JPH08209192A - 顆粒状漂白活性剤及びそれの製造方法 - Google Patents
顆粒状漂白活性剤及びそれの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
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- C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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-
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-
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環境的な問題を持たず、広い範囲で使用でき
そして経済的に製造できる適した顆粒状活性剤を開発す
ること。 【解決手段】 実質的に漂白活性剤及び無機バインダ
ー材料からなる貯蔵安定性顆粒を製造する方法であっ
て、以下の段階: a) 乾燥漂白活性剤と乾燥無機バインダー材料を混合
し、 b) この混合物をプレスして比較的大きい凝集体を生成
し、そして c) この凝集体を粉砕して所望の粒度を得る、からなる
方法。
そして経済的に製造できる適した顆粒状活性剤を開発す
ること。 【解決手段】 実質的に漂白活性剤及び無機バインダ
ー材料からなる貯蔵安定性顆粒を製造する方法であっ
て、以下の段階: a) 乾燥漂白活性剤と乾燥無機バインダー材料を混合
し、 b) この混合物をプレスして比較的大きい凝集体を生成
し、そして c) この凝集体を粉砕して所望の粒度を得る、からなる
方法。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、顆粒状漂白活性剤
及びそれの製造方法に関する。
及びそれの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】漂白活性剤は、コンパクト洗剤、磨き粉
(scouring salts)及び皿洗い機用洗浄組成物中の重要な
成分である。これは、過酸化水素供与体（通常、過ほう
酸塩または過カルボン酸塩）と反応させて有機過カルボ
ン酸を遊離させることによって40〜60℃において既に煮
沸洗浄に匹敵する漂白効果を与える。
(scouring salts)及び皿洗い機用洗浄組成物中の重要な
成分である。これは、過酸化水素供与体（通常、過ほう
酸塩または過カルボン酸塩）と反応させて有機過カルボ
ン酸を遊離させることによって40〜60℃において既に煮
沸洗浄に匹敵する漂白効果を与える。
【０００３】達成される漂白効果は、形成する過カルボ
ン酸の性質及び反応性、過加水分解される結合の構造及
び漂白活性剤の水への溶解性によって決定される。この
漂白活性剤は通常反応性エステルまたはアミドであるた
め、多くの場合において意図する用途分野のためには、
アルカリ性洗剤成分の存在下における加水分解を防ぎ及
び適当な貯蔵安定性を保証するために、顆粒化または被
覆された形で使用する必要がある。
ン酸の性質及び反応性、過加水分解される結合の構造及
び漂白活性剤の水への溶解性によって決定される。この
漂白活性剤は通常反応性エステルまたはアミドであるた
め、多くの場合において意図する用途分野のためには、
アルカリ性洗剤成分の存在下における加水分解を防ぎ及
び適当な貯蔵安定性を保証するために、顆粒化または被
覆された形で使用する必要がある。
【０００４】これらの物質を顆粒化するための多数の助
剤及び方法が従来開示されている。ヨーロッパ特許出願
公開第0 037 026 号明細書には、90と98重量% の間の活
性成分含量を有する易溶解性顆粒活性剤の製造方法が記
載されている。この方法では、粉末漂白活性剤を、同様
に粉末状のセルロースエーテルまたはスターチエーテル
と均一に混合し、次いでこの混合物に、水またはセルロ
ースエーテルの水溶液を噴霧し、そしてこれと同時に顆
粒化し、次いで乾燥する。
剤及び方法が従来開示されている。ヨーロッパ特許出願
公開第0 037 026 号明細書には、90と98重量% の間の活
性成分含量を有する易溶解性顆粒活性剤の製造方法が記
載されている。この方法では、粉末漂白活性剤を、同様
に粉末状のセルロースエーテルまたはスターチエーテル
と均一に混合し、次いでこの混合物に、水またはセルロ
ースエーテルの水溶液を噴霧し、そしてこれと同時に顆
粒化し、次いで乾燥する。
【０００５】ヨーロッパ特許出願公開第0 070 474 号で
は、上記と同様の顆粒を、活性剤及びセルロースエーテ
ルからなる水性懸濁液を噴霧乾燥することによって製造
できることが記載されている。漂白活性剤、セルロース
エーテル及び有機C3-C6-カルボン酸または有機C3-C6-ヒ
ドロキシカルボン酸添加物からなる顆粒が国際特許第90
/01535号及び92/13798号明細書に開示されている。この
国際特許第90/01535号では、有機カルボン酸は、その溶
解性を促進するために顆粒のコアに導入され、一方国際
特許第92/13798号ではカルボン酸は追加の被覆段階にお
いて完成顆粒に塗布される。この酸による保護被覆は、
漂白剤の斑点発生を防ぎそして生地の色を保護するとさ
れている。これと同じ目的のために、５g/L(20℃) より
高い水への溶解性及び1000〜250,000 の分子量を有する
酸ポリマー化合物を使用することが国際特許第94/03395
号明細書に記載されている。
は、上記と同様の顆粒を、活性剤及びセルロースエーテ
ルからなる水性懸濁液を噴霧乾燥することによって製造
できることが記載されている。漂白活性剤、セルロース
エーテル及び有機C3-C6-カルボン酸または有機C3-C6-ヒ
