JPH0753784A - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレッド用ゴム組成物Info
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- JPH0753784A JPH0753784A JP19944493A JP19944493A JPH0753784A JP H0753784 A JPH0753784 A JP H0753784A JP 19944493 A JP19944493 A JP 19944493A JP 19944493 A JP19944493 A JP 19944493A JP H0753784 A JPH0753784 A JP H0753784A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐摩耗性及びグリップ性能に優れ、かつ低発
熱性のタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。 【構成】 （ｉ）アルカリ金属及び／又はアルカリ土類
金属付加ゴム状重合体を特定のＮ−置換有機化合物と反
応せしめたＳＢＲ共重合ゴムを含む原料ゴム１００重量
部に対して、（ii）ＣＴＡＢ ７０〜１６０m2／ｇ、２
４Ｍ４ＤＢＰ １１０〜１４０ml／１００ｇ及び△Ｄst
／Ｄst ０．６０〜０．９０のカーボンブラック３０〜
１００重量部並びに（iii)液状ポリマー３〜３５重量部
を配合して成るタイヤトレッド用ゴム組成物。
熱性のタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。 【構成】 （ｉ）アルカリ金属及び／又はアルカリ土類
金属付加ゴム状重合体を特定のＮ−置換有機化合物と反
応せしめたＳＢＲ共重合ゴムを含む原料ゴム１００重量
部に対して、（ii）ＣＴＡＢ ７０〜１６０m2／ｇ、２
４Ｍ４ＤＢＰ １１０〜１４０ml／１００ｇ及び△Ｄst
／Ｄst ０．６０〜０．９０のカーボンブラック３０〜
１００重量部並びに（iii)液状ポリマー３〜３５重量部
を配合して成るタイヤトレッド用ゴム組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、タイヤトレッド用ゴム
組成物に関し、更に詳しくは、タイヤの発熱性と耐摩耗
性を改良したタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
組成物に関し、更に詳しくは、タイヤの発熱性と耐摩耗
性を改良したタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】省資源、省エネルギーの社会的要求に対
応するため、ゴム業界、とくにタイヤ業界において、近
年、低燃費タイヤの開発が盛んに行われるようになって
きた。このような低燃費タイヤの開発には低発熱性ゴム
組成物の開発が不可欠であり、最近この分野に属する発
明が数多く提案されている。
応するため、ゴム業界、とくにタイヤ業界において、近
年、低燃費タイヤの開発が盛んに行われるようになって
きた。このような低燃費タイヤの開発には低発熱性ゴム
組成物の開発が不可欠であり、最近この分野に属する発
明が数多く提案されている。
【０００３】例えば、特開昭５５−１２１３３号公報、
特開昭５６−１２７６５０号公報等には、高ビニルポリ
ブタジエンゴム（Ｖ−ＢＲ）が、特開昭５７−５５２０
４号公報、特開昭５７−７３０３０号公報には高ビニル
のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（Ｖ−ＳＢＲ）が
提案され、これらのゴムがグリップ性能と発熱性の改善
に効果のあることが述べられている。しかし、これらの
場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高いポリマーを使用す
るため耐摩耗性が悪化するという問題があった。
特開昭５６−１２７６５０号公報等には、高ビニルポリ
ブタジエンゴム（Ｖ−ＢＲ）が、特開昭５７−５５２０
４号公報、特開昭５７−７３０３０号公報には高ビニル
のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（Ｖ−ＳＢＲ）が
提案され、これらのゴムがグリップ性能と発熱性の改善
に効果のあることが述べられている。しかし、これらの
場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高いポリマーを使用す
るため耐摩耗性が悪化するという問題があった。
【０００４】また、特開昭５９−１１７５１４号公報、
特開昭６１−１０３９０２号公報、特開昭６１−１４２
１４号公報、特開昭６１−１４１７４１号公報には、ポ
リマーの分子鎖中にベンゾフェノン、イソシアネート等
の官能基を導入した変性ポリマーを用いることによりゴ
ム組成物の発熱性を低減させる方法が開示されている。
しかし、これらのＶ−ＢＲ，Ｖ−ＳＢＲ又は変性ポリマ
ーを用いても、最近の低発熱性の要求を十分に満足でき
るには至っておらず、さらに発熱性の低いゴム組成物が
望まれている。
特開昭６１−１０３９０２号公報、特開昭６１−１４２
１４号公報、特開昭６１−１４１７４１号公報には、ポ
リマーの分子鎖中にベンゾフェノン、イソシアネート等
の官能基を導入した変性ポリマーを用いることによりゴ
ム組成物の発熱性を低減させる方法が開示されている。
しかし、これらのＶ−ＢＲ，Ｖ−ＳＢＲ又は変性ポリマ
ーを用いても、最近の低発熱性の要求を十分に満足でき
るには至っておらず、さらに発熱性の低いゴム組成物が
望まれている。
【０００５】一方、発熱性の低いゴム組成物を得る方法
として、粒子径の大きなカーボンブラックを用いる方法
やカーボンブラックの配合量を少なくする方法などが一
般に知られているが、これらの方法ではいずれもゴムの
破壊強度や耐摩耗性が低下し、実用的ではない。また逆
に、タイヤトレッド用ゴム組成物の耐摩耗性を改良する
ためには粒子径が小さく、比表面積の大きいカーボンブ
ラックを使用したり、カーボンブラックの配合量を多く
したりする方法が知られているが、これらの方法ではゴ
ム組成物の粘度が上昇して混練作業性を著しく低下させ
る上に、さらにカーボンブラックの分散を悪化させ、同
時にゴム組成物の発熱性を増大させるという欠点があ
る。
として、粒子径の大きなカーボンブラックを用いる方法
やカーボンブラックの配合量を少なくする方法などが一
般に知られているが、これらの方法ではいずれもゴムの
破壊強度や耐摩耗性が低下し、実用的ではない。また逆
に、タイヤトレッド用ゴム組成物の耐摩耗性を改良する
ためには粒子径が小さく、比表面積の大きいカーボンブ
ラックを使用したり、カーボンブラックの配合量を多く
