JP2005298804A - ゴム組成物及びこれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】作業性を損なうことなく、貯蔵弾性率と損失係数とに優れた性能を発揮するゴム組成物を得る。
【解決手段】天然ゴム及び合成ジエン系ゴムの少なくとも１方のゴムからなるゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５千〜３０万の重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算）を有する芳香族ビニル化合物−ジエン化合物共重合体（Ｂ）５〜６０質量部を含んでなり、前記共重合体（Ｂ）が、５〜８０質量％の芳香族ビニル化合物からなり、ジエン化合物の部分のビニル結合量が１０〜８０質量％であることを特徴とするゴム組成物を提供する。かかるゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部配合に用いることができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、芳香族ビニル化合物−ジエン化合物共重合体を含有するゴム組成物、及びかかるゴム組成物をトレッド部の接地部分に用いた空気入りタイヤに関する。

現在、液状のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（以下、単に「ＳＢＲ」と称することがある。）には、主に分子量約１万のものが広く用いられる（例えば、特許文献１参照）。また、液状ＳＢＲは耐摩耗性のために用いられる（例えば、特許文献２参照）。貯蔵弾性率を改良する技術には、ポリエチレングリコールポリマレエート（ＰＥＧＭ）配合がある（例えば、特許文献３参照）。
特開昭６１−２０３１４５号公報 特開平０１−１９７５４１号公報 特開２００３−１７６３７８号公報

本発明者は、従来の配合手法が、ゴム組成物の加工等の作業性、ゴム組成物の貯蔵弾性率及び損失係数において不十分であることを見出した。

本発明の課題は、配合や混練、加工等の作業性を損なうことなく、高い貯蔵弾性率と低い損失係数とを有するゴム組成物を得ることである。

また、本発明の課題は、配合や混練、加工等の作業性を損なうことなく、高い貯蔵弾性率と低い損失係数とを有すると共に、破壊強度の向上が安定して得られるゴム組成物を得ることである。

本発明は、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムの少なくとも１方のゴムからなるゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５千〜３０万の重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算）を有する芳香族ビニル化合物−ジエン化合物共重合体（Ｂ）５〜６０質量部を含んでなり、前記共重合体（Ｂ）が５〜８０質量％の芳香族ビニル化合物からなり、ジエン化合物の部分のビニル結合量が１０〜８０質量％であることを特徴とするゴム組成物及びかかるゴム組成物を用いた空気入りタイヤに係るものである。

本発明者は、上述の課題を解決するため、従来の配合手法を種々検討した。
その際、本発明者は、前記特許文献１記載のような従来の配合手法では、カーボンブラック（以下、「Ｃ／Ｂ」と称する。）の増量を行うことによってＧ’（貯蔵弾性率）が増加し、ｔａｎδ（損失係数）も増加してしまい、配合物のムーニー粘度（以下、「ＭＬ」と称する。）の増加が起こり、加工性が低下することを知見した。

また、本発明者は、前記特許文献２記載のように、高分子量のマトリクスとしてのＳＢＲにインクレメント法でスチレンの組成分布を持たせたゴム組成物では、組成がテーパー構造をもつことになるため、このようなマトリクスポリマーはブロードなｔａｎδ温度分散をもち、損失係数が不十分となることを知見した。なお、前記特許文献２記載のように乳化重合の液状ＳＢＲを組み合わせる場合、かかるＳＢＲがブロードな分子量分布を持つ傾向があるため、損失係数に不利となることが知見された。

さらに、本発明者は、前記特許文献３記載のＰＥＧＭの配合は、Ｇ’を増加させるが、ｔａｎδは同等で損失係数の改良効果が足りないことを知見した。

本発明者は、上述の知見が、上記特許文献等記載の配合において、損失係数の改良を不十分にしている原因であると考え、かかる知見の下、タイヤトレッド配合での検討を行い、種々の分子構造の芳香族ビニル化合物−ジエン化合物共重合体を検討したところ、所定の分子構造の比較的高分子量（１０万程度）の共重合体を用いることにより、作業性を損なうことなく、貯蔵弾性率と損失係数との改良を両立できることを突き止め、本発明に到達した。

