは、アンモニア、あるいは、アミノ化合物と脂肪
酸とから誘導されるアミドであり、融点８０〜１５０℃
のものである。

【００３４】脂肪酸は好ましくは、炭素数１０〜３６の
脂肪族炭化水素の末端炭素に結合した水素をカルボキシ
ル基で置換した化合物が用いられ、脂肪族炭化水素とし
ては、飽和炭化水素、不飽和炭化水素のいずれでもよ
く、また、分岐状、直鎖状のいずれでもよいが、好まし
くは、直鎖状の飽和炭化水素が用いられる。

【００３５】具体例としては、ステアリン酸アミド、ベ
ヘニン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、エチレ
ンビス（ヒドロキシステアロアミド）、エチレンビスオ
レイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド等が用い
られる。これらは、単独で用いられる場合の他に、併用
して用いることもできる。

【００３６】脂肪酸アミドの融点は８０〜１５０℃であ
る。好ましくは９０〜１４５℃である。８０℃より低い
と成形前の材料の取扱い性が低下し、また、１５０℃よ
り高いと成形加工前の流動性が低下する。

【００３７】脂肪酸アミドの添加量は、不飽和ポリエス
テル樹脂１００重量部に対して、０．１〜２０重量部で
ある。好ましくは、０．５〜１５重量部である。０．１
重量部より少ないと、成形加工時の流動性が低下する。
また、２０重量部より多いと、成形品表面に、巣、ピン
ホールが発生しやすい。

【００３８】本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹
脂としては、不飽和二塩基酸とグリコールと必要に応じ
て飽和二塩基酸とを重縮合せしめた不飽和ポリエステル
と、重合性単量体及び、必要により添加される低収縮化
のための熱可塑性樹脂からなる混合物が挙げられる。

【００３９】不飽和二塩基酸としては無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等が使用される。
グリコールとしてはエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-
ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物、ネオペンチルグリコール等が使用される。

【００４０】飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、オ
ルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン
酸、コハク酸、テトラクロロフタル酸、ヘット酸等が使
用される。

【００４１】重合性単量体としては、スチレン、ジクロ
ロスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、アクリル酸、アクリル酸エ
ステル、フタル酸ジアリル等が使用されるが、スチレン
が好ましく使用される。

【００４２】通常、不飽和ポリエステル樹脂に含まれる
重合性単量体の量は、２０〜６０重量％である。また、
低収縮化のための熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポ
リスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチレン、ポリε−カプロラクトン、飽和ポリ
エステル、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリスチ
レン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン−ポリ酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−酢ビ共重合体、塩ビ−酢ビ共
重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体等が使用
される。

【００４３】本発明に係る不飽和ポリエステル樹脂組成
物は、上記必須成分の他に、通常、硬化剤、離型剤、増
粘剤、顔料等を含有する。硬化剤としては、ターシャリ
ーブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリーブチ
ルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ターシャリー
アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、２，４，
４−トリメチルペンチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、タ
ーシャリーブチルパーオキシベンゾエート、ターシャリ
ーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ターシ
ャリーブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサ
ノエート、１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイ
ルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が
使用される。

【００４４】離型剤としてはステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等が使用される。増粘剤としては、酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化亜鉛等が使用される。

【００４５】本発明において使用される無機充填材微細
粒子としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
硫酸カルシウム、ガラス粉末、タルク、マイカ等が挙げ
られる。無機充填材微細粒子の粒径は、通常０．１〜１
００μｍであり、好ましくは、０．５〜６０μｍであ
る。粒径が小さすぎると、組成物粘度が大きくなり、強
化繊維に十分含浸せず、材料内部にエアーを混入しやす
くなり、成形品に巣が入りやすい。一方、粒径が大きす
ぎると、粒子の比表面積が小さくなることにより、１価
の脂肪族アルコール等の添加効果が発揮されにくくな
り、流動性が低下する。

【００４６】添加量は、単独使用であっても、併用使用
であっても不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し
て、５０〜３５０重量部の範囲とされる。好ましくは、
６０〜３００重量部の範囲である。添加量が少ないと、
成形前の材料の取扱い性が低下する。また、添加量が多
いと、粘度が大幅に上昇し、成形加工時の流動性が低下
するとともに、強化繊維に対する含浸性が低下し、材料
内部にエアーを混入しやすくなり、成形品に巣が入りや
すい。

【００４７】なお、不飽和ポリエステル樹脂１００重量
部とは、不飽和ポリエステル重合体成分と、重合性単量
体、及び、必要により添加される低収縮化のための熱可
塑性樹脂とを合計した量である。

