JP2008512527A - 漂白活性化剤混合物 - Google Patents
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Abstract
Description
で表わされるヒドロキシ安息香酸誘導体及び
b) テトラアセチルエチレンジアミン 及び(又は) 1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソ-1,3,5-ヘキサヒドロトリアジン
からなる漂白活性化剤混合物を提供する。
活性化剤混合物が固形で存在する場合, 剤形化の種々の方法が有効である。通常, これらの方法で,結合, 安定化及び(又は)補足作用を有することができる添加物1種以上を添加する。結合剤材料を液状形でしばしば添加するが、これを助剤液体 (通常水)によって粒状化装置中で活性化される固体として添加することもできる。
成分のミキサー造粒を、慣用のバッチ法又は回転ミキサーユニットを通常備えた連続混合装置で達成することができる。ミキサーとして、穏やかに作動する装置、たとえば鋤の刃ミキサー (Lodige KM 型, Drais K-T 型), しかしまた インテンシブミキサー (たとえばEirich, Schugi, Lodige CB型, Drais K-TT型)を使用することができる。混合に際して, 成分の十分な混合を保証するすべての種々の混合方法が挙げられる。好ましい実施態様において, すべての成分を同時に混合する。しかし, 各成分を種々の組み合わせで、個々に又はその他の添加物と共に混合物全体に添加する、多段式混合処理も挙げられる。遅い及び速いミキサーの順序は、必要に応じて切り換える ことができる。ミキサー造粒のける滞留時間は、0.5秒〜20分, より好ましくは2秒〜10分が好ましい。
別の好ましい実施態様において, 固形活性化剤混合物を、1種以上の 可塑化物質と混合する。 別の固形及び液状添加物も同様に可能である。可塑化物質を、液体(固体又は通常水) 又は融解された形で添加することができる。可塑化系に応じて, 特に慎重な温度変化(溶融物との混合物)又は水分供給の正確な調節 (溶剤/水との混合物)を、混合物の可塑性に所望されない変化 (特に冷却, 固化又は乾燥による低下)を避けるために、処理工程で注意を払わねばならない。
別の好ましい実施態様において, 粉末状活性化剤混合物を場合により別の, 好ましくは固形添加物と混合し、 この混合物を圧縮し、ついで粉砕し、場合により個々の粒子フラクションに篩い分ける。場合により, 液状添加物を更に混合物に 特定の範囲 (たとえば最高10%)で添加することもできる。圧縮助剤の例は、水ガラス, ポリエチレングリコール類, 非イオン界面活性剤, アニオン界面活性剤, ポリカルボキシレートコポリマー類, 変性及び(又は)非変性セルロース, ベントナイト類, ヘクトライト類, サポナイト類及び(又は)その他の洗剤成分である。
活性化剤混合物が溶液又は懸濁液の形にある場合, 剤形化の可能な方法は、特に噴霧乾燥及び流動床造粒である。噴霧乾燥は通常<200μmの粒子サイズを有する噴霧粒子を生じ, ついでこの粉末を更なる剤形化工程で加工処理し、より大きい粒子を生じさせることができる。 好ましい実施態様において, この溶液又は懸濁液を流動床造粒法で直接グラニュールに変換する。活性化剤混合物及び所望の粒状成形物の加工処理特性にしたがって, 噴霧液体は液体又は固体のどちらかの形で混合されうる1種以上の添加物を含むことができる。結合剤作用に加えて, 添加物はまた安定化の課題又は実際の活性物質への補充成分の課題を有する。特に固体添加物を混合する場合, 噴霧処理に対する噴霧スラリーの最適調製が有利である。たとえば固形粒子を細粒化するための粉砕工程であって、この工程でしばしば歯状ディスクコロイドミルを使用することができる。噴霧液体の粘度のコントロールされた調整のために, 希釈及び(又は)熱処理を行うことができる。
繰り返し述べられているように, 多くの場合、1種以上の添加物を 造粒処理で活性物質に添加するのが不可欠である。具体的に, これらの添加物は次の作用を有する。
適当な担体材料は、たとえば, シリケート, クレー, カーボネート, ホスフェート, スルフェート及びシトラートである。クレーは結晶性又は無定形ケイ酸アルミニウム、-鉄, -マグネシウム, -カルシウム, -カリウム及び-ナトリウムを自然に生じ、たとえばカオリン, タルク, 葉ろう石, アタパルジャイト, セピオライト,サポナイト, ヘクトライト, スメクタイト たとえばモンモリロナイト, 特に ベントナイト, バーキュライト及びゼオライトである。特に適する結晶性層状ケイ酸アルカリ金属塩は下記式
MM’SixO(2x-1)*yH2O (M,M’ = Na, K, H, x = 1.9-23; y = 0-25), で表わされ、好ましくはケイ酸ナトリウム, たとえば市販名 SKS-6 及び Nabion 15で得られる種類のものである。