また、本発明者は、上述のゴム組成物において、相溶性に優れたマトリクスが、ゴム組成物の破壊強度を高め、優れた貯蔵弾性率と損失係数の向上の安定性をもたらすことを知見した。

上述のゴム組成物は、空気入りタイヤにおいて、高Ｇ’と低ｔａｎδとの両立向上を可能とし、比較的高分子量の液状ＳＢＲを用いた乗用車用タイヤ（ＰＳＲ）の汎用及び高性能トレッド配合とすることができる。しかしながら、マトリクスの非相溶化が起これば、破壊強度（以下、「ＴＢ」と称することがある。）の低下を起こす可能性がある。

かかる知見の下、本発明者は、安定した相溶性を得るべく、マトリクスのミクロな分子構造について更に詳細に検討した。相溶性を高めるには種々の手段が考えられたが、マトリクスと液状共重合体とのミクロ構造を検討することで、上述のゴム組成物の構成を本質的に変えることなく、上述のゴム組成物の有用性を高めることができる。

その結果、本発明者は、所定の芳香族ビニル化合物含量及びビニル結合量を有する共重合体（Ｃ）を含有するゴム成分（Ａ）と、液状ＳＢＲのような所定の共重合体（Ｂ）とを含むゴム組成物において、共重合体（Ｃ）と共重合体（Ｂ）との芳香族ビニル化合物の含量の差を３０質量％以下とすることによって、マトリクスとしてのゴム成分（Ａ）と共重合体（Ｂ）との相溶性を高めることができることを突き止め、本発明に至った。

本発明によれば、通常のアロマオイルのような軟化剤に代えて所定の分子構造の芳香族ビニル化合物−ジエン化合物共重合体を配合することにより、作業性を損なうことなく、貯蔵弾性率と損失係数とを著しく改良することができる。

また、本発明によれば、所定の共重合体（Ｃ）と所定の共重合体（Ｂ）とを用い、共重合体（Ｃ）と共重合体（Ｂ）との芳香族ビニル化合物の含量の差を３０質量％以下とすることによって、マトリクスとしてのゴム成分（Ａ）と共重合体（Ｂ）との相溶性が確保され、ＴＢ、Ｇ’及びｔａｎδの向上を安定して得ることができる。

（１）ゴム組成物
ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、所定の共重合体（Ｂ）５〜６０質量部を含んでなる。

（２）ゴム成分（Ａ）
天然ゴム及び合成ジエン系ゴムのうち少なくとも１方のゴムからなる。各種のものが適用可能であるが、乳化重合又は溶液重合によるものが好ましい。また、耐摩耗性、耐熱性等の点で、ガラス転移温度Ｔｇが−６０℃以上のものが好ましい。

合成ジエン系ゴムとしては、シス−１，４−ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、低シス−１，４−ポリブタジエン、高シス−１，４−ポリブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、クロロプレン、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル−ブタジエンゴム等を例示でき、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムは、単独使用のみならずブレンドして使用できる。

好ましいゴム成分（Ａ）は、天然ゴム、シス−１，４−ポリイソプレン、ＳＢＲ、ポリブタジエンである。なお、ゴム成分（Ａ）中、ＳＢＲが５０質量％以上含まれていると、所定の共重合体（Ｂ）の組み合わせによる改良効果が明確になる点で好ましい。

好ましくは、ゴム成分（Ａ）は、３０万〜１５０万の重量平均分子量のスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を５０質量％以上含有する。また、好ましくは、共重合体（Ｃ）は２０〜６０質量％の芳香族ビニル化合物からなり、ジエン化合物の部分のビニル結合量が１０〜８０質量％である。かかるゴム成分（Ａ）は、所定の範囲内において、相溶性を確保でき、ＴＢ、Ｇ’及びｔａｎδの向上を安定して提供する。なお、ビスマレイミド配合（ＢＭＩ）のもの（特開２００１−１３１３４３号公報）は、所定の共重合体（Ｂ）を含有せず、Ｇ’を増加させるが、ｔａｎδは同等で損失係数の改良効果が足りず、また、共重合体（Ｂ）との相溶性を問題とするものではない。