ドロキシカルボン酸添加物からなる顆粒が国際特許第90
/01535号及び92/13798号明細書に開示されている。この
国際特許第90/01535号では、有機カルボン酸は、その溶
解性を促進するために顆粒のコアに導入され、一方国際
特許第92/13798号ではカルボン酸は追加の被覆段階にお
いて完成顆粒に塗布される。この酸による保護被覆は、
漂白剤の斑点発生を防ぎそして生地の色を保護するとさ
れている。これと同じ目的のために、５g/L(20℃) より
高い水への溶解性及び1000〜250,000 の分子量を有する
酸ポリマー化合物を使用することが国際特許第94/03395
号明細書に記載されている。
【０００６】石鹸と遊離の脂肪酸の混合物が顆粒化助剤
として使用された漂白活性剤の顆粒も同様に従来技術で
ある（ドイツ特許出願公開第1 507 312 号明細書）。無
水製造法がヨーロッパ特許出願公開第0 075 818 号明細
書に開示されている。この方法では、加圧下で圧縮する
ことによって、漂白活性剤を有機バインダー、例えば脂
肪アルコールエトキシレートと一緒にプレスし0.5 〜３
mmの直径の粒子を生成する。
として使用された漂白活性剤の顆粒も同様に従来技術で
ある（ドイツ特許出願公開第1 507 312 号明細書）。無
水製造法がヨーロッパ特許出願公開第0 075 818 号明細
書に開示されている。この方法では、加圧下で圧縮する
ことによって、漂白活性剤を有機バインダー、例えば脂
肪アルコールエトキシレートと一緒にプレスし0.5 〜３
mmの直径の粒子を生成する。
【０００７】ほとんどの上記顆粒化方法の必須条件は、
顆粒化されるべき漂白活性剤が固体でありそして高い融
点を有することである。これは、漂白活性剤がバインダ
ーまたは工程に存在する水と反応しないようにするため
と漂白活性剤が分解されるために必要な条件である。例
えば、ドイツ特許出願公開第2 048 331 号明細書におい
ては、好ましくは少なくとも100 ℃、特に少なくとも15
0 ℃の融点を有する活性剤が好ましいとされている。
顆粒化されるべき漂白活性剤が固体でありそして高い融
点を有することである。これは、漂白活性剤がバインダ
ーまたは工程に存在する水と反応しないようにするため
と漂白活性剤が分解されるために必要な条件である。例
えば、ドイツ特許出願公開第2 048 331 号明細書におい
ては、好ましくは少なくとも100 ℃、特に少なくとも15
0 ℃の融点を有する活性剤が好ましいとされている。
【０００８】これまで使用されてきたバインダーは主と
して有機化合物である。しかし、これは問題を発生する
ために使用が制限される。界面活性化合物、例えば石
鹸、脂肪酸、アニオン界面活性剤または脂肪アルコール
エトキシレートが使用される場合は、洗浄条件において
発泡問題がおこるため、これらを用いて製造された顆粒
は皿洗い機用洗浄組成物への用途には適していない。こ
のことは、常態で低発泡性の高度にエトキシ化された脂
肪アルコールを使用した場合でも当てはまることであ
る。それ故、バインダーがセルロースエーテルからなる
活性剤顆粒が主に皿洗い機用洗浄組成物に使用される。
しかし、この種の製品の生分解性はそれほどよくない。
して有機化合物である。しかし、これは問題を発生する
ために使用が制限される。界面活性化合物、例えば石
鹸、脂肪酸、アニオン界面活性剤または脂肪アルコール
エトキシレートが使用される場合は、洗浄条件において
発泡問題がおこるため、これらを用いて製造された顆粒
は皿洗い機用洗浄組成物への用途には適していない。こ
のことは、常態で低発泡性の高度にエトキシ化された脂
肪アルコールを使用した場合でも当てはまることであ
る。それ故、バインダーがセルロースエーテルからなる
活性剤顆粒が主に皿洗い機用洗浄組成物に使用される。
しかし、この種の製品の生分解性はそれほどよくない。
【０００９】磨き粉に使用するのに適した顆粒にはまた
別の問題が存在する。現在主流の配合物は過炭酸塩とTA
ED顆粒の混合物からなる。製造中及び貯蔵中にこれらの
混合物（有機材料との組み合わせの火炎促進剤としての
過炭酸塩）が発熱的に分解することを抑えるために、不
活性材料、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
または硫酸ナトリウムがしばしば添加される。この用途
分野においては、不活性のバインダーまたは被覆剤に非
常に興味が持たれる。
別の問題が存在する。現在主流の配合物は過炭酸塩とTA
ED顆粒の混合物からなる。製造中及び貯蔵中にこれらの
混合物（有機材料との組み合わせの火炎促進剤としての
過炭酸塩）が発熱的に分解することを抑えるために、不
活性材料、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
または硫酸ナトリウムがしばしば添加される。この用途
分野においては、不活性のバインダーまたは被覆剤に非
常に興味が持たれる。
【００１０】それ故、環境的な問題を生ぜず、広い範囲
で使用できそして経済的に製造できる適当な顆粒活性剤
に対する要望がある。漂白活性剤のためのキャリアーと
しての無機材料自体は公知である。例えば、ドイツ特許
出願公開第2 733 849 号は、液状活性剤、例えばジアセ
チルメチルアミン、ジアセチルブチルアミンまたはアセ
チルカプロラクタムを無機吸着剤、例えば珪藻土(kiese
lguhr)、マグネシウムアルミニウムシリケート、ケイ酸
ナトリウムまたはカルシウムアルミニウムシリケート、
活性シリカまたは酸化アルミニウムに吸着させることを
開示している。しかし、この明細書中には、どのように
してこれらの粒子が適当な貯蔵安定性の顆粒に転化でき
るのかは記載されていない。
で使用できそして経済的に製造できる適当な顆粒活性剤
に対する要望がある。漂白活性剤のためのキャリアーと