【００４８】本発明において使用される強化繊維として
は、ガラス繊維、炭素繊維、石綿繊維、ホイスカー、有
機合成繊維、天然繊維等が挙げられる。好ましくは、物
性、価格面でガラス繊維が用いられる。一定長さ、また
は連続した繊維をそのまま使用する場合の他に、マット
状やクロス状のものも使用される。

【００４９】たとえばガラス繊維の場合、ストランドを
一定長さに切断したチョップドストランド、またはチョ
ップドストランドをバインダーで接着しマット状にした
チョップドストランドマット等が使用される。一定長さ
の繊維の長さは、通常、１〜８０mmのものが使用され
る。１mmより短いと補強効果がなく、８０mmより長い
と、粘度が上昇して成形性が悪くなる。また、不飽和ポ
リエステル樹脂組成物中の繊維の方向性は、ランダムに
したものの他に、一方向に並べたもの、Ｘ字状に並べた
もの等が使用される。

【００５０】また、強化繊維の量は、強化繊維を含む不
飽和ポリエステル樹脂組成物全体に対して２〜４０重量
％の範囲で混合されることが好ましい。さらに好ましく
は、３〜３５重量％の範囲である。２重量％より少ない
と材料の取扱い性が低下するとともに、補強効果がなく
成形品が割れ、曲がりを生じやすい。４０重量％より多
いと、粘度が上昇して流動性が悪くなる。

【００５１】本発明において不飽和ポリエステル樹脂組
成物は目的に応じて、シート状及びバルク状に形成され
る。熟成は、通常、半日〜２日間、３０℃〜５０℃の温
度条件下に材料を置くことによりなされる。

【００５２】シート状成形材料は、ＳＭＣまたは、ＴＭ
Ｃと呼ばれ、公知の機械を用いて形成される。たとえ
ば、ポリエチレンフィルム等の離型シート上に、ドクタ
ーブレードを用いて、均一な厚みに不飽和ポリエステル
樹脂組成物を塗布し、その面に強化繊維を散布した後、
同様に作製した離型シートに塗布された不飽和ポリエス
テル樹脂組成物で強化繊維をサンドイッチし、ロールを
用いて含浸させながらシート状にすることができる。

【００５３】また、バルク状成形材料は、ＢＭＣと呼ば
れ、ニーダー等の混合機で形成される。本発明の製造方
法に従えば、上記不飽和ポリエステル樹脂組成物を加熱
された金型内に必要量投入し、振動を加えながら、２〜
３０ｋｇ／ｃｍ² の成形圧力で圧縮成形する。

【００５４】成形温度は、６０〜１２０℃が好ましく、
より好ましくは７０〜１２０℃、さらに好ましくは８０
〜１１０℃である。６０℃より低いと、成形加工時の流
動性が低下したり、成形時間が大幅に増大する。また、
１２０℃より高いと、成形加工時にボイドを巻き込み易
くなり、成形品の表面性が低下したり、黄色に着色し易
い。また、低コストの型を使うことができない。

【００５５】圧縮成形は成形圧力２〜３０kg/cm²でなさ
れる。好ましくは、２．５〜２０kg/cm²である。２kg/c
m²より小さくなると、流動性がかなり低下するため、目
的とする成形品が得難く、また、ボイドを押出したり、
小さくすることができなくなり、表面性、物性が大きく
低下する。また、３０kg/cm²より大きいと、型内での材
料の流動速度が増大するため、添加剤を添加した本発明
における不飽和ポリエステル樹脂組成物の有効性が低下
する。また、前記した設備投資負担を低減することがで
きない。

【００５６】金型に振動を加える時間は、通常、熱硬化
性樹脂成形材料を、雌型及び雄型のうちいずれか一方の
型に配置した後、他方の型が、成形材料に接触した瞬間
から、成形材料の流動性がなくなるまでの間である。成
形材料の流動性がなくなってから金型に振動を加えても
振動による高流動化及び表面性の向上効果がない。

【００５７】振動特性としては、振動周波数２０〜５０
００Ｈｚ、振幅２〜６０μｍが好ましいが、振動の効果
及び型の耐久性とのバランス上からは、振動周波数５０
０〜３０００Ｈｚ、振幅５〜３０μｍがより好ましい。

【００５８】振動の方向は、垂直、水平、３次元のいず
れの振動でもよいが、３次元形状を有する成形体を得る
には、３次元振動が適当である。振動の発生方法として
は、カム・クランク式、アンバランスウェイト式等の機
械的方式、動電型加振機などの電磁型の電気的方式、電
気油圧方式等を用いることができる。