好ましくは、共重合体（Ｃ）は、２０質量％以上の芳香族ビニル化合物からなる乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体、又は２０質量％以上の芳香族ビニル化合物からなり、ジエン化合物の部分のビニル結合量が１０質量％以上である溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体である。

（２）芳香族ビニル化合物−ジエン化合物共重合体（Ｂ）
単量体である芳香族ビニル化合物とジエン化合物とが共重合した化合物である。５千〜２０万、又は５千〜３０万の重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算）を有する。共重合体（Ｂ）は、５〜８０質量％の芳香族ビニル化合物からなり、ジエン化合物の部分のビニル結合量が１０〜８０質量％である。

共重合体（Ｂ）は、好ましくは２万〜１５万、又は２万〜２０万の重量平均分子量、更に好ましくは５万〜１５万の重量平均分子量を有する。より高分子量のものが貯蔵弾性率及び損失係数に優れるが、１５万以上、又は２０万以上では作業性が低下する。また、分子量分布は狭いのが好ましい。広いと損失係数に劣る傾向が出る。

５質量％未満か、又は８０質量％を超える芳香族ビニル化合物、及び１０質量％未満か、又は８０質量％を超えるビニル結合量のジエン化合物からなる共重合体は、いずれも、所望の作業性、貯蔵弾性率及び損失係数の両立向上が不十分である。なお、ここに規定するビニル結合量は、ジエン化合物由来の構成単位中のビニル結合の量を示し、シス結合及びトランス結合で表される他の結合を含むすべての結合の量に占めるビニル結合の量の割合を示す。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。好ましいくは、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンが挙げられる。特に、スチレンが好ましい。

ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等が用いられ、特に、ブタジエンが好ましい。

好ましくは、共重合体（Ｂ）は、５千〜２０万の重量平均分子量を有する。また、好ましくは、共重合体（Ｂ）は１０〜７０質量％の芳香族ビニル化合物からなる。また、好ましくは、共重合体（Ｃ）と共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含量の差は３０質量％以下である。芳香族ビニル化合物の含量の差が３０質量％を超えると、相溶性が低下し易く、十分な破壊強度が得られない可能性がある。

共重合体（Ｂ）は、所定の分子構造が与えられる限り、種々の製造方法によって得ることができる。共重合体（Ｂ）は、各種液状、又は低分子量のポリマー又はゴムが適用可能であり、好ましくは、スチレンとブタジエンとを溶液重合することにより好適に製造される。特に好ましくは、共重合体（Ｂ）は溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴムである。

工業的な方法を例示すると、有機リチウム化合物を開始剤として、炭化水素溶媒中で、所定の単量体を共重合させる方法である。例えば、共重合体（Ｂ）は、槽型又は塔型の反応器中において、炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物開始剤をエーテル又は第３級アミンの存在下で用いて、少量の１，２−ブタジエンを含む１，３−ブタジエンのようなジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを共重合させることにより得ることができる。

５千〜２０万、又は５千〜３０万の分子量の液状ＳＢＲ（前記特許文献２参照）は知られているが、かかるＳＢＲは、本発明にかかる所定の分子構造で規定される共重合体（Ｂ）とは異なり、本発明にかかる所定の分子構造が貯蔵弾性率と損失係数との両立を可能にすることは明らかでない。かかる公知の液状ＳＢＲ（前記特許文献２参照）は、乳化重合により形成され、本発明にかかる所定の分子構造で規定される共重合体（Ｂ）と異なり、一般にブロードな分子量分布が形成される。かかるＳＢＲを配合したゴム組成物（前記特許文献２参照）は、タイヤに加工された場合、損失係数が不利に働き、低燃費性に劣る。本発明では、共重合体（Ｂ）が所定の分子構造を有すること等により、前記の低燃費性の問題は解消できる。

