JPH0821519B2 - チップ型固体電解コンデンサおよびその製造方法 - Google Patents

チップ型固体電解コンデンサおよびその製造方法

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JPH0821519B2 JP1326888A JP32688889A JPH0821519B2 JP H0821519 B2 JPH0821519 B2 JP H0821519B2 JP 1326888 A JP1326888 A JP 1326888A JP 32688889 A JP32688889 A JP 32688889A JP H0821519 B2 JPH0821519 B2 JP H0821519B2
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    • H01G9/004Details
    • H01G9/008Terminals
    • H01G9/012Terminals specially adapted for solid capacitors

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はチップ型固体電解コンデンサおよびその製造
方法に関し、特に端子構造の改良に関する。
〔従来の技術〕
従来のチップ型固体電解コンデンサは第3図に示すよ
うに公知の技術によって製造されたコンデンサ素子を陽
極リード植立面の対向面以外の全外周面を絶縁樹脂を被
着した後、陽極リード植立面、及びその対向面にそれぞ
れ導電体層、めっき層29,30、はんだ層31,32からなる陽
極端子及び陰極端子を形成して組み立てられる(例えば
実公昭62−14673号公報参照)。
〔発明が解決しようとする課題〕
上述した従来のチップ型固体電解コンデンサは、陽極
端子形成の際、絶縁樹脂層26上に導電性ペーストを塗
布,硬化させ導電体層27,28を形成した後、順次無電解
めっき層29,30、はんだ層31,32を形成しているため下記
の問題点を見い出した。
(イ) 無電解めっき層の下地層として導電性ペースト
に銀ペーストを使用しているので湿気雰囲気中での銀の
マイグレーションによって漏れ電流が増大する。
(ロ) 上記下地層としての銀ペーストの熱膨張率がタ
ンタル陽極リード2より1桁以上大きいので、陽極リー
ド2−陽極導電体層27間の接続信頼性が低くはがれ易
く、コンデンサ素子の誘電損失が増大する。
(ハ) (ロ)項のため陽極リード2−陽極端子間の接
続信頼性を保つため、熱膨張率が低く接続信頼性がある
陽極リード22−めっき層29間の接続長をある程度とる必
要があり、その結果陽極リード22が長くなり(第3図3
3,陽極突出部)自動実装時のハンドリング不良が増加す
る。
(ニ) 導電性ペーストによって陽極導電体層27を形成
する際、低粘度のペーストを塗布すると、厚さがばらつ
いたり、ペーストが絶縁樹脂層に染みて陽極端子形状が
いびつになったり更には、陰極端子にまで接触してしま
う。そこである程度高粘度のペーストを塗布しなければ
ならないので、陽極導電体層27が陽極リード2付近でか
なり厚くなり陽極端子と実装面との角度θが陰極端子と
実装面との角度に比べて小さくなり(第6図参照)、リ
フローによる表面実装時にツームストーン現象(又はマ
ンハッタン現象)が起こりやすくなる。
〔課題を解決するための手段〕
本発明のチップ型固体電解コンデンサは陽極リードが
植立された弁作用金属からなる陽極体上に誘電体酸化被
膜,半導体酸化物層,陰極層を順次形成した素子と、陽
極リード植立面の対向面以外の素子外周面に被着した絶
縁樹脂層と、陽極リード植立面の絶縁樹脂層上に形成し
た陽極端子と、陽極リード植立面の対向面上に形成した
陰極端子を有するチップ型固体電解コンデンサにおい