【００５９】

【作用】本発明の製造方法では、不飽和ポリエステル樹
脂に対し所定量の無機充填材微細粒子と１価の脂肪族ア
ルコール等（以下、「高流動化剤」という）とを添加
し、得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物を金型内に
チャージした後、加熱下、成形圧力２〜３０ｋｇ／ｃｍ
² で、振動を加えながら圧縮成形している。

【００６０】本発明の製造方法では、高流動化剤を添加
した不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いているため、
不飽和ポリエステル樹脂組成物中の高流動化剤が成形条
件の近傍で溶融し、分散して、無機材−樹脂界面の「ぬ
れ」を高めたり、組成物と成形型との間の「すべり」を
良好にする。従って、低温、低圧下での金型内の材料の
流動性が向上する。

【００６１】本発明の製造方法では、さらにこれに振動
を加えながら圧縮成形しており、不飽和ポリエステル樹
脂組成物中の溶融した高流動化剤がより流動しやすくな
り、「ぬれ」や「すべり」の効果がより高められ、金型
内の材料の流動性が大幅に向上する。

【００６２】従って、本発明に従い、高流動化剤を添加
した不飽和ポリエステル樹脂組成物を振動圧縮成形する
ことにより、より低温、低圧の領域でも、巣、ピンホー
ル等がなく、表面性が良好な製品を製造することが可能
となる。

【００６３】

【実施例】実施例１〜８ フマル酸、イソフタル酸、プロピレングリコールからな
る不飽和ポリエステルと、ポリスチレンとをスチレン単
量体に溶解した不飽和ポリエステル樹脂１００重量部
（スチレン含量４８重量％）に対して、平均粒径２μｍ
の炭酸カルシウム１４０重量部、酸化マグネシウム０．
７重量部、有機過酸化物１重量部、ハイドロキノン０．
０３重量部、ステアリン酸亜鉛５重量部を混合した。

【００６４】この混合物に表１に示すような高流動化剤
を加え、２５ｍｍのガラスチョップドストランドに含浸
し、ポリエチレンフィルムで覆ってＳＭＣとした。ガラ
ス繊維含有量は２０重量％となるようにした。

【００６５】上記サンプルを簡易バス型（５００×５０
０×３００ｍｍ）にて、振動を加えつつ、圧縮成形し
た。成形の際の振動は、アサヒエンジニアリング社製３
００ｔ振動プレス機により与えた。成形圧力は表１に示
すように、実施例１〜６及び実施例８については５ｋｇ
／ｃｍ² で、実施例７については２．５ｋｇ／ｃｍ² で
圧縮成形した。振動は、材料が金型に接触してから開始
し、６０秒間行った。加圧時間は７分間とした。金型温
度は、雄型、雌型とも９０℃とした。

【００６６】比較例１〜７ 圧縮成形時に振動を加えなかったこと以外は、夫々実施
例１〜７と同様の条件下で圧縮成形した。

【００６７】比較例８及び９ 表１に示すような量の高流動化剤を用いたこと以外は、
実施例１と同様にして行った。

【００６８】比較例１０ 高流動化剤を加えなかったこと以外は、実施例１と同様
にして圧縮成形した。

【００６９】比較例１１〜１３ 高流動化剤を添加せず、また増粘剤として添加する酸化
マグネシウムの量を、それぞれ０．６、０．７、０．８
重量部とし、かつ圧縮成形時に振動を加えなかったこと
以外は、実施例１と同様にして圧縮成形した。

【００７０】簡易バス型を用いての圧縮成形の際の流動
性については以下の基準で評価した。 ○：金型の所定部分全面にサンプルが流動、チャージさ
れた。 ×：金型の一部分にサンプルがチャージされない部分が
存在した。 また簡易バス型を用いて成形した成形品の表面性を目視
で評価した。これらの結果を表２に示す。またＳＭＣの
取扱い性についても表２に示す。

【００７１】スパイラル流動評価 実施例１〜８及び比較例１〜１３のＳＭＣのスパイラル
流動性について、図１に示すようなスパイラル流動金型
を用いて評価した。

【００７２】図１（ａ）はスパイラル流動金型の断面を
示しており、図１（ｂ）は上方から見たスパイラル流動
金型の下型の平面形状を示している。図１（ａ）及び
（ｂ）に示すように、スパイラル流動金型の下型１の中
央の孔には、プランジャー３が嵌め入れられている。プ
ランジャー３は上方に上昇加圧するように設けられてい
る。プランジャー３の上方にはサンプル置き部１ｂが形
成されている。図１（ｂ）に示すように、サンプル置き
部１ｂから連続して螺旋状に外側に向かって延びる溝１
ａが下型１に形成されている。上型２は、下型１のサン
プル置き部１ｂ及び溝１ａを覆うように載せられる。