したりする方法が知られているが、これらの方法ではゴ
ム組成物の粘度が上昇して混練作業性を著しく低下させ
る上に、さらにカーボンブラックの分散を悪化させ、同
時にゴム組成物の発熱性を増大させるという欠点があ
る。
【０００６】このため、従来から、タイヤトレッド用ゴ
ム組成物における耐摩耗性と発熱性とを併せて改良する
ための試みが数多くなされており、例えばカーボンブラ
ックのＣＴＡＢ，２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量，ＩＳＡＦのア
グリゲートの粒径分布、およびトルエン着色透過度など
を最適化する方法などが、特開昭６３−２６４６４７号
公報、特開昭６４−７４２４２号公報、特開平１−１４
４４３４号公報、特開平２−２２３４８号公報、および
特開平２−２８６７２７号公報などに提案されている
が、未だ十分な耐摩耗性と低発熱性とを兼備したタイヤ
トレッド用ゴム組成物は得られておらず、また、上記の
様な特殊なカーボンブラックを用いた場合には、混練作
業性を低下させ、カーボンブラックの分散を悪化させる
場合が多い。
ム組成物における耐摩耗性と発熱性とを併せて改良する
ための試みが数多くなされており、例えばカーボンブラ
ックのＣＴＡＢ，２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量，ＩＳＡＦのア
グリゲートの粒径分布、およびトルエン着色透過度など
を最適化する方法などが、特開昭６３−２６４６４７号
公報、特開昭６４−７４２４２号公報、特開平１−１４
４４３４号公報、特開平２−２２３４８号公報、および
特開平２−２８６７２７号公報などに提案されている
が、未だ十分な耐摩耗性と低発熱性とを兼備したタイヤ
トレッド用ゴム組成物は得られておらず、また、上記の
様な特殊なカーボンブラックを用いた場合には、混練作
業性を低下させ、カーボンブラックの分散を悪化させる
場合が多い。
【０００７】また、特開昭６３−１０１４４０号公報、
特開昭６３−３３４３６号公報、特開昭６４−１６８４
５号公報、特開平１−１９７５４１号公報、特開平３−
２８２４４号公報などには、低分子量重合体を軟化剤と
してタイヤ用ゴム組成物に使用することにより、タイヤ
のグリップ性能／耐摩耗性のバランスを改良しようと試
みている。
特開昭６３−３３４３６号公報、特開昭６４−１６８４
５号公報、特開平１−１９７５４１号公報、特開平３−
２８２４４号公報などには、低分子量重合体を軟化剤と
してタイヤ用ゴム組成物に使用することにより、タイヤ
のグリップ性能／耐摩耗性のバランスを改良しようと試
みている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記実情に鑑
みてなされたもので、耐摩耗性及びグリップ性能に優
れ、かつ低発熱性のタイヤトレッドゴム用組成物を提供
することを目的とする。
みてなされたもので、耐摩耗性及びグリップ性能に優
れ、かつ低発熱性のタイヤトレッドゴム用組成物を提供
することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、（ｉ)
(Ａ）アルカリ金属及びアルカリ土類付加ゴム状重合体
の少なくとも一種とＮ−置換アミノケトン、Ｎ−置換チ
オアミノケトン、Ｎ−置換アミノアルデヒド、Ｎ−置換
チオアミノアルデヒドおよび分子中に一般式（Ｉ）：
(Ａ）アルカリ金属及びアルカリ土類付加ゴム状重合体
の少なくとも一種とＮ−置換アミノケトン、Ｎ−置換チ
オアミノケトン、Ｎ−置換アミノアルデヒド、Ｎ−置換
チオアミノアルデヒドおよび分子中に一般式（Ｉ）：
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｍは酸素または硫黄原子を表す）
で示される原子団を有する化合物から選ばれた少なくと
も一種の有機化合物とを反応させて得られる、スチレン
含量が５〜４０％、１，２−ビニル結合量が１０〜７５
％のスチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）３０〜
１００重量％と、（Ｂ）上記（Ａ）以外の少なくとも１
種のジエン系ゴム７０〜０重量％をゴム成分として含む
原料ゴム１００重量部に対して、（ii）ＣＴＡＢが７０
〜１６０m2／ｇ、２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量が１１０〜１４
０ml／１００ｇ、波長４２０mmにおけるトルエン着色透
過度が８５％以下、遠心沈降法による凝集体ストークス
相当系Ｄstが１２０nm以下で、このＤstと遠心沈降法に
より測定される凝集体分布の半値幅△Ｄstとの比△Ｄst
／Ｄstが、０．６０〜０．９０の特性を有するカーボン
ブラック３０〜１００重量部並びに（iii)重量平均分子
量が２，０００〜５０，０００の液状ポリブタジエン
（ＢＲ）、液状スチレンブタジエン共重合体（ＳＢ
Ｒ）、液状ポリイソプレン（ＩＲ）等の群から選ばれ
た、少なくとも１種の液状ポリマー３〜３５重量部を配
合してなるタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
で示される原子団を有する化合物から選ばれた少なくと
も一種の有機化合物とを反応させて得られる、スチレン
含量が５〜４０％、１，２−ビニル結合量が１０〜７５
％のスチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）３０〜
１００重量％と、（Ｂ）上記（Ａ）以外の少なくとも１
種のジエン系ゴム７０〜０重量％をゴム成分として含む
原料ゴム１００重量部に対して、（ii）ＣＴＡＢが７０
〜１６０m2／ｇ、２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量が１１０〜１４
０ml／１００ｇ、波長４２０mmにおけるトルエン着色透
過度が８５％以下、遠心沈降法による凝集体ストークス
相当系Ｄstが１２０nm以下で、このＤstと遠心沈降法に
より測定される凝集体分布の半値幅△Ｄstとの比△Ｄst
／Ｄstが、０．６０〜０．９０の特性を有するカーボン
ブラック３０〜１００重量部並びに（iii)重量平均分子
量が２，０００〜５０，０００の液状ポリブタジエン
（ＢＲ）、液状スチレンブタジエン共重合体（ＳＢ
Ｒ）、液状ポリイソプレン（ＩＲ）等の群から選ばれ
た、少なくとも１種の液状ポリマー３〜３５重量部を配
合してなるタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
【００１２】なお、ここで、液状ポリマーとしては、前
記の変性ＳＢＲと同様、アルカリ金属及びアルカリ土類
金属を付加したポリマーにＮ−置換アミノケトン、Ｎ−
