JPH08199092A - 難燃性粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 - Google Patents
難燃性粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物Info
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- JPH08199092A JPH08199092A JP2593895A JP2593895A JPH08199092A JP H08199092 A JPH08199092 A JP H08199092A JP 2593895 A JP2593895 A JP 2593895A JP 2593895 A JP2593895 A JP 2593895A JP H08199092 A JPH08199092 A JP H08199092A
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- polyester resin
- flame
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた可撓性、耐衝撃性及び難燃性を有する
塗膜を与える粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物を
提供する。 【構成】 芳香族ジカルボン酸成分及び脂肪族グリコー
ル成分を主体とし、特定のリン化合物がリン原子の重量
で500ppm以上となるように共重合されたポリエステルで
あって、水酸基価が14〜100mgKOH／ｇ、極限粘度0.15〜
0.40である難燃性粉体塗料用ポリエステル樹脂及びこの
樹脂にイソシアネート系硬化剤を配合した粉体塗料用樹
脂組成物。
塗膜を与える粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物を
提供する。 【構成】 芳香族ジカルボン酸成分及び脂肪族グリコー
ル成分を主体とし、特定のリン化合物がリン原子の重量
で500ppm以上となるように共重合されたポリエステルで
あって、水酸基価が14〜100mgKOH／ｇ、極限粘度0.15〜
0.40である難燃性粉体塗料用ポリエステル樹脂及びこの
樹脂にイソシアネート系硬化剤を配合した粉体塗料用樹
脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた可撓性、耐衝撃
性及び難燃性を示す塗膜を与える粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂及び組成物に関するものである。
性及び難燃性を示す塗膜を与える粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂及び組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】粉体塗料は、従来の溶剤型塗料と比べ
て、低公害であること、塗装直後でも利用に供し得るこ
と、一度に厚塗ができるため、多層の重ね塗りが不要で
あること、比較的安価であること等の利点が認められ、
急速に需要が拡大している。なかでも、ポリエステル系
粉体塗料は、バランスのとれた塗膜性能を有する塗料と
して知られており、家電製品や建材等の部材の保護、装
飾用塗料として利用されている。
て、低公害であること、塗装直後でも利用に供し得るこ
と、一度に厚塗ができるため、多層の重ね塗りが不要で
あること、比較的安価であること等の利点が認められ、
急速に需要が拡大している。なかでも、ポリエステル系
粉体塗料は、バランスのとれた塗膜性能を有する塗料と
して知られており、家電製品や建材等の部材の保護、装
飾用塗料として利用されている。
【０００３】粉体塗料に用いるポリエステル樹脂は、塗
料を製造する工程で樹脂と硬化剤及び各種添加剤を混合
して溶融混練するので、硬化剤と反応しない温度で溶融
混練できるものでなければならず、樹脂の軟化温度は、
通常 150℃が上限とされている。また、熱硬化後の塗膜
に可撓性を付与するため、芳香族成分と脂肪族成分とを
適度に含有しているポリエステル樹脂が好ましい。これ
らの理由から、熱硬化性粉体塗料用のポリエステル樹脂
としては、一般に、ポリエチレンテレフタレートにイソ
フタル酸やネオペンチルグリコール等を共重合して融点
を低下させたものが広く使用されている。
料を製造する工程で樹脂と硬化剤及び各種添加剤を混合
して溶融混練するので、硬化剤と反応しない温度で溶融
混練できるものでなければならず、樹脂の軟化温度は、
通常 150℃が上限とされている。また、熱硬化後の塗膜