て、少なくとも一方の端子を形成する際、端子形成面に
金属触媒の有機化合物溶液を付着させた後加熱し熱分解
させて金属触媒を固着させた後、無電解めっきを行い、
めっき層を形成させ、更にその上にはんだ層を形成して
端子を形成するという特徴を有する。
〔実施例〕
次に本発明について図面を参照して説明する。
第1図は本発明によるチップ型固体電解コンデンサの
一実施例の断面図である。
弁作用を有する金属の1つであるタンタル粉末が加圧
成型され真空焼結された陽極体1にはタンタル材の陽極
リード2が植立され陽極リード付近に撥水性樹脂層3を
形成される。陽極体1の外周面には酸化膜層100,半導体
酸化物層4,グラファイト層50,第1の導電体層51,第2の
導電体層52が順次形成される。更に陽極リード2付近に
は被覆樹脂層6が形成された後、陽極体外周面に第3の
導電体層53,第1のめっき層7が順次形成される。
次に陽極リード植立面の対向面以外の陽極体全外周面
に絶縁樹脂層8が形成された後、陽極リード植立面の対
向面に第4の導電体層9と第2のめっき層10,はんだ層1
2からなる陰極端子13が形成される。更に陽極リード植
立面上の絶縁樹脂層上及び陽極リード2上に第3のめっ
き層11,はんだ層12からなる陽極端子14が形成され、最
後に陽極リード2が切断されチップ型固体電解コンデン
サが構成される。
次にこのような構成のチップ型タンタル固体電解コン
デンサ(外型寸法長さ5.7mm,幅5.0mm,厚さ2.5mm)の製
造工程についてタンタルからなる陽極リード2を、タン
タル粉末に埋め込みながら加圧・成型した陽極体1を真
空中で高温焼結した後、陽極リード2付近に撥水性樹脂
を塗布・加熱することにより撥水性樹脂層3が形成され
る。次に陽極体1はリン酸水溶液中で化成電圧約40Vに
より陽極酸化され、全外周面にタンタル酸化膜からなる
誘電体酸化被膜層100が形成される(厚さ約0.05〜0.07
μm)。更に陽極体1は硝酸マンガン溶液中に浸漬した
後200〜250℃の雰囲気中で熱分解され二酸化マンガンか
らなる半導体酸化物層4が形成される(厚さ約20〜80μ
m)。この浸漬及び加熱は、陽極体1内部の細孔に十分
に二酸化マンガンを充填するためと、陽極体1外周面に
強固かつ均一な二酸化マンガンを形成するために複数回
行われる。前述の撥水性樹脂3は、この工程において硝
酸マンガン溶液が陽極リード2に付着するのを防止する
ために形成されるものである。
次に陽極体1は、水溶性樹脂とグラファイト粉末との
混合水溶液中に浸漬された後、150〜200℃の雰囲気中で
乾燥されて下地導電体層としてのグラファイト層50が形
成される(厚さ約1〜2μm)。この浸漬乾燥は、前述
の半導体酸化物層4と、後述の第1の導電体層51との接
触抵抗を低減させるため複数回行われる。
次にグラファイト粉末,エポキシ樹脂,無機フィラー
等を主成分とする導電性ペーストをブチルセロソルブ等
の有機溶剤で希釈した液に陽極体1を浸漬した後、150
〜200℃の雰囲気で乾燥されて第1の導電体層51が形成
された(約20〜50μm)後、グラファイト粉末,アクリ
ル樹脂等を主成分とする導電性ペーストを水で希釈した
液に陽極体1を浸漬した後150〜200℃の雰囲気中で乾燥
され第2の導電体層52が形成される(厚さ約30〜60μ
m)。更にポリブタジエン樹脂をディスペンサによって
陽極リード植立面に塗布後、150〜200℃の雰囲気中で乾
燥されて被覆樹脂層6が形成される。
次にグラファイト粉末10〜20%,銅粉末30〜50%,エ
ポキシ樹脂15〜30%,無機フィラー2〜6%からなる導
電性ペーストをブチルセロソルブ等の有機溶剤で希釈し
た液中に、陽極体1を浸漬した後、150〜200℃の雰囲気
中で熱硬化されて第3の導電体層53が形成される(厚さ
約20〜50μm)。なお第3の導電体層53中の銅粉末は0.