置換チオアミノケトン、Ｎ−置換アミノアルデヒド、Ｎ
−置換チオアミノアルデヒド及び分子中に前記一般式
（Ｉ）で示される原子団を有する化合物から運ばれた少
なくとも一種の有機化合物とを反応させて変性されたも
のが特に好ましい。
記の変性ＳＢＲと同様、アルカリ金属及びアルカリ土類
金属を付加したポリマーにＮ−置換アミノケトン、Ｎ−
置換チオアミノケトン、Ｎ−置換アミノアルデヒド、Ｎ
−置換チオアミノアルデヒド及び分子中に前記一般式
（Ｉ）で示される原子団を有する化合物から運ばれた少
なくとも一種の有機化合物とを反応させて変性されたも
のが特に好ましい。
【００１３】本発明においては、前記した特定の特性を
有するポリマーに対し、特定のカーボンブラックと、特
定の液状ポリマーとを配合することにより、従来のゴム
組成物に比較して、発熱性の指標である６０℃における
ｔａｎδを著しく改善し（小さくし）、混練作業性も容
易でカーボンブラックの分散性も優れ、しかもきわめて
優れた耐摩耗性を確保することができる。
有するポリマーに対し、特定のカーボンブラックと、特
定の液状ポリマーとを配合することにより、従来のゴム
組成物に比較して、発熱性の指標である６０℃における
ｔａｎδを著しく改善し（小さくし）、混練作業性も容
易でカーボンブラックの分散性も優れ、しかもきわめて
優れた耐摩耗性を確保することができる。
【００１４】以下、本発明の構成につき詳しく説明す
る。 （１）原料ゴム 本発明においては、アルカリ金属及び／又はアルカリ土
類金属付加ゴム重合体と、Ｎ−置換アミノケトン、Ｎ−
置換チオアミノケトン、Ｎ−置換アミノアルデヒド、Ｎ
−チオアミノアルデヒドおよび分子中に前記一般式
（Ｉ）で示される原子団を有する化合物から選択される
少なくとも一種の有機化合物とを反応させて得られる、
スチレン含量が５〜４０％、１，２−ビニル結合量が１
０〜７５％のスチレンブタジエン共重合体ゴムを少なく
とも３０重量％以上含む原料ゴムを用いる。得られるポ
リマーの含有量が３０重量％未満では上記カーボンブラ
ック及び液状ゴムを配合しても発熱性が十分に改善され
ないので好ましくない。
る。 （１）原料ゴム 本発明においては、アルカリ金属及び／又はアルカリ土
類金属付加ゴム重合体と、Ｎ−置換アミノケトン、Ｎ−
置換チオアミノケトン、Ｎ−置換アミノアルデヒド、Ｎ
−チオアミノアルデヒドおよび分子中に前記一般式
（Ｉ）で示される原子団を有する化合物から選択される
少なくとも一種の有機化合物とを反応させて得られる、
スチレン含量が５〜４０％、１，２−ビニル結合量が１
０〜７５％のスチレンブタジエン共重合体ゴムを少なく
とも３０重量％以上含む原料ゴムを用いる。得られるポ
リマーの含有量が３０重量％未満では上記カーボンブラ
ック及び液状ゴムを配合しても発熱性が十分に改善され
ないので好ましくない。
【００１５】本発明において前記有機化合物で変性され
るアルカリ金属又はアルカリ土類金属付加ゴム重合体と
しては、例えばアルカリ金属触媒（例えばリチウム、ナ
トリウム、ルビジウム、セシウムなどの金属又はこれら
の炭化水素化合物や極性化合物との錯体）又はアルカリ
土類金属触媒（例えばバリウム、ストロンチウム、カル
シウムなどの化合物）の存在下に溶液重合又は乳化重合
などの一般的な重合方法でスチレン及びブタジエンを含
むモノマー系が重合したＳＢＲをあげることができる。
るアルカリ金属又はアルカリ土類金属付加ゴム重合体と
しては、例えばアルカリ金属触媒（例えばリチウム、ナ
トリウム、ルビジウム、セシウムなどの金属又はこれら
の炭化水素化合物や極性化合物との錯体）又はアルカリ
土類金属触媒（例えばバリウム、ストロンチウム、カル
シウムなどの化合物）の存在下に溶液重合又は乳化重合
などの一般的な重合方法でスチレン及びブタジエンを含
むモノマー系が重合したＳＢＲをあげることができる。
【００１６】前記有機化合物としては例えば、４−ジメ
チルアミノベンゾフェノン、４−ジエチルアミノベンゾ
フェノン、４−ジ−ｔ−ブチルアミノベンゾフェノン、
４−ジフェニルベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジ−ｔ−
ブチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジフ
ェニルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジビ
ニルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジメチアルアミノア
セトフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、
１，３−ビス（ジフェニルアミノ）−２−プロバノン、
１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘブタノン
等のＮ−置換アミノケトン類およびこれらの対応するＮ
−置換アミノチオケトン類；４−ジメチルアミノベンズ
アルデヒド、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド、
４−ジビニルアミノベンズアルデヒド等のＮ−置換アミ
ノアルデヒド類およびこれらの対応するＮ−置換アミノ
チオアルデヒド類：Ｎ−メチル−β−プロビオラクタ
ム、Ｎ−ｔ−ブチル−β−プロビオラクタム、Ｎ−フェ
ニル−β−プロビオラクタム、Ｎ−メトキシフェニル−
β−プロビオラクタム、Ｎ−ナフチル−β−プロビオラ
クタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル
−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−ピロリドン、Ｎ−メ
トキシフェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ベンジル−２−ピロリドン、Ｎ−ナフチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−フェニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ
−ブチル−３，３′ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−フ
ェニル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−メ
チル−２−ピペリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドン、Ｎ−メトキシフェ
ニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、