しての無機材料自体は公知である。例えば、ドイツ特許
出願公開第2 733 849 号は、液状活性剤、例えばジアセ
チルメチルアミン、ジアセチルブチルアミンまたはアセ
チルカプロラクタムを無機吸着剤、例えば珪藻土(kiese
lguhr)、マグネシウムアルミニウムシリケート、ケイ酸
ナトリウムまたはカルシウムアルミニウムシリケート、
活性シリカまたは酸化アルミニウムに吸着させることを
開示している。しかし、この明細書中には、どのように
してこれらの粒子が適当な貯蔵安定性の顆粒に転化でき
るのかは記載されていない。
【００１１】更に、ドイツ特許出願公開(GB-A)第2 249
104 号明細書には、それ自体固体の漂白活性剤が微細な
形で無機キャリアー材料に堆積された粒子を製造できる
方法が開示されている。この方法のためには、先ず活性
剤及びキャリアー材料を緊密に混合しそして有機溶媒
（エタノールまたはトルエン）を添加して、活性剤を溶
解させる。この活性剤は、次いで溶媒を蒸留して除去す
ることによって極めて微細な形でキャリアー上に堆積さ
れる。この発明による粒子の好ましい粒度分布は60と25
0 μm の間である。しかし、この明細書中には、どのよ
うにしてこの活性剤を堆積させた粒子から貯蔵安定性の
顆粒を製造したらよいのかは記載されていない。
104 号明細書には、それ自体固体の漂白活性剤が微細な
形で無機キャリアー材料に堆積された粒子を製造できる
方法が開示されている。この方法のためには、先ず活性
剤及びキャリアー材料を緊密に混合しそして有機溶媒
（エタノールまたはトルエン）を添加して、活性剤を溶
解させる。この活性剤は、次いで溶媒を蒸留して除去す
ることによって極めて微細な形でキャリアー上に堆積さ
れる。この発明による粒子の好ましい粒度分布は60と25
0 μm の間である。しかし、この明細書中には、どのよ
うにしてこの活性剤を堆積させた粒子から貯蔵安定性の
顆粒を製造したらよいのかは記載されていない。
【００１２】加えて、ヨーロッパ特許出願公開第0 240
057 号明細書には、活性剤と無機または有機塩、膜形成
性ポリマー及び少量のモンモリロン石群鉱物粘土または
ケイ酸アルミニウムを混合し、次いで水の存在下に顆粒
化することによって製造される顆粒漂白活性剤が記載さ
れている。しかし、貯蔵安定性の顆粒を得るためには、
費用のかかる乾燥段階を顆粒化工程の後に行う必要があ
る。
057 号明細書には、活性剤と無機または有機塩、膜形成
性ポリマー及び少量のモンモリロン石群鉱物粘土または
ケイ酸アルミニウムを混合し、次いで水の存在下に顆粒
化することによって製造される顆粒漂白活性剤が記載さ
れている。しかし、貯蔵安定性の顆粒を得るためには、
費用のかかる乾燥段階を顆粒化工程の後に行う必要があ
る。
【００１３】
【発明の構成】驚くべきことに、ベントナイトをバイン
ダーとして使用しそして顆粒化工程を有機溶媒または膜
形成性物質を使用せずに無水条件下で行うと、上記の性
質を有する貯蔵安定の顆粒活性剤が簡単な方法で製造で
きることがわかった。本発明は、実質的に漂白活性剤及
び無機バインダー材料からなる貯蔵安定性顆粒を製造す
るための方法であって、 - 乾燥漂白活性剤を乾燥無機バインダー材料と混合し、 - この混合物をプレスして比較的大きい凝集物を生成
し、そして - この凝集物を粉砕して所望の粒度を得る、ことからな
る上記方法に関する。
ダーとして使用しそして顆粒化工程を有機溶媒または膜
形成性物質を使用せずに無水条件下で行うと、上記の性
質を有する貯蔵安定の顆粒活性剤が簡単な方法で製造で
きることがわかった。本発明は、実質的に漂白活性剤及
び無機バインダー材料からなる貯蔵安定性顆粒を製造す
るための方法であって、 - 乾燥漂白活性剤を乾燥無機バインダー材料と混合し、 - この混合物をプレスして比較的大きい凝集物を生成
し、そして - この凝集物を粉砕して所望の粒度を得る、ことからな
る上記方法に関する。
【００１４】本発明で使用できる漂白活性剤は60℃より
高い融点を有する漂白活性剤である。これらの例は、テ
トラアセチルエチレンジアミン(TAED)、テトラアセチル
グルコルリル(glucoluril)(TAGU)、ジアセチルジオキソ
ヘキサヒドロトリアジン(DADHT) 、アシルオキシベンゼ
ンスルホネート、例えばナトリウムノナノイルオキシベ
ンゼンスルホネート(NOBS)またはベンゾイルオキシベン
ゼンスルホネート(BOBS)、及びアシル化糖、例えばペン
タアセチルグルコース(PAG) あるいはヨーロッパ特許出
願公開第0 325 100 号明細書、ヨーロッパ特許出願公開
第0 492 000 号明細書及び国際特許第91/10719号明細書
に記載される化合物である。
高い融点を有する漂白活性剤である。これらの例は、テ
トラアセチルエチレンジアミン(TAED)、テトラアセチル
グルコルリル(glucoluril)(TAGU)、ジアセチルジオキソ
ヘキサヒドロトリアジン(DADHT) 、アシルオキシベンゼ
ンスルホネート、例えばナトリウムノナノイルオキシベ
ンゼンスルホネート(NOBS)またはベンゾイルオキシベン
ゼンスルホネート(BOBS)、及びアシル化糖、例えばペン
タアセチルグルコース(PAG) あるいはヨーロッパ特許出
願公開第0 325 100 号明細書、ヨーロッパ特許出願公開
第0 492 000 号明細書及び国際特許第91/10719号明細書
に記載される化合物である。
【００１５】他の適当な漂白剤活性剤は、公知方法によ
って活性化された、カルボン酸エステル、カルボン酸無
水物、ラクトン、アシラール、カルボン酸アミド、アシ
ルラクタム、アシル化ユリア及びオキサミド、並びに特
にニトリルである。様々な漂白活性剤の混合物も同様に
使用できる。使用できる無機バインダー材料は天然及び
/ または合成ベントナイト、好ましくは、特に50〜100m
