JPH09151338A - 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 - Google Patents
粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物Info
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- JPH09151338A JPH09151338A JP33601595A JP33601595A JPH09151338A JP H09151338 A JPH09151338 A JP H09151338A JP 33601595 A JP33601595 A JP 33601595A JP 33601595 A JP33601595 A JP 33601595A JP H09151338 A JPH09151338 A JP H09151338A
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- Japan
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- polyester resin
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- mol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた外観及び可撓性を有する塗膜を形成す
る粉体塗料とすることができ、かつ、経済性に優れた粉
体塗料用ポリエステル樹脂を提供する。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオー
ル成分とを主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl
/g、酸価が14〜100mgKOH/gであるポリエステル樹脂であ
って、ポリエステルを構成する全酸成分に対するテレフ
タル酸成分の割合が50〜95モル％、フタル酸成分の割合
が５〜40モル％、ポリエステルを構成する全ジオール成
分に対するエチレングリコール成分の割合が60モル％以
上、ネオペンチルグリコール成分の割合が25モル％以下
であり、フタル酸成分の全酸成分に対する割合とネオペ
ンチルグリコール成分の全ジオール成分に対する割合の
合計が20〜45モル％である。
る粉体塗料とすることができ、かつ、経済性に優れた粉
体塗料用ポリエステル樹脂を提供する。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオー
ル成分とを主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl
/g、酸価が14〜100mgKOH/gであるポリエステル樹脂であ
って、ポリエステルを構成する全酸成分に対するテレフ
タル酸成分の割合が50〜95モル％、フタル酸成分の割合
が５〜40モル％、ポリエステルを構成する全ジオール成
分に対するエチレングリコール成分の割合が60モル％以
上、ネオペンチルグリコール成分の割合が25モル％以下
であり、フタル酸成分の全酸成分に対する割合とネオペ
ンチルグリコール成分の全ジオール成分に対する割合の
合計が20〜45モル％である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた外観及び可
撓性を有する塗膜を形成する粉体塗料とすることがで
き、かつ、経済性に優れた粉体塗料用ポリエステル樹脂
及び組成物に関するものである。
撓性を有する塗膜を形成する粉体塗料とすることがで
き、かつ、経済性に優れた粉体塗料用ポリエステル樹脂
及び組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】粉体塗料は従来の溶剤型塗料と比較し
て、低公害であること、塗装直後でも利用に供し得るこ
と、比較的安価であること等の利点が認められ、家電製
品や建材等の部材の保護、装飾用塗料として急速に需要
が拡大している。なかでもポリエステル系粉体塗料は、
バランスのとれた塗膜性能を有する塗料として知られて
おり、特にエポキシ硬化型のものは、焼付け時に揮発分
が少なく、また、被塗装物との密着性が良好であるとい
う特長を有し、種々の用途に使用されている。
て、低公害であること、塗装直後でも利用に供し得るこ
と、比較的安価であること等の利点が認められ、家電製
品や建材等の部材の保護、装飾用塗料として急速に需要
が拡大している。なかでもポリエステル系粉体塗料は、
バランスのとれた塗膜性能を有する塗料として知られて
おり、特にエポキシ硬化型のものは、焼付け時に揮発分
が少なく、また、被塗装物との密着性が良好であるとい
う特長を有し、種々の用途に使用されている。
【０００３】このような粉体塗料に用いるポリエステル
樹脂は、塗料を製造する工程で樹脂と硬化剤及び各種添
加剤を混合して溶融混練するので、硬化剤と反応しない
温度で混練できるものでなければならず、樹脂の軟化温
度は通常 150℃が上限とされている。また、熱硬化後の
塗膜に可撓性を付与するために、芳香族成分と脂肪族成