また、インクレ法でスチレンの組成分布を持たせ、テーパー構造を有する高分子量マトリクスＳＢＲ（前記特許文献２参照）が知られているが、かかるマトリクスはブロードなｔａｎδ温度分散をもち、かかるマトリクスを用いるゴム組成物（前記特許文献２参照）は損失係数に劣る。本発明では、所定の分子構造で規定される共重合体（Ｂ）を所定の配合量で用いる等により、前記損失係数の問題は解消できる。

（３）充填材
ゴム組成物は更に種々の充填材を含んでなることができる。充填材としては、Ｃ／Ｂ、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の少なくとも１種が用いられ、好ましくはＣ／Ｂ及びシリカの少なくとも１方である。

充填材は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、３０〜９０質量部含むことができる。３０質量部未満では、加硫物の破壊特性及び耐摩耗性等が十分でなく、９０質量部を超えると、作業性等において好ましくないからである。充填材として用いられるＣ／Ｂを例示すると、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等のクラスであり、特に好ましくはＩＳＡＦクラス〜ＨＡＦクラス、又はＳＡＦクラス〜ＨＡＦクラスである。Ｃ／Ｂとシリカとを併用する場合の配合比は、配合目的に応じて任意に変化させることができる。

（４）軟化剤
ゴム組成物は更に種々の軟化剤を含んでなることができる。軟化剤としては、プロセス油、例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等の少なくとも１種を用いることができ、破壊特性、耐摩耗性を重視する用途にはアロマチック系が、また、低発熱性、低温特性を重視する用途にはナフテン系又はパラフィン系がそれぞれ好ましい。

好ましくは、共重合体（Ｂ）及び軟化剤の総量はゴム成分（Ａ）１００質量部に対して５〜８０質量部である。８０質量部を超えると、加硫ゴムの破壊特性が低下する傾向がある。

（５）その他の添加剤
ゴム組成物には、上記ゴム成分（Ａ）、共重合体（Ｂ）、充填材の他、加硫促進剤、必要に応じて、ゴム工業で通常使用されているシランカップリング剤、加硫剤や、他の加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、老化防止剤、プロセス油、亜鉛華、ステアリン酸等を配合することができる。

加硫剤としては、例えば、硫黄等が挙げられ、これらの使用量は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対し、硫黄分として０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５．０質量部である。０．１質量部未満では、加硫ゴムの破壊特性や耐摩耗性が低下し、１０質量部を超えると、ゴム弾性が失われる傾向がある。

（６）空気入りタイヤ
上記ゴム組成物は、空気入りタイヤ、特に、タイヤトレッド部、好ましくはトレッド部の少なくとも接地部分に用いることができる。

液状ＳＢＲは主に分子量１万のものが現在適用されているが（前記特許文献１参照）、かかるＳＢＲは、本発明にかかる所定の分子構造で規定される共重合体（Ｂ）とは異なり、本発明にかかる所定の分子構造が貯蔵弾性率と損失係数との両立を可能にすることは明らかでない。本発明のゴム組成物は、かかる従来技術の適用範囲を、所定の分子構造の比較的高分子量（５千〜２０万、又は５千〜３０万）の液状共重合体（Ｂ）を適用することによって拡大する。つまり、本発明では、タイヤトレッド配合に、所定の共重合体（Ｂ）を適用することができ、これによって、ゴム組成物としての作業性を損なわずに、高貯蔵弾性率（高Ｇ’）と低損失係数（低ｔａｎδ）とを両立向上させることができる。

ゴム組成物は、液状ＳＢＲ（２千〜５万）の配合（Ｃ／Ｂ１００質量部、軟化剤１００質量部）（前記特許文献１参照）との区別化のため、前述のように、所定の共重合体（Ｂ）を用いるのはもちろんのこと、タイヤトレッド配合〔ＩＳＡＦ及びＨＡＦクラス、又はＳＡＦ〜ＨＡＦクラスのＣ／Ｂを３０〜９０質量部（シリカ配合含有可）添加可能〕が用いられ、及び軟化剤＋所定の共重合体（Ｂ）を５〜８０質量部添加可能である。