5μm程度の粒径で、めっき触媒として作用する。また
無機フィラーは表面の凹凸をつくりアンカー効果により
後述する第1のめっき層7の密着力を高める効果があ
る。この第3の導電体層53中の銅粉末の量は、少なけれ
ばめっき触媒の作用がなくなるが、過度に多くなっても
層の強度低下につながり、また湿気雰囲気中で銅の酸化
が起こり抵抗が大きくなるという現象につながる。従っ
てグラファイト粉末,銅粉末,エポキシ樹脂,無機フィ
ラーの固形分の割合が、19%,53%,23%,5%という導電
性ペーストを使用した。
次に約3.5%の塩酸中に1〜2分浸漬した後、純水洗
浄して無電解めっきを行う。この時陽極体1の外周面
は、第1〜3の導電体層,被覆樹脂層6で覆れているの
で、めっき反応時のガスから二酸化マンガンからなる半
導体酸化物層4や誘電体酸化被膜層は保護されるめっき
液としては例えばジメチルアミノボランを還元剤とする
無電解ニッケルめっき液(PHが6〜7)を使用し、60〜
65℃で30〜40分のめっきを行い約5μmのニッケルめっ
きが被着し、第1のめっき層7が形成される。めっき終
了後は十分水洗された後、120〜150℃の雰囲気中で水分
の乾燥が行われる。
次に陽極リード植立面の対向面にマスキングをした状
態で粉体状エポキシ樹脂を素子外周面に静電塗装し、10
0〜200℃の雰囲気中で約30秒間仮硬化させた後、マスキ
ングを除去し100〜200℃の雰囲気中で30〜60分間加熱し
完全硬化させ絶縁樹脂層8を形成する(厚さ約100μ
m)。
次に陽極リード2表面と、陽極端子19を形成しようと
する陽極リード植立面と、素子側面の一部の絶縁樹脂層
8の表面に約40〜50μmの平均粒径のアルミナ粉を吹付
けて表面を粗面化した後、パラジウムのアシン化合物の
酢酸ブチル溶液を含浸したスポンジを粗面化した表面に
接触させることにより塗布した後、180〜200℃の雰囲気
中で熱分解させてパラジウム粉末を付着させる。絶縁樹
脂層8の表面を粗面化するのは、後述の第3のめっき層
11との密着強度を大きくするためである。またパラジウ
ム粉末は絶縁樹脂層上にまばらに付着する程度にすぎ
ず、パラジウム粒径が約0.01μm程度で約0.3μg/cm
2(約4×1010個/cm2)付着する。よって粗面化された
絶縁樹脂層8と第3めっき層11との密着力が低下するこ
ともない。この密着力の点で付着したパラジウム粒子同
士が接合して導電層を形成するほどのパラジウム粉末量
を用いることは好ましくない。
陽極リード植立面の対向面はマスキングを行っている
ので、絶縁樹脂層は形成されず第1のめっき層7が露出
しているが、その上に第3のめっき層を形成する際に使
用した導電性ペーストを塗布後シートを押し付け余分な
ペーストを除去した後150〜200℃の雰囲気中で加熱硬化
させることにより第4の導電体層9が形成される(厚さ
約20〜100μm)。
次に素子を前述の無電解ニッケルめっき液に陽極リー
ド2まで浸漬し、60〜65℃、30〜40分のめっきを行い、
第4の導電体層9上と、表面を粗面化しパラジウムを付
着させた陽極リード2上及び陽極植立面と素子側面の一
部の絶縁樹脂層上とに、それぞれ第2のめっき層10,第
3のめっき層11が形成される。この時第4の導電体層9
上と粗面化しパラジウムを付着させた絶縁樹脂層上(陽
極端子となる面)以外の絶縁樹脂層上には、めっき触媒
となる銅やパラジウムがないため無電解ニッケルめっき
を析出しない。
更に素子をフラックスに浸漬した後、固相線280〜310
℃の銀添加はんだの浴(浴温300〜350℃)に浸漬する。
次に230〜280℃の共晶はんだ浴に浸漬し第2,第3のめ
っき層上にはんだ層12が形成され、陰極端子13及び陽極
端子14が形成される。
最後に余分な陽極リード2をレーザーで切断し、チッ
プ型タンタル固体電解コンデンサが完成される。
尚本実施例では被覆樹脂層6の材料としてポリブタジ
エン樹脂を使用したが、この材料はめっき反応時に発生
するガス(主に水素)から誘電体酸化被膜層や半導体酸
化物層4を保護するために使用するものであるから、エ
ポキシ,アクリル,ポリエステル,ポリ塩化ビニル,ポ
リプロピレン等の樹脂及びこれらの混合樹脂を使用して
も良い。
第2図は本発明の実施例2の陰極端子の断面図であ
る。
本実施例は、前述の実施例が陽極端子導出の際に金属
触媒の有機化合物を熱分解させた後無電解ニッケルめっ
きを行っていたのに対し、陰極端子導出の際にもこの方
法を用いて行う。すなわち絶縁樹脂層8形成後、表面を
粗面化した陽極リード及び陽極リード植立面とその対向
面にパラジウムのアシン化合物の酢酸ブチル溶液を実施