分とを適度に含有していることが好ましい。
樹脂は、塗料を製造する工程で樹脂と硬化剤及び各種添
加剤を混合して溶融混練するので、硬化剤と反応しない
温度で混練できるものでなければならず、樹脂の軟化温
度は通常 150℃が上限とされている。また、熱硬化後の
塗膜に可撓性を付与するために、芳香族成分と脂肪族成
分とを適度に含有していることが好ましい。
【０００４】これらの理由から、熱硬化性粉体塗料用の
ポリエステル樹脂としては、一般に、ポリエチレンテレ
フタレートに第三成分を共重合して軟化温度を低下させ
たものが広く使用されている。そして、第三成分として
は、イソフタル酸及びネオペンチルグリコールが一般に
使用されている。
ポリエステル樹脂としては、一般に、ポリエチレンテレ
フタレートに第三成分を共重合して軟化温度を低下させ
たものが広く使用されている。そして、第三成分として
は、イソフタル酸及びネオペンチルグリコールが一般に
使用されている。
【０００５】また、優れた塗膜外観が要求される用途に
は、溶融時の流動性を良くし、硬化塗膜の表面の平滑性
を向上させるため、ポリエステルに長鎖脂肪族ジカルボ
ン酸や長鎖脂肪族グリコールを共重合することも行われ
ている。
は、溶融時の流動性を良くし、硬化塗膜の表面の平滑性
を向上させるため、ポリエステルに長鎖脂肪族ジカルボ
ン酸や長鎖脂肪族グリコールを共重合することも行われ
ている。
【０００６】しかしながら、これらの共重合成分は比較
的高価なため、樹脂及び塗料が高価になるという問題が
あった。
的高価なため、樹脂及び塗料が高価になるという問題が
あった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた外観
及び可撓性を有する塗膜を形成する粉体塗料とすること
ができ、かつ、経済性に優れた粉体塗料用ポリエステル
樹脂及び組成物を提供しようとするものである。
及び可撓性を有する塗膜を形成する粉体塗料とすること
ができ、かつ、経済性に優れた粉体塗料用ポリエステル
樹脂及び組成物を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決するもので、その要旨は、次の通りである。 １．芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分とを
主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl/g、酸価が
14〜100mgKOH/gであるポリエステル樹脂であって、ポリ
エステルを構成する全酸成分に対するテレフタル酸成分
の割合が50〜95モル％、フタル酸成分の割合が５〜40モ
ル％、ポリエステルを構成する全ジオール成分に対する
エチレングリコール成分の割合が60モル％以上、ネオペ
ンチルグリコール成分の割合が25モル％以下であり、フ
タル酸成分の全酸成分に対する割合とネオペンチルグリ
コール成分の全ジオール成分に対する割合の合計が20〜
45モル％であることを特徴とする粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂。 ２．上記のポリエステル樹脂にエポキシ系硬化剤を配合
した粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物。
解決するもので、その要旨は、次の通りである。 １．芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分とを
主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl/g、酸価が
14〜100mgKOH/gであるポリエステル樹脂であって、ポリ
エステルを構成する全酸成分に対するテレフタル酸成分
の割合が50〜95モル％、フタル酸成分の割合が５〜40モ
ル％、ポリエステルを構成する全ジオール成分に対する
エチレングリコール成分の割合が60モル％以上、ネオペ
ンチルグリコール成分の割合が25モル％以下であり、フ
タル酸成分の全酸成分に対する割合とネオペンチルグリ
コール成分の全ジオール成分に対する割合の合計が20〜
45モル％であることを特徴とする粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂。 ２．上記のポリエステル樹脂にエポキシ系硬化剤を配合
した粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１０】本発明のポリエステル樹脂において、酸成
分は、芳香族ジカルボン酸成分を主体とするものである
が、全酸成分に対し、テレフタル酸成分が50〜95モル
％、フタル酸成分が５〜40モル％となるようにすること
が必要である。テレフタル酸成分の割合が50モル％未満
であると、ポリエステル樹脂を粉体としたときブロッキ
ングを起こし易くなったり、硬化塗膜の機械的強度が低
下したりして好ましくない。一方、テレフタル酸成分が
95モル％を超えると、適切な軟化温度と良好な溶融流動
性を有するポリエステル樹脂が得られない。
分は、芳香族ジカルボン酸成分を主体とするものである
が、全酸成分に対し、テレフタル酸成分が50〜95モル