に可撓性を付与するため、芳香族成分と脂肪族成分とを
適度に含有しているポリエステル樹脂が好ましい。これ
らの理由から、熱硬化性粉体塗料用のポリエステル樹脂
としては、一般に、ポリエチレンテレフタレートにイソ
フタル酸やネオペンチルグリコール等を共重合して融点
を低下させたものが広く使用されている。
【０００４】このようなポリエステル樹脂は、可撓性、
耐衝撃性に優れた硬化塗膜を与えるが、脂肪族成分を比
較的多量に含有しているため、可燃性である。従来、塗
料分野では、あまり難燃性は要求されていなかったが、
近年、暖房機器、レンジフード等の火気を使用する部材
に塗布する塗料には、難燃性が要求されるようになって
きた。
耐衝撃性に優れた硬化塗膜を与えるが、脂肪族成分を比
較的多量に含有しているため、可燃性である。従来、塗
料分野では、あまり難燃性は要求されていなかったが、
近年、暖房機器、レンジフード等の火気を使用する部材
に塗布する塗料には、難燃性が要求されるようになって
きた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた可撓
性、耐衝撃性及び難燃性を示す塗膜を与える粉体塗料用
ポリエステル樹脂及び組成物を提供しようとするもので
ある。
性、耐衝撃性及び難燃性を示す塗膜を与える粉体塗料用
ポリエステル樹脂及び組成物を提供しようとするもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するもので、その要旨は次のとおりである。 １．芳香族ジカルボン酸成分及び脂肪族グリコール成分
を主体とし、下記式 (a)〜(d) で表されるリン化合物が
リン原子の重量で500ppm以上となるように共重合された
ポリエステルであって、水酸基価が14〜100mgKOH／ｇ、
極限粘度0.15〜0.40である難燃性粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂。
決するもので、その要旨は次のとおりである。 １．芳香族ジカルボン酸成分及び脂肪族グリコール成分
を主体とし、下記式 (a)〜(d) で表されるリン化合物が
リン原子の重量で500ppm以上となるように共重合された
ポリエステルであって、水酸基価が14〜100mgKOH／ｇ、
極限粘度0.15〜0.40である難燃性粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂。
【化２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ5 、Ｒ7 は炭素数１〜18の炭化水素
基、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜18の炭化水素基又は水素原
子、Ａ1 は２価の有機基、Ａ2 は３価の有機残基、
Ｒ4 、Ｒ6 はエステル形成性基を表し、Ｒ1 とＲ5 及び
Ｒ1 とＲ7 は互いに環を形成していてもよい。また、
(c)及び (d)の化合物は酸無水物となっていてもよ
い。〕 ２．上記のポリエステル樹脂にイソシアネート系硬化剤
を配合した難燃性粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物。
基、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜18の炭化水素基又は水素原
子、Ａ1 は２価の有機基、Ａ2 は３価の有機残基、
Ｒ4 、Ｒ6 はエステル形成性基を表し、Ｒ1 とＲ5 及び
Ｒ1 とＲ7 は互いに環を形成していてもよい。また、
(c)及び (d)の化合物は酸無水物となっていてもよ
い。〕 ２．上記のポリエステル樹脂にイソシアネート系硬化剤
を配合した難燃性粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】本発明におけるポリエステル樹脂は、芳香
族ジカルボン酸成分及び脂肪族グリコール成分を主体と
するものである。
族ジカルボン酸成分及び脂肪族グリコール成分を主体と
するものである。
【０００９】芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸等が挙げられるが、なかでもテ
レフタル酸及びイソフタル酸が好ましく用いられる。
レフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸等が挙げられるが、なかでもテ
レフタル酸及びイソフタル酸が好ましく用いられる。
【００１０】また、必要に応じて、アジピン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸を
樹脂の特性を損なわない範囲の量で併用することができ