Ｎ−ベンジル−２−ピペリドン、Ｎ−ナフチル−２−ピ
ペリドン、Ｎ−メチル−３，３′−ジメチル−２−ピペ
リドン、Ｎ−フェニル−３，３′−ジメチル−２−ピペ
リドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−フェニ
ル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メトキシフェニル−ε−
カプロラクタム、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ
−ベンジル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ナフチル−ε−
カプロラクタム、Ｎ−メチル−ω−ラウリロラクタム、
Ｎ−フェニル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−ｔ−ブチル
−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラウリロラクタ
ム、Ｎ−ベンジル−ω−ラウリロラクタム等のＮ−置換
ラクタム類およびこれらの対応するチオラクタム類；
１，３−ジメチルエチレン尿素、１，３−ジフェニルエ
チレン尿素、１，３−ジ−ｔ−ブチルエチレン尿素、
１，３−ジビニルエチレン尿素等のＮ−置換エチレン尿
素類およびこれらの対応するＮ−置換チオエチレン尿素
類などが挙げられる。これらの化合物の使用量は、通
常、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属付加ゴム
状重合体１モル当たり０．１〜５モル、好ましくは０．
３〜１．０モルの範囲である。この反応による官能基の
導入は、上記ゴム状重合体の重合終了後、これらの化合
物を添加することにより簡単に行うことができるが、官
能基を有する開始剤により重合を行う等の方法によって
もよく、ゴム状重合体のポリマー鎖中に官能基が導入さ
れるのであればいずれの方法であってもよい。
チルアミノベンゾフェノン、４−ジエチルアミノベンゾ
フェノン、４−ジ−ｔ−ブチルアミノベンゾフェノン、
４−ジフェニルベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジメ
チルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジ−ｔ−
ブチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジフ
ェニルアミノ）ベンゾフェノン、４，４′−ビス（ジビ
ニルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジメチアルアミノア
セトフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、
１，３−ビス（ジフェニルアミノ）−２−プロバノン、
１，７−ビス（メチルエチルアミノ）−４−ヘブタノン
等のＮ−置換アミノケトン類およびこれらの対応するＮ
−置換アミノチオケトン類；４−ジメチルアミノベンズ
アルデヒド、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド、
４−ジビニルアミノベンズアルデヒド等のＮ−置換アミ
ノアルデヒド類およびこれらの対応するＮ−置換アミノ
チオアルデヒド類：Ｎ−メチル−β−プロビオラクタ
ム、Ｎ−ｔ−ブチル−β−プロビオラクタム、Ｎ−フェ
ニル−β−プロビオラクタム、Ｎ−メトキシフェニル−
β−プロビオラクタム、Ｎ−ナフチル−β−プロビオラ
クタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル
−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−ピロリドン、Ｎ−メ
トキシフェニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ベンジル−２−ピロリドン、Ｎ−ナフチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−５−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−フェニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ｔ
−ブチル−３，３′ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−フ
ェニル−３，３′−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−メ
チル−２−ピペリドン、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−フェニル−２−ピペリドン、Ｎ−メトキシフェ
ニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、
Ｎ−ベンジル−２−ピペリドン、Ｎ−ナフチル−２−ピ
ペリドン、Ｎ−メチル−３，３′−ジメチル−２−ピペ
リドン、Ｎ−フェニル−３，３′−ジメチル−２−ピペ
リドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−フェニ
ル−ε−カプロラクタム、Ｎ−メトキシフェニル−ε−
カプロラクタム、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ
−ベンジル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ナフチル−ε−
カプロラクタム、Ｎ−メチル−ω−ラウリロラクタム、
Ｎ−フェニル−ω−ラウリロラクタム、Ｎ−ｔ−ブチル
−ラウリロラクタム、Ｎ−ビニル−ω−ラウリロラクタ
ム、Ｎ−ベンジル−ω−ラウリロラクタム等のＮ−置換
ラクタム類およびこれらの対応するチオラクタム類；
１，３−ジメチルエチレン尿素、１，３−ジフェニルエ
チレン尿素、１，３−ジ−ｔ−ブチルエチレン尿素、
１，３−ジビニルエチレン尿素等のＮ−置換エチレン尿
素類およびこれらの対応するＮ−置換チオエチレン尿素
類などが挙げられる。これらの化合物の使用量は、通
常、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属付加ゴム
状重合体１モル当たり０．１〜５モル、好ましくは０．
３〜１．０モルの範囲である。この反応による官能基の
導入は、上記ゴム状重合体の重合終了後、これらの化合
物を添加することにより簡単に行うことができるが、官
能基を有する開始剤により重合を行う等の方法によって