％、フタル酸成分が５〜40モル％となるようにすること
が必要である。テレフタル酸成分の割合が50モル％未満
であると、ポリエステル樹脂を粉体としたときブロッキ
ングを起こし易くなったり、硬化塗膜の機械的強度が低
下したりして好ましくない。一方、テレフタル酸成分が
95モル％を超えると、適切な軟化温度と良好な溶融流動
性を有するポリエステル樹脂が得られない。
【００１１】フタル酸成分の原料としては、無水フタル
酸及び／又はフタル酸を用いることができるが、コスト
面で無水フタル酸を用いるのが好ましい。
酸及び／又はフタル酸を用いることができるが、コスト
面で無水フタル酸を用いるのが好ましい。
【００１２】また、アルコール成分は、脂肪族ジオール
成分とを主体とするものであるが、全ジオール成分に対
し、エチレングリコール成分が60モル％以上、ネオペン
チルグリコール成分が25モル％以下となるようにするこ
とが必要である。エチレングリコール成分が60モル％未
満であると、ポリエステル樹脂を粉体としたときブロッ
キングを起こし易くなると共に、比較的高価な他のジオ
ールを多量に用いることが必要になり、コストの点か
ら、好ましくない。また、ネオペンチルグリコール成分
が25モル％を超えると、コスト高となって、好ましくな
い。
成分とを主体とするものであるが、全ジオール成分に対
し、エチレングリコール成分が60モル％以上、ネオペン
チルグリコール成分が25モル％以下となるようにするこ
とが必要である。エチレングリコール成分が60モル％未
満であると、ポリエステル樹脂を粉体としたときブロッ
キングを起こし易くなると共に、比較的高価な他のジオ
ールを多量に用いることが必要になり、コストの点か
ら、好ましくない。また、ネオペンチルグリコール成分
が25モル％を超えると、コスト高となって、好ましくな
い。
【００１３】また、全酸成分に対するイソフタル酸の割
合と全ジオール成分に対するネオペンチルグリコール成
分の割合の合計が20〜45モル％となるようにすることが
必要である。この合計量が20モル％に満たないと、ポリ
エステル樹脂の軟化温度が高くなり、塗料製造時の混練
温度を高くすることが必要となって、混練中に樹脂と硬
化剤との反応が進む場合がある。その結果、塗膜の平滑
性や機械的強度が低下したり、樹脂の微粉砕化が困難に
なる傾向がある。一方、この合計量が45モル％を超える
と、ポリエステル樹脂を粉体としたときブロッキングを
起こし易くなり、好ましくない。
合と全ジオール成分に対するネオペンチルグリコール成
分の割合の合計が20〜45モル％となるようにすることが
必要である。この合計量が20モル％に満たないと、ポリ
エステル樹脂の軟化温度が高くなり、塗料製造時の混練
温度を高くすることが必要となって、混練中に樹脂と硬
化剤との反応が進む場合がある。その結果、塗膜の平滑
性や機械的強度が低下したり、樹脂の微粉砕化が困難に
なる傾向がある。一方、この合計量が45モル％を超える
と、ポリエステル樹脂を粉体としたときブロッキングを
起こし易くなり、好ましくない。
【００１４】本発明のポリエステル樹脂において、テレ
フタル酸成分及びフタル酸成分と共に用いる他のジカル
ボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸成分、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸成分
が挙げられるが、なかでもイソフタル酸成分が好まし
い。また、ジカルボン酸成分と共に、ポリエステル樹脂
をゲル化させない範囲で、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸などの三価以上のカルボン酸成分を併用することが
できる。
フタル酸成分及びフタル酸成分と共に用いる他のジカル
ボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸成分、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸成分
が挙げられるが、なかでもイソフタル酸成分が好まし
い。また、ジカルボン酸成分と共に、ポリエステル樹脂
をゲル化させない範囲で、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸などの三価以上のカルボン酸成分を併用することが
できる。
【００１５】また、本発明のポリエステル樹脂におい
て、エチレングリコール成分及びネオペンチルグリコー
ル成分と共に用いる他のジオール成分としては、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,４−ブタン
ジオール、1,６−ヘキサンジオール、1,４−シクロヘキ
サンジメタノールなどの脂肪族又は脂環式ジオール成
分、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビ
スフェノールＳのエチレンオキサイド付加物などの芳香
族基を有するジオール成分が挙げられる。また、ジオー
ル成分と共に、ポリエステル樹脂をゲル化させない範囲
で、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトールなどの三価以上のアルコール成分を併用する