Ｇ’向上の関連技術としては、ＰＥＧＭ配合（特許文献３）が既にあるが、本発明は、これらの技術を適用することもでき、これらの技術について、更に作業性を損なうことなく、貯蔵弾性率と損失係数とを両立改良できる技術として、所定の共重合体（Ｂ）を配合することができる。

本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
（実施例１）
表１に示すトレッド部配合において、表２に示す共重合体（Ｂ）を用いてゴム組成物を作製し、空気入りタイヤの製造条件に従って加硫する。この例では、表１及び２に示すように、共重合体（Ｂ）は２万５千の重量平均分子量を有するＳＢＲであり、２５質量％のスチレンからなり、ブタジエンの部分のビニル結合量は６５質量％である。かかるＳＢＲを、ゴム成分〔ＳＢＲ１５００：ＪＳＲ（株）製〕１００質量部に対して３０質量部含有させる。なお、充填材のＣ／ＢにはＩＳＡＦクラスのものを６５質量部用いる。

（実施例２〜４）
表２に示すように、実施例１において、共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を、４万（実施例２）、８万（実施例３）及び１２万（実施例４）に変える以外は実施例１と同様にして、ゴム組成物を作製し、加硫する。

重量平均分子量８万の液状共重合体は、例えば、以下のように作製することができる。
乾燥し、窒素置換された８００ｍＬの耐圧ガラス容器に、ブタジエンのシクロヘキサン溶液（１６％）、スチレンのシクロヘキサン溶液（２１％）を、ブタジエン単量体４０ｇ、スチレン単量体１０ｇとなるように注入し、２，２−ジテトラヒドロフリルプロパン０．６６ミリモルを注入し、これに、ｎ−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）１．３２ミリモルを加えた後、５０℃の温水浴中で１．５時間重合する。重合転化率はほぼ１００％である。
この後、重合系に、更に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノール５重量％溶液０．５ｍＬを添加し、反応を停止させる。その後、常法に従い乾燥することにより、重合体を得る。

（比較例１）
表２に示すように、実施例１において、共重合体（Ｂ）に代えて、通常の軟化剤のアロマオイルを用いる以外は実施例１と同様にしてゴム組成物を作製し、加硫する。
（比較例２及び３）
表２に示すように、実施例１において、共重合体（Ｂ）の重量平均分子量を、４千（比較例２）及び３２万（比較例３）に変える以外は実施例１と同様にして、ゴム組成物を作製し、加硫する。

（評価）
実施例１〜４及び比較例１〜３のゴム組成物について、加工性、貯蔵弾性率及び損失係数を評価する。結果を表２に併せて示す。
加工性は、ＪＩＳ Ｋ６３００−１９９４に準拠し、１３０℃にてゴム組成物のムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄ ／１３０℃］を測定し、比較例１を１００として指数化して評価する。指数が小さいほど加工性が良好である。
貯蔵弾性率及び損失係数は、低発熱性粘弾性測定装置（レオメトリックス社製）を使用し、温度５０℃、歪み５％、周波数１５ＨｚでＧ’値及びｔａｎδを測定し、比較例１を１００として指数化して評価する。

表２に示すように、実施例１〜４のゴム組成物は、実施例４での加工性が比較例１に対してわずかに劣るもののほとんど遜色がなく、加工性、貯蔵弾性率及び損失係数の評価のいずれにおいても十分に満足できる。一方、比較例１〜３のゴム組成物には明らかに不十分な性能が認められる。