eq/100g のイオン交換能力を有するアルカリ金属または
アルカリ土類金属モンモリロナイト、サポナイトまたは
ヘクトライトからなる群から選択されるモンモリロン石
群鉱物粘土(smectitic clay)、並びにイライト、アタパ
ルジャイト(attapulgite) 及びカオリナイトである。Su
ed-Chemie (Munich (DE)) 社のLaundrosil DGA (登録商
標) 及びLaundrosil EX 0242 (登録商標) が特に好まし
い。
って活性化された、カルボン酸エステル、カルボン酸無
水物、ラクトン、アシラール、カルボン酸アミド、アシ
ルラクタム、アシル化ユリア及びオキサミド、並びに特
にニトリルである。様々な漂白活性剤の混合物も同様に
使用できる。使用できる無機バインダー材料は天然及び
/ または合成ベントナイト、好ましくは、特に50〜100m
eq/100g のイオン交換能力を有するアルカリ金属または
アルカリ土類金属モンモリロナイト、サポナイトまたは
ヘクトライトからなる群から選択されるモンモリロン石
群鉱物粘土(smectitic clay)、並びにイライト、アタパ
ルジャイト(attapulgite) 及びカオリナイトである。Su
ed-Chemie (Munich (DE)) 社のLaundrosil DGA (登録商
標) 及びLaundrosil EX 0242 (登録商標) が特に好まし
い。
【００１６】更に、アモルファス及び/ または結晶状層
状シリケート、好ましくは式NaMSi x O2x+1 ・ yH2O (式
中、M はナトリウムまたは水素であり、x は1.9 〜４の
数でありそしてy は０〜20の数であり、そしてこの際x
は好ましくは２、３または４である) で表される結晶状
層状ケイ酸ナトリウムも使用できる。この種の結晶状層
状シリケートは、例えばヨーロッパ特許出願公開第0 16
4 514 号明細書中に記載されている。特に好ましい結晶
状層状ケイ酸塩は、上記式中、M がナトリウムでありそ
してx が２または３の値であるケイ酸塩である。式Na2S
i2O5・ yH2Oで表されるβ- 及びδ- 二ケイ酸ナトリウム
の両方が特に好ましく、この際β- 二ケイ酸ナトリウム
は、例えば国際特許出願第91/08171号明細書に記載され
る方法によって得ることができる。β- 二ケイ酸ナトリ
ウムはSKS7の名称で市販されており、δ- 二ケイ酸ナト
リウムはSKS6の名称で市販されている（ヘキストAG(DE)
の商品) 。これらの粉末は一般的に600g/Lより低い嵩密
度及び0.1mm 以下の粒度が通常30重量% より多い微粒子
含量を有する。
状シリケート、好ましくは式NaMSi x O2x+1 ・ yH2O (式
中、M はナトリウムまたは水素であり、x は1.9 〜４の
数でありそしてy は０〜20の数であり、そしてこの際x
は好ましくは２、３または４である) で表される結晶状
層状ケイ酸ナトリウムも使用できる。この種の結晶状層
状シリケートは、例えばヨーロッパ特許出願公開第0 16
4 514 号明細書中に記載されている。特に好ましい結晶
状層状ケイ酸塩は、上記式中、M がナトリウムでありそ
してx が２または３の値であるケイ酸塩である。式Na2S
i2O5・ yH2Oで表されるβ- 及びδ- 二ケイ酸ナトリウム
の両方が特に好ましく、この際β- 二ケイ酸ナトリウム
は、例えば国際特許出願第91/08171号明細書に記載され
る方法によって得ることができる。β- 二ケイ酸ナトリ
ウムはSKS7の名称で市販されており、δ- 二ケイ酸ナト
リウムはSKS6の名称で市販されている（ヘキストAG(DE)
の商品) 。これらの粉末は一般的に600g/Lより低い嵩密
度及び0.1mm 以下の粒度が通常30重量% より多い微粒子
含量を有する。
【００１７】必要に応じて、上記の無機バインダー材料
を各々単独の物質としてまたは混合物として使用するこ
とができる。適当な添加物は、貯蔵及び使用中にpHに影
響を与える物質である。これらは、有機カルボン酸また
はそれの塩、例えば無水または水和された形のクエン
酸、グリコール酸、琥珀酸、マレイン酸または乳酸を包
含する。ヨーロッパ特許出願公開第0 458 397 号及びヨ
ーロッパ特許出願公開第0 458 398 号明細書に記載され
るような、漂白粉末に影響を与える添加物、例えば錯生
成剤、ポリカルボキシレート及び鉄またはマンガンを含
む金属錯体も使用できる。
を各々単独の物質としてまたは混合物として使用するこ
とができる。適当な添加物は、貯蔵及び使用中にpHに影
響を与える物質である。これらは、有機カルボン酸また
はそれの塩、例えば無水または水和された形のクエン
酸、グリコール酸、琥珀酸、マレイン酸または乳酸を包
含する。ヨーロッパ特許出願公開第0 458 397 号及びヨ
ーロッパ特許出願公開第0 458 398 号明細書に記載され
るような、漂白粉末に影響を与える添加物、例えば錯生
成剤、ポリカルボキシレート及び鉄またはマンガンを含
む金属錯体も使用できる。
【００１８】同様に適した添加物は、アニオン及び非イ
オン界面活性剤であり、これは本発明の顆粒をより早く
溶解させるのに役立つ。好ましいアニオン界面活性剤は
C8-C31- 炭化水素基、好ましくはC8-C22- 炭化水素基を
有する有機スルフェート、スルホネート及びエーテルス
ルホネートの水溶性アルカリ金属塩である。挙げ得るア
ニオン界面活性剤の例は、パラフィンスルホネート、ア
ルキルベンゼンスルホネート、例えばナトリウム及びカ
リウムC9-C18- アルキルベンゼンスルホネート、好まし
くはドデシルベンゼンスルホネート、C10-C20-α- オレ
フィンスルホネート、C8-C18- アルキルスルホネート及
びC8-C18- アルキルエーテル- スルホネートである。