ことができる。
て、エチレングリコール成分及びネオペンチルグリコー
ル成分と共に用いる他のジオール成分としては、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,４−ブタン
ジオール、1,６−ヘキサンジオール、1,４−シクロヘキ
サンジメタノールなどの脂肪族又は脂環式ジオール成
分、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビ
スフェノールＳのエチレンオキサイド付加物などの芳香
族基を有するジオール成分が挙げられる。また、ジオー
ル成分と共に、ポリエステル樹脂をゲル化させない範囲
で、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトールなどの三価以上のアルコール成分を併用する
ことができる。
【００１６】さらに、必要に応じて、４−ヒドロキシ安
息香酸、ε−カプロラクトンなどのオキシカルボン酸成
分を少量併用してもよい。
息香酸、ε−カプロラクトンなどのオキシカルボン酸成
分を少量併用してもよい。
【００１７】本発明のポリエステル樹脂は、極限粘度が
0.15〜0.40dl/g、好ましくは0.20〜0.35dl/gの範囲のも
のである。極限粘度が0.15dl/gに満たないと、樹脂及び
樹脂組成物の耐ブロッキング性が低下したり、塗膜の機
械的強度が低下する傾向にあり、極限粘度が0.40dl/gを
超えると、樹脂の粉砕性が悪くなる傾向がある。
0.15〜0.40dl/g、好ましくは0.20〜0.35dl/gの範囲のも
のである。極限粘度が0.15dl/gに満たないと、樹脂及び
樹脂組成物の耐ブロッキング性が低下したり、塗膜の機
械的強度が低下する傾向にあり、極限粘度が0.40dl/gを
超えると、樹脂の粉砕性が悪くなる傾向がある。
【００１８】また、本発明のポリエステル樹脂は、酸価
が14〜100mgKOH/g、好ましくは25〜60mgKOH/g の範囲の
ものである。酸価が14mgKOH/g に満たないと、塗膜の表
面に大きな凹凸が生じて平滑性が低下する傾向にあり、
酸価が100mgKOH/gを超えると、塗膜の機械的強度が低下
する傾向にある。
が14〜100mgKOH/g、好ましくは25〜60mgKOH/g の範囲の
ものである。酸価が14mgKOH/g に満たないと、塗膜の表
面に大きな凹凸が生じて平滑性が低下する傾向にあり、
酸価が100mgKOH/gを超えると、塗膜の機械的強度が低下
する傾向にある。
【００１９】さらに、本発明のポリエステル樹脂は、軟
化温度が50〜150 ℃の範囲のものが好ましい。軟化温度
が50℃に満たないと、粉体化した樹脂や樹脂組成物が凝
集して固化し易く、耐ブロッキング性が劣る傾向にあ
り、一方、軟化温度が 150℃を超えると、塗料製造時の
混練温度を高くすることが必要となり、混練中に樹脂と
硬化剤との反応が進み、結果として塗膜の平滑性や機械
的強度が低下する傾向がある。
化温度が50〜150 ℃の範囲のものが好ましい。軟化温度
が50℃に満たないと、粉体化した樹脂や樹脂組成物が凝
集して固化し易く、耐ブロッキング性が劣る傾向にあ
り、一方、軟化温度が 150℃を超えると、塗料製造時の
混練温度を高くすることが必要となり、混練中に樹脂と
硬化剤との反応が進み、結果として塗膜の平滑性や機械
的強度が低下する傾向がある。
【００２０】上記の条件を満足するポリエステル樹脂
は、前記のような酸成分及びアルコール成分（それらの
エステル形成性誘導体を含む）を原料とし、常法によっ
て、 200〜280 ℃の温度でエステル化又はエステル交換
反応を行った後、５hPa 以下の減圧下、温度 200〜300
℃、好ましくは 230〜290 ℃で重縮合反応を行って高重
合度のポリマーとし、さらにカルボン酸成分を添加して
解重合反応を行う方法で調製することができる。
は、前記のような酸成分及びアルコール成分（それらの
エステル形成性誘導体を含む）を原料とし、常法によっ
て、 200〜280 ℃の温度でエステル化又はエステル交換
反応を行った後、５hPa 以下の減圧下、温度 200〜300
℃、好ましくは 230〜290 ℃で重縮合反応を行って高重
合度のポリマーとし、さらにカルボン酸成分を添加して
解重合反応を行う方法で調製することができる。
【００２１】なお、エステル化、エステル交換反応及び
重縮合反応において、公知の反応触媒などを用いること
ができる。
重縮合反応において、公知の反応触媒などを用いること
ができる。
【００２２】本発明のポリエステル樹脂は、ポリエステ
ル樹脂のカルボキシル基と反応する官能基を持つ硬化剤
を配合して粉体塗料とされる。硬化剤としては、エポキ
シ系硬化剤が好ましく用いられる。エポキシ系硬化剤と
しては、エピ・ビス型エポキシ樹脂やノボラック型エポ
キシ樹脂があり、具体例としては、チバガイギー社製の
「アラルダイド AER 6003 」、「アラルダイド AER 601
4 」、東都化成社製の「エポトート YD-127 」、「エポ
トート YD-128 」、「エポトート YD-014 」、ダウ社製
の「ダウエポキシ DER-330」、「ダウエポキシ DER-33