有用な結合剤は、セルロース及びデンプン及びそのエーテル又はエステル, たとえばカルボキシメチルセルロース(CMC), メチルセルロース(MC)又はヒドロキシエチルセルロース(HEC)及び 対応するデンプン誘導体, しかもまた皮膜形成ポリマー, たとえば ポリアクリル酸及び無水マレイン酸とアクリル酸のコポリマー, 及びまたこれらのポリマー酸の塩を包含する。市販製品は、たとえばSokalan(登録商標) CP5 又は45, Sokalan CP12S 又は CP13Sである。
酸性添加物として、硫酸, 硫酸水素ナトリウム, リン酸, リン酸水素ナトリウム, ホスホン酸及びその塩, カルボン酸又はその塩, たとえば無水形又は水和された形にあるクエン酸, グリコール酸, コハク酸, 無水コハク酸, 無水グルタル酸, アジピン酸, 無水アジピン酸, マレイン酸, 無水マレイン酸又は乳酸, しかもまた酸性ポリマーが適当である。特に適する酸性添加物は、ポリアクリル酸, ポリマレイン酸又はアクリル酸とマレイン酸のコポリマー(Sokalan(登録商標) types)である。
本発明にしたがって得られるグラニュールは、洗剤及び洗浄剤中にそのまま使用されるのが適当である。しかし、特に好ましい使用形態で, これらは,それ自体公知の方法によってコーティングされうる。このために, グラニュールを付加的な工程で膜形成物質で被覆し、それによって生成物性質に著しく影響を与えることができる。
アニオン界面活性剤
洗剤及び洗浄剤は 1種以上の界面活性剤を含むことができ、その際特にアニオン界面活性剤, 非イオン界面活性剤及びその混合物, しかもまたカチオン, 両性イオン及び両性界面活性剤が挙げられる。 このような界面活性剤は、本発明の洗剤中に好ましくは1重量%〜50重量%, 特に3 〜30重量%の割合で存在し、一方、硬い表面用洗浄剤は通常より少ない割合を含有する。すなわち最高20重量%まで, 特に最高10重量%までの量、 そして好ましくは0.5〜 5重量%の範囲で含有する。皿洗い機処理に使用される洗浄剤は、通常低発泡性化合物である。
非イオン界面活性剤として、 好ましくはアルコキシル化された, 有利にはエトキシル化された, 特に第1級アルコール(好ましくは8〜18個の炭素原子及びアルコール1モルにつき,平均1 〜12モルのエチレンオキシド (EO)を有する)を使用する。このアルコール中で、 アルコール基は線状であるか、又は好ましくは 2-メチル-分枝状であることができるか, あるいは線状及びメチル-分枝状基を混合形で含むことができる。したがってたとえばこれらは通常オキソアルコール基中に存在する。しかし, 特に12〜18個の炭素原子を有する天然に由来するアルコール, たとえばヤシ-, パーム-, 獣脂脂肪-又はオレイルアルコールからの線状基及びアルコール1モルにつき平均2 〜8EOを有するアルコールエトキシレートが好ましい。好ましいエトキシル化されたアルコールに, たとえば3EO又は4EOを有するC12-C14-アルコール, 7EO を有するC9-C11-アルコール, 3EO, 5EO, 7EO又は8EO を有するC13-C15-アルコール, 3EO, 5EO又は7EO を有するC12-C18-アルコール及びこれらの混合物, たとえば3EO を有するC12-C14-アルコールと7EOを有する C12-C18-アルコールの混合物が包含さあれる。記載のエトキシル化度は、特定の生成物に対して整数又は分数であることができる、統計学的平均からなる。好ましいアルコールエトキシレートは狭い同族体分布を有する(狭い範囲のエトキシレート類, NRE)。これらの非イオン界面活性剤に加えて, 12EOより多い脂肪アルコールも使用することができる。その例は14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30EO又は40 EOを有する(獣脂) 脂肪アルコールである。
無機ビルダー
本発明の洗剤は、少なくとも1種の水溶性及び(又は) 水不溶性, 有機 及び(又は) 無機 ビルダーを含むのが好ましい。
水溶性有機ビルダー物質は、ポリカルボン酸, 特に クエン酸及び糖酸, アミノポリカルボン酸, 特にメチルグリシン二酢酸, ニトリロトリ酢酸及びエチレンジアミン四酢酸, 及びまたポリアスパラギン酸を含む。
本発明の剤に場合により含有される酵素に、プロテアーゼ, アミラーゼ, プルラナーゼ, セルラーゼ, クチナーゼ及び(又は) リパーゼ, たとえばプロテアーゼ、たとえばBLAP(登録商標), Optimase(登録商標), Opticlean(登録商標), Maxacal(登録商標), Maxapem(登録商標), Durazym(登録商標), Purafect(登録商標) OxP, Esperase(登録商標) 及び(又は) Savinase(登録商標), アミラーゼ、たとえばTermamy(登録商標), Amylase-LT, Maxamyl(登録商標), Duramyl(登録商標), Purafectel OxAm, セルラーゼ、たとえばCelluzyme(登録商標), Carezyme(登録商標), K-AC(登録商標) 及び(又は) リパーゼ, たとえば Lipolase(登録商標), Lipomax(登録商標), Lumafast(登録商標) 及び(又は) Lipozym(登録商標)が含まれる。使用される酵素は、早すぎる不活性化から酵素を保護するために、担体上に吸着されるか及び(又は)被覆物質中に組み込まれる。 これらは本発明の洗剤及び洗浄剤中に、好ましくは最高10重量%まで, 特に0.05〜 5重量%の量で含有される。 この際酸化分解に安定である酵素を使用するのが特に好ましい。