る。（脂肪族ジカルボン酸の量が多くなりすぎると、樹
脂の軟化温度が著しく低下し、通常の粉砕機で微粉化で
きなくなったり、微粉化できても粉体が貯蔵中にブロッ
キングを起こしたりする。）
ン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸を
樹脂の特性を損なわない範囲の量で併用することができ
る。（脂肪族ジカルボン酸の量が多くなりすぎると、樹
脂の軟化温度が著しく低下し、通常の粉砕機で微粉化で
きなくなったり、微粉化できても粉体が貯蔵中にブロッ
キングを起こしたりする。）
【００１１】さらに、樹脂を実質的にゲル化させない範
囲の量で、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以
上のカルボン酸を併用することもできる。
囲の量で、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以
上のカルボン酸を併用することもできる。
【００１２】脂肪族グリコールの具体例としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、1,３−プロピ
レングリコール、1,４−ブタンジオール、1,６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,４−シクロヘ
キサンジメタノール等が挙げられるが、なかでもエチレ
ングリコール及びネオペンチルグリコールが好ましく用
いられる。
レングリコール、ジエチレングリコール、1,３−プロピ
レングリコール、1,４−ブタンジオール、1,６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,４−シクロヘ
キサンジメタノール等が挙げられるが、なかでもエチレ
ングリコール及びネオペンチルグリコールが好ましく用
いられる。
【００１３】また、必要に応じて、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレン
オキシド付加物等の芳香族ジオールを樹脂の特性を損な
わない範囲の量で併用することができる。（芳香族ジオ
ールの量が多くなりすぎると、硬化塗膜の可撓性が損な
われ、折り曲げ等の加工時に塗膜が割れる場合があり、
また、樹脂の軟化温度が高くなりすぎ、塗料の製造時に
混練温度を高くしなければならず、混練時に樹脂と硬化
剤との反応が進行し、塗膜の平滑性や耐衝撃性が低下す
る。）
エチレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレン
オキシド付加物等の芳香族ジオールを樹脂の特性を損な
わない範囲の量で併用することができる。（芳香族ジオ
ールの量が多くなりすぎると、硬化塗膜の可撓性が損な
われ、折り曲げ等の加工時に塗膜が割れる場合があり、
また、樹脂の軟化温度が高くなりすぎ、塗料の製造時に
混練温度を高くしなければならず、混練時に樹脂と硬化
剤との反応が進行し、塗膜の平滑性や耐衝撃性が低下す
る。）
【００１４】さらに、樹脂を実質的にゲル化させない範
囲の量で、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトール等の３価以上のアルコールを併用する
ことができる。
囲の量で、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトール等の３価以上のアルコールを併用する
ことができる。
【００１５】本発明において、ポリエステル樹脂に難燃
性を付与するために共重合されるリン化合物は、前記式
(a)〜(d) で表される化合物である。
性を付与するために共重合されるリン化合物は、前記式
(a)〜(d) で表される化合物である。
【００１６】式 (a)の化合物の好ましい具体例として
は、フェニルホスホン酸ジメチル等が挙げられる。
は、フェニルホスホン酸ジメチル等が挙げられる。
【００１７】式 (b)の化合物の好ましい具体例として
は、（２−カルボキシルエチル）メチルホスフィン酸、
（２−カルボキシルエチル）フェニルホスフィン酸、
（２−メトキシカルボキシルエチル）フェニルホスフィ
ン酸メチル、（４−メトキシカルボニルフェニル）フェ
ニルホスフィン酸メチル、〔２−（β−ヒドロキシエト
キシカルボニル) エチル〕メチルホスフィン酸のエチレ
ングリコールエステル等が挙げられる。
は、（２−カルボキシルエチル）メチルホスフィン酸、
（２−カルボキシルエチル）フェニルホスフィン酸、
（２−メトキシカルボキシルエチル）フェニルホスフィ
ン酸メチル、（４−メトキシカルボニルフェニル）フェ
ニルホスフィン酸メチル、〔２−（β−ヒドロキシエト