1」、「ダウエポキシ DER-664」などがある。
ル樹脂のカルボキシル基と反応する官能基を持つ硬化剤
を配合して粉体塗料とされる。硬化剤としては、エポキ
シ系硬化剤が好ましく用いられる。エポキシ系硬化剤と
しては、エピ・ビス型エポキシ樹脂やノボラック型エポ
キシ樹脂があり、具体例としては、チバガイギー社製の
「アラルダイド AER 6003 」、「アラルダイド AER 601
4 」、東都化成社製の「エポトート YD-127 」、「エポ
トート YD-128 」、「エポトート YD-014 」、ダウ社製
の「ダウエポキシ DER-330」、「ダウエポキシ DER-33
1」、「ダウエポキシ DER-664」などがある。
【００２３】硬化剤の使用量は、ポリエステル樹脂のカ
ルボキシル基量にほぼ対応する官能基量、好ましくは
0.8〜1.2 倍当量の範囲とするのが適当である。
ルボキシル基量にほぼ対応する官能基量、好ましくは
0.8〜1.2 倍当量の範囲とするのが適当である。
【００２４】本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、上記の
ようなポリエステル樹脂と硬化剤とをニーダ又はロール
を用いて、温度70〜150 ℃で混練することにより調製す
ることができる。
ようなポリエステル樹脂と硬化剤とをニーダ又はロール
を用いて、温度70〜150 ℃で混練することにより調製す
ることができる。
【００２５】なお、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて公知の硬化触媒、レベリング剤、その他の添加剤、
顔料などを配合することができる。
じて公知の硬化触媒、レベリング剤、その他の添加剤、
顔料などを配合することができる。
【００２６】
【実施例】次に、実施例によって、本発明を具体的に説
明する。なお、実施例中の特性値等は次の方法で求め
た。 (a) テレフタル酸成分及びフタル酸成分の共重合割合
（ＴＰＡ共重合率及びＰＡ共重合率） 樹脂をメタノール分解した後、ガスクロマトグラフ法で
テレフタル酸成分及びフタル酸成分の量を求め、全酸成
分に対するモル％で表した。 (b) エチレングリコール成分及びネオペンチルグリコー
ル成分の共重合割合（ＥＧ共重合率及びＮＰＧ共重合
率） 樹脂をメタノール分解した後、ガスクロマトグラフ法で
エチレングリコール成分及びネオペンチルグリコール成
分の量を求め、全グリコール成分に対するモル％で表し
た。 (c) 極限粘度 フェノールとテトラクロルエタンとの等重量混合物を溶
媒とし、温度20℃で測定した。 (d) 酸価 樹脂をジオキサンと水との容量比10／１の混合液に溶解
し、30分間加熱還流した後、水酸化カリウムメタノール
溶液で滴定して求めた。 (e) 軟化温度 60〜100 メッシュの大きさに粉砕した樹脂を直径 2.5m
m、長さ 150mmの有底ガラス管に30mmの高さまで充填
し、樹脂充填部を油浴中に浸漬して、１℃／分の速度で
昇温し、液化し始める温度を目視で求め、軟化温度とし
た。 (f) 平滑性 塗膜の平滑性の良否を目視で判定した。 (g) 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径 1.27cm 、0.5kg の球を使用し
て求めた。（30cm以上のものが合格である。） (h) 耐ブロッキング性 140 メッシュのふるいを通過した塗料組成物を10cm×３
cmφの試験管に高さ５cmまで充填し、40℃の恒温器中に
72時間放置した後、ブロッキングの有無を目視で判定し
た。ブロッキングのないものを○、ブロッキングのある
ものを×とした。 (i) エリクセン JIS Z 2247に準じて求めた。
明する。なお、実施例中の特性値等は次の方法で求め
た。 (a) テレフタル酸成分及びフタル酸成分の共重合割合
（ＴＰＡ共重合率及びＰＡ共重合率） 樹脂をメタノール分解した後、ガスクロマトグラフ法で
テレフタル酸成分及びフタル酸成分の量を求め、全酸成
分に対するモル％で表した。 (b) エチレングリコール成分及びネオペンチルグリコー
ル成分の共重合割合（ＥＧ共重合率及びＮＰＧ共重合
率） 樹脂をメタノール分解した後、ガスクロマトグラフ法で
エチレングリコール成分及びネオペンチルグリコール成
分の量を求め、全グリコール成分に対するモル％で表し
た。 (c) 極限粘度 フェノールとテトラクロルエタンとの等重量混合物を溶
媒とし、温度20℃で測定した。 (d) 酸価 樹脂をジオキサンと水との容量比10／１の混合液に溶解
し、30分間加熱還流した後、水酸化カリウムメタノール
溶液で滴定して求めた。 (e) 軟化温度 60〜100 メッシュの大きさに粉砕した樹脂を直径 2.5m
m、長さ 150mmの有底ガラス管に30mmの高さまで充填
し、樹脂充填部を油浴中に浸漬して、１℃／分の速度で
昇温し、液化し始める温度を目視で求め、軟化温度とし
た。 (f) 平滑性 塗膜の平滑性の良否を目視で判定した。 (g) 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径 1.27cm 、0.5kg の球を使用し
て求めた。（30cm以上のものが合格である。） (h) 耐ブロッキング性 140 メッシュのふるいを通過した塗料組成物を10cm×３