（実施例５〜７）
良好な相溶性のゴム組成物をトレッド配合において製造する。
ゴム成分（Ａ）としてのＳＢＲ〔実施例５：実施例１〜４と同様のＪＳＲ（株）製の＃１５００（乳化重合ＳＢＲ重量平均分子量４５万）（スチレン量（Ｓｔ）／ビニル結合量（Ｖｉ）＝２３．５質量％／１８質量％）及び実施例６：ＪＳＲ社製の＃０２０２（乳化重合ＳＢＲ重量平均分子量４５万）（Ｓｔ／Ｖｉ＝４５．０質量％／１８質量％）１００質量部に対し、共重合体（Ｂ）としてのＳＢＲ〔実施例３と同様の重量平均分子量８万（Ｓｔ／Ｖｉ＝２５質量％／６５質量％）〕を１５質量部含有させる。
また、実施例７のゴム成分（Ａ）としては、以下のようにして調製したＳＢＲ^＊（Ｓｔ／Ｖｉ＝２５／６０）を用い、実施例５と同様に共重合体（Ｂ）を含有させる。
乾燥し、窒素置換された８００ｍＬの耐圧ガラス容器に、ブタジエンのシクロヘキサン溶液（１６％）、スチレンのシクロヘキサン溶液（２１％）を、ブタジエン単量体４０ｇ、スチレン単量体１０ｇとなるように注入し、２，２−ジテトラヒドロフリルプロパン０．１２ミリモルを注入し、これに、ｎ−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）０．２４ミリモルを加えた後、５０℃の温水浴中で１．５時間重合する。重合転化率はほぼ１００％である。
この後、重合系に、更に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノール５重量％溶液０．５ｍＬを添加し、反応を停止させる。その後、常法に従い乾燥することにより、重合体を得る。

上記組成物には、実施例１〜４と同様に、Ｃ／Ｂ〔東海カーボン（株）製、ＨＡＦクラス、商標シーストＫＨ（Ｎ３３９）〕２７質量部、シリカ〔日本シリカ工業（株）製、商標：ニプシルＡＱ〕２７質量部、カップリング剤〔デグサ社製、商標：Ｓｉ６９、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓの平均数３．８）又は商標：Ｓｉ７５、一分子中のＳの数が平均２．４であるビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドの混合物〕２．５質量部、ステアリン酸２質量部、老化防止剤６Ｃ〔Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン〕１質量部を配合してマスターバッチを調製し、さらに、亜鉛華３質量部、加硫促進剤ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）０．８質量部、加硫促進剤ＤＭ（ジベンゾチアジルジスルフィド）１質量部、加硫促進剤ＮＳ（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ペンゾチアジルスルフェンアミド）１質量部及び硫黄１．５質量部を配合して、ゴム組成物を調製する。これを１６０℃、１５分間の条件で加硫し、加硫ゴムの物性を測定する。

（比較例４）
実施例５において、共重合体（Ｂ）をアロマオイルに変える以外は、実施例５と同様にしてゴム組成物を作製し、加硫する。
（比較例５）
実施例６において、共重合体（Ｂ）をアロマオイルに変える以外は、実施例６と同様にしてゴム組成物を作製し、加硫する。
（比較例６）
実施例７において、共重合体（Ｂ）をアロマオイルに変える以外は、実施例７と同様にしてゴム組成物を作製し、加硫して、物性を測定する。

（評価）
実施例５〜７及び比較例４〜６のゴム組成物について、実施例１と同様にして、加硫ゴムの物性を測定する。結果を表３に示す。
物性は、実施例１〜４での加工性に代えて、破壊強度（ＴＢ）を測定し、貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失係数（ｔａｎδ）については、実施例１と同様に評価する。比較例４を１００として指数化し、貯蔵弾性率は指数が大きいほど操縦安定性が良好になることを、損失係数は指数が小さいほど低燃費性が良好になることを示す。
破壊強度（ＴＢ）は、ＪＩＳ Ｋ６３０１−１９９５に従って測定する。比較例４を１００として指数化し評価する。指数が大きいほど破壊強度が良好である。

表３に示すように、実施例５〜７のゴム組成物は、ＴＢ、Ｇ’及びｔａｎδの評価のいずれにおいても十分に満足でき、安定したＴＢが示される。一方、比較例４〜６のゴム組成物には期待できる物性の向上は見られない。