オン界面活性剤であり、これは本発明の顆粒をより早く
溶解させるのに役立つ。好ましいアニオン界面活性剤は
C8-C31- 炭化水素基、好ましくはC8-C22- 炭化水素基を
有する有機スルフェート、スルホネート及びエーテルス
ルホネートの水溶性アルカリ金属塩である。挙げ得るア
ニオン界面活性剤の例は、パラフィンスルホネート、ア
ルキルベンゼンスルホネート、例えばナトリウム及びカ
リウムC9-C18- アルキルベンゼンスルホネート、好まし
くはドデシルベンゼンスルホネート、C10-C20-α- オレ
フィンスルホネート、C8-C18- アルキルスルホネート及
びC8-C18- アルキルエーテル- スルホネートである。
【００１９】好ましい非イオン界面活性剤は脂肪アルコ
ールポリアルコキシレート、すなわち１〜15個のエチレ
ンオキシド及び/ またはプロピレンオキシド単位を有す
るC8-C31- アルコール、好ましくはC8-C22- アルコール
である。更に、活性剤から遊離した過カルボン酸と洗浄
液中で反応して反応性中間生成物、例えばジオキシラン
またはオキサジリジンを形成し、そしてこのようにして
その反応性を増すことができる物質も添加剤として使用
できる。これに相当する化合物は、米国特許第3 822 11
4 号及びヨーロッパ特許出願公開第0 446 982 号明細書
に記載されるケトン及びスルホンイミンである。
ールポリアルコキシレート、すなわち１〜15個のエチレ
ンオキシド及び/ またはプロピレンオキシド単位を有す
るC8-C31- アルコール、好ましくはC8-C22- アルコール
である。更に、活性剤から遊離した過カルボン酸と洗浄
液中で反応して反応性中間生成物、例えばジオキシラン
またはオキサジリジンを形成し、そしてこのようにして
その反応性を増すことができる物質も添加剤として使用
できる。これに相当する化合物は、米国特許第3 822 11
4 号及びヨーロッパ特許出願公開第0 446 982 号明細書
に記載されるケトン及びスルホンイミンである。
【００２０】漂白活性剤と無機バインダー材料との比
は、顆粒の総重量を基準として、通常50:50 〜98:2、好
ましくは70:30 〜96:4重量% である。添加物の量は特に
その性質に依存する。例えば、酸性化添加物及び有機触
媒は過酸の性能を向上させるために、総重量を基準とし
て、０〜20重量% 、特に１〜10重量% の量で添加される
が、これに対し、金属錯体はppm 範囲の濃度で添加され
る。
は、顆粒の総重量を基準として、通常50:50 〜98:2、好
ましくは70:30 〜96:4重量% である。添加物の量は特に
その性質に依存する。例えば、酸性化添加物及び有機触
媒は過酸の性能を向上させるために、総重量を基準とし
て、０〜20重量% 、特に１〜10重量% の量で添加される
が、これに対し、金属錯体はppm 範囲の濃度で添加され
る。
【００２１】顆粒を製造するためには、先ず漂白活性剤
及びバインダーの混合物を、混合装置（例えばプローシ
ェアミキサー(Plowshare mixer))中で緊密に混合する
（段階a ）。第二段階において、この混合物をプレスし
比較的大きな粒子を作る（段階b ）。このためにはロー
ル圧縮機(roll compactor)が特に適している。次いでこ
のプレスした粒子を粉砕に付して所望の粒度まで粉化す
る（段階c ）。このためには歯付きディスクミル(tooth
ed disk mill) 及び/ またはパッシングシーブ(passing
sieve) が適している。
及びバインダーの混合物を、混合装置（例えばプローシ
ェアミキサー(Plowshare mixer))中で緊密に混合する
（段階a ）。第二段階において、この混合物をプレスし
比較的大きな粒子を作る（段階b ）。このためにはロー
ル圧縮機(roll compactor)が特に適している。次いでこ
のプレスした粒子を粉砕に付して所望の粒度まで粉化す
る（段階c ）。このためには歯付きディスクミル(tooth
ed disk mill) 及び/ またはパッシングシーブ(passing
sieve) が適している。
【００２２】微細材料含分及び粗大材料を篩分けしそし
て方法に再利用する。粗大材料含分は直接新たな粉砕工
程に付し、また微細材料含分は圧縮段階に加える。生成
物の粒度は通常、100 〜2000μm 、好ましくは300 〜18
00μm の範囲である。本発明の顆粒の嵩密度は、500kg/
m3以上、好ましくは600kg/m3以上である。この方法によ
って得られる顆粒は、洗浄剤(detergent) 及び洗浄用組
成物(cleaning composition)中での直接的使用に適して
いる。しかし、特別な使用形態においては、これらには
コーティング殻が適用され得る。
て方法に再利用する。粗大材料含分は直接新たな粉砕工
程に付し、また微細材料含分は圧縮段階に加える。生成
物の粒度は通常、100 〜2000μm 、好ましくは300 〜18
00μm の範囲である。本発明の顆粒の嵩密度は、500kg/
m3以上、好ましくは600kg/m3以上である。この方法によ
って得られる顆粒は、洗浄剤(detergent) 及び洗浄用組
成物(cleaning composition)中での直接的使用に適して
いる。しかし、特別な使用形態においては、これらには
コーティング殻が適用され得る。
【００２３】この目的のためには、本発明の顆粒を、追
加の段階d)において膜形成性物質で包み込む。これによ
って生成物の性質にかなりの影響を与えることができ
る。適当なコーティング材料は全ての膜形成性物質、例
えばワックス、シリコン、脂肪酸、石鹸、アニオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び
アニオン及びカチオンポリマー、例えばポリアクリル酸