cmφの試験管に高さ５cmまで充填し、40℃の恒温器中に
72時間放置した後、ブロッキングの有無を目視で判定し
た。ブロッキングのないものを○、ブロッキングのある
ものを×とした。 (i) エリクセン JIS Z 2247に準じて求めた。
【００２７】実施例１〜５及び比較例１〜４ 表１及び表２に示した原料化合物を、表１及び表２に示
した量（モル部）でエステル化反応槽に仕込み、圧力 2
532hPa G、温度 200〜260 ℃で４時間エステル化反応を
行った。得られたエステル化物を重縮合反応槽に移送し
た後、三酸化アンチモンを４×10-4モル／酸成分１モル
添加し、0.4hPaに減圧し、 280℃で４時間重縮合反応を
行い、極限粘度0.45dl/gのポリエステルを得た。次い
で、このポリエステルに、表１及び表２に示した解重合
剤を表１に示した量（モル部）で添加し、常圧下、 250
℃で２時間解重合反応を行い、表１及び表２に示す特性
値のポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹
脂に、エピ・ビス型エポキシ樹脂系硬化剤：チバガイギ
ー社製「アラルダイド AER 6003 」又は東都化成社製の
「エポトート YD-128」、イミダゾール系硬化触媒：四
国化成社製「キュアゾールC11Z」、ブチルポリアクリレ
ート系レベリング剤：バスフ社製「アクロナール4F」、
ベンゾイン及びルチル型二酸化チタン顔料：石原産業社
製「CR-90 」 を表１及び表２に示す量（重量部) で添
加し、FM10B 型ヘンシェルミキサー（三井三池製作所
製）でドライブレンドした後、PR-46 型コ・ニーダ（ブ
ッス社製）を用いて 110℃で溶融混練し、冷却、粉砕
後、 140メッシュの金網で分級して、粉体塗料を得た。
ただし、比較例２では、溶融混練及び粉砕が困難で、粉
体塗料とすることができなかった。得られた粉体塗料を
リン酸亜鉛処理鋼板上に静電塗装して、 180℃×20分間
焼付けを行った。塗膜の性能を評価した結果を表１及び
表２に示す。
した量（モル部）でエステル化反応槽に仕込み、圧力 2
532hPa G、温度 200〜260 ℃で４時間エステル化反応を
行った。得られたエステル化物を重縮合反応槽に移送し
た後、三酸化アンチモンを４×10-4モル／酸成分１モル
添加し、0.4hPaに減圧し、 280℃で４時間重縮合反応を
行い、極限粘度0.45dl/gのポリエステルを得た。次い
で、このポリエステルに、表１及び表２に示した解重合
剤を表１に示した量（モル部）で添加し、常圧下、 250
℃で２時間解重合反応を行い、表１及び表２に示す特性
値のポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹
脂に、エピ・ビス型エポキシ樹脂系硬化剤：チバガイギ
ー社製「アラルダイド AER 6003 」又は東都化成社製の
「エポトート YD-128」、イミダゾール系硬化触媒：四
国化成社製「キュアゾールC11Z」、ブチルポリアクリレ
ート系レベリング剤：バスフ社製「アクロナール4F」、
ベンゾイン及びルチル型二酸化チタン顔料：石原産業社
製「CR-90 」 を表１及び表２に示す量（重量部) で添
加し、FM10B 型ヘンシェルミキサー（三井三池製作所
製）でドライブレンドした後、PR-46 型コ・ニーダ（ブ
ッス社製）を用いて 110℃で溶融混練し、冷却、粉砕
後、 140メッシュの金網で分級して、粉体塗料を得た。
ただし、比較例２では、溶融混練及び粉砕が困難で、粉
体塗料とすることができなかった。得られた粉体塗料を
リン酸亜鉛処理鋼板上に静電塗装して、 180℃×20分間
焼付けを行った。塗膜の性能を評価した結果を表１及び
表２に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、優れた外観及び可撓性
を有する塗膜を形成する粉体塗料とすることができ、か
つ、経済性に優れた粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組
成物が提供される。
を有する塗膜を形成する粉体塗料とすることができ、か
つ、経済性に優れた粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組
成物が提供される。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年２月２３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】また、全酸成分に対するフタル酸の割合と
全ジオール成分に対するネオペンチルグリコール成分の
割合の合計が20〜45モル％となるようにすることが必要
である。この合計量が20モル％に満たないと、ポリエス
テル樹脂の軟化温度が高くなり、塗料製造時の混練温度
を高くすることが必要となって、混練中に樹脂と硬化剤
との反応が進む場合がある。その結果、塗膜の平滑性や
機械的強度が低下したり、樹脂の微粉砕化が困難になる
傾向がある。一方、この合計量が45モル％を超えると、
ポリエステル樹脂を粉体としたときブロッキングを起こ