もよく、ゴム状重合体のポリマー鎖中に官能基が導入さ
れるのであればいずれの方法であってもよい。
【００１７】本発明の原料ゴム中には前記有機化合物変
性ＳＢＲ（Ａ）に加えて、０〜７０重量％の（Ａ）以外
のジエン系ゴム（例えば天然ゴム、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ＳＢＲなど）を配合することができる。
但し、このジエン系ゴムの配合量が多くなりすぎて７０
重量％を超えると、前記有機化合物変性ＳＢＲ（Ａ）が
３０重量％未満となり、発熱性が十分に改善されないの
で好ましくない。
性ＳＢＲ（Ａ）に加えて、０〜７０重量％の（Ａ）以外
のジエン系ゴム（例えば天然ゴム、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ＳＢＲなど）を配合することができる。
但し、このジエン系ゴムの配合量が多くなりすぎて７０
重量％を超えると、前記有機化合物変性ＳＢＲ（Ａ）が
３０重量％未満となり、発熱性が十分に改善されないの
で好ましくない。
【００１８】（２）カーボンブラック 本発明において使用されるカーボンブラックは、ＣＴＡ
Ｂが７０〜１１０m2／ｇ、好ましくは８０〜１００m2／
ｇ、２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量が１１０〜１４０ml／１００
ｇ、好ましくは１１０〜１２０ml／１００ｇ、波長４２
０mmにおけるトルエン着色透過度が８５％以下、遠心沈
降法による凝集体ストークス相当径Ｄstが１２０nm以
下、およびこのＤstと遠心沈降法による凝集体分布の半
値幅△Ｄstが０．６０〜０．９０、好ましくは０．６５
〜０．８５の各特性を満足するものである。すなわち、
カーボンブラックのＣＴＡＢおよび２４Ｍ４ＤＢＰ吸油
量に関する規定範囲は、いわゆるタイヤトレッド用カー
ボンブラックの汎用範囲をカバーするものであり、この
規定範囲外では、たとえ下記に説明する波長４２０nmに
おけるトルエン着色透過度、Ｄstおよび△Ｄst／Ｄstの
規定を満たしたとしても、耐摩耗性および発熱性のいず
れか一方または両方が悪化する傾向を示すことになるた
め好ましくない。
Ｂが７０〜１１０m2／ｇ、好ましくは８０〜１００m2／
ｇ、２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量が１１０〜１４０ml／１００
ｇ、好ましくは１１０〜１２０ml／１００ｇ、波長４２
０mmにおけるトルエン着色透過度が８５％以下、遠心沈
降法による凝集体ストークス相当径Ｄstが１２０nm以
下、およびこのＤstと遠心沈降法による凝集体分布の半
値幅△Ｄstが０．６０〜０．９０、好ましくは０．６５
〜０．８５の各特性を満足するものである。すなわち、
カーボンブラックのＣＴＡＢおよび２４Ｍ４ＤＢＰ吸油
量に関する規定範囲は、いわゆるタイヤトレッド用カー
ボンブラックの汎用範囲をカバーするものであり、この
規定範囲外では、たとえ下記に説明する波長４２０nmに
おけるトルエン着色透過度、Ｄstおよび△Ｄst／Ｄstの
規定を満たしたとしても、耐摩耗性および発熱性のいず
れか一方または両方が悪化する傾向を示すことになるた
め好ましくない。
【００１９】また、上記カーボンブラックの波長４２０
nmにおけるトルエン着色透過度は、特に組成物の低発熱
化にとって欠かすことができない条件であり、８５％を
超える場合には、満足のいく低発熱性が得られない。な
お、トルエン着色透過度は、一般にカーボンブラック表
面の有機物の量を示す尺度として考えられており、カー
ボンブラックのトルエン着色透過度が低いほど、ゴムと
の相互作用が高く、高補強性と低発熱性の両立がもたら
されると考えられている。
nmにおけるトルエン着色透過度は、特に組成物の低発熱
化にとって欠かすことができない条件であり、８５％を
超える場合には、満足のいく低発熱性が得られない。な
お、トルエン着色透過度は、一般にカーボンブラック表
面の有機物の量を示す尺度として考えられており、カー
ボンブラックのトルエン着色透過度が低いほど、ゴムと
の相互作用が高く、高補強性と低発熱性の両立がもたら
されると考えられている。
【００２０】Ｄstは遠心沈降法による凝集体ストークス
相当径分布における最大頻度のストークス相当径（nm）
であって、この値が１２０nmより大きいと満足のいく耐
摩耗性が得られない。また、このＤstと遠心沈降法によ
り測定される凝集体分布の半値幅△Ｄst／Ｄstが０．６
０未満では発熱性が悪化し、一方、０．９０を超えると
耐摩耗性が低下する。好ましくは０．６５〜０．８５で
ある。なお、ここでいう遠心沈降法とは、ジョイス・レ
ーブル社製ディスク・セントリフュージを使用して凝集
体分布を測定する方法であって、これはストークス径の
大きい粒子ほど速く拡散することを利用して、沈降粒子
の大きさを求めるという方法である。カーボンブラック
の配合量は原料ゴム１００重量部に対し３０〜１００重
量部、好ましくは３５〜６０重量部の範囲である。３０
重量部より少ないと発熱性は改善されるが、破壊強度や
耐摩耗性が劣るので好ましくない。一方、１００重量部
を超えると発熱性が改善されないので好ましくはない。
相当径分布における最大頻度のストークス相当径（nm）
であって、この値が１２０nmより大きいと満足のいく耐
摩耗性が得られない。また、このＤstと遠心沈降法によ
り測定される凝集体分布の半値幅△Ｄst／Ｄstが０．６
０未満では発熱性が悪化し、一方、０．９０を超えると
耐摩耗性が低下する。好ましくは０．６５〜０．８５で
ある。なお、ここでいう遠心沈降法とは、ジョイス・レ
ーブル社製ディスク・セントリフュージを使用して凝集
体分布を測定する方法であって、これはストークス径の
大きい粒子ほど速く拡散することを利用して、沈降粒子
の大きさを求めるという方法である。カーボンブラック
の配合量は原料ゴム１００重量部に対し３０〜１００重
量部、好ましくは３５〜６０重量部の範囲である。３０
重量部より少ないと発熱性は改善されるが、破壊強度や
耐摩耗性が劣るので好ましくない。一方、１００重量部
を超えると発熱性が改善されないので好ましくはない。
【００２１】（３）液状ポリマー 本発明に使用される液状ポリマーは、重量平均分子量が
２，０００〜５０，０００でスチレン含量が０〜３５
％、１．２ビニル結合量が１０〜７０％の液状ポリブタ
ジエン、液状スチレンブタジエン共重合体、液状ポリイ
ソプレン、液状アクリルニトリルブタジエン共重合体な
どの液状低分子量ポリマーである。また、この液状ポリ
マーに（１）の原料ゴムの項で記載した各種有機化合物
を反応させて変性したものを液状ポリマーとして使用す
るのが更に好ましい。
２，０００〜５０，０００でスチレン含量が０〜３５