である。
加の段階d)において膜形成性物質で包み込む。これによ
って生成物の性質にかなりの影響を与えることができ
る。適当なコーティング材料は全ての膜形成性物質、例
えばワックス、シリコン、脂肪酸、石鹸、アニオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び
アニオン及びカチオンポリマー、例えばポリアクリル酸
である。
【００２４】上記のアニオン及び非イオン界面活性剤が
好ましく使用される。好ましいカチオン界面活性剤は、
第四アルキル- 及び/ またはヒドロキシアルキルアンモ
ニウム化合物である。このコーティング材料を使用する
ことによって、特に、この方法において洗浄工程の最初
における漂白活性剤と酵素系との間の相互作用を抑制す
るために、溶解性性質を遅らせることができる。
好ましく使用される。好ましいカチオン界面活性剤は、
第四アルキル- 及び/ またはヒドロキシアルキルアンモ
ニウム化合物である。このコーティング材料を使用する
ことによって、特に、この方法において洗浄工程の最初
における漂白活性剤と酵素系との間の相互作用を抑制す
るために、溶解性性質を遅らせることができる。
【００２５】本発明の顆粒を皿洗い機用洗浄組成物に使
用する場合は、40〜50℃の融点を有するワックスがこの
目的のために特に適している。酸コーティング材料は、
過炭酸塩含有の強アルカリ性配合物中の顆粒の貯蔵安定
性を向上し、そして斑点発生による色損失を抑える。染
料を添加することも同様に可能である。
用する場合は、40〜50℃の融点を有するワックスがこの
目的のために特に適している。酸コーティング材料は、
過炭酸塩含有の強アルカリ性配合物中の顆粒の貯蔵安定
性を向上し、そして斑点発生による色損失を抑える。染
料を添加することも同様に可能である。
【００２６】コーティング材料は一般的に、溶融したコ
ーティング材料または溶媒中に溶解させたコーティング
材料を噴霧することによって適用する。本発明では、コ
ーティング材料は、総重量を基準として０〜20、好まし
くは１〜10重量% の量で本発明の顆粒コアに適用でき
る。本発明の生成物は、粉末洗剤、洗浄用組成物及び消
毒剤配合物中で良好な貯蔵安定性を示すことによって優
れている。
ーティング材料または溶媒中に溶解させたコーティング
材料を噴霧することによって適用する。本発明では、コ
ーティング材料は、総重量を基準として０〜20、好まし
くは１〜10重量% の量で本発明の顆粒コアに適用でき
る。本発明の生成物は、粉末洗剤、洗浄用組成物及び消
毒剤配合物中で良好な貯蔵安定性を示すことによって優
れている。
【００２７】これらは、ヘビィーデュティー洗浄剤、磨
き粉、皿洗い機用洗浄組成物、万能粉末クリーナー及び
義歯洗浄剤の用途において理想的である。本発明の顆粒
は通常、これらの配合物中で過酸化水素発生源と組み合
わせて使用される。この源の例は、過ほう酸塩一水和
物、過ほう酸塩四水和物、過炭酸塩、及び尿素またはア
ミンオキシドの過酸化水素付加物である。
き粉、皿洗い機用洗浄組成物、万能粉末クリーナー及び
義歯洗浄剤の用途において理想的である。本発明の顆粒
は通常、これらの配合物中で過酸化水素発生源と組み合
わせて使用される。この源の例は、過ほう酸塩一水和
物、過ほう酸塩四水和物、過炭酸塩、及び尿素またはア
ミンオキシドの過酸化水素付加物である。
【００２８】更に、該配合物は、更に別の公知の洗浄成
分、例えば有機または無機ビルダー及びコビルダー、界
面活性剤、酵素、オプトブライトナー及び香料を含んで
いても良い。
分、例えば有機または無機ビルダー及びコビルダー、界
面活性剤、酵素、オプトブライトナー及び香料を含んで
いても良い。
【００２９】
製造及び使用実施例 実施例１ テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)92重量% 及びLa
undrosil DGA (Sued-Chemie の登録商標) ８重量% の混
合物12.5kgを、52rpm の回転速度で運転される50L-リッ
ディゲル混合機(Loediger mixer)中で20分間混合する。
この混合物を、38℃の温度及び40〜50kNの圧力において
ロール圧縮機によりプレスすることによって葉巻型パッ
ドにし、次いで二段階粉砕工程に導入する。歯付きディ
スクミル(Alexanderwerk) を用いて予備粉砕した後、そ
の生成物を2000μm のメッシュ幅においてパッシングシ
ーブ(Frewitt) を用いて粉化する。これによって350 〜
1800μm の粒度分布を有する顆粒6.3kg （50.2% の収
率）、新たな圧縮工程に導入することができる微細材料
含分(<350 μm)3.6kg 、及び新たな粉砕工程に導入する
ことができる粗大材料含分(>1800μm)2.6kg が得られ
る。 実施例２ 実施例１の手順に類似して行う。この際、TAED82重量%
、Laundrosil DGA (登録商標) ８重量% 及びクエン酸1
0重量% の混合物12.5kgを使用する。圧縮（圧力50〜60k
N、最高温度57℃）及び粉砕すると、350 と1800μm の
間の粒度を有する顆粒6.5kg 、微細材料含分４kg及び粗
大材料含分２kgが得られる。 実施例３ 実施例１の手順に類似して行う。この際、Laundrosil D
GA (登録商標) の代わりに、Laundrosil EX 0242 (登録
商標:Sued-Chemie) を使用する。 収率: 顆粒6.5kg 、微細材料含分3.8kg 及び粗大材料
含分2.2kg 実施例４ 実施例２の手順に類似して行う。この際、Laundrosil D
GA (登録商標) の代わりに、Laundrosil EX 0242 (登録
商標:Sued-Chemie) を使用する。 収率: 顆粒6.4kg 、微細材料含分3.8kg 及び粗大材料