テトラアセチルエチレンジアミン (TAED)と組み合わせたノナノイルオキシ安息香酸 (NOBA)の漂白作用。
テトラアセチルエチレンジアミン (TAED)と組み合わせたデカノイルオキシ安息香酸 (DOBA)の漂白作用。
洗濯機中での、テトラアセチルエチレンジアミン (TAED) と組み合わせたデカノイルオキシ安息香酸 (DOBA)の漂白作用。
洗浄機中での、1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソ-1,3,5-ヘキサヒドロトリアジン (DADHT)と組み合わせたノナノイルオキシ安息香酸 (NOBA)の漂白作用
試験を、Miele Novotronic W927中で 短い洗濯サイクルで40℃で行う。更に, 洗濯サイクル1回につき、72g のベース洗剤 (WMP, WFK, Krefeld), 12gの 過炭酸塩 (Degussa)及び2.5g の 活性化剤, 又は1.5gのTAED 及び1.0gの DOBAの混合物を使用する。使用される被試験汚れは、多種汚れ見本 (EMPA)である。漂白結果をElrepho 装置で測定された反射の相違として、洗濯を未洗濯被試験汚れと比べた後に評価する。
TAED 及び DOBAから得られるコグラニュールの製造
ラボミキサー (Eirich R-02)に、予め0.9kgの TAED 粉末 (活性含量約99%), 0.94kgのDOBA 粉末 (活性含量約95%) 及び0.17kgのベントナイト (たとえば Ikomont NA weis -S&B Industrial Minerals GmbHの市販品)を充填する。生成物を混合容器速度n = 32分-1 (レベル I) 及び流動化速度 n = 750分-1 で、2分間激しく混合する。
TAED 及びNOBAのコグラニュールの製造
ラボラトリーすきの刃ミキサー (刃つきヘッドを備えたLodige M5R)に、予め 0.6kgのTAED 粉末 (活性含量約 99%), 0.41kg のNOBA 粉末 (活性含量約97%) 及び 0.147kgのカルボキシメチルセルロース (たとえば Finnfix BDA -Noviant CMC Oy, フィンランドの市販品)を充填する。生成物を、約 30秒間 速度n = 100分-1 で乾燥予備混合する。ついで, ミキサー速度をn= 225分-1に増加させ、刃つきヘッドを稼動させ、ついで粒状化に必要な処理水の配量添加を開始する。 水の全量250mlをミキサーに60秒かけて添加する。混合及び粒状化処理を、更に 5分間稼動した刃つきヘッドを用いて、一定の速度で続け、混合物の十分な粒状化が達成される。ついで, 湿った混合物をミキサーから排出し、 ラボラトリー流動床乾燥機 (Retsch TG 100) 中で 温度T=80℃で直ちに乾燥させる。全乾燥時間は約15分であり, そして乾燥工程中、送風力をレベル 5からレベル 1に段階的に低下させる。乾燥した生成物をついでラボラトリー篩(Retsch AS 200 control) で分画し、微細粒フラクション <200μm 及び粗い粒フラクション >1400μmを目的生成物から除く。完成したビルドアップグラニュールは、約51.4% TAED (活性), 約34.3% NOBA (活性) 及び 約 12.7% CMC の組成をもって存在する。
Claims (7)
- 5〜95重量%の式1で表わされるヒドロキシ安息香酸誘導体及び95〜5重量%のテトラアセチルエチレンジアミン 及び(又は) 1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソ-1,3,5-ヘキサヒドロトリアジンからなる、請求項1記載の漂白活性化剤混合物。
- 25〜 75重量%の 式 1で表わされるヒドロキシ安息香酸誘導体及び75〜 25重量%の テトラアセチルエチレンジアミン及び(又は) 1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソ-1,3,5-ヘキサヒドロトリアジンからなる、請求項1記載の漂白活性化剤混合物。
- 60〜40重量%の式 1で表わされるヒドロキシ安息香酸誘導体及び40〜60重量%のテトラアセチルエチレンジアミン 及び(又は) 1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソ-1,3,5-ヘキサヒドロトリアジンからなる、請求項1記載の漂白活性化剤混合物。
- 剤形化された形(konfektionierter Form)で存在する、請求項1記載の漂白活性化剤混合物。
- 更に添加物, 粒状化剤及び(又は) コーティング剤を含む、請求項1記載の漂白活性化剤混合物。
- 請求項1記載の漂白活性化剤混合物及び過酸化水素化合物又は無機ペルオキシ酸素化合物を含む、洗剤, 洗浄剤及び殺菌剤。
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