％、１．２ビニル結合量が１０〜７０％の液状ポリブタ
ジエン、液状スチレンブタジエン共重合体、液状ポリイ
ソプレン、液状アクリルニトリルブタジエン共重合体な
どの液状低分子量ポリマーである。また、この液状ポリ
マーに（１）の原料ゴムの項で記載した各種有機化合物
を反応させて変性したものを液状ポリマーとして使用す
るのが更に好ましい。
【００２２】本発明においては、上記液状ポリマーを軟
化剤としてゴム組成物に配合することにより、上記特定
のポリマー系と特定のカーボンブラックの混練作業性
を、得られるタイヤの耐摩耗性及び低発熱性を維持した
まま、改善することが出来るばかりでなく、混練作業性
の向上によりカーボンブラックの分散性が向上し、さら
に高い耐摩耗性を得ることが出来る。また、液状ポリマ
ーの配合量が原料ゴム１００重量部当り３重量部未満で
は、ゴム配合時の混練性向上効果が小さく、逆に３５重
量部を超えると、耐摩耗性が不足するので好ましくな
い。好ましい配合量は原料ゴム１００重量部当り５〜２
５重量部である。
化剤としてゴム組成物に配合することにより、上記特定
のポリマー系と特定のカーボンブラックの混練作業性
を、得られるタイヤの耐摩耗性及び低発熱性を維持した
まま、改善することが出来るばかりでなく、混練作業性
の向上によりカーボンブラックの分散性が向上し、さら
に高い耐摩耗性を得ることが出来る。また、液状ポリマ
ーの配合量が原料ゴム１００重量部当り３重量部未満で
は、ゴム配合時の混練性向上効果が小さく、逆に３５重
量部を超えると、耐摩耗性が不足するので好ましくな
い。好ましい配合量は原料ゴム１００重量部当り５〜２
５重量部である。
【００２３】なお、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成
物には、前記原料ゴム、カーボンブラック及び液状ポリ
マーに加えて、ゴム工業で通常使用される配合剤、例え
ば硫黄、軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、充填剤、可
塑剤等を必要に応じて、通常の配合量の範囲で適宜配合
し、一般的な方法で加硫してタイヤトレッドを製造する
ことができる。例えば、硫黄の配合量は１００重量部当
り１．２重量部以上、更に好ましくは１．５〜３．０重
量部とするのが好ましい。
物には、前記原料ゴム、カーボンブラック及び液状ポリ
マーに加えて、ゴム工業で通常使用される配合剤、例え
ば硫黄、軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、充填剤、可
塑剤等を必要に応じて、通常の配合量の範囲で適宜配合
し、一般的な方法で加硫してタイヤトレッドを製造する
ことができる。例えば、硫黄の配合量は１００重量部当
り１．２重量部以上、更に好ましくは１．５〜３．０重
量部とするのが好ましい。
【００２４】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。実施例１〜４及び比較例１〜６ 表１に示す配合内容（重量部）にて１０種類のゴム組成
物を常法に従ってバンバリーミキサー及び練りロール機
で混合混練して調製した（比較例１〜６及び実施例１〜
４）。これらのゴム組成物を１６０℃で２０分間プレス
加硫して目的とする試験片を調製し、各種試験を行い、
その物性を測定した。その結果を表１に示す。なお試験
方法は下記の通りである。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。実施例１〜４及び比較例１〜６ 表１に示す配合内容（重量部）にて１０種類のゴム組成
物を常法に従ってバンバリーミキサー及び練りロール機
で混合混練して調製した（比較例１〜６及び実施例１〜
４）。これらのゴム組成物を１６０℃で２０分間プレス
加硫して目的とする試験片を調製し、各種試験を行い、
その物性を測定した。その結果を表１に示す。なお試験
方法は下記の通りである。
【００２５】１）３００％モジュラス、拡張力及び伸び ＪＩＳ Ｋ６３０１法に準拠して測定。
【００２６】２）反発弾性（リュプケ） ０℃及び６０℃の条件にて、ＪＩＳ Ｋ６３０１の方法
に準じて反発弾性を測定。６０℃の値が小さいほど、発
熱性が小さく良好。また、０℃の値が大きい方がウェッ
トグリップ性が優れる。
に準じて反発弾性を測定。６０℃の値が小さいほど、発
熱性が小さく良好。また、０℃の値が大きい方がウェッ
トグリップ性が優れる。
【００２７】耐摩耗性（ピコ摩耗） ：ピコ摩耗試験機
を用いてＡＳＴＭ Ｄ２２２８法に準拠して測定。（比
較例１の摩耗量）×１００／（試料の摩耗量）で指数表
示した。従って、値が大きいほど耐摩耗性は良好であ
る。
を用いてＡＳＴＭ Ｄ２２２８法に準拠して測定。（比
較例１の摩耗量）×１００／（試料の摩耗量）で指数表
示した。従って、値が大きいほど耐摩耗性は良好であ
る。
【００２８】なお、カーボンブラック特性の測定方法は
下記の通りである。ＣＴＡＢ ：ＡＳＴＭ−Ｄ３７６５−８０法による。２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量 ：ＡＳＴＭ−Ｄ３４９３法によ
る。トルエン着色透過度 ：ＪＩＳ Ｋ６２２１法におい
て、測定波長４２０nmとする。Ｄst，△Ｄst ：乾燥カーボンブラック試料を少量の界
面活性剤を含む２０容量％エタノール水溶液と混合して
カーボンブラック濃度５mg／１００ccの分散液を作製
し、これを超音波で十分に分散させて試料とする。ディ
スクセントリフィージ装置（英国 Ｊｏｉｃｅ Ｌｏｅ
ｂｌ社製）を８０００rpm の回転速度に設定し、スピン
液（蒸留水）を１０ml加えたのち、０．５mlのバッファ
ー液（エタノール水溶液）を注入する。ついで試料液
０．５mlを注射器で加えて遠心沈降を開始し、同時に記
録計を作動させて光学的に凝集体ストークス相当径の分
布曲線を作製する。得られた分布曲線における最大頻度
のストークス相当径をＤst（nm）とする。また、最多頻
度の１／２のときの凝集体分布値を半値幅（△Ｄst）と
する。
下記の通りである。ＣＴＡＢ ：ＡＳＴＭ−Ｄ３７６５−８０法による。２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量 ：ＡＳＴＭ−Ｄ３４９３法によ
る。トルエン着色透過度 ：ＪＩＳ Ｋ６２２１法におい
て、測定波長４２０nmとする。Ｄst，△Ｄst ：乾燥カーボンブラック試料を少量の界
面活性剤を含む２０容量％エタノール水溶液と混合して
カーボンブラック濃度５mg／１００ccの分散液を作製
し、これを超音波で十分に分散させて試料とする。ディ
スクセントリフィージ装置（英国 Ｊｏｉｃｅ Ｌｏｅ
ｂｌ社製）を８０００rpm の回転速度に設定し、スピン
液（蒸留水）を１０ml加えたのち、０．５mlのバッファ