含分2.1kg 実施例５ 漂白系を持たない標準洗剤6.75g(WMP 洗剤、Waechereif
orschung Krefeld (DE))及び過ほう酸一水和物0.75g
を、20℃に温度制御されたガラスビーカー中で蒸留水１
L に溶解させ、次いで活性剤0.3gを添加する。使用した
活性剤は、 顆粒１: 実施例１で製造した本発明の顆粒 顆粒２: ヨーロッパ特許出願公開第0 062 523 号によ
る比較例。
undrosil DGA (Sued-Chemie の登録商標) ８重量% の混
合物12.5kgを、52rpm の回転速度で運転される50L-リッ
ディゲル混合機(Loediger mixer)中で20分間混合する。
この混合物を、38℃の温度及び40〜50kNの圧力において
ロール圧縮機によりプレスすることによって葉巻型パッ
ドにし、次いで二段階粉砕工程に導入する。歯付きディ
スクミル(Alexanderwerk) を用いて予備粉砕した後、そ
の生成物を2000μm のメッシュ幅においてパッシングシ
ーブ(Frewitt) を用いて粉化する。これによって350 〜
1800μm の粒度分布を有する顆粒6.3kg （50.2% の収
率）、新たな圧縮工程に導入することができる微細材料
含分(<350 μm)3.6kg 、及び新たな粉砕工程に導入する
ことができる粗大材料含分(>1800μm)2.6kg が得られ
る。 実施例２ 実施例１の手順に類似して行う。この際、TAED82重量%
、Laundrosil DGA (登録商標) ８重量% 及びクエン酸1
0重量% の混合物12.5kgを使用する。圧縮（圧力50〜60k
N、最高温度57℃）及び粉砕すると、350 と1800μm の
間の粒度を有する顆粒6.5kg 、微細材料含分４kg及び粗
大材料含分２kgが得られる。 実施例３ 実施例１の手順に類似して行う。この際、Laundrosil D
GA (登録商標) の代わりに、Laundrosil EX 0242 (登録
商標:Sued-Chemie) を使用する。 収率: 顆粒6.5kg 、微細材料含分3.8kg 及び粗大材料
含分2.2kg 実施例４ 実施例２の手順に類似して行う。この際、Laundrosil D
GA (登録商標) の代わりに、Laundrosil EX 0242 (登録
商標:Sued-Chemie) を使用する。 収率: 顆粒6.4kg 、微細材料含分3.8kg 及び粗大材料
含分2.1kg 実施例５ 漂白系を持たない標準洗剤6.75g(WMP 洗剤、Waechereif
orschung Krefeld (DE))及び過ほう酸一水和物0.75g
を、20℃に温度制御されたガラスビーカー中で蒸留水１
L に溶解させ、次いで活性剤0.3gを添加する。使用した
活性剤は、 顆粒１: 実施例１で製造した本発明の顆粒 顆粒２: ヨーロッパ特許出願公開第0 062 523 号によ
る比較例。
【００３０】一分間おきにサンプルを取り出し、そして
形成した過酢酸の含量をヨウ素滴定により測定する。 時間（分） 顆粒１から遊離した過酸(%) 顆粒２から遊離した過酸(%) １ ２９ ６ ３ ６８ １７ ５ ８４ ３３ ７ ９３ ５０ ８ １００ ７７ この実施例から、本発明の顆粒が、ヨーロッパ特許出願
公開第0 062 523 号に従い製造された比較顆粒よりもよ
り多く溶解していることが明確に示される。 実施例６ 本発明の顆粒の漂白活性度を、実際の洗浄に近い条件下
に、Oeko-Lavamat 6753 多成分(multi-component) 洗浄
機(AEG, Nuremberg)で漂白試験生地を用いて試験した。
水硬度範囲３の用量指示に従い、柔軟剤（Skip (登録商
標) 、Lever Europe）14g 及び漂白剤を含まない基礎洗
浄剤（Skip (登録商標) 、Lever Europe）70g を、この
目的のための洗浄機のリンス- イン型室中に添加する。
NaHCO39.6g及び過炭酸塩8.0g及び a)実施例１の顆粒漂白活性剤(92%純度)2.61g b)実施例３の顆粒漂白活性剤(92%純度)2.93g c)ヨーロッパ特許第062 523 号の顆粒漂白活性剤(90.5%
純度)2.65g をこの目的のためのリンス- イン型室に漂白成分として
添加する。
形成した過酢酸の含量をヨウ素滴定により測定する。 時間（分） 顆粒１から遊離した過酸(%) 顆粒２から遊離した過酸(%) １ ２９ ６ ３ ６８ １７ ５ ８４ ３３ ７ ９３ ５０ ８ １００ ７７ この実施例から、本発明の顆粒が、ヨーロッパ特許出願
公開第0 062 523 号に従い製造された比較顆粒よりもよ
り多く溶解していることが明確に示される。 実施例６ 本発明の顆粒の漂白活性度を、実際の洗浄に近い条件下
に、Oeko-Lavamat 6753 多成分(multi-component) 洗浄
機(AEG, Nuremberg)で漂白試験生地を用いて試験した。
水硬度範囲３の用量指示に従い、柔軟剤（Skip (登録商
標) 、Lever Europe）14g 及び漂白剤を含まない基礎洗
浄剤（Skip (登録商標) 、Lever Europe）70g を、この
目的のための洗浄機のリンス- イン型室中に添加する。
NaHCO39.6g及び過炭酸塩8.0g及び a)実施例１の顆粒漂白活性剤(92%純度)2.61g b)実施例３の顆粒漂白活性剤(92%純度)2.93g c)ヨーロッパ特許第062 523 号の顆粒漂白活性剤(90.5%
純度)2.65g をこの目的のためのリンス- イン型室に漂白成分として
添加する。
【００３１】テリータオル２kgをバラストとして使用
し、そして10の漂白可能なシミ（Waechereiforschung
(Krefeld)から得られるお茶、赤ワイン、カレー、草な