し易くなり、好ましくない。
全ジオール成分に対するネオペンチルグリコール成分の
割合の合計が20〜45モル％となるようにすることが必要
である。この合計量が20モル％に満たないと、ポリエス
テル樹脂の軟化温度が高くなり、塗料製造時の混練温度
を高くすることが必要となって、混練中に樹脂と硬化剤
との反応が進む場合がある。その結果、塗膜の平滑性や
機械的強度が低下したり、樹脂の微粉砕化が困難になる
傾向がある。一方、この合計量が45モル％を超えると、
ポリエステル樹脂を粉体としたときブロッキングを起こ
し易くなり、好ましくない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】本発明のポリエステル樹脂は、ポリエステ
ル樹脂のカルボキシル基と反応する官能基を持つ硬化剤
を配合して粉体塗料とされる。硬化剤としては、エポキ
シ系硬化剤が好ましく用いられる。エポキシ系硬化剤と
しては、エピ・ビス型エポキシ樹脂やノボラック型エポ
キシ樹脂があり、具体例としては、チバガイギー社製の
「アラルダイト AER 6003 」、「アラルダイト AER 601
4 」、東都化成社製の「エポトート YD-127 」、「エポ
トート YD-128 」、「エポトート YD-014 」、ダウ社製
の「ダウエポキシ DER-330」、「ダウエポキシ DER-33
1」、「ダウエポキシ DER-664」などがある。
ル樹脂のカルボキシル基と反応する官能基を持つ硬化剤
を配合して粉体塗料とされる。硬化剤としては、エポキ
シ系硬化剤が好ましく用いられる。エポキシ系硬化剤と
しては、エピ・ビス型エポキシ樹脂やノボラック型エポ
キシ樹脂があり、具体例としては、チバガイギー社製の
「アラルダイト AER 6003 」、「アラルダイト AER 601
4 」、東都化成社製の「エポトート YD-127 」、「エポ
トート YD-128 」、「エポトート YD-014 」、ダウ社製
の「ダウエポキシ DER-330」、「ダウエポキシ DER-33
1」、「ダウエポキシ DER-664」などがある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】実施例１〜５及び比較例１〜４ 表１及び表２に示した原料化合物を、表１及び表２に示
した量（モル部）でエステル化反応槽に仕込み、圧力 2
532hPa G、温度 200〜260 ℃で４時間エステル化反応を
行った。得られたエステル化物を重縮合反応槽に移送し
た後、三酸化アンチモンを４×10-4モル／酸成分１モル
添加し、0.4hPaに減圧し、 280℃で４時間重縮合反応を
行い、極限粘度0.45dl/gのポリエステルを得た。次い
で、このポリエステルに、表１及び表２に示した解重合
剤を表１に示した量（モル部）で添加し、常圧下、 250
℃で２時間解重合反応を行い、表１及び表２に示す特性
値のポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹
脂に、エピ・ビス型エポキシ樹脂系硬化剤：チバガイギ
ー社製「アラルダイト AER 6003 」又は東都化成社製の
「エポトート YD-128」、イミダゾール系硬化触媒：四
国化成社製「キュアゾールC11Z」、ブチルポリアクリレ
ート系レベリング剤：バスフ社製「アクロナール4F」、
ベンゾイン及びルチル型二酸化チタン顔料：石原産業社
製「CR-90 」 を表１及び表２に示す量（重量部) で添
加し、FM10B 型ヘンシェルミキサー（三井三池製作所
製）でドライブレンドした後、PR-46 型コ・ニーダ（ブ
ッス社製）を用いて 110℃で溶融混練し、冷却、粉砕
後、 140メッシュの金網で分級して、粉体塗料を得た。
ただし、比較例２では、溶融混練及び粉砕が困難で、粉
体塗料とすることができなかった。得られた粉体塗料を
リン酸亜鉛処理鋼板上に静電塗装して、 180℃×20分間
焼付けを行った。塗膜の性能を評価した結果を表１及び
表２に示す。
した量（モル部）でエステル化反応槽に仕込み、圧力 2
532hPa G、温度 200〜260 ℃で４時間エステル化反応を
行った。得られたエステル化物を重縮合反応槽に移送し
た後、三酸化アンチモンを４×10-4モル／酸成分１モル
添加し、0.4hPaに減圧し、 280℃で４時間重縮合反応を
行い、極限粘度0.45dl/gのポリエステルを得た。次い
で、このポリエステルに、表１及び表２に示した解重合
剤を表１に示した量（モル部）で添加し、常圧下、 250
℃で２時間解重合反応を行い、表１及び表２に示す特性
値のポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹
脂に、エピ・ビス型エポキシ樹脂系硬化剤：チバガイギ
ー社製「アラルダイト AER 6003 」又は東都化成社製の
「エポトート YD-128」、イミダゾール系硬化触媒：四
国化成社製「キュアゾールC11Z」、ブチルポリアクリレ
ート系レベリング剤：バスフ社製「アクロナール4F」、
ベンゾイン及びルチル型二酸化チタン顔料：石原産業社
製「CR-90 」 を表１及び表２に示す量（重量部) で添
加し、FM10B 型ヘンシェルミキサー（三井三池製作所
製）でドライブレンドした後、PR-46 型コ・ニーダ（ブ