キシカルボニル) エチル〕メチルホスフィン酸のエチレ
ングリコールエステル等が挙げられる。
【００１８】式 (c)の化合物の好ましい具体例として
は、次の化合物が挙げられる。
は、次の化合物が挙げられる。
【化３】
【００１９】式 (d)の化合物の好ましい具体例として
は、次の化合物が挙げられる。
は、次の化合物が挙げられる。
【化４】
【００２０】上記のようなリン化合物は、常法によって
ポリエステル樹脂を製造する際に添加して共重合され
る。なお、リン化合物は、テレフタル酸、イソフタル酸
等の酸成分と反応させたモノマー、オリゴマー又はポリ
マーの形にして添加してもよい。
ポリエステル樹脂を製造する際に添加して共重合され
る。なお、リン化合物は、テレフタル酸、イソフタル酸
等の酸成分と反応させたモノマー、オリゴマー又はポリ
マーの形にして添加してもよい。
【００２１】リン化合物の共重合量は、ポリエステル中
でリン原子として500ppm以上の含有量となるようにする
ことが必要であり、好ましくは 500〜20000ppmの含有量
となるようにする。リン化合物の量が500ppm未満では、
ポリエステル樹脂の難燃性が不十分であり、あまり多く
すると得られるポリエステル樹脂が黄色に着色したり、
機械的強度や耐候性等の塗膜性能が損なわれたりするば
かりか、コスト高となる。
でリン原子として500ppm以上の含有量となるようにする
ことが必要であり、好ましくは 500〜20000ppmの含有量
となるようにする。リン化合物の量が500ppm未満では、
ポリエステル樹脂の難燃性が不十分であり、あまり多く
すると得られるポリエステル樹脂が黄色に着色したり、
機械的強度や耐候性等の塗膜性能が損なわれたりするば
かりか、コスト高となる。
【００２２】本発明のポリエステル樹脂は、水酸基価が
14〜100mgKOH／ｇ、好ましくは25〜60 mgKOH／ｇ、極限
粘度が0.15〜0.40dl／g 、好ましくは0.20〜0.35dl／g
となるようにすることが必要である。
14〜100mgKOH／ｇ、好ましくは25〜60 mgKOH／ｇ、極限
粘度が0.15〜0.40dl／g 、好ましくは0.20〜0.35dl／g
となるようにすることが必要である。
【００２３】ポリエステル樹脂の水酸基価が 14mgKOH／
ｇ未満であると塗膜の表面に大きな凹凸が生じ、平滑性
が低下する傾向にあり、100mgKOH／ｇを超えると塗膜の
機械的強度が低下する傾向にあるばかりか、硬化剤を樹
脂の水酸基価に対応する官能基量となるように添加する
と、塗料としたときの価格が高くなる。
ｇ未満であると塗膜の表面に大きな凹凸が生じ、平滑性
が低下する傾向にあり、100mgKOH／ｇを超えると塗膜の
機械的強度が低下する傾向にあるばかりか、硬化剤を樹
脂の水酸基価に対応する官能基量となるように添加する
と、塗料としたときの価格が高くなる。
【００２４】また、ポリエステル樹脂の極限粘度が0.15
dl／g 未満の場合、粉体の耐ブロッキング性が悪くな
り、一方、0.40dl／g を超えると、樹脂の粉砕性が悪く
なる。
dl／g 未満の場合、粉体の耐ブロッキング性が悪くな
り、一方、0.40dl／g を超えると、樹脂の粉砕性が悪く
なる。
【００２５】さらに、本発明のポリエステル樹脂は、軟
化温度が50〜150 ℃の範囲のものが好ましい。軟化温度
が50℃に満たないと、粉体の耐ブロッキング性が悪くな
り、一方、軟化温度が 150℃を超えると、塗料の製造時
に混練温度を高くしなければならず、混練時に樹脂と硬
化剤との反応が進行し、塗膜の平滑性や耐衝撃性が低下
する。
化温度が50〜150 ℃の範囲のものが好ましい。軟化温度
が50℃に満たないと、粉体の耐ブロッキング性が悪くな
り、一方、軟化温度が 150℃を超えると、塗料の製造時
に混練温度を高くしなければならず、混練時に樹脂と硬
化剤との反応が進行し、塗膜の平滑性や耐衝撃性が低下
する。
【００２６】上記の要件を満足するポリエステル樹脂
は、前記のような成分 (それらのエステル形成性誘導体
を含む。) を原料として、常法によって 200〜280 ℃の
温度で、エステル化又はエステル交換反応を行った後、
５ hPa以下の減圧下、 200〜300 ℃、好ましくは 230〜
290 ℃の温度で、重縮合反応を行って高重合のポリマー
とした後、多価アルコールを添加して解重合反応を行う
方法で調製することができる。
は、前記のような成分 (それらのエステル形成性誘導体
を含む。) を原料として、常法によって 200〜280 ℃の
温度で、エステル化又はエステル交換反応を行った後、
５ hPa以下の減圧下、 200〜300 ℃、好ましくは 230〜
290 ℃の温度で、重縮合反応を行って高重合のポリマー
とした後、多価アルコールを添加して解重合反応を行う