どのシミ）を試験シミとして使用する。洗濯物を40℃の
主洗浄サイクル中で洗浄する。その評価は、拡散反射
(diffuse reflectance)の差を加え合わせることによっ
て洗浄後の白色度を測定することによって行う。 結果 洗浄後の総白色度: 実施例６a: 194拡散反射単位(diffuse reflectance uni
ts) 実施例６b: 192拡散反射単位 実施例６c: 167拡散反射単位 この実施例は、本発明の顆粒によって、比較顆粒よりも
かなり優れた漂白結果が達成されることを示している。 実施例７ 貯蔵安定性を測定するために、TAED顆粒0.5gを、過ほう
酸一水和物1.5g及び基礎洗浄剤(MWP、Waeschereiforsch
ung Krefeld)８g と一緒に、気候制御されたキャビネッ
ト中で、38℃及び80% 大気湿度で折り畳まれた箱の中に
貯蔵する（促進試験）。残留するTAED含量を、一定の間
隔をおいてヨウ素滴定により測定する。使用する顆粒は
以下のものである: B1: 本発明の実施例１の顆粒 B2: 本発明の実施例２の顆粒 B3: ヨーロッパ特許出願公開第0 037 026 号による顆粒
の比較例 この実施例は、本発明による顆粒B1が従来の顆粒と匹敵
する貯蔵安定性を有し、そして本発明による顆粒B2 (ク
エン酸を添加したもの) はより良好な貯蔵安定性を有す
ることを示している。
し、そして10の漂白可能なシミ（Waechereiforschung
(Krefeld)から得られるお茶、赤ワイン、カレー、草な
どのシミ）を試験シミとして使用する。洗濯物を40℃の
主洗浄サイクル中で洗浄する。その評価は、拡散反射
(diffuse reflectance)の差を加え合わせることによっ
て洗浄後の白色度を測定することによって行う。 結果 洗浄後の総白色度: 実施例６a: 194拡散反射単位(diffuse reflectance uni
ts) 実施例６b: 192拡散反射単位 実施例６c: 167拡散反射単位 この実施例は、本発明の顆粒によって、比較顆粒よりも
かなり優れた漂白結果が達成されることを示している。 実施例７ 貯蔵安定性を測定するために、TAED顆粒0.5gを、過ほう
酸一水和物1.5g及び基礎洗浄剤(MWP、Waeschereiforsch
ung Krefeld)８g と一緒に、気候制御されたキャビネッ
ト中で、38℃及び80% 大気湿度で折り畳まれた箱の中に
貯蔵する（促進試験）。残留するTAED含量を、一定の間
隔をおいてヨウ素滴定により測定する。使用する顆粒は
以下のものである: B1: 本発明の実施例１の顆粒 B2: 本発明の実施例２の顆粒 B3: ヨーロッパ特許出願公開第0 037 026 号による顆粒
の比較例 この実施例は、本発明による顆粒B1が従来の顆粒と匹敵
する貯蔵安定性を有し、そして本発明による顆粒B2 (ク
エン酸を添加したもの) はより良好な貯蔵安定性を有す
ることを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン・クラメル ドイツ連邦共和国、65817 エップシユタ イン、ベルクストラーセ、27 (72)発明者 ゲルハルト・ネルトナー ドイツ連邦共和国、65929 フランクフル ト、ゾッセンハイメル・ウエーク、33アー (72)発明者 ゲルト・ラインハルト ドイツ連邦共和国、65779 ケルクハイム、 フライヘル− フオム− シユタイン− ストラーセ、37 (72)発明者 ウイルフリート・シユーラー ドイツ連邦共和国、65551 リムブルク、 フアーネンストラーセ、24
Claims (11)
- 【請求項１】 実質的に漂白活性剤及び無機バインダー
材料からなる貯蔵安定性顆粒を製造する方法であって、
以下の段階: a) 乾燥漂白活性剤と乾燥無機バインダー材料を混合
し、 b) この混合物をプレスして比較的大きい凝集体を生成
し、そして c) この凝集体を粉砕して所望の粒度を得る、からなる
上記方法。 - 【請求項２】 天然及び/ または合成ベントナイトをバ
インダー材料として使用する請求項１の方法。 - 【請求項３】 アルカリ金属またはアルカリ土類金属モ
ンモリロナイト、サポナイトまたはヘクトライトからな
る群から選択されるモンモリロン石群鉱物粘土を無機バ
インダー材料として使用する請求項１または２の方法。 - 【請求項４】 アモルファス及び/ または結晶状層状シ
リケートを無機バインダー材料として使用する請求項１
〜３のいずれか一つの方法。 - 【請求項５】 水及び溶媒の不存在下に方法段階a)〜c)
を行う請求項１〜４のいずれか一つの方法。 - 【請求項６】 N-アシル化アミン、アミド、ラクタム、
活性化カルボン酸エステル及び/ またはカルボン酸無水
物を漂白剤活性剤として使用する請求項１〜５のいずれ
か一つの方法。 - 【請求項７】 漂白活性剤と無機バインダー材料との比
が、顆粒の重量を基準として、50:50 〜98:2、好ましく
は70:30 〜96:4重量% である請求項１〜６のいずれか一
つの方法。 - 【請求項８】 顆粒が、無機酸、有機酸、錯生成剤、ケ
トン及び金属錯体からなる群から選択される添加物を、
総重量を基準として、０〜20重量% の量で含む請求項１
〜７のいずれか一つの方法。 - 【請求項９】 顆粒の粒度が100 〜2000μm 、好ましく
は300 〜1800μm の範囲である請求項１〜７のいずれか
一つの方法。 - 【請求項１０】 顆粒を、方法段階c)の後に付加的に被
覆層で被覆する請求項１〜９のいずれか一つの方法。 - 【請求項１１】 請求項１〜10のいずれか一つの方法に
よって製造された顆粒を、洗浄剤、洗浄組成物、漂白組
成物及び消毒剤に使用する方法。
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