なお、共重合体（Ｃ）：乳化重合ＳＢＲ〔ＪＳＲ（株）製の＃１５００（乳化重合ＳＢＲ重量平均分子量４５万）（スチレン量（Ｓｔ）／ビニル結合量（Ｖｉ）＝２３．５質量％／１８質量％）〕１００質量部に対し、共重合体（Ｂ）としてのＳＢＲ〔重量平均分子量８万（Ｓｔ／Ｖｉ＝６５質量％／６５質量％）〕を１５質量部含有させる条件では、芳香族ビニル化合物の含量の差が４１．５質量％となり、共重合体（Ｂ）をアロマオイルに代えた組成物（物性指数を１００とする。）に比べ、貯蔵弾性率で１１５／１００の割合での向上、損失係数で１０５／１００の割合での低下、また、破壊強度で９０／１００の割合での低下が見られたが、他の相溶性向上等の適切な手段を加える余地があると考えられる。

本発明のゴム組成物は、スチレンやブタジエン等の通常の原料を用いて製造することができ、混練等の作業性を損なわずに、タイヤのトレッド部等に加工され、所定の優れた性能を発揮し、汎用性がある。

Claims (15)

1. 天然ゴム及び合成ジエン系ゴムの少なくとも１方のゴムからなるゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、５千〜３０万の重量平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算）を有する芳香族ビニル化合物−ジエン化合物共重合体（Ｂ）５〜６０質量部を含んでなり、前記共重合体（Ｂ）が５〜８０質量％の芳香族ビニル化合物からなり、ジエン化合物の部分のビニル結合量が１０〜８０質量％であることを特徴とするゴム組成物。
2. ゴム成分（Ａ）の５０質量％以上がスチレン−ブタジエン共重合体ゴムからなる請求項１記載のゴム組成物。
3. ゴム成分（Ａ）が、３０万〜１５０万の重量平均分子量のスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を５０質量％以上含有しており、前記共重合体（Ｃ）が２０〜６０質量％の芳香族ビニル化合物からなり、ジエン化合物の部分のビニル結合量が１０〜８０質量％であり、前記共重合体（Ｂ）が１０〜７０質量％の芳香族ビニル化合物からなり、前記共重合体（Ｃ）と前記共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物の含量の差が３０質量％以下である請求項１又は２記載のゴム組成物。
4. 前記共重合体（Ｃ）が、２０質量％以上の芳香族ビニル化合物からなる乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体及び２０質量％以上の芳香族ビニル化合物からなり、ジエン化合物の部分のビニル結合量が１０質量％以上である溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体の少なくとも１種である請求項３記載のゴム組成物。
5. 共重合体（Ｂ）の芳香族ビニル化合物がスチレンである請求項１〜４のいずれか一項記載のゴム組成物。
6. 共重合体（Ｂ）のジエン化合物がブタジエンである請求項１〜５のいずれか一項記載のゴム組成物。
7. 前記共重合体（Ｂ）が溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴムである請求項１〜６のいずれか一項記載のゴム組成物。
8. 前記共重合体（Ｂ）が２万〜２０万の重量平均分子量を有する請求項１〜７のいずれか一項記載のゴム組成物。
9. 前記共重合体（Ｂ）が５万〜１５万の重量平均分子量を有する請求項１〜８のいずれか一項記載のゴム組成物。
10. さらに、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して充填材３０〜９０質量部を含んでなる請求項１〜９のいずれか一項記載のゴム組成物。
11. 前記充填材がカーボンブラック及びシリカの少なくとも１方である請求項１０記載のゴム組成物。
12. 前記カーボンブラックがＳＡＦクラス〜ＨＡＦクラスである請求項１１記載のゴム組成物。
13. 前記共重合体（Ｂ）及び軟化剤の総量がゴム成分（Ａ）１００質量部に対して５〜８０質量部である請求項１〜１２のいずれか一項記載のゴム組成物。
14. 前記共重合体（Ｂ）及び軟化剤の総量がゴム成分（Ａ）１００質量部に対して５〜６０質量部である請求項１〜１３のいずれか一項記載のゴム組成物。
15. 請求項１〜１４のいずれか一項記載のゴム組成物がトレッド部の少なくとも接地部分に用いられていることを特徴とする空気入りタイヤ。