ー液（エタノール水溶液）を注入する。ついで試料液
０．５mlを注射器で加えて遠心沈降を開始し、同時に記
録計を作動させて光学的に凝集体ストークス相当径の分
布曲線を作製する。得られた分布曲線における最大頻度
のストークス相当径をＤst（nm）とする。また、最多頻
度の１／２のときの凝集体分布値を半値幅（△Ｄst）と
する。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
タイヤトレッド用ゴム組成物は、発熱性の指数であるｔ
ａｎδ（６０℃）を著しく改善することができ、しかも
ｔａｎδ（０℃）、即ちウェットグリップを維持するこ
とができるばかりでなく、きわめて優れた耐摩耗性を確
保可能である。このように本発明のゴム組成物は、耐摩
耗性と発熱性、ウェットグリップ性とが共に優れること
から、タイヤのトレッド用として使用するのに特に好ま
しい。
タイヤトレッド用ゴム組成物は、発熱性の指数であるｔ
ａｎδ（６０℃）を著しく改善することができ、しかも
ｔａｎδ（０℃）、即ちウェットグリップを維持するこ
とができるばかりでなく、きわめて優れた耐摩耗性を確
保可能である。このように本発明のゴム組成物は、耐摩
耗性と発熱性、ウェットグリップ性とが共に優れること
から、タイヤのトレッド用として使用するのに特に好ま
しい。
Claims (2)
- 【請求項１】 （ｉ)(Ａ）アルカリ金属及びアルカリ土
類金属付加ゴム状重合体の少なくとも一種と、Ｎ−置換
アミノケトン、Ｎ−置換チオアミノケトン、Ｎ−置換ア
ミノアルデヒド、Ｎ−置換チオアミノアルデヒドおよび
分子中に一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｍは酸素または硫黄原子を表す）で示される原
子団を有する化合物から選ばれた少なくとも一種の有機
化合物とを反応させて得られる、スチレン含量が５〜４
０％、１．２ビニル結合量が１０〜７５％のスチレンブ
タジエン共重合体ゴム３０〜１００重量％並びに（Ｂ）
上記（Ａ）以外の少なくとも一種のジエン系ゴム７０〜
０重量％をゴム成分として含む原料ゴム１００重量部に
対して、（ii）ＣＴＡＢが７０〜１６０m2／ｇ、２４Ｍ
４ＤＢＰ吸油量が１１０〜１４０ml／１００ｇ、波長４
２０mmにおけるトルエン着色透過度が８５％以下、遠心
沈降法による凝集体ストークス相当径Ｄstが１２０nm以
下で、このＤstと遠心沈降法により測定される凝集体分
布の半値幅△Ｄstとの比△Ｄst／△Ｄstが、０．６０〜
０．９０の特性を有するカーボンブラック３０〜１００
重量部並びに（iii)重量平均分子量が２，０００〜５
０，０００の液状ポリブタジエン、液状スチレンブタジ
エン共重合体及び液状ポリイソプレンの群から選ばれた
少なくとも１種の液状ポリマー３〜３５重量部を配合し
てなることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項２】 液状ポリマーの結合スチレン量が０〜３
５％、１．２ビニル結合量が１０〜７０％で、分子鎖中
にＮ−置換アミノケトン、Ｎ−置換チオアミノケトン、
Ｎ−置換アミノアルデヒド、Ｎ−置換チオアミノアルデ
ヒドおよび分子中に一般式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｍは酸素または硫黄原子を表す）で示される原
子団を有する化合物から選択された少なくとも一種の化
合物を反応させて得られる液状スチレンブタジエン共重
合体又はポリブタジエンである請求項１に記載のゴム組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19944493A JP3354642B2 (ja) | 1993-08-11 | 1993-08-11 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19944493A JP3354642B2 (ja) | 1993-08-11 | 1993-08-11 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753784A true JPH0753784A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3354642B2 JP3354642B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=16407923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19944493A Expired - Fee Related JP3354642B2 (ja) | 1993-08-11 | 1993-08-11 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3354642B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996016118A1 (fr) * | 1994-11-24 | 1996-05-30 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Caoutchouc dienique, procede de production et composition dudit caoutchouc |
| US5959039A (en) * | 1995-06-30 | 1999-09-28 | Bridgestone Corporation | Rubber composition having both high and low molecular weight polymer components, for use in tires |
| JP2005298804A (ja) * | 2004-03-16 | 2005-10-27 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2007039614A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2007077317A (ja) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Bridgestone Corp | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2008266381A (ja) * | 2007-04-17 | 2008-11-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 液状再生ゴムを含むタイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有する空気入りタイヤ |