方法で調製することができる。
【００２７】また、アルコール成分を過剰に用い、常法
によってエステル化又はエステル交換反応を行った後、
常圧下又は50〜100hPa程度の減圧下、 200〜300 ℃、好
ましくは 220〜280 ℃の温度で、所定の極限粘度となる
まで重縮合反応を行う方法によって調製することもでき
る。
によってエステル化又はエステル交換反応を行った後、
常圧下又は50〜100hPa程度の減圧下、 200〜300 ℃、好
ましくは 220〜280 ℃の温度で、所定の極限粘度となる
まで重縮合反応を行う方法によって調製することもでき
る。
【００２８】なお、リン化合物は、ポリエステル樹脂を
調製する任意の段階で添加することができる。また、一
旦高重合度のポリエステルとした後、解重合する方法を
採用すると、ポリエステル樹脂の水酸基価及び極限粘度
のコントロールが容易で好ましい。
調製する任意の段階で添加することができる。また、一
旦高重合度のポリエステルとした後、解重合する方法を
採用すると、ポリエステル樹脂の水酸基価及び極限粘度
のコントロールが容易で好ましい。
【００２９】本発明のポリエステル樹脂は、粉体塗料と
する場合、ポリエステル樹脂の水酸基と反応する官能基
を有する硬化剤を配合して用いられる。
する場合、ポリエステル樹脂の水酸基と反応する官能基
を有する硬化剤を配合して用いられる。
【００３０】このような硬化剤としては、イソシアネー
ト系硬化剤が好適である。イソシアネート系硬化剤とし
ては、塗膜の外観や機械的強度等の観点から一定の温度
以下では活性を示さないブロックドイソシアネート化合
物が好ましい。ブロックドイソシアネート系硬化剤の具
体例としては、ε−カプロラクタムでブロックしたイソ
ホロンジイソシアネートからなるヒュルス社製ベスタゴ
ンB 1530やイソシアネート基が自己ブロックしたイソホ
ロンジイソシアネートからなるヒュルス社製ベスタゴン
BF 1540 等が挙げられる。
ト系硬化剤が好適である。イソシアネート系硬化剤とし
ては、塗膜の外観や機械的強度等の観点から一定の温度
以下では活性を示さないブロックドイソシアネート化合
物が好ましい。ブロックドイソシアネート系硬化剤の具
体例としては、ε−カプロラクタムでブロックしたイソ
ホロンジイソシアネートからなるヒュルス社製ベスタゴ
ンB 1530やイソシアネート基が自己ブロックしたイソホ
ロンジイソシアネートからなるヒュルス社製ベスタゴン
BF 1540 等が挙げられる。
【００３１】硬化剤の配合量は、ポリエステル樹脂の水
酸基の量とほぼ当量となる量(0.8〜1.2 倍当量) とする
のが適当である。
酸基の量とほぼ当量となる量(0.8〜1.2 倍当量) とする
のが適当である。
【００３２】粉体塗料用樹脂組成物を調製するには、ポ
リエステル樹脂に硬化剤と、必要に応じてレベリング
剤、二酸化チタン、カーボンブラック等の顔料その他の
添加剤とを配合し、ニーダー又はロールを用いて、70〜
150 ℃で混練すればよい。
リエステル樹脂に硬化剤と、必要に応じてレベリング
剤、二酸化チタン、カーボンブラック等の顔料その他の
添加剤とを配合し、ニーダー又はロールを用いて、70〜
150 ℃で混練すればよい。
【００３３】
【実施例】次に、実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、ポリエステル樹脂の特性値等は次の方法で
測定、評価した。 リン原子含有量（Ｐ含量） ポリエステル中のリン原子の量を蛍光Ｘ線法により定量
した。 水酸基価 無水酢酸でアセチル化した後、水酸化カリウムメタノー
ル溶液で滴定して求めた。 極限粘度 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、温度20℃で測定した。 軟化温度 60〜100 メッシュの大きさに粉砕した樹脂を直径 2.5m
m、長さ 150mmの有底ガラス管に30mmの高さまで充填
し、樹脂充填部を油浴中に浸漬し、１℃／分の速度で昇
温し、液化し始める温度を目視で求め、軟化温度とし
た。 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径 1/2インチ、0.5kg の球を使用
して求めた。 耐屈曲性 JIS K 5400に準じて、直径３mmの金属棒を挟んで折り曲
げ、塗膜の割れの有無を観察した。 難燃性粉体塗料を、予めフッ素系離型剤；ダイキン社製
ダイフリーを塗布した鋼板 上に静電塗装し、 180℃×20分間の条件で焼き付けを行
い、室温まで冷却した後、鋼板から塗膜を剥離し、得ら
れたフィルム状の硬化塗膜について、UL-94規格による
フィルム評価法で判定した。
する。なお、ポリエステル樹脂の特性値等は次の方法で