ッス社製）を用いて 110℃で溶融混練し、冷却、粉砕
後、 140メッシュの金網で分級して、粉体塗料を得た。
ただし、比較例２では、溶融混練及び粉砕が困難で、粉
体塗料とすることができなかった。得られた粉体塗料を
リン酸亜鉛処理鋼板上に静電塗装して、 180℃×20分間
焼付けを行った。塗膜の性能を評価した結果を表１及び
表２に示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】
【表１】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオー
ル成分とを主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl
/g、酸価が14〜100mgKOH/gであるポリエステル樹脂であ
って、ポリエステルを構成する全酸成分に対するテレフ
タル酸成分の割合が50〜95モル％、フタル酸成分の割合
が５〜40モル％、ポリエステルを構成する全ジオール成
分に対するエチレングリコール成分の割合が60モル％以
上、ネオペンチルグリコール成分の割合が25モル％以下
であり、フタル酸成分の全酸成分に対する割合とネオペ
ンチルグリコール成分の全ジオール成分に対する割合の
合計が20〜45モル％であることを特徴とする粉体塗料用
ポリエステル樹脂。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリエステル樹脂にエポ
キシ系硬化剤を配合した粉体塗料用ポリエステル樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33601595A JPH09151338A (ja) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33601595A JPH09151338A (ja) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09151338A true JPH09151338A (ja) | 1997-06-10 |
Family
ID=18294820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33601595A Pending JPH09151338A (ja) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09151338A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328251A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Pet Rebirth:Kk | ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法 |
| WO2010117042A1 (ja) * | 2009-04-10 | 2010-10-14 | 東洋製罐株式会社 | ブレンド用ポリエステル樹脂 |
| JP2014122354A (ja) * | 2008-01-31 | 2014-07-03 | Cytec Italy Srl | 粉末組成物 |
| US10604661B2 (en) | 2008-01-31 | 2020-03-31 | Allnex Belgium S.A. | Powder composition |
-
1995
- 1995-11-29 JP JP33601595A patent/JPH09151338A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328251A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Pet Rebirth:Kk | ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法 |
| JP2014122354A (ja) * | 2008-01-31 | 2014-07-03 | Cytec Italy Srl | 粉末組成物 |
| US9353286B2 (en) | 2008-01-31 | 2016-05-31 | Allnex Italy Srl | Powder compositions |
| US10604661B2 (en) | 2008-01-31 | 2020-03-31 | Allnex Belgium S.A. | Powder composition |
| WO2010117042A1 (ja) * | 2009-04-10 | 2010-10-14 | 東洋製罐株式会社 | ブレンド用ポリエステル樹脂 |
| JP2010248291A (ja) * | 2009-04-10 | 2010-11-04 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ブレンド用ポリエステル樹脂 |
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