| JP2009191100A (ja) * | 2008-02-12 | 2009-08-27 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| US8030406B2 (en) | 2005-03-04 | 2011-10-04 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| WO2013047348A1 (ja) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 株式会社クラレ | ゴム組成物及びタイヤ |
| JP2013075933A (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-25 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| KR101361709B1 (ko) * | 2011-12-28 | 2014-02-10 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
| JP2015059129A (ja) * | 2013-09-17 | 2015-03-30 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| KR101716058B1 (ko) * | 2015-12-15 | 2017-03-14 | 금호타이어 주식회사 | 마른 노면 성능 향상 타이어 트레드용 고무조성물 및 이를 이용한 타이어 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180033022A (ko) * | 2016-09-23 | 2018-04-02 | 주식회사 삼오테크 | 재제조 타이어의 접착고무 조성물 |
-
1993
- 1993-08-11 JP JP19944493A patent/JP3354642B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996016118A1 (fr) * | 1994-11-24 | 1996-05-30 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Caoutchouc dienique, procede de production et composition dudit caoutchouc |
| US5959039A (en) * | 1995-06-30 | 1999-09-28 | Bridgestone Corporation | Rubber composition having both high and low molecular weight polymer components, for use in tires |
| JP2005298804A (ja) * | 2004-03-16 | 2005-10-27 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ |
| US8030406B2 (en) | 2005-03-04 | 2011-10-04 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| JP2007039614A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| US8426513B2 (en) | 2005-09-15 | 2013-04-23 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and tire using the same |
| JP2007077317A (ja) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Bridgestone Corp | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2008266381A (ja) * | 2007-04-17 | 2008-11-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 液状再生ゴムを含むタイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有する空気入りタイヤ |
| JP2009191100A (ja) * | 2008-02-12 | 2009-08-27 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2013075933A (ja) * | 2011-09-29 | 2013-04-25 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| WO2013047348A1 (ja) | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 株式会社クラレ | ゴム組成物及びタイヤ |
| US8785542B2 (en) | 2011-09-30 | 2014-07-22 | Kuraray Co., Ltd. | Rubber composition and tire |
| KR101361709B1 (ko) * | 2011-12-28 | 2014-02-10 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
| JP2015059129A (ja) * | 2013-09-17 | 2015-03-30 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| KR101716058B1 (ko) * | 2015-12-15 | 2017-03-14 | 금호타이어 주식회사 | 마른 노면 성능 향상 타이어 트레드용 고무조성물 및 이를 이용한 타이어 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP2004175993A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 |
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