例1と同様の方法で塗布し180〜200℃の雰囲気中で熱分
解させてパラジウムを付着させる。次に前述の60〜65℃
無電解ニッケルめっき液に30〜40分間陽極リード2まで
浸漬して無電解ニッケル層すなわち第2のめっき層10,
第3のめっき層11を形成する。本実施例では前述の実施
例で使用した第4の導電体層9を使用しないので陰極端
子13を約20〜100μm薄くすることができ、チップ型固
体電解コンデンサを更に小型化するという利点と、工定
数を減らすことにより製造原価を低減させるという利点
がある。
〔発明の効果〕
以上説明したように本発明は、陽陰極端子形成の際、
導電性ペーストを使用せず、直接端子形成面層上にめっ
き層,はんだ層を形成するので下記の効果がある。
(i) 湿気雰囲気中での銀のマイグレーションによる
漏れ電流の増大が抑えられる(第4図(a)参照)。
(ii) 陽極リード−陽極端子間の接続信頼性が向上
し、温度サイクル試験時の誘電損失増大が抑えられる
(第4図(b)参照)。
(iii) 陽極リード長を短くすることが可能になり
(第4図(c)参照)、自動実装時のハンドリング不良
が低減する。
(iv) 陽極端子形状が陰極端子形状に近くなり、両者
と実装面とのなす角度θをほぼ同程度することができる
のでリフローによる表面実装の際ツームストーン現象
(又はマンハッタン現象)を抑えられる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のチップ型固体電解コンデンサの基板実
装面に平行な断面図(以下平面断面図と略す)、第2図
は本発明の第2の実施例によるチップ型固体電解コンデ
ンサの陰極端子の平面断面図、第3図は従来のチップ型
固体電解コンデンサの平面断面図、第4図(a)は、本
発明の第1の実施例と、従来のチップ型固体電解コンデ
ンサのプレッシャ・クッカー試験(121℃ 2気圧)で
の漏れ電流の変化を比較するためのグラフ、第4図
(b)は温度サイクル試験(−55℃125℃)での誘電
損失の変化を比較するためのグラフ、第4図(c)は陽
極リード長(コンデンサ素子の陽極側肩から陽極リード
先端までの長さ)を比較するためのグラフ、第5図は第
1図の陽極部分の基板実装面に垂直な側面断面図、第6
図は第3図の陽極部分の側面断面図である。 1……陽極体、100……誘電体酸化被膜層、2……陽極
リード、3……撥水性樹脂層、4……半導体酸化物層、
50……グラファイト層、51……第1の導電体層、52……
第2の導電体層、53……第3の導電体層、6……被覆樹
脂層、7……第1のめっき層、8……絶縁樹脂層、9…
…第4の導電体層、10……第2のめっき層、11……第3
のめっき層、12……はんだ層、13……陰極端子、14……
陽極端子、21……陽極体、22……陽極リード、23……誘
電体酸化被膜層、24……半導体酸化物層、25……陰極
層、26……絶縁樹脂層、27……陽極導電体層、28……陰
極導電体層、29……めっき層、30……めっき層、31……
はんだ層、32……はんだ層、33……陽極突出部。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】陽極リードが植立された弁作用金属からな
    る陽極体上に、誘電体酸化被膜層、半導体酸化物層、陰
    極層を順次形成した素子と、陽極リード植立面の対向面
    以外の素子外周面に被着した絶縁樹脂層と陽極リード植
    立面の絶縁樹脂層上に形成した陽極端子と、陽極リード
    植立面の対向面上に形成した陰極端子を有するチップ型
    固体電解コンデンサにおいて、前記陽極端子は金属触媒
    を含む前記絶縁樹脂層を下地層とする無電解めっき層上
    にはんだ層を形成して構成されていることを特徴とする
    チップ型固体電解コンデンサ。
  2. 【請求項2】陽極リードが植立された弁作用金属からな
    る陽極体上に、誘電体酸化被膜層、半導体酸化物層、陰
    極層を順次形成する工程と、陽極リード植立面の対向面
    以外の素子外周面に絶縁樹脂層を被着させる工程と、少
    なくとも一方の端子を形成する際、端子形成面に金属触
    媒の有機化合物溶液を付着させた後加熱し熱分解させる
    ことにより金属触媒を固着させた後無電解めっきにより
    めっき層を形成した後はんだ層を形成する工程を含むこ
    とを特徴とするチップ型固体電解コンデンサの製造方
    法。
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