測定、評価した。 リン原子含有量（Ｐ含量） ポリエステル中のリン原子の量を蛍光Ｘ線法により定量
した。 水酸基価 無水酢酸でアセチル化した後、水酸化カリウムメタノー
ル溶液で滴定して求めた。 極限粘度 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、温度20℃で測定した。 軟化温度 60〜100 メッシュの大きさに粉砕した樹脂を直径 2.5m
m、長さ 150mmの有底ガラス管に30mmの高さまで充填
し、樹脂充填部を油浴中に浸漬し、１℃／分の速度で昇
温し、液化し始める温度を目視で求め、軟化温度とし
た。 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径 1/2インチ、0.5kg の球を使用
して求めた。 耐屈曲性 JIS K 5400に準じて、直径３mmの金属棒を挟んで折り曲
げ、塗膜の割れの有無を観察した。 難燃性粉体塗料を、予めフッ素系離型剤；ダイキン社製
ダイフリーを塗布した鋼板 上に静電塗装し、 180℃×20分間の条件で焼き付けを行
い、室温まで冷却した後、鋼板から塗膜を剥離し、得ら
れたフィルム状の硬化塗膜について、UL-94規格による
フィルム評価法で判定した。
【００３４】実施例１〜７、比較例１ 表１に示した原料化合物を表１に示した量（モル部）で
エステル化反応槽に仕込み、圧力 2.5kg／cm2G、温度 2
00〜260 ℃で４時間エステル化反応を行った。得られた
エステル化物を重縮合反応槽に移送した後、三酸化アン
チモンを４×10-4モル／酸成分１モル及び表１に示した
リン化合物を表１に示した量（モル部）で添加し、0.4h
Paに減圧し、280 ℃で４時間重縮合反応を行い、極限粘
度0.45のポリエステルを得た。次いで、このポリエステ
ルに表１に示した解重合剤を表１に示した量（モル部）
で添加し、不活性雰囲気中、常圧下、270 ℃で１時間解
重合反応を行い、表１に示す特性値を有するポリエステ
ル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂、イソシアネ
ート系硬化剤；ヒュルス社製ベスタゴンB 1530又はヒュ
ルス社製ベスタゴンBF 1540 、ジオクチルチンマレエー
ト系硬化触媒；三共有機合成社製Stann OMF 、ブチルポ
リアクリレート系レベリング剤；バスフ社製アクロナー
ル4F、ベンゾイン及びルチル型二酸化チタン顔料；石原
産業社製CR-90 を表１に示した割合（重量部）で、FM10
B 型ヘンシェルミキサー（三井三池製作所製）でドライ
ブレンドした後、PR-46 型コ・ニーダー（ブッス社製）
を用い 110℃で溶融混練し、冷却、粉砕し、140 メッシ
ュの金網で分級して粉体塗料を得た。得られた粉体塗料
を、リン酸亜鉛処理鋼板上に静電塗装し、 180℃×20分
間の条件で焼き付けを行った。塗膜の耐衝撃性と耐屈曲
性及び難燃性を評価した結果を表１に示す。
エステル化反応槽に仕込み、圧力 2.5kg／cm2G、温度 2
00〜260 ℃で４時間エステル化反応を行った。得られた
エステル化物を重縮合反応槽に移送した後、三酸化アン
チモンを４×10-4モル／酸成分１モル及び表１に示した
リン化合物を表１に示した量（モル部）で添加し、0.4h
Paに減圧し、280 ℃で４時間重縮合反応を行い、極限粘
度0.45のポリエステルを得た。次いで、このポリエステ
ルに表１に示した解重合剤を表１に示した量（モル部）
で添加し、不活性雰囲気中、常圧下、270 ℃で１時間解
重合反応を行い、表１に示す特性値を有するポリエステ
ル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂、イソシアネ
ート系硬化剤；ヒュルス社製ベスタゴンB 1530又はヒュ
ルス社製ベスタゴンBF 1540 、ジオクチルチンマレエー
ト系硬化触媒；三共有機合成社製Stann OMF 、ブチルポ
リアクリレート系レベリング剤；バスフ社製アクロナー
ル4F、ベンゾイン及びルチル型二酸化チタン顔料；石原
産業社製CR-90 を表１に示した割合（重量部）で、FM10
B 型ヘンシェルミキサー（三井三池製作所製）でドライ
ブレンドした後、PR-46 型コ・ニーダー（ブッス社製）
を用い 110℃で溶融混練し、冷却、粉砕し、140 メッシ
ュの金網で分級して粉体塗料を得た。得られた粉体塗料
を、リン酸亜鉛処理鋼板上に静電塗装し、 180℃×20分
間の条件で焼き付けを行った。塗膜の耐衝撃性と耐屈曲
性及び難燃性を評価した結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、比較的安価で、優れた
可撓性、耐衝撃性及び難燃性を有する塗膜を与える粉体