【００７３】実施例１〜８及び比較例１〜１３のＳＭＣ
サンプルを、図１に示すスパイラル流動金型の下型１の
サンプル置き部１ｂの上に３００ｇ置き、その後上型２
を下型１の上に載せ、上型２及び下型１ともに温度９０
℃に設定し、プランジャー３を上方に上昇させて、面圧
６０ｋｇ／ｃｍ² で加圧した。また実施例１〜８及び比
較例８〜１０については、加圧時に振動を加えた。振動
はアサヒエンジニアリング社製３００ｔ振動プレス機に
より加えた。材料が金型に接触してから振動を開始し、
６０秒間振動した。加圧時間は７分間とした。また振動
を加えない場合には、１０分間加圧した。

【００７４】上記のようにしてサンプルに対し加圧した
後、上型２を下型１から外して開放し、サンプルを取り
出した。螺旋状の溝１ａに沿ってサンプルが延びスパイ
ラル状になった部分の長さを測定し、スパイラル流動長
とした。

【００７５】図２は、実施例１及び比較例１１〜１３の
スパイラル流動長を示す図である。図２において、横軸
は押し込み長さである。この押し込み長さは、押し込み
長さ試験機（武田薬品社製）を用い、基本荷重１０ｋｇ
で１０秒間前押しを行った後、基本荷重１０ｋｇで３０
秒間の間にサンプルがへこんだ長さを測定したものであ
る。

【００７６】図２において、●は比較例１１〜１３を示
している。この比較例１１〜１３を通る曲線を基準曲線
とし、この曲線で表されるスパイラル流動長を基準と
し、各サンプルのスパイラル流動長比（＝各サンプルの
スパイラル流動長／同じ押し込み長さの基準スパイラル
流動長）を算出した。得られたスパイラル流動長比を表
２に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】表２から明らかなように、本発明に従う製
造方法を採用した実施例１〜８では、簡易バス型におけ
る成形性及び表面性が優れており、また圧縮成形した際
の流動性に優れていることがわかる。従って、本発明に
よれば、低温低圧において、良好な成形性を得ることが
でき、また優れた外観特性を示す成形体を製造すること
ができる。

【００８０】

【発明の効果】本発明の製造方法に従えば、所定の高流
動化剤を添加した不飽和ポリエステル樹脂組成物を、振
動を加えながら圧縮成形することにより、低温低圧で成
形材料の流動性を大幅に向上させることができ、巣、ピ
ンホールのない表面性の良好な成形品を製造することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に従う実施例において用いたスパイラル
流動金型を示す断面図（ａ）及び平面図（ｂ）。

【図２】本発明に従う実施例のスパイラル流動長を示す
図。

【符号の説明】

１…下型 １ａ…溝 １ｂ…サンプル置き部 ２…上型 ３…プランジャー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/103 Ｃ０８Ｋ 5/103 // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に
   対して無機充填材微細粒子５０〜３５０重量部と、融点
   ４０〜１００℃の１価の脂肪族アルコール、融点４０〜
   １００℃のソルビタン脂肪酸エステル、及び融点４０〜
   １００℃のグリセリン脂肪酸エステルのうちの少なくと
   も１種０．１〜１０重量部とを加えた不飽和ポリエステ
   ル樹脂組成物を金型内にチャージした後、加熱下、成形
   圧力２〜３０ｋｇ／ｃｍ² で、振動を加えながら圧縮成
   形することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の製造方
   法。
2. 【請求項２】 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に
   対して無機充填材微細粒子５０〜３５０重量部と、融点
   ４０〜１２０℃のネオペンチル系ポリオール脂肪酸エス
   テル、または、融点４０〜１２０℃の高級アルコール高
   級脂肪酸エステル０．１〜１０重量部とを加えた不飽和
   ポリエステル樹脂組成物を金型内にチャージした後、加
   熱下、成形圧力２〜３０ｋｇ／ｃｍ² で、振動を加えな
   がら圧縮成形することを特徴とする熱可塑性樹脂成形体
   の製造方法。
3. 【請求項３】 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に
   対して無機充填材微細粒子５０〜３５０重量部と、融点
   ８０〜１５０℃の脂肪酸アミド０．１〜２０重量部とを
   加えた不飽和ポリエステル樹脂組成物を金型内にチャー
   ジした後、加熱下、成形圧力２〜３０ｋｇ／ｃｍ² で、
   振動を加えながら圧縮成形することを特徴とする熱可塑
   性樹脂成形体の製造方法。