塗料用ポリエステル樹脂及び組成物が提供される。
可撓性、耐衝撃性及び難燃性を有する塗膜を与える粉体
塗料用ポリエステル樹脂及び組成物が提供される。
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸成分及び脂肪族グリ
コール成分を主体とし、下記式 (a)〜(d) で表されるリ
ン化合物がリン原子の重量で500ppm以上となるように共
重合されたポリエステルであって、水酸基価が14〜100m
gKOH／ｇ、極限粘度0.15〜0.40である難燃性粉体塗料用
ポリエステル樹脂。 【化１】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ5 、Ｒ7 は炭素数１〜18の炭化水素
基、Ｒ2 、Ｒ3 は炭素数１〜18の炭化水素基又は水素原
子、Ａ1 は２価の有機基、Ａ2 は３価の有機残基、
Ｒ4 、Ｒ6 はエステル形成性基を表し、Ｒ1 とＲ5 及び
Ｒ1 とＲ7 は互いに環を形成していてもよい。また、
(c)及び (d)の化合物は酸無水物となっていてもよ
い。〕 - 【請求項２】 請求項１記載のポリエステル樹脂にイソ
シアネート系硬化剤を配合した難燃性粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2593895A JPH08199092A (ja) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | 難燃性粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2593895A JPH08199092A (ja) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | 難燃性粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08199092A true JPH08199092A (ja) | 1996-08-06 |
Family
ID=12179711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2593895A Pending JPH08199092A (ja) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | 難燃性粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08199092A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002072664A1 (en) * | 2001-03-13 | 2002-09-19 | Dsm Ip Assets B.V. | Coating composition comprising a phosphatized polyester |
| JP2006328251A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Pet Rebirth:Kk | ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法 |
| JP2013256554A (ja) * | 2012-06-11 | 2013-12-26 | Toyobo Co Ltd | 難燃性ポリエステルおよび難燃性ポリエステルフィルム |
-
1995
- 1995-01-20 JP JP2593895A patent/JPH08199092A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002072664A1 (en) * | 2001-03-13 | 2002-09-19 | Dsm Ip Assets B.V. | Coating composition comprising a phosphatized polyester |
| JP2006328251A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Pet Rebirth:Kk | ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法 |
| JP2013256554A (ja) * | 2012-06-11 | 2013-12-26 | Toyobo Co Ltd | 難燃性ポリエステルおよび難燃性ポリエステルフィルム |
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